CN1095511A

CN1095511A - 磁层中掺加非卤化的乙烯系共聚物的磁记录介质

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Publication number: CN1095511A
Application number: CN94104630A
Authority: CN
Inventors: R·C·库玛; R·L·阿鲁迪; J·G·卡尔森; D·Y·钱格; J·C·海多斯; K·J·莫德特; S·K·帕特尔; N·T·罗托
Original assignee: Minnesota Mining and Manufacturing Co
Current assignee: 3M Co
Priority date: 1993-04-27
Filing date: 1994-04-25
Publication date: 1994-11-23
Also published as: US5510187A; DE69419654D1; EP0622785B1; EP0622785A3; KR940024686A; JPH06329732A; EP0622785A2; DE69419654T2

Abstract

由在不可磁化的基底上形成的磁层构成的磁记录介质，其中磁层中含有分散在聚合物粘合剂中的磁性颜料。聚合物粘合剂中含有一种非卤化的乙烯系共聚物，该乙烯系共聚物中含有大量的腈基侧基、大量的羟基侧基和至少一个侧链分散基团。粘合剂中最好还含有第二种聚合物组分。

Description

本发明涉及磁记录介质，更具体地说，涉及磁层中含有一种带有腈侧基、羟基侧基和侧链分散基团的非卤化乙烯系共聚物的磁记录介质。本发明还涉及这样一种乙烯系共聚物本身。

磁记录介质一般由磁层涂敷在不可磁化的基底的至少一面上构成。对于粒状磁记录介质，磁层中含有一种分散在聚合物粘合剂中的磁性颜料。磁层中还可以含有其它组分，例如润滑剂、研磨剂、热稳定剂、催化剂、交联剂、抗氧化剂、分散剂、润滑剂、杀真菌剂、杀细菌剂、表面活性剂、防静电剂、非磁性颜料、涂布助剂等。

某些形式的磁记录介质，例如磁带，还可以在不能磁化的基底的另一面涂上背面涂层，以便改进介质的耐久性。导电性和跟踪特性。背面涂层还包括聚合物粘合剂和其它组分，例如润滑剂、研磨剂、热稳定剂、催化剂、交联剂、抗氧化剂、分散剂、润滑剂、杀真菌剂、杀细菌剂、表面活性剂、防静电剂、非磁性颜料、涂布助剂等。

磁层和背面涂层的聚合物粘合剂通常由聚合物衍生得到，需要使聚合物固化以得到具有合适的物理及电磁性质的磁记录介质。为了制备这种介质，磁层或背面涂层的组分在合适时与适当的溶剂组合，充分混合以形成均匀分散体。然后将形成的分散体涂敷在不能磁化的基底上，随后将涂层干燥，如果需要还经过砑光，然后固化。

磁记录介质的聚合物粘合剂通常是由含硬组分（即，具有较高玻璃化转变温度和模量的聚合物）和软组分（即，玻璃化转变温度和模量较低的聚合物）的聚合物掺混物制备的。过去曾广泛使用聚氨酯聚合物作为软组分。

以氯乙烯或1，1-二氯乙烯为基础的共聚物，由于它们与聚氨酯的混溶性和相容性以及较高的玻璃化转变温度、模量和硬度，已被广泛地选择作为硬组分与聚氨酯一起使用。例如，日本公开特许JP61-26132介绍了氯乙烯/乙酸乙烯酯/乙烯醇共聚物在磁记录介质中作为聚合物粘合剂组分使用。

磁性颜料有团聚倾向，很难在聚合物粘合剂中开始分散，或者很难在聚合物粘合剂中保持长期分散。经常使用低分子量的润湿剂或分散剂以促进分散。对于颜料填充量较高的情形，即，磁性颜料的用量较大，则可能需要较多数量的润湿剂或分散剂。这并非总是理想的。分散剂会使粘合剂体系塑化并减小其模量。另外，多余的分散剂可能逐渐从固化的粘合剂体系中渗出，造成介质性质的变化并污染磁头及类似装置。

为了减少与加入低分子量的分散剂或润湿剂有关的问题，研制了由“自润湿的”聚合物形成的聚合物粘合剂。“自润湿”聚合物具有附着在主链上的分散基团，它们有助于磁性颜料的分散。分散基团的典型实例包括季胺、胺、杂环部分、基于硫酸基的盐或酸、基于磺酸基的盐或酸、基于磷酸基的盐或酸、基于膦酸基的盐或酸、基于羧酸基的盐或酸、它们的混合物以及类似物质。由于使用自润湿的聚合物，为了分散聚合物粘合剂中的磁性和非磁性（如果有的话）颜料所需的低分子量分散剂或润湿剂可以较少，甚至可以不用低分子量的分散剂或润湿剂。已有对自润湿的氯乙烯共聚物的介绍。例如见美国专利5，139，892;5，126，202;5，098，783;5，064，730;5，028，676;5，008，357;4，861，683;4，784，913;4，770，941和4，244，987。

但是，氯乙烯或1，1-二氯乙烯共聚物会随时间降解，释放出的HCl气会改变介质的性质和腐蚀磁头等。因此，一些研究人员曾提到在磁记录介质中使用其中没有氯乙烯或1，1-二氯乙烯的乙烯系共聚物。例如见美国专利5，098，783、4，876，149和4，837，082，日本公开特许昭62-30162、昭54-84708、昭54-46519和昭54-46518。

但是，工艺上仍然需要在磁记录介质中使用的这样一种硬组分，它使磁记录介质具有高模量和高弹性，但又不含有任何氯乙烯或1，1-二氯乙烯组分。

我们已研制了一种磁记录介质，它的聚合物粘合剂体系含有一种可与聚氨酯相容的硬组分，其中不含氯乙烯或1，1-二氯乙烯成分。一方面，本发明涉及非卤化的乙烯系共聚物，其中乙烯系共聚物含有大量的腈侧基、大量的羟基侧基和至少一个侧链分散基团。

另一方面，本发明涉及一种磁记录介质。这种磁记录介质包含一个在不能磁化的基底上形成的磁层。磁层中含有分散在聚合物粘合剂中的磁性颜料。聚合物粘合剂中含有如上所述的非卤化的乙烯系共聚物和第二种聚合物组分。

在本发明的一项优选的实施方案中，第二种聚合物组分是聚氨酯聚合物，其中聚氨酯聚合物含有化学式如下的侧链分散基团

其中R¹、R²、R³和R⁴各自独立地选自-H、-OH、-COOM、-SO₃M、-SH、-CH₂COOM、-SCH₂COOM、-P（＝0）（OM）₂、-OP（＝0）（OM）₂和-Y，其中R¹、R²、R³和R⁴中的至少一个由不同于-H或-Y的基团构成;

Y选自含有约1到10个碳原子的直链烷基、约1到10个碳原子的支链烷基和约6到10个碳原子的芳基;

M是一个阳离子，选自碱金属阳离子、H⁺和铵阳离子;

R¹和R²一起或R³与R⁴一起可以是顺式或反式的＝CHCOOH;

X是一个二价基团，独立地选自-CR⁵R⁶和-NR⁷;

n代表一个整数，选自0和1;

R⁵和R⁶各自独立地选自-H、-OH、-COOM、-SO₃M、-SH、-CH₂COOM、-SCH₂COOM、-P（＝0）（OM）₂、-OP（＝0）（OM）₂和-Y，其中M和Y的定义如上;

R⁷是一个一价基团，独立地选自-CH₂COOH、-CH₂CH₂COOH、-CH₂CH₂N（CH₂COOH）₂、-（CH₂）₆N（CH₂COOH）₂、-（CH₂CH₂O）₂CH₂CH₂N（CH₂COOH）₂和-CH₂CH₂N（CH₂COOH）CH₂CH₂OH。

在另一项优选的实施方案中，第二种聚合物组分是至少有一个侧链上非卤化的乙烯系共聚物部分的聚氨酯聚合物，聚氨酯聚合物的乙烯系共聚物部分包含有许多腈侧基。

在本说明书中使用的“非卤化的”一词是指共聚物中不含有共价键合的卤原子。因此，“非卤化的”排除了卤乙烯单体，例如氯乙烯或1，1-二氯乙烯作为共聚物的单体组分，但是“非卤化的”不排除其中的氯以氯化物阴离子的形式存在的单体组分，例如（甲基）丙烯酰氧乙基三甲基氯化铵。

就聚合物材料而言，“乙烯系”一词意味着材料中含有从乙烯系单体衍生得到的重复单元。在乙烯系单体方面所用的“乙烯系”一词，意味着单体中包含着其中有可自由基聚合的碳-碳双键的部分。有这样的部分的单体能够通过碳-碳双键彼此共聚。

就两种聚合物而言，“不混溶的”意味着只由这两种物质构成的掺混物在基本上不含溶剂时，用示差扫描量热法（“DSC”）测量会显示出两个玻璃化转变温度（“Tg”）。另一方面，“可混溶的”一词是指两种物质的掺混物在基本上不含溶剂时用DSC技术测定显示单独一个Tg值。

在本说明书中，前缀“（甲基）丙烯酰基”始终意味着“甲基丙烯酰基-”或“丙烯酰基-”。

本发明的磁记录介质由在不能磁化的基底上形成的磁层构成。本发明的具体的不能磁化的基底可以由工艺上已知的任何合适的基底材料构成。合适的基底材料的实例包括例如聚合物，如聚对苯二甲酸乙二醇酯（“PET”）、聚酰亚胺和聚萘二甲酸乙二醇酯（“PEN”）;金属，如铝或铜;纸;或其它的合适材料。

磁层中的组分包括分散在聚合物粘合剂中的磁性颜料。通常，磁层中可以含有100重量份的磁性颜料和5到40重量份的聚合物粘合剂。本发明中使用的磁性颜料的类型可以包括工艺上已知的任何合适的磁性颜料，例如γ-Fe₂O₃、掺钴的r-Fe₂O₃、Fe₃O₄、CrO₂、铁酸钡、铁酸钡衍生物、金属颗粒等。

