JPH06329732A - 磁性層が非ハロゲン化ビニルコポリマーを混入した磁気記録媒体 - Google Patents
磁性層が非ハロゲン化ビニルコポリマーを混入した磁気記録媒体Info
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- JPH06329732A JPH06329732A JP6081245A JP8124594A JPH06329732A JP H06329732 A JPH06329732 A JP H06329732A JP 6081245 A JP6081245 A JP 6081245A JP 8124594 A JP8124594 A JP 8124594A JP H06329732 A JPH06329732 A JP H06329732A
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 高弾性および高レジリエンスを付与する非ハ
ロゲン化ビニルコポリマーを含む磁気記録媒体を提供す
る。 【構成】 本発明の磁気記録媒体は、磁化可能でない基
材上に提供された磁性層を含み、ここで、磁性層はポリ
マー結合剤上に分散された磁性顔料を含む。ポリマー結
合剤は、非ハロゲン化ビニルコポリマーを含み、ここ
で、ビニルコポリマーは、複数の側鎖ニトリル基、複数
の側鎖ヒドロキシル基、および少なくとも１個の側鎖分
散性基を含む。好ましくは、結合剤は第二のポリマー成
分を含む。
ロゲン化ビニルコポリマーを含む磁気記録媒体を提供す
る。 【構成】 本発明の磁気記録媒体は、磁化可能でない基
材上に提供された磁性層を含み、ここで、磁性層はポリ
マー結合剤上に分散された磁性顔料を含む。ポリマー結
合剤は、非ハロゲン化ビニルコポリマーを含み、ここ
で、ビニルコポリマーは、複数の側鎖ニトリル基、複数
の側鎖ヒドロキシル基、および少なくとも１個の側鎖分
散性基を含む。好ましくは、結合剤は第二のポリマー成
分を含む。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は磁気記録媒体に関し、よ
り詳細には、磁性層が側鎖ニトリル基、側鎖ヒドロキシ
ル基および側鎖分散性基を有する非ハロゲン化ビニルコ
ポリマーを含む磁気記録材料に関する。本発明は、この
ようなビニルコポリマー自体にも関する。
り詳細には、磁性層が側鎖ニトリル基、側鎖ヒドロキシ
ル基および側鎖分散性基を有する非ハロゲン化ビニルコ
ポリマーを含む磁気記録材料に関する。本発明は、この
ようなビニルコポリマー自体にも関する。
【０００２】
【従来の技術および発明が解決しようとする課題】磁気
記録材料は、一般に、磁化可能でない基材の少なくとも
片面上にコートされた磁性層を含む。粒状磁気記録媒体
については、磁性層はポリマー結合剤中に分散した磁性
顔料を含む。磁性層は他の成分、例えば、潤滑剤、研磨
剤、熱安定剤、触媒、架橋剤、酸化防止剤、分散剤、湿
潤剤、殺カビ剤、殺菌剤、界面活性剤、帯電防止剤、非
磁性顔料、塗布助剤等をも含みうる。
記録材料は、一般に、磁化可能でない基材の少なくとも
片面上にコートされた磁性層を含む。粒状磁気記録媒体
については、磁性層はポリマー結合剤中に分散した磁性
顔料を含む。磁性層は他の成分、例えば、潤滑剤、研磨
剤、熱安定剤、触媒、架橋剤、酸化防止剤、分散剤、湿
潤剤、殺カビ剤、殺菌剤、界面活性剤、帯電防止剤、非
磁性顔料、塗布助剤等をも含みうる。
【０００３】磁気記録テープのような磁気記録媒体の幾
つかの形は、媒体の耐久性、導電性およびトラッキング
特性を向上するために磁化可能でない基材のもう片面に
適用された裏面コーティングをも有しうる。裏面コーテ
ィングはポリマー結合剤および他の成分、例えば、潤滑
剤、研磨剤、熱安定剤、触媒、架橋剤、酸化防止剤、分
散剤、湿潤剤、殺カビ剤、殺菌剤、界面活性剤、帯電防
止剤、非磁性顔料、塗布助剤等をも含みうる。
つかの形は、媒体の耐久性、導電性およびトラッキング
特性を向上するために磁化可能でない基材のもう片面に
適用された裏面コーティングをも有しうる。裏面コーテ
ィングはポリマー結合剤および他の成分、例えば、潤滑
剤、研磨剤、熱安定剤、触媒、架橋剤、酸化防止剤、分
散剤、湿潤剤、殺カビ剤、殺菌剤、界面活性剤、帯電防
止剤、非磁性顔料、塗布助剤等をも含みうる。
【０００４】磁性層のポリマー結合剤および裏面コーテ
ィングは、共通して、適切な物理的および電気的特性を
有する磁気記録媒体を提供するために硬化を必要とする
ポリマーから誘導される。このような媒体を製造するた
めに、磁性層または裏面コーティングの成分は、適切に
は、適する溶剤と混合され、均質な分散液を形成するよ
うに完全に混合される。それから、得られた分散液を磁
化可能でない基材上にコートし、その後コーティングを
乾燥し、望むならばカレンダーに掛け、それから硬化さ
せる。
ィングは、共通して、適切な物理的および電気的特性を
有する磁気記録媒体を提供するために硬化を必要とする
ポリマーから誘導される。このような媒体を製造するた
めに、磁性層または裏面コーティングの成分は、適切に
は、適する溶剤と混合され、均質な分散液を形成するよ
うに完全に混合される。それから、得られた分散液を磁
化可能でない基材上にコートし、その後コーティングを
乾燥し、望むならばカレンダーに掛け、それから硬化さ
せる。
【０００５】磁気記録媒体のポリマー結合剤は最も一般
的には、硬質成分、即ち、比較的高いガラス転移温度お
よび弾性率を有するポリマー、および軟質成分、即ち、
比較的低いガラス転移温度および弾性率を有するポリマ
ーを含むポリマー混合物から製造される。過去に、ポリ
ウレタンポリマーは軟質成分として広く用いられた。
的には、硬質成分、即ち、比較的高いガラス転移温度お
よび弾性率を有するポリマー、および軟質成分、即ち、
比較的低いガラス転移温度および弾性率を有するポリマ
ーを含むポリマー混合物から製造される。過去に、ポリ
ウレタンポリマーは軟質成分として広く用いられた。
【０００６】ビニルクロリドまたはビニリデンクロリド
を基礎とするコポリマーは、それらのポリウレタンとの
混和性および相溶性並びにそれらの比較的高いガラス転
移温度、弾性率および硬度のために、ポリウレタンとの
使用のための硬質成分の選択として広く用いられてき
た。例えば、日本国公開特許公報第JP-61-26132 号は磁
気記録媒体中のポリマー結合剤としてビルクロリド／ビ
ニルアセテート／ビニルアルコールコポリマーの使用を
記載している。
を基礎とするコポリマーは、それらのポリウレタンとの
混和性および相溶性並びにそれらの比較的高いガラス転
移温度、弾性率および硬度のために、ポリウレタンとの
使用のための硬質成分の選択として広く用いられてき
た。例えば、日本国公開特許公報第JP-61-26132 号は磁
気記録媒体中のポリマー結合剤としてビルクロリド／ビ
ニルアセテート／ビニルアルコールコポリマーの使用を
記載している。
【０００７】磁性顔料は凝集する傾向があり、初期にポ
リマー結合剤中に分散することが困難であり、または長
時間にわたってポリマー結合剤中に分散し続けることが
困難でありうる。低分子量の湿潤剤または分散剤はこの
ような分散を容易にするように、しばしば用いられる。
より高い顔料添加量では、即ち、より高い磁性顔料の使
用量では、より高い量の湿潤剤または分散剤が必要とな
りうる。このことは必ずしも望ましくない。分散剤は結
合剤系を可塑化し、その弾性率を減少させる傾向があ
る。更に、過剰の分散剤は硬化した分散剤からしみ出
し、媒体の特性を変化させ、および記録ヘッドの汚染等
を生じうる。
リマー結合剤中に分散することが困難であり、または長
時間にわたってポリマー結合剤中に分散し続けることが
困難でありうる。低分子量の湿潤剤または分散剤はこの
ような分散を容易にするように、しばしば用いられる。
より高い顔料添加量では、即ち、より高い磁性顔料の使
用量では、より高い量の湿潤剤または分散剤が必要とな
りうる。このことは必ずしも望ましくない。分散剤は結
合剤系を可塑化し、その弾性率を減少させる傾向があ
る。更に、過剰の分散剤は硬化した分散剤からしみ出
し、媒体の特性を変化させ、および記録ヘッドの汚染等
を生じうる。
【０００８】添加された低分子量分散剤または湿潤剤に
関連する問題を緩和するために、「自発湿潤型」ポリマ
ーから形成されるポリマー結合剤が開発された。「自発
湿潤型」ポリマーは磁性顔料を分散させるポリマー骨格
から側鎖分散基を有する。分散基の代表的な例は、第四
アンモニウム、アミン、複素環式部分、スルフェートを
基礎とする塩または酸、スルホネートを基礎とする塩ま
たは酸、ホスフェートを基礎とする塩または酸、ホスホ
ネートを基礎とする塩または酸、カルボキシルを基礎と
する塩または酸、その混合物等を含む。自発湿潤型ポリ
マーの使用の結果として、ポリマー結合剤中に磁性およ
び非磁性顔料（もしあれば）を分散させるために、低い
分子量の分散剤または湿潤剤はより少量で必要で、また
は低い分子量の分散剤または湿潤剤は全く必要ない。自
発湿潤型ビニルクロリドコポリマーは開示されている。
米国特許第5,139,892 号; 第5,126,202 号; 第5,098,78
3号; 第5,064,730 号; 第5,028,676 号; 第5,008,357
号; 第4,861,683 号; 第4,784,913 号; 第4,770,941
号; および第4,244,987 号を参照されたい。
関連する問題を緩和するために、「自発湿潤型」ポリマ
ーから形成されるポリマー結合剤が開発された。「自発
湿潤型」ポリマーは磁性顔料を分散させるポリマー骨格