本发明的聚合物粘合剂包括含有大量腈侧基的非卤化的乙烯系共聚物。不作深入的理论讨论，我们认为腈基可以提高乙烯系共聚物与磁性颜料强烈相互作用的能力，从而促进磁性颜料在聚合物粘合剂中的分散。我们还认为，腈基可以促进这些乙烯系共聚物与聚氨酯的相容性。为了形成具有腈侧基的乙烯系共聚物，可以将一种或多种腈官能的非卤化乙烯系单体结合到乙烯系共聚物中。这些单体的典型实例包括（甲基）丙烯腈、β-氰乙基（甲基）丙烯酸酯、2-氰乙氧基乙基（甲基）丙烯酸酯、对氰基苯乙烯、对（氰甲基）苯乙烯等。这种腈官能的非卤化乙烯系单体优选（甲基）丙烯腈，以丙烯腈最佳。

本发明的乙烯系共聚物还包含有羟基侧基和至少一个侧链分散基团。乙烯系共聚物的羟基侧基不仅促进磁性颜料在聚合物粘合剂中的分散，而且还有利于溶解度、固化和与其它聚合物的相容性。羟基可以是伯羟基、仲羟基或叔羟基，但以伯羟基和仲羟基为佳。一般来说，优选的本发明乙烯系共聚物中的羟基当量在约300到约10000的范围，优选500到5000，最好是800到1500。

为了得到有大量羟基侧基的乙烯系共聚物，可以将一种或多种非卤化的羟基官能的乙烯系单体结合到乙烯系共聚物中。合适的非卤化羟基官能的乙烯系单体的典型实例包括α，β-不饱和羧酸与二醇的酯，例如（甲基）丙烯酸2-羟乙基酯或（甲基）丙烯酸2-羟丙基酯，1，3-二羟丙基-2-（甲基）丙烯酸酯;2，3-二羟丙基-1-（甲基）丙烯酸酯;α，β-不饱和羧酸与羟基己酸内酯的加合物;一种链烷醇乙烯基醚，例如2-羟乙基乙烯基醚;4-乙烯基苄基醇;烯丙醇;对羟甲基苯乙烯或类似物质。最好是，这种非卤化的羟基官能的乙烯系单体选自（甲基）丙烯酸2-羟乙基酯、（甲基）丙烯酸2-羟丙基酯以及它们的混合物。或者，带有羟基侧基的乙烯系共聚物也可以通过将乙酸乙烯酯结合到乙烯系共聚物中，然后使乙酸酯部分全部或部分水解以生成羟基来制得。

乙烯系共聚物的分散基团（如果有的话）有利于磁性颜料在聚合物粘合剂中的分散。在乙烯系共聚物包括一个以上分散基团的情形，这些分散基团可以相同或不同。乙烯系共聚物的分散基团当量数以处在约2000到约100000的范围内为宜，优选约5000到约50000。

在本说明书中使用的“分散基团”一词是指能润湿磁性颜料的基团。最好是，“分散基团”一词代表在pH从2到10的范围内是解离的或可解离的基团。合适的分散基团的典型实例包括季铵盐部分（例如-N（CH₃）₃ ⁺Cl^--，胺（如-N（CH₃）₂），美国专利5，081，213中提到的杂环基团，磺基甜菜碱（例如-N⁺（CH₃）₂（CH₂CH₂CH₂SO₃ ^-）），基于硫酸基的盐或酸（例如-OSO₃Na），基于磺酸基的盐或酸（例如-SO₃Na），基于磷酸基的盐或酸（例如-OPO（OH）₂），基于膦酸基的盐或酸（例如-PO（OH）₂），基于羧酸基的盐或酸（例如-COONa），上述基团的混合物等。

可以以各种方式将一个或多个分散基团引入乙烯系共聚物中。作为一种方法，可以使用分散引发剂。分散引发剂引发乙烯系单体共聚以形成带有末端分散基团的乙烯系共聚物。合适的分散引发剂的实例包括4，4′-偶氮二（氰基戊酸）、过氧化丁二酸、过硫酸钾和过磷酸钠。将分散基团引入乙烯系聚合物中的另一种方法是在乙烯系单体共聚时使用官能性链转移剂，例如巯基丁二酸。

也可以通过使用非卤化的带分散基团的乙烯系单体将分散基团引入到乙烯系共聚物中。合适的带分散基团的非卤化乙烯系单体的典型实例包括（甲基）丙烯酰氧乙基三甲基氯化铵、（甲基）丙烯酰氧乙基酸式磷酸盐、（甲基）丙烯酰胺基丙基三甲基氯化铵、（甲基）丙烯酰氧基丙基二甲基苄基氯化铵、乙烯基苄基三甲基氯化铵、2-羟基-3-烯丙基氧丙基三甲基氯化铵、（甲基）丙烯酰胺基丙基磺酸钠、苯乙烯磺酸钠、苯乙烯磺酸、（甲基）丙烯酸、马来酸、富马酸、马来酸酐、乙烯基磺酸、2-（甲基）丙烯酰胺-2-甲基-1-丙磺酸、二甲基氨基乙基（甲基）丙烯酸酯、N-（3-磺基丙基）-N-（甲基）丙烯酰氧乙基-N，N-二甲基铵甜菜碱、2-〔（甲基）丙烯酰氧〕乙基三甲铵甲磺酸盐、N-（3-磺基丙基）-N-（甲基）丙烯酰胺基丙基-N，N-二甲基铵甜菜碱、乙烯基苄基三甲基氯化铵和上述物质的混合物等。

还可以利用合适的聚合物反应将分散基团引入到乙烯系共聚物中。能够形成分散基团的合适的聚合物反应实例包括：（1）丁二酸酐与乙烯系共聚物上的一部分羟基反应，形成带有侧链酸官能度的乙烯基共聚物;和（2）叔胺与乙烯系共聚物上的环氧基团反应，生成带有侧链季胺基团的乙烯系共聚物。为了得到具有此反应所需的侧链环氧基团的乙烯系共聚物，可以将非卤化的环氧基官能的乙烯系单体结合到乙烯系共聚物中。这些单体包括例如不饱和醇的缩水甘油醚（例如烯丙基缩水甘油醚）、缩水甘油酯（例如（甲基）丙烯酸缩水甘油酯）和类似物质。

优选的本发明的乙烯系共聚物是（甲基）丙烯腈、上述非卤化的羟基官能的乙烯系单体、上述非卤化的带有分散基团的乙烯系单体、以及一种或多种非卤化和非分散性的乙烯系单体等单体的共聚物。“非分散性”一词意味着单体不带有分散基团和羟基。

合适的可共聚、非卤化、非分散性的乙烯系单体的典型实例包括苯乙烯;烷基化苯乙烯;烷氧基苯乙烯;乙烯基萘;烷基乙烯基萘;烷氧基乙烯基萘;（甲基）丙烯酰胺;N-乙烯基吡咯烷酮;（甲基）丙烯酸的直链、支链或脂环族烷基酯，其中的烷基含有从1到20、优选1到8个碳原子，例如（甲基）丙烯酸甲酯、（甲基）丙烯酸正丁酯、（甲基）丙烯酸叔丁酯、（甲基）丙烯酸乙酯、（甲基）丙烯酸异丙酯和（甲基）丙烯酸2-乙基己基酯;链烷酸的乙烯基酯，其中链烷酸的烷基部分含2到20个、优选2到4个碳原子，可以是直链、支链或脂环型式;（甲基）丙烯酸异冰片酯;（甲基）丙烯酸缩水甘油酯;乙酸乙烯基酯;（甲基）丙烯酸烯丙酯等。优选的非卤化、非分散性乙烯系单体包括苯乙烯、烷基取代的苯乙烯、（甲基）丙烯酸烷基酯，其中烷基含1到4个碳原子，以及它们的混合物。这种非卤化、非分散性的乙烯系单体最好是选自苯乙烯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯及它们的混合物。

一种特别优选的本发明非卤化的乙烯系共聚物（下文称作“优选的乙烯系共聚物”）是由（甲基）丙烯腈（5到40重量份、优选15到40重量份）、一种或多种非卤化、非分散性的乙烯系单体（30到80重量份）、一种非卤化、羟基官能的乙烯系单体（5到30重量份）和一种非卤化的带有分散基团的乙烯系单体（0.25到10、优选0.25到5、最好是0.5到2重量份）构成的单体的非卤化的乙烯系共聚物。

对于优选的乙烯系共聚物，分散基团宜选自季铵盐、羧基的酸或盐、磷酸基或膦酸基的酸或盐、硫酸基或磺酸基的酸或盐，以及它们的混合物。最好是以季铵作为分散基团。当用季铵作分散基团时，带有分散基团的乙烯系单体最好是（甲基）丙烯酰氧乙基三甲基氯化铵。

优选的乙烯系共聚物的非卤化和非分散性的乙烯系单体宜选自苯乙烯;（甲基）丙烯酸的烷基酯，其中烷基酯的烷基部分有1到20个碳原子;以及由苯乙烯和这种烷基酯构成的掺混物，其中苯乙烯与烷基酯的重量比处在10∶90到90∶10的范围。对于含有这种烷基酯的优选的乙烯系共聚物，烷基酯优选（甲基）丙烯酸甲酯，最好是甲基丙烯酸甲酯。

本发明的非卤化的乙烯系共聚物可以用工艺中已知的自由基聚合的方法制备，包括（但不限于）本体聚合、溶液聚合、乳液聚合和悬浮聚合等方法。例如，根据溶液聚合方法，制备本发明的共聚物时将所要求数量的单体溶解在合适的溶剂中，加入链转移剂、自由基聚合引发剂和工艺上已知的其它添加剂，将溶液密封在惰性气氛（例如氮或氩）中，然后在足以使引发剂活化的温度下搅拌此混合物。