から側鎖分散基を有する。分散基の代表的な例は、第四
アンモニウム、アミン、複素環式部分、スルフェートを
基礎とする塩または酸、スルホネートを基礎とする塩ま
たは酸、ホスフェートを基礎とする塩または酸、ホスホ
ネートを基礎とする塩または酸、カルボキシルを基礎と
する塩または酸、その混合物等を含む。自発湿潤型ポリ
マーの使用の結果として、ポリマー結合剤中に磁性およ
び非磁性顔料（もしあれば）を分散させるために、低い
分子量の分散剤または湿潤剤はより少量で必要で、また
は低い分子量の分散剤または湿潤剤は全く必要ない。自
発湿潤型ビニルクロリドコポリマーは開示されている。
米国特許第5,139,892 号; 第5,126,202 号; 第5,098,78
3号; 第5,064,730 号; 第5,028,676 号; 第5,008,357
号; 第4,861,683 号; 第4,784,913 号; 第4,770,941
号; および第4,244,987 号を参照されたい。
【０００９】ビニルクロリドまたはビニリデンクロリド
コポリマーは、しかし、経時とともに劣化する傾向があ
り、媒体の特性を変化させ、並びに記録ヘッド等を腐蝕
しうる気相ＨＣｌを放出しうる。従って、幾人かの研究
者はビニルクロリドおよびビニリデンクロリドの使用を
避けた、磁気記録媒体中に用いるビニルコポリマーにつ
いて記載している。米国特許第5,098,783 号; 第4,876,
149 号; および第4,837,082 号および日本国特許公開第
SHO 62-30162号; 第SHO 54-84708号; 第SHO 54-46519
号; および第 SHO 54-46518 号を参照されたい。
コポリマーは、しかし、経時とともに劣化する傾向があ
り、媒体の特性を変化させ、並びに記録ヘッド等を腐蝕
しうる気相ＨＣｌを放出しうる。従って、幾人かの研究
者はビニルクロリドおよびビニリデンクロリドの使用を
避けた、磁気記録媒体中に用いるビニルコポリマーにつ
いて記載している。米国特許第5,098,783 号; 第4,876,
149 号; および第4,837,082 号および日本国特許公開第
SHO 62-30162号; 第SHO 54-84708号; 第SHO 54-46519
号; および第 SHO 54-46518 号を参照されたい。
【００１０】しかし、当業界で更に必要とされるもの
は、磁気記録媒体に高い弾性率およびレジリエンスを付
与するが、いかなるビニルクロリドまたはビニリデンク
ロリド成分をも含まない、磁気記録媒体中に用いる硬質
成分である。
は、磁気記録媒体に高い弾性率およびレジリエンスを付
与するが、いかなるビニルクロリドまたはビニリデンク
ロリド成分をも含まない、磁気記録媒体中に用いる硬質
成分である。
【００１１】
【課題を解決するための手段】ポリマー結合剤系がビニ
ルクロリドまたはビニリデンクロリド構成成分を有しな
いポリウレタン相溶性硬質成分を含む磁気記録媒体を我
々は開発した。一つの態様において、本発明は非ハロゲ
ン化ビニルコポリマーに関し、ここで、ビニルコポリマ
ーは、複数の側鎖ニトリル基、複数の側鎖ヒドロキシル
基および少なくとも１個の側鎖分散性基を含む。
ルクロリドまたはビニリデンクロリド構成成分を有しな
いポリウレタン相溶性硬質成分を含む磁気記録媒体を我
々は開発した。一つの態様において、本発明は非ハロゲ
ン化ビニルコポリマーに関し、ここで、ビニルコポリマ
ーは、複数の側鎖ニトリル基、複数の側鎖ヒドロキシル
基および少なくとも１個の側鎖分散性基を含む。
【００１２】別の態様において、本発明は磁気記録媒体
に関する。磁気記録媒体は、磁化可能でない基材上に提
供された磁性層を含む。磁性層はポリマー結合剤中に分
散した磁性顔料を含む。ポリマー結合剤は、上記のよう
に非ハロゲン化ビニルコポリマーおよび第二ポリマー成
分を含む。
に関する。磁気記録媒体は、磁化可能でない基材上に提
供された磁性層を含む。磁性層はポリマー結合剤中に分
散した磁性顔料を含む。ポリマー結合剤は、上記のよう
に非ハロゲン化ビニルコポリマーおよび第二ポリマー成
分を含む。
【００１３】本発明の一つの好ましい態様において、第
二ポリマー成分はポリウレタンポリマーであり、ここ
で、ポリウレタンポリマーは式、
二ポリマー成分はポリウレタンポリマーであり、ここ
で、ポリウレタンポリマーは式、
【００１４】
【化２】
【００１５】の側鎖分散性基部分を含み、ここで、
Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ3 およびＲ4 は、独立に、−Ｈ、−Ｏ
Ｈ、−ＣＯＯＭ、−ＳＯ3 Ｍ、−ＳＨ、−ＣＨ2 ＣＯＯ
Ｍ、−ＳＣＨ 2 ＣＯＯＭ、−Ｐ（＝Ｏ）（ＯＭ）2 、−
ＯＰ（＝Ｏ）（ＯＭ）2 および−Ｙからなる群より選ば