在此种聚合中适用的溶剂可以根据单体和添加剂的溶解度而变化。典型的溶剂包括酮，例如丙酮、甲乙酮、3-戊酮、甲基异丁基酮、二异丁酮和环己酮;醇;例如甲醇、乙醇、丙醇、正丁醇、异丙醇、异丁醇、环己醇和甲基环己醇;酯类，例如乙酸乙酯、乙酸丁酯、乙酸异丁酯、乙酸异丙酯等;芳烃，例如苯，甲苯、二甲苯、甲酚等;醚类，例如二异丙醚、二异丁醚、四氢呋喃、四氢吡喃和二恶烷;以及质子惰性溶剂，例如二甲基甲酰胺、二甲基亚砜等，以及它们的混合物。制备本发明乙烯系共聚物的优选溶剂是甲乙酮（MEK），因为它也是下面提到的制备磁性分散体时优选使用的介质，这是由于聚氨酯一乙烯系共聚物掺混物在其中容易溶解。

适合用于溶液聚合的链转移剂包括（但不限于）醇类、硫醇、某些卤化的小分子以及它们的混合物。链转移剂优选选自四溴化碳、异辛基硫代甘醇酸酯、巯基丁二酸、巯基丙二醇、十二烷基硫醇、乙醇和四氯化碳。最好是用巯基丙二醇作链转移剂。

适合于溶液聚合的自由基聚合引发剂包括在反应溶剂中溶解和受热活化的那些引发剂，其中包括（但不限于）偶氮化合物、过氧化物及其混合物。适用的过氧化物引发剂包括选自过氧化苯甲酰、过氧化月桂酰、过氧化二叔丁基及类似物质的引发剂和它们的混合物。适用的偶氮化合物引发剂包括选自2、2′-偶氮二（2-甲基丁腈）、2，2′偶氮二（异丁腈）和2，2′-偶氮二（2，4′-二甲基戊腈），它们可自杜邦公司得到，分别称为VAZO67、VAZO64和VAZO52。优选的热聚合引发剂是VAZO64牌号的引发剂，这是由于它容易使用和半寿期特性（例如，在64℃半寿期为10小时）。

本发明的非卤化的乙烯系共聚物还可以用乳液聚合的方法制备。通常，在惰性气氛中制备一个含有乙烯系单体、链转移剂和水溶性氧化还原型引发剂体系的乳状液，然后小心地加热直到发生放热反应。搅拌反应混合物，冷却，收集得到的胶乳。必要时可以向反应混合物中加入一种离子型或非离子型的表面活性剂。本发明使用的氧化还原自由基引发剂包括（但不限于）选自带有有机过氧化物的叔胺（例如N，N-二乙基苯胺-过氧化苯甲酰对）、有机卤化物与过渡金属络合物（例如四氯化碳-六羰基相对）、无机的氧化还原体系（例如过硫酸钾-焦亚硫酸钠对）、和有机一无机体系（例如2-巯基乙醇-Fe⁺³对）的引发剂。本发明的共聚物优选使用无机的氧化还原引发剂，因为它们容易处理，而且反应温度范围合适。

除了非卤化的乙烯系共聚物之外，本发明的聚合物粘合剂还可以包含第二种聚合物组分。本发明的第二种聚合物组分可以是已知适合作为磁记录介质粘合剂材料的任何聚合物或多种聚合物的组合。适合作为第二种聚合物组分使用的聚合物的实例包括热塑性或热固性的聚氨酯、聚脲、硝化纤维素聚合物、苯氧基树脂，以及这些聚合物的混合物等。非卤化的乙烯系共聚物与第二聚合物组分的重量比在约1∶19至19∶1的范围内为宜，优选1∶5至5∶1，最好是4∶6至6∶4。

在优选的实施方案中，第二聚合物组分是聚氨酯聚合物。合适的聚氨酯聚合物的典型实例包括聚酯聚氨酯、聚醚聚氨酯、聚醚聚酯聚氨酯、聚碳酸酯聚氨酯、聚酯聚碳酸酯聚氨酯、聚己酸内酯聚氨酯以及它们的混合物等。

一般来说，除了下面提到的有侧链上非卤化的乙烯系共聚物部分的聚氨酯之外，本发明的非卤化的乙烯系共聚物和聚氨酯倾向于不混溶，因为用示差扫描量热技术测得这些物质的掺混物通常显示两个清晰的玻璃化转变温度。尽管它们不混溶，但是聚氨酯与本发明的非卤化的乙烯系共聚物仍为磁层提供良好的机械及电磁性能。我们的实验确实表明，本发明的磁层的耐久性和模量特性即使不优于也至少和先有技术用氯乙烯共聚物/聚氨酯体系得到的同样好。本发明的磁层的机械和电磁性能也具有极好的时间稳定性。另外，我们的实验表明，本发明的磁层与掺加氯乙烯共聚物（例如EC-130^TM氯乙烯共聚物或VAGH^TM氯乙烯共聚物）的类似体系相比，脱落的粘性或“发粘的”不良碎屑要少得多。

例如，所有的磁记录介质都会产生某种程度的碎屑。先有技术的氯乙烯共聚物形成的涂层产生粘性碎屑。这种碎屑会粘着在磁头或驱动部件上，或者会转移回到磁带上。相反，本发明的乙烯系共聚物产生不发粘的碎屑，疏松而且干燥。这种碎屑不会造成问题，因为它不粘在任何东西上，也不会转移回到磁带上。

本发明的掺加乙烯系共聚物/聚氨酯两相体系的实施方案的另一好处是，乙烯系共聚物的玻璃化转变温度不因聚氨酯的存在而降低。结果是，乙烯系共聚物保持着比它如果与聚氨酯能混溶时更高的模量和更高的高温热稳定性。

作为一种选择，作为第二聚合物组分的聚氨酯聚合物或任何其它聚合物，可以含有一种或多种官能性侧基以提高磁记录介质的性能。例如，第二聚合物组分的聚氨酯聚合物或其它聚合物可以含有碳-碳双键和/或羟基，以有利于第二聚合物组分在需要时进行交联。作为官能性侧基的其它实例，第二聚合物组分的聚氨酯或其它聚合物可以含有侧链分散基团以便促进磁性颜料在聚合物粘合剂中的分散。在一项优选的实施方案中，聚氨酯聚合物带有羟基侧基和至少一种侧链分散基团。在另一项优选的实施方案中，聚氨酯聚合物带有羟基侧基、至少一个侧链分散基团和至少一个可辐射固化的侧基部分。

优选的本发明聚氨酯聚合物一般是一种或多种聚异氰酸酯和一种或多种多羟基化合物的聚合物，其中多羟基化合物的羟基相对于聚异氰酸酯的NCO部分过剩。本说明书中使用的“聚异氰酸酯”一词是指在单个分子上有两个或多个NCO侧基的一种或多种有机化合物。在实施本发明时，聚异氰酸酯可以是直链或支链的脂族、脂环、芳族或类似化合物。聚异氰酸酯的这一定义包括二异氰酸酯、三异氰酸酯、四异氰酸酯及它们的混合物。聚异氰酸酯最好是一种或多种二异氰酸酯。合适的二异氰酸酯的实例包括二苯甲烷二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、甲苯二异氰酸酯、1，6-己二异氰酸酯、四甲基二甲苯二异氰酸酯、对苯二异氰酸酯，以及它们的混合物等。

本说明书中使用的“多羟基化合物”一词是指每个分子中含有两个或多个羟基的一种或多种醇，包括二元醇、三元醇、四元醇以及它们的混合物等。可以将各种特定的多羟基化合物结合到聚氨酯中以改进聚氨酯与乙烯系共聚物的相容性。例如，可以用短链二元醇（即，分子量最高到300的二元醇）来增高所形成的聚氨酯的硬度和尿烷含量。我们发现，聚氨酯中尿烷含量的增加提高了它与乙烯系共聚物的相容性。短链二元醇的典型实例包括乙二醇、丙二醇、1，3-丙二醇、1，4-丁二醇、1，5-戊二醇、1，6-己二醇、新戊二醇、二甘醇、二丙二醇、2，2，4-三甲基-1，3-戊二醇、1，4-环己烷二甲醇、双酚A的环氧乙烷和/或环氧丙烷加成物、氢化双酚A的环氧乙烷和/或环氧丙烷加成物，以及它们的混合物等。

作为使用特定的多羟化物以改进聚氨酯和乙烯系共聚物相容性的另一实例，也可将结合了己内酯的二元醇或三元醇结合到聚氨酯中。这种聚己酸内酯多羟化物性能独特，因为这类物质既具有极性又具有非极性特征。具体的聚己酸内酯二元醇和三元醇的典型例子包括可自联合碳化物公司购得的TONE0210^TM聚己酸内酯二醇（OH当量约为415）和TONE0305^TM聚己酸内酯三醇（OH当量约为180）。

用来实施本发明的特点优选的聚氨酯的一个实例（下文称为“半酯聚氨酯”）是含有化学式如下的侧链分散基团的聚氨酯

其中R¹、R²、R³和R⁴各自独立地选自-H、-OH、-COOM、-SO₃M、-SH、-CH₂COOM、-SCH₂COOM、-P（＝0）（OM）₂、-OP（＝0）（OM）₂和-Y，其中R¹、R²、R³和R⁴中的至少一个由-H或-Y以外的基团构成;

Y选自有大约1到10个碳原子的直链烷基、约1到10个碳原子的支链烷基和约6到10个碳原子的芳基;

M是选自碱金属阳离子、H⁺和铵阳离子的阳离子;

R¹和R²一起或R³与R⁴一起可以是顺式或反式＝CHCOOH;

X是一个二价基团，独立地选自-CR⁵R⁶和-NR⁷;

n代表整数0和1;

优选R¹、R²、R³、R⁴、R⁵和R⁶独立地选自-H、-OH、-COOM、-SO₃M、-SH、-CH₂COOM、-SCH₂COOM和-Y，其中M和Y的定义如上。

我们发现，与用氯乙烯共聚物（例如EC-130^TM氯乙烯共聚物）作为其中的乙烯系共聚物的类似掺混物相比，非卤化的乙烯系共聚物和半酯聚氨酯的掺混物出乎意料地形成模量和弹性都更高的磁性涂层。