れ、ここで、Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ3 およびＲ4 のうちの少な
くとも１個は−Ｈまたは−Ｙ以外の部分であり、Ｙは約
１〜約１０個の炭素原子を含む直鎖アルキル基、約１〜
約１０個の炭素原子を含む分枝鎖アルキル基、および約
６〜約１０個の炭素原子を含むアリール基からなる群よ
り選ばれ、Ｍはアルカリ金属カチオン、Ｈ+ およびアン
モニウムカチオンからなる群より選ばれるカチオンであ
り、Ｒ1 およびＲ2 は一緒に、またはＲ3 およびＲ4 は
一緒にシス−またはトランス＝ＣＨＣＯＯＨになること
ができ、Ｘは独立に＝ＣＲ5 Ｒ6 および＝ＮＲ7 からな
る群より選ばれる二価部分であり、ｎは０および１から
なる群より選ばれる整数を表し、Ｒ5 およびＲ6 は独立
に−Ｈ、−ＯＨ、−ＣＯＯＭ、−ＳＯ3 Ｍ、−ＳＨ、−
ＣＨ2 ＣＯＯＭ、−ＳＣＨ2 ＣＯＯＭ、−Ｐ（＝Ｏ）
（ＯＭ）2 、−ＯＰ（＝Ｏ）（ＯＭ）2 および−Ｙから
なる群より選ばれ、ここで、ＭおよびＹは上記に定義の
通りであり、Ｒ7 は−ＣＨ2 ＣＯＯＨ、−ＣＨ2 ＣＨ2
ＣＯＯＨ、−ＣＨ2 ＣＨ2 Ｎ（ＣＨ 2 ＣＯＯＨ）2 、−
（ＣＨ2 ）6 Ｎ（ＣＨ2 ＣＯＯＨ）2 、−（ＣＨ2 ＣＨ
2 Ｏ）2 ＣＨ2 ＣＨ2 Ｎ（ＣＨ2 ＣＯＯＨ）2 および−
ＣＨ2 ＣＨ2 Ｎ（ＣＨ2 ＣＯＯＨ）ＣＨ2 ＣＨ2 ＯＨか
らなる群より選ばれる一価部分である。
Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ3 およびＲ4 は、独立に、−Ｈ、−Ｏ
Ｈ、−ＣＯＯＭ、−ＳＯ3 Ｍ、−ＳＨ、−ＣＨ2 ＣＯＯ
Ｍ、−ＳＣＨ 2 ＣＯＯＭ、−Ｐ（＝Ｏ）（ＯＭ）2 、−
ＯＰ（＝Ｏ）（ＯＭ）2 および−Ｙからなる群より選ば
れ、ここで、Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ3 およびＲ4 のうちの少な
くとも１個は−Ｈまたは−Ｙ以外の部分であり、Ｙは約
１〜約１０個の炭素原子を含む直鎖アルキル基、約１〜
約１０個の炭素原子を含む分枝鎖アルキル基、および約
６〜約１０個の炭素原子を含むアリール基からなる群よ
り選ばれ、Ｍはアルカリ金属カチオン、Ｈ+ およびアン
モニウムカチオンからなる群より選ばれるカチオンであ
り、Ｒ1 およびＲ2 は一緒に、またはＲ3 およびＲ4 は
一緒にシス−またはトランス＝ＣＨＣＯＯＨになること
ができ、Ｘは独立に＝ＣＲ5 Ｒ6 および＝ＮＲ7 からな
る群より選ばれる二価部分であり、ｎは０および１から
なる群より選ばれる整数を表し、Ｒ5 およびＲ6 は独立
に−Ｈ、−ＯＨ、−ＣＯＯＭ、−ＳＯ3 Ｍ、−ＳＨ、−
ＣＨ2 ＣＯＯＭ、−ＳＣＨ2 ＣＯＯＭ、−Ｐ（＝Ｏ）
（ＯＭ）2 、−ＯＰ（＝Ｏ）（ＯＭ）2 および−Ｙから
なる群より選ばれ、ここで、ＭおよびＹは上記に定義の
通りであり、Ｒ7 は−ＣＨ2 ＣＯＯＨ、−ＣＨ2 ＣＨ2
ＣＯＯＨ、−ＣＨ2 ＣＨ2 Ｎ（ＣＨ 2 ＣＯＯＨ）2 、−
（ＣＨ2 ）6 Ｎ（ＣＨ2 ＣＯＯＨ）2 、−（ＣＨ2 ＣＨ
2 Ｏ）2 ＣＨ2 ＣＨ2 Ｎ（ＣＨ2 ＣＯＯＨ）2 および−
ＣＨ2 ＣＨ2 Ｎ（ＣＨ2 ＣＯＯＨ）ＣＨ2 ＣＨ2 ＯＨか
らなる群より選ばれる一価部分である。
【００１６】別の好ましい態様において、第二ポリマー
成分は、少なくとも１個の側鎖非ハロゲン化ビニルコポ
リマー部分を有するポリウレタンポリマーであり、ポリ
ウレタンポリマーの前記のビニルコポリマー部分は複数
の側鎖ニトリル基を含む。
成分は、少なくとも１個の側鎖非ハロゲン化ビニルコポ
リマー部分を有するポリウレタンポリマーであり、ポリ
ウレタンポリマーの前記のビニルコポリマー部分は複数
の側鎖ニトリル基を含む。
【００１７】明細書全体を通して用いられるときに、
「非ハロゲン化」という言葉は、コポリマーが共有結合
したハロゲン原子を含まないことを意味する。このよう
に、「非ハロゲン化」という言葉はコポリマーのモノマ
ー成分としてビニルクロリドまたはビニリデンクロリド
のようなビニルハリドモノマーを除外するが、「非ハロ
ゲン化」はクロリドがクロリドアニオンとして存在する
（メト）アクリロイルオキシエチルトリメチルアンモニ
ウムクロリドのようなモノマー成分を除外しない。
「非ハロゲン化」という言葉は、コポリマーが共有結合
したハロゲン原子を含まないことを意味する。このよう
に、「非ハロゲン化」という言葉はコポリマーのモノマ
ー成分としてビニルクロリドまたはビニリデンクロリド
のようなビニルハリドモノマーを除外するが、「非ハロ
ゲン化」はクロリドがクロリドアニオンとして存在する
（メト）アクリロイルオキシエチルトリメチルアンモニ
ウムクロリドのようなモノマー成分を除外しない。
【００１８】ポリマー材料に関して「ビニル」という言
葉は、材料がビニルモノマーから誘導される繰り返し単
位を含むことを意味する。ビニルモノマーに関して用い
るときに、「ビニル」という言葉は、モノマーがラジカ
ル重合性の炭素−炭素二重結合を有する部分を含むこと
を意味する。このような部分を有するモノマーは炭素−
炭素二重結合によって互いに共重合が可能である。
葉は、材料がビニルモノマーから誘導される繰り返し単
位を含むことを意味する。ビニルモノマーに関して用い
るときに、「ビニル」という言葉は、モノマーがラジカ
ル重合性の炭素−炭素二重結合を有する部分を含むこと
を意味する。このような部分を有するモノマーは炭素−
炭素二重結合によって互いに共重合が可能である。
【００１９】「非混和性」という言葉は、２種の材料の
みの混合物が実質的に溶剤を含まないときに、この混合
物が、示差走査熱量（ＤＳＣ）技術を用いて２個のガラ
ス転移温度（Ｔg ）を示すことを意味する。一方、「混
和性」という言葉は、実質的に溶剤を含まないときに、
２種の材料の混合物がＤＳＣ技術を用いて単一のガラス
転移温度を示すことを意味する。
みの混合物が実質的に溶剤を含まないときに、この混合
物が、示差走査熱量（ＤＳＣ）技術を用いて２個のガラ
ス転移温度（Ｔg ）を示すことを意味する。一方、「混
和性」という言葉は、実質的に溶剤を含まないときに、
２種の材料の混合物がＤＳＣ技術を用いて単一のガラス
転移温度を示すことを意味する。
【００２０】本明細書を通して、接頭辞「（メト）アク
リル−」は「メタクリル−」または「アクリル−」を意
味する。
リル−」は「メタクリル−」または「アクリル−」を意
味する。
【００２１】本発明の磁気記録媒体は磁化可能でない基
材上に提供された磁性層を含む。本発明の特定の磁化可
能でない基材は当業界に知られるあらゆる適切な基材材
料から形成されうる。適切な基材材料の例は、例えば、
ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリイミド、
およびポリエチレンナフタレート（ＰＥＮ）のようなポ
リマー、；アルミニウムまたは銅のような金属、；
紙、；または他の適切な材料を含む。
材上に提供された磁性層を含む。本発明の特定の磁化可
能でない基材は当業界に知られるあらゆる適切な基材材
料から形成されうる。適切な基材材料の例は、例えば、
ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリイミド、
およびポリエチレンナフタレート（ＰＥＮ）のようなポ
リマー、；アルミニウムまたは銅のような金属、；
紙、；または他の適切な材料を含む。
【００２２】磁性層の成分はポリマー結合剤中に分散し
た磁性顔料を含む。通常、磁性層は１００重量部の磁性
顔料および５〜４０重量部のポリマー結合剤を含みう
る。本発明に用いられる磁性顔料の種類は、γ−Ｆｅ2
Ｏ3 、コバルトドープされたγ−Ｆｅ2 Ｏ3 、Ｆｅ3 Ｏ
4 、ＣｒＯ2 、バリウムフェライト、バリウムフェライ
ト誘導体、金属粒子等を含む当業界に知られるあらゆる
適切な磁性顔料を含みうる。
た磁性顔料を含む。通常、磁性層は１００重量部の磁性
顔料および５〜４０重量部のポリマー結合剤を含みう
る。本発明に用いられる磁性顔料の種類は、γ−Ｆｅ2
Ｏ3 、コバルトドープされたγ−Ｆｅ2 Ｏ3 、Ｆｅ3 Ｏ
4 、ＣｒＯ2 、バリウムフェライト、バリウムフェライ
ト誘導体、金属粒子等を含む当業界に知られるあらゆる
適切な磁性顔料を含みうる。
【００２３】本発明のポリマー結合剤は、複数の側鎖ニ
トリル基を有する非ハロゲン化ビニルコポリマーを含
む。理論に固執したくはないが、ニトリル基は磁性顔料
と強く相互作用すべきビニルコポリマーの能力を向上
し、それによりポリマー結合剤中で磁性顔料の分散を容
易にすることができると我々は信じている。ニトリル基
はこれらのコポリマーのポリウレタンとの相溶性を促進
しうるとも我々は信じている。側鎖ニトリル基を有する
ビニルコポリマーを提供するために、１種以上のニトリ
ル官能性、非ハロゲン化ビニルモノマーはビニルコポリ
マー中に混入されうる。このようなモノマーの代表的な
例は（メト）アクリロニトリル、β−シアノエチル−
（メト）アクリレート、２−シアノエトキシエチル（メ
ト）アクリレート、ｐ−シアノスチレン、ｐ−（シアノ
メチル）スチレン等を含む。好ましくは、ニトリル官能
性、非ハロゲン化ビニルモノマーは（メト）アクリロニ
トリルであり、より好ましくはアクリロニトリルであ
る。
トリル基を有する非ハロゲン化ビニルコポリマーを含
む。理論に固執したくはないが、ニトリル基は磁性顔料
と強く相互作用すべきビニルコポリマーの能力を向上
し、それによりポリマー結合剤中で磁性顔料の分散を容
易にすることができると我々は信じている。ニトリル基
はこれらのコポリマーのポリウレタンとの相溶性を促進