这种半酯聚氨酯的羧基当量以在2000到30000的范围内为佳。在优选的实施方案中，半酯聚氨酯还可以含有大量的羟基侧基和/或可以辐射固化的基团，以促进聚合物的固化。如果有羟基和/或可辐射固化的基团，半酯聚氨酯的这些基团的当量数以从500到50000为宜，优选1000到5000。

半酯聚氨酯可以用三步反应方式制得。在第一步中，过量的聚异氰酸酯与多羟基化合物反应以形成NCO-封端的前体。反应在合适的溶剂中于无水条件下发生。有合适的催化剂存在，反应温度为60℃至80℃。在第二步中，加入一种1，4-或1，5-二羧酸并继续加热。在第二步反应期间，二羧酸与某些可遇到的NCO基团迅速反应，原位形成了相应的环形酸酐。最好是，二羧酸是其中至少含有一个与两个酸基不同的附加分散基团的1，4-或1，5-二羧酸。这种二羧酸在脱水条件下容易形成环形酸酐，所形成的环形酸酐分别是带有侧链分散基团的五元环或六元环。更优选的是二羧酸选自柠檬酸、巯基丁二酸、二巯基丁二酸及它们的混合物。在第二步中发生的反应由下列反应式示例说明，其中柠檬酸是二羧酸，R-NCO代表带有可利用的NCO基团的化合物：

在第三步中，在向反应混合物中加入过量三元醇的同时继续加热。于是NCO前体和环形酸酐与三元醇中可利用的羟基反应，最终形成的产物是带有羟基侧基的聚氨酯，它可以用酸酐全部或部分酯化。酸酐与羟基侧基的反应由以下反应式示例说明，其中使用的是柠檬酸酐：

当用红外分析法检测不出NCO和酸酐时，认为反应已经完全。

另一种优选的聚氨酯（下文称作“接枝聚氨酯”）是含有侧链上非卤化的乙烯系共聚物部分的聚氨酯，其中非卤化的共聚乙烯基部分带有许多腈基。这种非卤化的共聚乙烯基部分最好是由（甲基）丙烯腈和必要时一种或多种苯乙烯或（甲基）丙烯酸的烷基酯等单体构成的共聚部分，其中烷基酯的烷基有1到20个、优选1到4个碳原子。在本发明的这些实施方案中非卤化的乙烯系共聚部分含有（甲基）丙烯酸的烷基酯，此烷基酯最好是（甲基）丙烯酸甲酯。接枝聚氨酯及其制备已在受让人的共同未决的美国专利申请07/852，937（代理人文件号45034USA2B，1992年3月13日提交）中有说明，该申请是受让人的申请07/543，343（1990年6月25日提交，代理人文件号45034USA1A，现已放弃）的继续。这种聚氨酯的乙烯系共聚物部分大大提高了这种聚氨酯与非卤化的乙烯系共聚物的相容性，特别是当聚氨酯也结合着聚己酸内酯多元醇时。

除了非卤化的乙烯系共聚物、可能存在的第二聚合物组分和磁性颜料之外，本发明的磁层还可以含有一种或多种常用添加剂，例如润滑剂、研磨剂、交联剂、磁头清洗剂、热稳定剂、抗氧化剂、分散剂、润湿剂、防静电剂、杀真菌剂、杀细菌剂、表面活性剂、涂布助剂、非磁性颜料，以及工艺中实际已知的类似物质。

作为制备磁记录介质的方法的一个实例，将磁层的各组分合并，并与合适的溶剂混合以形成基本上均匀的分散体。然后将分散体涂布在不能磁化的基底上，基底可以有底涂层或者无底涂层。分散体可以用任何常规涂布方法涂敷到基底上，例如照相凹板式涂布或刮涂法。涂好的基底随后可以通过磁场使磁性颜料定向，接着将涂层干燥，如果需要则进行砑光，然后使其固化。

固化可以用多种方式完成。一种方法是刚好在将分散体涂敷在基底上之前向其中加入异氰酸酯交联剂。一旦将异氰酸酯交联剂加到分散体中，异氰酸酯交联剂中的NCO基团将开始与聚合物粘合剂中的羟基反应。优选地也可以加入合适的催化数量的催化剂（例如二月桂酸二丁锡）以加速此交联反应。一般来说，适合实施本发明的催化剂用量是每100重量份的磁性颜料用0.02到0.2重量份的催化剂。

可能加入的异氰酸酯交联剂是每个分子中至少有2个异氰酸酯基平均官能度的多官能的异氰酸酯。适合在实施本发明中作为异氰酸酯交联剂使用的具体的多官能异氰酸酯的实例包括Miles公司的商品MONDUR CB-601、CB-75、CB-701和MONDUR-MRS，Bayer公司的DESMODURL，日本聚氨酯公司的CORONATE L和联合碳化物公司的PAPI。

异氰酸酯交联剂的用量最好是使异氰酸酯交联剂中的NCO基团与羟基官能聚合物中的羟基总数的摩尔比大于0。异氰酸酯交联剂中的NCO基团与羟基官能聚合物中的羟基总数的摩尔比优选在0.3至5的范围内，从0.5到1.5更好。

另一种方法是，当聚合物粘合剂的一种或多种组分中含有可辐射固化的基团时，可以对干燥的涂层辐射以实现可辐射固化的物质的固化。辐射可以用任何类型的离子辐射（例如电子束辐射或紫外辐射）根据工艺中已知的作法进行。最好是，用能量为100-400KeV、优选200-250KeV和电子束辐射量为1-20兆拉德、优选4-12兆拉德、最好是5-9兆拉德的电子束辐射进行辐射固化。虽然可以在环境条件下或在惰性气氛中进行电子束辐射，但是优选使用惰性气氛作为一种安全措施以保持臭氧浓度最低并且提高固化的效率。“惰性气氛”是指气氛中含有氮或稀有气体，氧含量少于500ppm。优选的惰性气氛是氧含量小于75ppm的氮气氛。

使用辐照固化技术比异氰酸酯固化技术在某些方面优越。磁介质的异氰酸酯固化是化学上无选择性的，而且受到诸如温度和湿度这些变量的很大影响，但是辐射固化技术受温度和湿度的影响较小。另外，辐射固化技术使我们能在一定程度上控制某些聚合物交联，而另外的聚合物不交联。例如，对于含有聚氨酯和非卤化的乙烯基共聚物的聚合物粘合剂，其中只有聚氨酯有可以辐射交联的侧基，这种“软的”聚氨酯可以通过电子束诱发的聚氨酯聚合物上可辐射交联基团的交联而固化。“硬的”乙烯系共聚物没有可辐射固化的部分，因此形式上不能固化（但是实验表明，乙烯系共聚物在受到电子束辐射时确实发生了某些交联，例如文献曾报道苯乙烯-丙烯腈共聚物在电子束辐射期间发生交联）。这一策略的基本理由是“硬的”树脂相（即乙烯系共聚物）不用加任何化学交联剂已经有高的Tg和高模量。因此，可以假设不需要将这种“玻璃态”相交联。但是，在“软的”聚氨酯相中需要交联（或“固化”），因为聚氨酯的交联使其分子量增加，改进了物理性能。

习惯上，可辐射交联的制剂大多依赖于丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯等的反应活性以实现辐射诱发的交联。但是遗憾的是，由这些物质制成的磁分散体在环境条件下会发生形成凝胶的有害的交联反应，特别是当磁性颜料是金属颗粒颜料时。这些分散体在研磨期间特别容易发生有害的交联。

但是，因为带有分散基团的可辐射固化的聚合物能够润湿/分散磁性颜料，所以最好是在研磨阶段至少含有一些这类聚合物。为了做到这一点，可辐射固化的（甲基）丙烯酸酯基团可以用烯丙氧基（-O-CH₂-CH＝CH₂）或以下化学式的α-甲基苯乙烯部分代替

烯丙氧基和α-甲基苯乙烯基对于研磨过程比（甲基）丙烯酸酯基团更稳定。

现在将参照以下实施例对本发明作进一步的说明。

在整个实施例部分采用以下缩写：

“AIBN”代表2，2′-偶氮二异丁腈。

“AN”代表丙烯腈。

“HEA”代表羟乙基丙烯酸酯。

“HEMA”代表羟乙基甲基丙烯酸酯。

“HPA”代表羟丙基丙烯酸酯。

“IEM”代表甲基丙烯酸异氰酸根合乙酯。

“MA”代表丙烯酸甲酯。

“MAA”代表甲基丙烯酸。

“MEK”代表甲乙酮。

“MMA”代表甲基丙烯酸甲酯。

“MOTAC”代表甲基丙烯酰氧乙基三甲基氯化铵。

“MPD”代表巯基丙二醇。

“MSA”代表巯基丁二酸。

“PET”代表聚对苯二甲酸乙二醇酯。

“S”代表苯乙烯。

“SDS”代表十二烷基苯磺酸钠。

“Meta-TMI”代表以下化学式的化合物

实施例1

非卤化乙烯系共聚物的制备

本发明的非卤化的乙烯系共聚物由以下组分制备：

对于每个样品，将各组分装入一个32盎司的琥珀色反应瓶中。所形成的混合物中含有一些未溶解的甲基丙烯酰氧乙基三甲基氯化铵，以每分钟1升的N₂将其吹洗7分钟，然后将瓶封住。封好的瓶及其内容物在恒温浴中于65℃或70℃下翻滚80小时。产物是透明的均相溶液，其中含有本发明的非卤化的乙烯系共聚物。

根据F.Rodriguez在“Principles of Polymer Systems”（Chemical Engineering Series，第二版，McGraw-Hill，181-185页）中叙述的步骤测定了某些样品在甲乙酮中的比浓对数粘度。还测定了某些样品的Tg。结果列在下表中。