しうるとも我々は信じている。側鎖ニトリル基を有する
ビニルコポリマーを提供するために、１種以上のニトリ
ル官能性、非ハロゲン化ビニルモノマーはビニルコポリ
マー中に混入されうる。このようなモノマーの代表的な
例は（メト）アクリロニトリル、β−シアノエチル−
（メト）アクリレート、２−シアノエトキシエチル（メ
ト）アクリレート、ｐ−シアノスチレン、ｐ−（シアノ
メチル）スチレン等を含む。好ましくは、ニトリル官能
性、非ハロゲン化ビニルモノマーは（メト）アクリロニ
トリルであり、より好ましくはアクリロニトリルであ
る。
【００２４】本発明のビニルコポリマーは側鎖ヒドロキ
シル基および少なくとも１個の分散性基をも含む。ビニ
ルコポリマーの側鎖ヒドロキシル基はポリマー結合剤中
での磁性顔料の分散を容易にするだけでなく、溶解性、
硬化および他のポリマーとの相溶性を促進する。ヒドロ
キシル基は第一および第二ヒドロキシル基が好ましい
が、第一、第二、第三および第四級であってよい。一般
に、本発明の好ましいビニルコポリマーは約３００〜約
１０，０００、好ましくは５００〜５，０００、より好
ましくは８００〜１，５００の範囲のヒドロキシル当量
を有する。
シル基および少なくとも１個の分散性基をも含む。ビニ
ルコポリマーの側鎖ヒドロキシル基はポリマー結合剤中
での磁性顔料の分散を容易にするだけでなく、溶解性、
硬化および他のポリマーとの相溶性を促進する。ヒドロ
キシル基は第一および第二ヒドロキシル基が好ましい
が、第一、第二、第三および第四級であってよい。一般
に、本発明の好ましいビニルコポリマーは約３００〜約
１０，０００、好ましくは５００〜５，０００、より好
ましくは８００〜１，５００の範囲のヒドロキシル当量
を有する。
【００２５】複数の側鎖ヒドロキシル基を有するビニル
コポリマーを提供するために、１個以上の非ハロゲン化
ヒドロキシル官能性ビニルモノマーはビニルコポリマー
中に混入されてよい。適切な非ハロゲン化ヒドロキシル
官能性ビニルモノマーの代表的な例は、α，β−不飽和
カルボン酸とジオールのエステル、例えば、２−ヒドロ
キシエチル（メト）アクリレート、もしくは２−ヒドロ
キシプロピル（メト）アクリレート；１，３−ジヒドロ
キシプロピル−２−（メト）アクリレート；２，３−ジ
ヒドロキシプロピル−１−（メト）アクリレート；α，
β−不飽和カルボン酸のカプロラクトンとの付加物；２
−ヒドロキシエチルビニルエーテルのようなアルカノー
ルビニルエーテル；４−ビニルベンジルアルコール；ア
リルアルコール；ｐ−メチロールスチレン等を含む。好
ましくは、非ハロゲン化ヒドロキシル官能性ビニルモノ
マーは２−ヒドロキシエチル（メト）アクリレート、２
−ヒドロキシプロピル（メト）アクリレートおよびその
混合物から選ばれる。別には、側鎖ヒドロキシル基を有
するビニルコポリマーは、ビニルコポリマー中にビニル
アセテートを混入させ、それから、ヒドロキシル基を生
じるように部分的にまたは完全にアセテート部分を加水
分解させることによっても製造されうる。
コポリマーを提供するために、１個以上の非ハロゲン化
ヒドロキシル官能性ビニルモノマーはビニルコポリマー
中に混入されてよい。適切な非ハロゲン化ヒドロキシル
官能性ビニルモノマーの代表的な例は、α，β−不飽和
カルボン酸とジオールのエステル、例えば、２−ヒドロ
キシエチル（メト）アクリレート、もしくは２−ヒドロ
キシプロピル（メト）アクリレート；１，３−ジヒドロ
キシプロピル−２−（メト）アクリレート；２，３−ジ
ヒドロキシプロピル−１−（メト）アクリレート；α，
β−不飽和カルボン酸のカプロラクトンとの付加物；２
−ヒドロキシエチルビニルエーテルのようなアルカノー
ルビニルエーテル；４−ビニルベンジルアルコール；ア
リルアルコール；ｐ−メチロールスチレン等を含む。好
ましくは、非ハロゲン化ヒドロキシル官能性ビニルモノ
マーは２−ヒドロキシエチル（メト）アクリレート、２
−ヒドロキシプロピル（メト）アクリレートおよびその
混合物から選ばれる。別には、側鎖ヒドロキシル基を有
するビニルコポリマーは、ビニルコポリマー中にビニル
アセテートを混入させ、それから、ヒドロキシル基を生
じるように部分的にまたは完全にアセテート部分を加水
分解させることによっても製造されうる。
【００２６】ビニルコポリマーの分散性基は、存在する
ならば、ポリマー結合剤中で磁性顔料の分散を容易にす
る。ビニルコポリマーが１個以上の分散性基を含む場合
には、分散性基は同一であっても、または異なってもよ
い。約２，０００〜約１００，０００、好ましくは約
５，０００〜約５０，０００の範囲の分散性基当量を有
するビニルコポリマーは望ましい。
ならば、ポリマー結合剤中で磁性顔料の分散を容易にす
る。ビニルコポリマーが１個以上の分散性基を含む場合
には、分散性基は同一であっても、または異なってもよ
い。約２，０００〜約１００，０００、好ましくは約
５，０００〜約５０，０００の範囲の分散性基当量を有
するビニルコポリマーは望ましい。
【００２７】本明細書全体を通して用いるときに、「分
散性基」という言葉は磁性顔料を濡らすことができる基
を意味する。好ましくは「分散性基」という言葉は２〜
１０の範囲のｐＨにおいてイオン化され、またはイオン
化されうる基を意味する。適切な分散性基の代表的な例
は第四アンモニウム部分（例えば、一例として−Ｎ（Ｃ
Ｈ3 ）3 + Ｃｌ- ）、アミン（例えば、一例として−Ｎ
（ＣＨ3 ）2 ）、米国特許第5,081,213 号に記載される
ようなヘテロ環式部分、スルホベータイン（例えば、Ｎ
+ （ＣＨ3 ）2 （ＣＨ2 ＣＨ2 ＣＨ2 ＳＯ3 - ））、ス
ルフェートを基礎とする塩または酸（例えば、一例とし
て−ＳＯ3 Ｎａ）、スルホネートを基礎とする塩または
酸（例えば、一例として−ＯＳＯ3 Ｎａ）、ホスフェー
トを基礎とする塩または酸（例えば、一例として−ＯＰ
Ｏ（ＯＨ）2 ）、ホスホネートを基礎とする塩または酸
（例えば、一例として−ＰＯ（ＯＨ）2 ）、カルボキシ
ルを基礎とする塩または酸（例えば、一例として−ＣＯ
ＯＮａ）、その混合物等を含む。
散性基」という言葉は磁性顔料を濡らすことができる基
を意味する。好ましくは「分散性基」という言葉は２〜
１０の範囲のｐＨにおいてイオン化され、またはイオン
化されうる基を意味する。適切な分散性基の代表的な例
は第四アンモニウム部分（例えば、一例として−Ｎ（Ｃ
Ｈ3 ）3 + Ｃｌ- ）、アミン（例えば、一例として−Ｎ
（ＣＨ3 ）2 ）、米国特許第5,081,213 号に記載される
ようなヘテロ環式部分、スルホベータイン（例えば、Ｎ
+ （ＣＨ3 ）2 （ＣＨ2 ＣＨ2 ＣＨ2 ＳＯ3 - ））、ス
ルフェートを基礎とする塩または酸（例えば、一例とし
て−ＳＯ3 Ｎａ）、スルホネートを基礎とする塩または
酸（例えば、一例として−ＯＳＯ3 Ｎａ）、ホスフェー
トを基礎とする塩または酸（例えば、一例として−ＯＰ
Ｏ（ＯＨ）2 ）、ホスホネートを基礎とする塩または酸
（例えば、一例として−ＰＯ（ＯＨ）2 ）、カルボキシ
ルを基礎とする塩または酸（例えば、一例として−ＣＯ
ＯＮａ）、その混合物等を含む。
【００２８】１個以上の分散性基は種々の方法でビニル
コポリマー中に導入されてよい。１つの手法として、分
散開始剤を用いることができる。分散開始剤はビニルモ
ノマーの共重合を開始し、末端分散性基を有するビニル
コポリマーを提供する。適切な分散開始剤の例は４，
４’−アゾビス（シアノ吉草酸）、琥珀酸ペルオキシ
ド、過硫酸カリウムおよび燐酸ナトリウムを含む。ビニ
ルコポリマー中に分散性基を導入するための他の手法
は、ビニルコポリマーの共重合の間にメルカプト琥珀酸
のような官能性連鎖移動剤を用いることである。
コポリマー中に導入されてよい。１つの手法として、分
散開始剤を用いることができる。分散開始剤はビニルモ
ノマーの共重合を開始し、末端分散性基を有するビニル
コポリマーを提供する。適切な分散開始剤の例は４，
４’−アゾビス（シアノ吉草酸）、琥珀酸ペルオキシ
ド、過硫酸カリウムおよび燐酸ナトリウムを含む。ビニ
ルコポリマー中に分散性基を導入するための他の手法
は、ビニルコポリマーの共重合の間にメルカプト琥珀酸
のような官能性連鎖移動剤を用いることである。
【００２９】分散性基は、分散性基を含む非ハロゲン化
ビニルモノマーの使用を通してビニルコポリマー中に導
入されてもよい。分散性基を含む適切な非ハロゲン化ビ
ニルモノマーの代表的な例は、（メト）アクリロイルオ
キシエチルトリメチルアンモニウムクロリド、酸性燐酸
（メト）アクリロイルオキシエチル、（メト）アクリル
アミドプロピルトリメチルアンモニウムクロリド、（メ
ト）アクリロイルオキシプロピルジメチルベンジルアン
モニウムクロリド、ビニルベンジルトリメチルアンモニ
ウムクロリド、２−ヒドロキシ−３−アリルオキシプロ
ピルトリメチルアンモニウムクロリド、（メト）アクリ
ルアミドプロピルナトリウムスルホネート、ナトリウム
スチレンスルホネート、スチレンスルホン酸、（メト）
アクリル酸、マレイン酸、フマル酸、無水マレイン酸、
ビニルスルホン酸、２−（メト）アクリルアミド−２−
メチル−１−プロパンスルホン酸、ジメチルアミノエチ
ル（メト）アクリレート、無水マレイン酸、Ｎ−（３−
スルホプロピル）−Ｎ−（メト）アクリロイルオキシエ
チル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウムベタイン、２−
［（メト）アクリロイルオキシ］エチルトリメチルアン
モニウムメトスルフェート、Ｎ−（３−スルホプロピ
ル）−Ｎ−（メト）アクリルアミドプロピル−Ｎ，Ｎ−
ジメチルアンモニウムベタイン、ビニルベンジルトリメ