实施例2

非卤化的乙烯系共聚物的制备

本发明的非卤化的乙烯系共聚物样品由以下组分制备：

对于每个样品，将除了过硫酸钾和焦亚硫酸钠之外的所有组分都放在掺合机的料杯中，用N₂气以每分钟1升的速度吹洗5分钟。然后将掺合机料杯中的内容物均化1分钟，之后加入引发剂（过硫酸钾和焦亚硫酸钠）。将所得的混合物转移到一个1升的3口分流烧瓶中，烧瓶内装有机械搅拌器、N₂气入口和观察放热的装置。将溶液加热到35℃。约1小时后，溶液放热到56℃。在停止放热后，将混合物再搅拌2小时，冷却到室温。此后，将混合物倒入一夸脱的大口瓶中。样品2A在MEK和DMF中的比浓对数粘度分别是1.7454和2.233。样品2B在MEK中的比浓对数粘度是1.1560。

实施例3

本发明的非卤化的乙烯系共聚物样品由以下组分制备：

对于每个样品，将各组分装入一个8盎司的琥珀色的反应瓶中。所形成的混合物用N₂气以每分钟1升的速度吹洗3分钟，随后将瓶封住。封好的瓶中含有透明的溶液，将它在恒温浴中于65℃下翻滚48小时。各种情形的产物均为略微发粘的透明溶液。

实施例4

采用实施例1的步骤，由以下组分制备本发明的非卤化的乙烯系共聚物：

实施例5

带有巯基丁二酸润湿基团的聚氨酯（样品“5A”）的制备

向20加仑的反应器中加入7.5kgTONE0210^TM聚己酸内酯二醇（17.7当量）、1.9kg新戊二醇（36.7当量）、10.2克二月桂酸二丁锡和27kg MEK。然后加入8.9kg二苯基甲烷-4，4′-二异氰酸酯（“MDI”）（71.2当量）。将所形成的混合物加热回流1小时，之后加入195.8克巯基丁二酸（1.5当量）。然后，加入6.6kgTONE^TM0305聚己酸内酯三醇（36.7当量）和另外的9kg MEK。再连续回流加热2小时，此后红外光谱分析表明所有的酸酐和所有的异氰酸酯都已消耗光。再补加590克MDI（4.72当量），将混合物再回流加热1小时。混合物在四氢呋喃中的比浓对数粘度为0.28dl/g。所得的聚氨酯的巯基丁二酸当量经计算为19，600，羟基当量经计算为1425。

实施例6

制备带有巯基丁二酸润湿基团和可辐射固化的侧链（甲基丙烯酸酯）部分的聚氨酯（样品“6A”）

将27.0克甲基丙烯酸异氰酸根合乙酯和几滴二月桂酸二丁锡加到600克（0.17摩尔OH）的43.6%聚氨酯样品5A/MEK溶液中。将此溶液密封并在55℃下加热过夜。次日的红外分析表明基本上所有的异氰酸酯都已消耗光，反应已经完全。

实施例7

制备带有巯基丁二酸润湿基和可辐射固化的侧链（烯丙氧基）部分的聚氨酯（样品“7A”）

在一个2升的烧瓶中加入214克联合碳化物公司销售的TONE 0210^TM聚己酸内酯二醇（OH当量＝425;0.503当量）、30.1克新戊二醇（0.579当量）、30克Aldrich化学公司的3-烯丙氧基-1，2-丙二醇（0.454当量）和862克MEK。蒸走75gMEK以干燥此混合物。随后依次加入229.4g二苯基甲烷二异氰酸酯（1.835当量）和0.2g二月桂酸二丁锡。将此混合物加热回流2小时，然后冷却到50℃。加入4.5克巯基丁二酸（0.03摩尔），接着加入86.2克TONE 0305^TM聚己酸内酯三醇（联合碳化物公司，OH当量＝180;0.479当量）和129克MEK。将反应混合物回流加热1小时。随后补加3克二苯基甲烷二异氰酸酯，将反应混合物再加热回流2小时。所形成的聚氨酯聚合物在四氢呋喃中的比浓对数粘度为0.30dl/g。计算出此聚合物的羟基当量为3000、烯丙氧基当量为2600、巯基丁二酸当量为20000。

实施例8

a.用以下组分和以下数量，按照实施例5的步骤制备聚氨酯聚合物，但有以下不同：（1）在使用“其它多羟化物”时，它紧接新戊二醇之后加到反应器中，和（2）对于样品8E，用RUCOFLEX S-1019-35^TM聚酯二醇代替TONE 0210^TM二醇和TONE 0305^TM三醇。

b.聚氨酯样品8F的制备：

向反应器中加入560g（1.098当量）“RUCOFLEX S-1014-110”聚酯多羟基化合物（Ruco聚合物公司）、191.3g（3.68当量）新戊基乙二醇、15.4g（0.345当量）三羟甲基丙烷、14g（0.093当量）巯基丁二酸和2100g MEK。在搅拌使所有组分都溶解之后，加入619克MDI（4.9当量），接着加0.2g二月桂酸二丁锡。在3小时反应后，得到的产物在四氢呋喃中的比浓对数粘度为0.31g/dl。产物的羟基当量经计算为5000g/当量，MSA当量经计算为15000g/当量。

C.聚氨酯样品8G的制备：

向2500克（0.50摩尔OH）的聚氨酯样品8B/甲乙酮的39.7%溶液中加入76.9克（0.50摩尔）甲基丙烯酸异氰酸根合乙基酯（IEM）和几滴二月桂酸二丁锡（DBTDL）。将此溶液密封在一加仑的广口瓶中，在45℃下加热，直到红外分析表明IEM已在反应中耗尽（加热过夜通常已足够）。所形成的物质不经进一步纯化就使用。

d.聚氨酯样品8H的制备：

向一只5升的烧瓶中加入283g TONE0210^TM聚己酸内酯二醇（联合碳化物公司，OH当量＝425;0.666当量）、34.4克新戊基乙二醇（0.662当量）、325g HN6^TM二醇（0.130当量）和1930gMEK。蒸走380g MEK使混合物变干。加入34.4克3-烯丙氧基-1，2-丙二醇（Aldrich化学公司，0.520当量），随后加入342g二苯基甲烷二异氰酸酯（2.741当量）和0.5g二月桂酸二丁锡。将混合物在80℃下加热2小时。接着加入9.8g巯基丁二酸（0.07摩尔）和253g TONE 0305^TM聚己酸内酯三醇（联合碳化物公司，OH当量＝180;1.406当量）和380g MEK。将反应混合物回流加热3小时。然后补加52g二苯基甲烷二异氰酸酯，反应混合物再回流加热3小时。所形成的聚氨酯聚合物在四氢呋喃中的比浓对数粘度为0.32dl/g。经计算，聚合物的羟基当量为2300，烯丙氧基当量为5000，巯基丁二酸当量为20，000。

实施例9

磁性分散体的制备

a.用以下组分制备三种磁性分散体：

将每种样品的各组分与200克1.0-1.3mm的钇稳定的陶瓷磨料分别在三个6盎司的快速（Quickie）磨中混合，同时在一台RedDevil^TM牌涂料磨机上研磨7小时。

用显微镜在200倍放大倍数下检验各分散体在显微镜玻璃载片上的薄层涂片。形成的所有三种分散体都是光滑的奶油状。每种分散体都在载片上形成均匀的底色，但是从样品1A共聚物制备的样品9A分散体具有最易加工的结构。即使在存放7天之后，这三种分散体也都只分离出极少的溶剂。

b.由以下组分制备一个磁性分散体（样品9D）：

组分	重量分数
		磁性颜料（SMOⅢ^TM掺钴Fe₂O₃)	25.0
碳黑（Ketjan^TM)	1.50
		样品5A聚氨酯溶液＊	3.25
样品1K共聚物溶液＊＊	9.92
		MEK	39.7

＊此溶液是40%固体的MEK溶液

＊＊此溶液是36.3%固体的MEK溶液

将以上组分直接加到“Quckie磨”中。用刮铲将磨的内容物手工混合1分钟，然后加入50ml 1-1.3mm钇稳定的陶瓷磨料。在研磨6小时后，对形成的分散体制取一玻璃载片，用显微镜在400倍放大倍数下以透射光检验，以确定是否光滑。“光滑”意味着样品显示出均匀的结构和颜色，基本上无不透明的团聚颗粒。然后将分散体从磨中抽取到4盎司的广口瓶中。监测加工好的分散体，以观察粘度和再团聚随时间的变化。

例如，样品的初始高切速粘度（10⁴sec^-2）为20厘泊，目测检验具有低的低切速粘度。根据不存在颜料团聚体断定初始分散体也是光滑的。在放置4天后，对样品作15秒的高速混合，随后取样作粘度和光滑性测定。与初始结果相比，高切速和低切速粘度以及光滑性均无变化。

实施例10

磁记录介质的制备

用以下组分和以下数量制备五个磁记录介质样品：

将各磁记录介质样品的各种组分分别装入五个Igarashi磨中。用0.8-1.0mm的二氧化锆SEPR^TM球作为磨料将所形成的各混合物同时研磨约6小时。在研磨期间用冷水夹套将磨机冷却。测定所形成的分散体的本体磁性质，结果列在下表中：

实施例11

使用样品1D、1C、1A和4A共聚物与样品5A聚氨酯相组合，制备磁性分散体。作为对照，还用EC-130^TM氯乙烯共聚物与样品5A聚氨酯组合制备磁性分散体。这些分散体用下列组分和以下用量制备：

为制备各分散体，将乙烯系共聚物溶液、聚氨酯溶液和MEK以及/或二甲苯加到广口玻璃瓶中，充分混合。接着，在N₂气下加入磁性颜料，随后将广口瓶从N₂气氛中取出，加入氧化铝，在高剪切下将混合物混合几分钟。然后将混合物装入有陶瓷磨料的Igarashi磨中在1500转/分下研磨8-10小时。

用每种分散体制备两个涂层。第一个涂层是用刮刀在定向场下手涂在聚对苯二甲酸乙二醇酯基底上（湿涂层厚2密耳）。除了样品11E之外，制备第二涂层时都是先用足量的甲乙酮和二甲苯将分散体稀释到约含25%固体和90/10甲乙酮/二甲苯溶剂掺混物。样品11E则是先稀释成含约25%固体和80/20甲乙酮/二甲苯溶剂掺混物。接着，对于各个样品，将分散体浇注（湿涂层厚度40密耳）在涂有氟化乙丙烯（“FEP”）的表面上（磁性涂层后来将从此表面揭下），盖上涂层以减缓干燥速度，令涂层干燥过夜。然后从FEP表面上取下空气干燥的涂层，在45℃下退火16小时。手涂层的本体磁性和涂层性质列出如下：

用乙烯系共聚物制备的涂层比考虑到制备涂层时所用聚合物的Tg值所预料的更有韧性，柔性也大得多。涂层的模量也比用EC-130^TM氯乙烯共聚物制备的类似涂层高得多。另外，样品11A、11B、11C和11D的高温相转变温度比样品11E和11F高得多。

实施例12

采用制备样品11C（1A/5A粘合剂）分散体所用的步骤来制备另一个磁性分散体（样品12A），使用97.9克1A共聚物溶液（39.2%固体的MEK溶液）、62.9克8D聚氨酯溶液（39.2%固体的MEK溶液）、267克MEK、168克Toda^TM金属粒子磁性颜料和8.40克Ceralox氧化铝。样品12A与样品11C的不同在于，用样品8D聚氨酯代替了样品5A聚氨酯。8D聚氨酯与样品5A聚氨酯基本相同，只是8D聚氨酯不含任何MSA润湿基团。用制备样品11C的手涂层所用的同样步骤制备手涂层。所形成的手涂层的本体磁性和涂层性质与样品11C的结果比较：

样品11C形成坚韧、高模量的涂层，而样品12A却形成严重开裂的涂层。这显示了聚氨酯对磁性涂层机械性能的影响。

实施例13

使用在制备样品11C（1A/5A粘合剂）分散体时使用的步骤来制备另一种磁性分散体（样品13A），使用97.5克样品4D共聚物溶液（含39.5%固体的MEK溶液）、60.4克样品5A聚氨酯溶液（含42.5%固体的MEK溶液）、267克MEK、168克TODA^TM金属粒子磁性颜料和8.47克Ceralox氧化铝。样品13A与样品11C的不同在于用样品4D共聚物代替1A共聚物。样品4D共聚物与样品1A共聚物相同，只是样品4D共聚物是用甲基丙烯酸甲酯代替苯乙烯制备的。用制备样品11C的手涂层中使用的同样步骤制备手涂层。所得的手涂层的本体磁性和涂层性质与样品11C的结果比较：

样品13A的模量比样品11C略低。

实施例14

采用制备样品11C（1A/5A粘合剂）的步骤来制备另一种磁性分散体（样品14A），使用97.8克样品4E共聚物溶液（含39.2%固体的MEK溶液）、60.2克样品5A聚氨酯溶液（42.5%固体的MEK溶液）、269克MEK、168克Toda^TM金属粒子磁性颜料和8.40克Ceralox氧化铝。样品14A与样品11C的不同在于，4E共聚物代替了1A共聚物。样品4E共聚物与样品1A相同，只是用丙烯酸甲酯（MA）代替了一些制备1A共聚物时用的苯乙烯和丙烯腈。用制备样品11C的手涂层中使用的同样步骤制备一个手涂层。将形成的手涂层的本体磁性和涂层性质与样品11C的结果比较：

虽然表面较粗糙，但是样品14A的抗拉性和磁性与样品11C很相近。

实施例15

采用制备样品11D（4A/5A粘合剂）分散体的步骤来制备三种磁性分散体：

样品15A：97.4克样品4A共聚物溶液（39.1%固体的MEK溶液）、87.3克样品8E聚氨酯溶液（29.2%固体的MEK溶液）、239克MEK、168克DOWA^TM金属粒子磁性颜料和8.49克CERALOX氧化铝。

样品15B：97.7克样品4A共聚物溶液（含39.1%固体的MEK溶液）、73.4克样品8A聚氨酯溶液（含29.2%固体的MEK溶液）、253克MEK、168克DOWA^TM金属粒子磁性颜料和8.41克CERALOX氧化铝。

样品15C：97.6克样品4A共聚物溶液（含39.1%固体的MEK溶液）、60.6克样品8F聚氨酯溶液（含42.1%固体的MEK溶液）、266克MEK、168克DOWA^TM金属粒子磁性颜料和8.41克CERALOX氧化铝。

采用在制备实施例11D的手涂层中使用的同样步骤制备样品15A、15B和15C的手涂层。所形成的涂层的本体磁性和涂层性质比较如下：

样品15A分散体的很高的Rodenstock值显示了聚氨酯润湿基团对分散体质量的影响。样品15A形成的涂层严重开裂，而15B和15C的涂层相对地无开裂。15B涂层具有引人注目的柔性。它是如此的富有弹性，以致于能象一张纸一样地折叠。15C涂层比15B的弹性小得多，但仍有某种柔性。15B极富弹性是以较低的高温模量为代价的。利用改变聚氨酯的性质显然可以调节涂层的机械性质。

实施例16

采用制备11D（4A/5A粘合剂）时所用的步骤制备四个磁性分散体：

样品16A：93.9g样品4G共聚物溶液（含40.7%固体的MEK溶液）、59.9g样品5A聚氨酯溶液（含42.5%固体的MEK溶液）、271gMEK、168gDOWA^TM金属粒子磁性颜料和8.42gCERALOX氧化铝。

样品16B：93.8g样品4G共聚物溶液（含40.7%固体的MEK溶液）、63.8g样品8B聚氨酯溶液（含40.0%固体的MEK溶液）、267gMEK、168gDOWA^TM金属粒子磁性颜料和8.39gCERALOX氧化铝。

样品16C：97.8g样品4A共聚物溶液（含39.1%固体的MEK溶液）、64.0g样品8B聚氨酯溶液（含40.0%固体的MEK溶液）、263gMEK、168gDOWA^TM金属粒子磁性颜料和8.40gCERALOX氧化铝。

样品16D：97.9g样品4B共聚物溶液（含39.0%固体的MEK溶液）、63.9g样品8B聚氨酯溶液（含40.0%固体的MEK溶液）、263gMEK、168gDOWA^TM金属粒子磁性颜料和8.40gCERALOX氧化铝。

用制备样品11D的手涂层时使用的同样步骤，由样品16A、16B、16C和16D制备手涂层。所得涂层的本体磁性和涂层性质比较如下：

用样品8B代替样品5A生成了模量较高的涂层，说明了聚氨酯对涂层机械性质的影响。样品4G与样品8B组合比样品4A与样品8B组合时的模量要高得多。另外，样品4B与样品8B组合时形成的涂层比样品4G或4A与样品8B组合时要脆得多。这些结果说明涂层的机械性质如何可以通过改变共聚物和/或聚氨酯进行调节。

实施例17

将4.64磅MEK、4.65磅样品4B共聚物溶液（39%MEK溶液）和3.02磅样品5A聚氨酯溶液（40%MEK溶液）加到一个封闭的水冷式高剪切混合釜中。将混合物混合15分钟，同时冷却并以20-30立方英尺/时的速度用N₂吹洗。当O₂含量达到1.5%时，将N₂流速降低到为保持O₂含量为1.0%时所需的最低水平。

接着加入11.02磅DOWA^TM金属粒子磁性颜料。继续混合一小时。然后加入0.55磅CERALOX 0.4氧化铝，继续混合2小时。停止N₂吹洗和水冷，将釜的内容物转移到5加仑的桶中。将12.60磅的MEK加到混合物中，在高剪切混合器中再混合一小时。

接着，用足量的MEK和二甲苯将混合物稀释以得到30%固体在90/10MEK/二甲苯中的混合物。将此混合物装入一个含0.8-1.0mm陶瓷磨料的Netzsch4升水平式沙磨机中。采用反复通过法将混合物研磨至匀，转轴速度约为1850转/分，流速约为0.05加仑/分。在磨完之后，分散体先后经过Nippon Roki HT50过滤器（8微米级）和Nippon Roki HT30过滤器（3.5微米级）过滤。

将含碳黑的背面分散体涂敷在56号的聚对苯二甲酸乙二醇酯基底上，在140°F下干燥。接着，用上述磁性分散体涂敷在此基底的另一面上。刚好在涂布之前，向31.2磅这种分散体中加入299克2∶1的十四烷酸∶硬脂酸丁酯溶液（15.7%固体在甲乙酮中）和135克CB-701^TM（70%固体在四氢呋喃中），将此分散体在高剪切下混合约10分钟。用反转的凹板涂布法以200英尺/分的速度涂布介质。使用三个磁铁使金属粒子定向。第一个磁铁（2000高斯）刚好放在涂布头的后面，第二个磁铁（4500高斯）放在下游约8英尺处，最后一个磁铁（3400高斯）放在离第二个磁铁8英尺左右的下游处。使用两个炉子干燥磁性涂层，第一个为140°F，第二个为180°F。然后在110°F和1200磅/线英寸下将介质砑光。

所形成的磁性介质的方正度为0.77，矫顽力为1583奥斯特，顽磁为1899高斯，以上数据均用振动样品磁强计（10升高斯）测得，表面粗糙度均方根值为5.8纳米（用Wyko高分辨干涉仪测得）。

实施例18

将6.10磅MEK、0.44磅RHODAFAC BG-510^TM溶液（50%固体在MEK中，Rhone-poulenc公司）、3.60磅样品4G共聚物溶液（41%MEK溶液）和2.46磅样品8B聚氨酯溶液（40%MEK溶液）加到一个封闭的水冷式高剪切混合釜中。在冷却的同时将混合物混合15分钟，同时以20-30立方英尺/时的速度用N₂气吹洗。当O₂含量达到1.0%时，将N₂气流速减小到为维持O₂含量为1.0%所需的最低水平。

接着加入11.02磅DOWA^TM金属粒子磁性颜料。继续混合2小时。然后加入0.55磅CERALOX 0.4氧化铝，继续混合1小时。停止N₂吹洗和水冷，将釜的内容物转移到一个5加仑的桶中。向混合物中加入11.46磅MEK，在高剪切混合器中混合1小时。

随后用足量的MEK和二甲苯将混合物稀释，形成35%固体在90/10的MEK/二甲苯中的分散液。将此混合物装入一个内含0.8-1.0mm陶瓷磨料的4升的Netzsch水平式沙磨机中。采用反复通过法在转轴速度约1850转/分、流速约为0.05加仑/分下研磨混合物直至均匀。磨完后用90/10的MEK/二甲苯将分散体稀释至含26%固体，先后经过Nippon Roki HT50过滤器（8微米级）和Nippon Roki HT30过滤器（3.5微米级）过滤。

将含碳黑的背面分散体涂敷在一个60号的聚对苯二甲酸乙二醇酯基底上，在140℃F下干燥。接着在此基底的另一面涂布上述的磁性分散体。刚好在涂布之前，向18.7磅的此分散体中加入321g2∶1的十四烷酸∶硬脂酸丁酯溶液（15.7%固体在MEK中）和59.7gCB-701^TM交联剂（70%固体在四氢呋喃中），分散体在高剪切下混合约10分钟。采用反转的凹板涂布法在200英尺/分下涂布介质。用两个磁铁使金属粒子定向。第一个磁铁（3100高斯）刚好放在涂布头之后，第二个磁铁（4500高斯）放在约8英尺远的下游。用两个炉子将磁性涂层干燥，第一个炉子为140°F，第二个为180°F。然后在110°F和1600磅/每线英寸下将介质砑光。

用振动样品磁强计（10千高斯）测得所形成的磁性介质的方正度为0.69、矫顽力为1519奥斯特，顽磁为1699高斯，用Wyko高分辨干涉仪测得均方根粗糙度为8.2纳米。

实施例19

此实施例中给出的所有重量都以在涂布组合物中存在11.02磅（5.00kg）金属粒子颜料为基础。但是实际上，在各个加工步骤期间可能损失一些分散体。如果发生这种情形，此实施例中给出的组分重量必须在实施时加以调节，以考虑损失的金属粒子颜料的数量。

此实施例说明了利用辐射选择性“固化”磁性涂层中软的聚氨酯相。本实施例中说明的步骤可以用来制备具有高模量和高弹性的磁性涂层。这两种性质对于磁性介质的耐久性和运行性能都很重要。

将6g棓酸丙酯、6g Irgafos 168^TM和6.13磅（2.39kg）样品1A共聚物在甲乙酮中的39%溶液依次加到5.3磅（2.4kg）甲乙酮中。所得的溶液在密封的高剪切混合器中混合10分钟。然后用N₂气吹洗混合装置。

接着，在维持N₂气氛的同时，向溶液中缓慢地先后加入11.0磅（5.0kg）铁金属粒子磁性颜料（DOWA^TM）和0.55磅（250克）Ceralox 0.4x^TM氧化铝。随后在N₂气氛下于高剪切混合器中将混合物再混合2小时。

接着向混合物中加入11.9磅（5.4kg）甲乙酮。将混合物用高剪切混合器再混合1小时。加入2.80磅（1.27kg）MEK将分散体稀释到37%固体含量。在这之后，使混合物反复通过沙磨机用陶瓷介质进行研磨，直到磨匀。

然后将磁性分散体涂布在薄规格的聚对苯二甲酸乙二醇酯基底的预涂了底涂层的一面上，该基底的另一面上有含碳黑的背面涂层。刚好在将磁性分散体涂敷在基底上之前，向分散体中加入2.29磅（1.04kg）样品6A聚氨酯在甲乙酮中的44.5%溶液。随后将50g硬脂酸丁酯掺到分散体中。最后向分散体中加入3.81磅（1.73kg）MEK和3.20磅（1.45kg）二甲苯。在将磁性分散体涂敷在基底上之后，将涂好的基底立刻通过三个磁场（2000、4000和3400高斯）使磁性颜料定向。使涂好的基底在140°F下再次干燥，然后将磁层和背涂层砑光。在含O₂量不超过50ppm O₂的N₂气氛中用4兆拉德的电子束辐射涂布好的基底。

所形成的磁介质的方正度为0.716，矫顽力为1549，顽磁为1683高斯。所有的本体磁性测量均用振动样品磁强计（“VSM”）在12.3K奥斯特下测定。

实施例20

此实施例中给出的所有重量均以在涂布组合物中存在11.02磅（5.00kg）金属粒子颜料为基础。实际上，某些分散体在各个加工步骤中可能会有损失。如果发生这种情况，本实施例中给出的重量在实施时必须加以调节，以考虑损失的金属粒子颜料的数量。

本实施例说明了使用带烯丙氧基侧基的自润湿聚氨酯使聚氨酯具有可辐射固化的能力。

为进行此实验，将6克棓酸丙酯、6克IRGAFOS168^TM、5.19磅（2.35kg）样品1A共聚物在MEK中的39%浓度的溶液和1.71磅（0.80kg）样品7A聚氨酯在MEK中的浓度39.7%的溶液依次加到5.4磅甲乙酮中，将所形成的溶液在一个密闭的高切速混合器中混合10分钟。然后用N₂气吹洗混合装置。

随后，在维持N₂气氛的同时，先后加入11.0磅（5.0kg）金属铁粒子（DOWA^TM）和0.55磅（0.25kg）氧化铝（CERALOX 0.4x^TM）。将混合物在N₂气氛下高剪切混合器中再混合2小时。

接着，向混合物中加入11.95磅（5.42kg）甲乙酮。混合物用高剪切混合器再混合1小时。加入0.58磅（0.26kg）MEK将分散体稀释成固体含量为39%。随后将混合物反复通过沙磨机用陶瓷磨料研磨，直到均匀。

将磁性分散体涂敷在薄型的预先涂有底涂层的聚对苯二甲酸乙二醇酯基底的一面上，基底的另一面带有含碳黑的背面涂层。刚好在将磁性分散体涂在基底上之前，向分散体中依次加入1.52磅（0.69kg）44.7%的样品6A聚氨酯/MEK溶液和0.11磅（50g）硬脂酸丁酯。然后向分散体中加入6.49磅（3.15kg）甲乙酮和3.21磅（1.46kg）二甲苯。

在将磁性分散体涂在基底上之后，使涂好的基底通过三个磁场（2000、4000和3400高斯）以便使磁性颜料定向。在定向之后，将涂好的基底依次在两个炉子中于140°F和180°F下再次干燥。将磁层和背面涂层砑光，随后在N₂气氛下（含O₂不超过50ppm）用电子束辐射（8兆拉德）。

所形成的磁性介质显示出方正度为0.717，矫顽力1554高斯、顽磁1745高斯。所有的本体磁性测量均用振动样品磁强计（“VSM”）在12.3千奥斯特下进行。

实施例21

此实施例中给出的所有重量均以涂布组合物中存在11.02磅（5.00kg）金属粒子颜料为基础。但是实际上，某些分散体在各个加工步骤中可能会有损失。如果发生这种情况，此实施例中给出的各组分的重量在实施时必须加以调节，以考虑损失的金属粒子颜料的数量。

将6g棓酸丙酯、6g IRGAFOS 168^TM、0.44磅（0.20kg）50%RHODAFAC BG-510（Rhone-Poulenc公司）的甲乙酮溶液、3.41磅（1.55kg）41%的样品4G共聚物/甲乙酮溶液和1.13磅（0.51kg）41.2%的样品8H聚氨酯/甲乙酮溶液依次加到6.22磅甲乙酮中。将所形成的溶液在封闭的高剪切混合器中混合10分钟。然后用N₂气吹洗混合装置。

随后向分散体中依次加入11.02磅（5.0kg）铁金属粒子（TO-DA^TM）和0.55磅（0.25kg）氧化铝（Ceralox 0.4x）。将此分散体在N₂气氛下高剪切混合器中再混合2小时。

接着向混合物中加入9.36磅（4.24kg）甲乙酮和2.05磅（0.93kg）二甲苯。混合物用高剪切混合器再混合2小时。混合之后，加入4.88磅（2.21kg）甲乙酮将分散体稀释到固体含量为35%。将混合物反复通过沙磨机用陶瓷磨料研磨，直至均匀。磨完之后，使分散体依次通过Nippon Roki HT50过滤器和Nippon Roki HT30过滤器过滤。

然后将磁性分散体涂敷在聚酯基底的一面上，基底的另一面上带有含碳黑的涂层。刚好在将磁性分散体涂布在基底上之前，向分散体中加入1.13磅（0.51kg）41.2%的样品8G聚氨酯/MEK溶液，接着加入0.11磅（0.05kg）硬脂酸丁酯和0.22磅（0.10kg）十四烷酸在1.68磅（0.764kg）甲乙酮中的溶液。在将磁性分散体涂在基底上之后，使涂好的基底通过2个磁场（1200和4600高斯）以使磁性颜料定向。随后使基底依次在两个炉子中于140°F和180°F下干燥，然后将磁层和背面涂层砑光。涂好的基底在N₂气氛下（含O₂量不超过50ppm）用6.6兆拉德的电子束辐射。

所得的磁介质的方正度为0.731、矫顽力为1503奥斯特，顽磁为2601高斯。所有的本体磁性均用振动样品磁强计（“VSM”）在12.3K奥斯特下测定。

实施例22

用以下组分和以下数量制备磁记录介质样品：

在此表中，第二聚氨酯是根据美国专利5，081，213的实施例1制备的。第一聚氨酯制备如下。向一个75加仑的釜中加入108kg甲乙酮、4.0kg（0.077当量）新戊基乙二醇、0.45kg（0.008当量）N-甲基二乙醇胺、0.002kg磷酸、2.9kg（0.064当量）三羟甲基丙烷、37.5kg（0.090当量）DURACARB124（聚碳酸酯多元醇，PPG工业公司）。在混合15分钟之后，加入20.5kg（0.164当量）二苯基甲烷二异氰酸酯和0.004kg二月桂酸二丁锡。反应物在60℃加热一小时。补充加入1kg二苯甲烷二异氰酸酯，在60℃下继续反应一小时。在四氢呋喃中的最终的比浓对数粘度为0.3。计算出的当量是：1400羟基和20000氨基。

为了制备各介质的样品，将第一批加料的各组分按所列的次序加到封闭的Shar^TM混合器中（装有供冷却用的水套），缓慢混合2小时。接着，将混合器的内容物反复通过水平式沙磨机用0.8至1.0mm的陶瓷磨料研磨，直到均匀。然后将除交联剂之外的第二批进料的各组分按所列次序缓慢加入。然后继续研磨，直到形成均匀细腻的分散体，通常要通过6-8次。在研磨期间用冷水将磨机冷却。将形成的分散体过滤，向分散体中加入交联剂，用Shar^TM混合器混合。然后将分散体涂敷在聚对苯二甲酸乙二醇酯薄膜上。在涂布期间使磁性颜料在磁膜中定向。将涂好的薄膜干燥并砑光。

测定样品的电磁性质，结果列在下表中：

实施例23

a.季铵官能的异氰酸酯的制备：

将198克异佛尔酮二异氰酸酯和85.5克二甲基乙醇胺与装在烧瓶中的160g甲乙酮搅拌混合，烧瓶装有水冷式冷凝器。在大约15分钟内将温度急速升到约70℃，在该温度下保持约1小时。令溶液反应完全过夜。接着，将114g硫酸甲酯在54g甲乙酮中的溶液于搅拌下缓慢地加入，必要时加以冷却，以保持温度低于60℃。在所有硫酸甲酯都加完之后，令溶液放置过夜。

b.苯乙烯/丙烯腈/甲基丙烯酸羟乙酯共聚物的制备

将55重量份的苯乙烯、19重量份的丙烯腈和26重量份的甲基丙烯酸羟乙酯在1%巯基丙二醇、0.3克VAZO-64^TM引发剂和足量的MEK存在下进行自由基聚合，以便形成含39.9%固体的共聚物溶液。

c.带季铵基和可辐射交联基团的乙烯系共聚物的官能化：

用以下数量的季胺官能异氰酸酯、meta-TMI和二月桂酸二丁锡加到以下在部分（b）中制备的乙烯系共聚物中：

＊这些溶液中的溶剂均为甲乙酮。

d.分散体的制备

用样品23A、23B、23C和23D分别制备各含22克样品的分散体，用MEK稀释到含45%固体、40克SMOⅢ^TM磁性颜料和50克甲乙酮。将各组分在Quickie磨中用钢磨料研磨4小时。

实施例24

将44重量份的苯乙烯、30重量份的丙烯腈和26重量份的甲基丙烯酸羟乙酯在0.3%巯基丙二醇和足量的MEK存在下进行自由基聚合，以得到固体含量40.5%的共聚物溶液。然后将600克的这一溶液与0.5克二月桂酸二丁锡、12.5克65%季铵官能异氰酸酯（实施例23）的甲乙酮溶液和13克甲乙酮反应。反应在约24小时后完全。

对于本领域的熟练技术人员，根据对本说明书的说明或本文所公开的本发明的实施方案，本发明的其它实施方案是显而易见的。本领域的熟练技术人员，在不偏离由以下权利要求指明的本发明的实际范围和精神的情形下，可以对本文所述的原则作出各种省略、修改和变动。

Claims

1、一种磁记录介质，其中包含一个在不可磁化的基底上形成的磁层，磁层中含有分散在聚合物粘合剂中的磁性颜料，该聚合物粘合剂含有：

(a)一种非卤化的乙烯系共聚物，该乙烯系共聚物含有许多腈基侧基、许多羟基侧基和至少一个侧链分散基团；和

(b)一种聚氨酯聚合物，它含有一个化学式如下的侧链分散基团

其中R¹、R²、R³和R⁴各自独立地选自-H、-OH、-COOM、-SO₃M、-SH、-CH₂COOM、-SCH₂COOM、-P(=O)(OM)₂、-OP(=O)(OM)₂和-Y、R¹、R²、R³和R⁴中至少有一个由-H或

-Y之外的基团构成；

Y选自有约1到约10个碳原子的直链烷基、有约1到约10个碳原子的支链烷基和约6到约10个碳原子的芳基；

M是一个阳离子，选自碱金属阳离子、H⁺和铵阳离子；

R¹和R²一起或R³与R⁴一起可以是顺式或反式的=CHCOOH；

X是一个二价基团，独立地选自-CR⁵R⁶和-NR⁷；

n代表一个整数，选自0和1；

R⁵和R⁶各自独立地选自-H、-OH、-COOM、-SO₃M、-SH、-CH₂COOM、-SCH₂COOM、-P(=O)(OM)₂、-OP(=O)(OM)₂和-Y、其中M和Y的定义同上；

R⁷是一个一价基团，独立地选自-CH₂COOH、-CH₂CH₂COOH、-CH₂CH₂N(CH₂COOH)₂、-(CH₂)₆N(CH₂COOH)₂、-(CH₂CH₂O)₂CH₂CH₂N(CH₂COOH)₂和-CH₂CH₂N(CH₂COOH)CH₂CH₂OH。

2、权利要求1的磁记录介质，其中的聚氨酯聚合物还含有可以辐射固化的侧链部分。

3、权利要求2的磁记录介质，其中聚氨酯聚合物的可辐射固化的侧链部分是烯丙氧基部分。

4、权利要求1的磁记录介质，其中聚氨酯聚合物的侧链分散基团是选自柠檬酸、巯基丁二酸、二巯基丁二酸及其混合物的一种二元酸的半酯。

5、权利要求1的磁记录介质，其中的乙烯系共聚物是多种单体的共聚物，其中包括：

（a）5-40重量份的（甲基）丙烯腈;

（b）30-80重量份的非卤化和非分散性的乙烯系单体;

（c）5到30重量份的非卤化的羟基官能乙烯系单体;和

（d）0.25-10重量份的带有分散基团的非卤化乙烯系单体。

6、权利要求5的磁记录介质，其中带有分散基团的非卤化乙烯系单体的分散基团是季铵基。

7、权利要求5的磁记录介质，其中的非卤化和非分散性的乙烯系单体是苯乙烯。

8、一种磁记录介质，其中含有在不可磁化的基底上形成的磁层，磁层中含有分散在聚合物粘合剂中的磁性颜料，该聚合物粘合剂中含有：

（a）一种非卤化的乙烯系共聚物，它含有大量的腈基侧基、大量的羟基侧基和至少一个侧链分散基团;和

（b）一种聚氨酯聚合物，它有至少一个侧链的非卤化乙烯系共聚物部分，聚氨酯聚合物的这种乙烯系共聚物部分含有大量的腈基侧基。

9、权利要求8的磁记录介质，其中聚氨酯聚合物的乙烯系共聚物部分是包括（甲基）丙烯腈和非卤化的乙烯系单体在内的单体的共聚物。

10、权利要求8的磁记录介质，其中聚氨酯聚合物的乙烯系共聚物部分是包括（甲基）丙烯腈和苯乙烯在内的单体的共聚物。

11、权利要求8的磁记录介质，其中聚氨酯聚合物的乙烯系共聚物部分是由包括（甲基）丙烯腈和（甲基）丙烯酸烷基酯在内的单体的共聚物，所述的烷基有1到20个碳原子。

12、权利要求8的磁记录介质，其中乙烯系共聚物是许多单体的共聚物，这些单体包括：

（a）5-40重量份的（甲基）丙烯腈;

（b）30-80重量份的非卤化和非分散性的乙烯系单体;

（c）5-30重量份的非卤化的羟基官能乙烯系单体;和

（d）0.25-10重量份的带有分散基团的非卤化乙烯系单体。

13、权利要求12的磁记录介质，其中带有分散基团的非卤化乙烯系单体的分散基团是季铵基。

14、权利要求12的磁记录介质，其中非卤化和非分散性的乙烯系单体是苯乙烯。

15、权利要求12的磁记录介质，其中的非卤化和非分散性的乙烯系单体是（甲基）丙烯酸的烷基酯，烷基中有1-20个碳原子。

16、一种磁记录介质，其中含有在不可磁化的基底上形成的磁层，磁层中含有分散在聚合物粘合剂中的磁性颜料，该聚合物粘合剂中含有：

（a）一种非卤化的乙烯系共聚物，其中乙烯系共聚物含有大量的腈基侧基、大量的羟基侧基和至少一个侧链分散基团;和

（b）第二种聚合物组分。

17、权利要求16的磁记录介质，其中第二聚合物组分是聚氨酯聚合物。

18、权利要求17的磁记录介质，其中的聚氨酯聚合物含有侧链上的分散基团。

19、权利要求17的磁记录介质，其中的聚氨酯聚合物含有可辐射固化的侧基部分。

20、权利要求19的磁记录介质，其中聚氨酯聚合物的可辐射固化的部分是烯丙氧基部分。

21、权利要求17的磁记录介质，其中的聚氨酯聚合物含有侧链分散基团和羟基侧基。

22、权利要求17的磁记录介质，其中聚氨酯聚合物含有至少一个侧链分散基团以及羟基侧基和可辐射固化的侧链部分。

23、权利要求16的磁记录介质，其中的乙烯系共聚物是多种单体的共聚物，这些单体包括：

（a）5-40重量份（甲基）丙烯腈;

（b）30-80重量份非卤化和非分散性的乙烯系单体;

（c）5-30重量份的非卤化的羟基官能乙烯系单体;和

（d）0.25-10重量份带有分散基团的非卤化的乙烯系单体。

24、权利要求23的磁记录介质，其中带有分散基团的非卤化乙烯单体的分散基团是季胺基。

25、权利要求23的磁记录介质，其中的非卤化和非分散性的乙烯系单体是苯乙烯。

26、权利要求23的磁记录介质，其中非卤化和非分散性的乙烯系单体是（甲基）丙烯酸的烷基酯，该烷基有1-20个碳原子。