チルアンモニウムクロリド、その混合物等を含む。
ビニルモノマーの使用を通してビニルコポリマー中に導
入されてもよい。分散性基を含む適切な非ハロゲン化ビ
ニルモノマーの代表的な例は、（メト）アクリロイルオ
キシエチルトリメチルアンモニウムクロリド、酸性燐酸
（メト）アクリロイルオキシエチル、（メト）アクリル
アミドプロピルトリメチルアンモニウムクロリド、（メ
ト）アクリロイルオキシプロピルジメチルベンジルアン
モニウムクロリド、ビニルベンジルトリメチルアンモニ
ウムクロリド、２−ヒドロキシ−３−アリルオキシプロ
ピルトリメチルアンモニウムクロリド、（メト）アクリ
ルアミドプロピルナトリウムスルホネート、ナトリウム
スチレンスルホネート、スチレンスルホン酸、（メト）
アクリル酸、マレイン酸、フマル酸、無水マレイン酸、
ビニルスルホン酸、２−（メト）アクリルアミド−２−
メチル−１−プロパンスルホン酸、ジメチルアミノエチ
ル（メト）アクリレート、無水マレイン酸、Ｎ−（３−
スルホプロピル）−Ｎ−（メト）アクリロイルオキシエ
チル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウムベタイン、２−
［（メト）アクリロイルオキシ］エチルトリメチルアン
モニウムメトスルフェート、Ｎ−（３−スルホプロピ
ル）−Ｎ−（メト）アクリルアミドプロピル−Ｎ，Ｎ−
ジメチルアンモニウムベタイン、ビニルベンジルトリメ
チルアンモニウムクロリド、その混合物等を含む。
【００３０】分散性基は適切なポリマー反応を用いてビ
ニルコポリマー中に導入されてもよい。分散性基を提供
するための適切なポリマー反応の例は、（１）側鎖酸性
官能基を有するビニルコポリマーを製造するための無水
琥珀酸とビニルコポリマー上のヒドロキシル基の一部分
との反応；および（２）側鎖第四アンモニウム基を有す
るコポリマーを製造するための第三アミンとビニルコポ
リマー上のエポキシ基との反応を含む。この反応のため
の側鎖エポキシ基を有するビニルコポリマーを提供する
ために、非ハロゲン化エポキシ官能性ビニルモノマーは
ビニルコポリマー中に混入されてよい。こようなモノマ
ーは、例えば、アリルグリシジルエーテルのような不飽
和アルコールのグリシジルエーテル、グリシジル（メ
ト）アクリレートのようなグリシジルエステル等を含
む。
ニルコポリマー中に導入されてもよい。分散性基を提供
するための適切なポリマー反応の例は、（１）側鎖酸性
官能基を有するビニルコポリマーを製造するための無水
琥珀酸とビニルコポリマー上のヒドロキシル基の一部分
との反応；および（２）側鎖第四アンモニウム基を有す
るコポリマーを製造するための第三アミンとビニルコポ
リマー上のエポキシ基との反応を含む。この反応のため
の側鎖エポキシ基を有するビニルコポリマーを提供する
ために、非ハロゲン化エポキシ官能性ビニルモノマーは
ビニルコポリマー中に混入されてよい。こようなモノマ
ーは、例えば、アリルグリシジルエーテルのような不飽
和アルコールのグリシジルエーテル、グリシジル（メ
ト）アクリレートのようなグリシジルエステル等を含
む。
【００３１】本発明の好ましいビニルコポリマーは、
（メト）アクリロニトリル；上記のように非ハロゲン化
ヒドロキシル官能性ビニルモノマー；上記のように分散
性基を含むビニルモノマー；および１種以上の非ハロゲ
ン化非分散性ビニルモノマーを含むモノマーのコポリマ
ーである。「非分散性」という言葉は分散性基およびヒ
ドロキシル基を含まないモノマーを意味する。
（メト）アクリロニトリル；上記のように非ハロゲン化
ヒドロキシル官能性ビニルモノマー；上記のように分散
性基を含むビニルモノマー；および１種以上の非ハロゲ
ン化非分散性ビニルモノマーを含むモノマーのコポリマ
ーである。「非分散性」という言葉は分散性基およびヒ
ドロキシル基を含まないモノマーを意味する。
【００３２】適切な共重合性の、非ハロゲン化非分散性
ビニルモノマーの代表的な例は、スチレン；アルキル化
スチレン；アルコキシスチレン；ビニルナフタレン；ア
ルキル化ビニルナフタレン；アルコキシビニルナフタレ
ン；（メト）アクリルアミド；Ｎ−ビニルピロリドン；
（メト）アクリル酸の直鎖、分枝鎖または脂環式アルキ
ルエステルであって、ここで、アルキル基は１〜２０個
の、好ましくは１〜８個の炭素原子を含み、例えば、メ
チル（メト）アクリレート、ｎ−ブチル（メト）アクリ
レート、ｔ−ブチル（メト）アクリレート、エチル（メ
ト）アクリレート、イソプロピル（メト）アクリレート
および２−エチルヘキシル（メト）アクリレート；アル
カン酸のビニルエステルであって、ここで、アルカン酸
のアルキル部分が２〜２０、好ましくは２〜４個の炭化
水素を含み、且つ、直鎖、分枝鎖または脂環式であり；
イソボルニル（メト）アクリレート；グリシジル（メ
ト）アクリレートビニルアセテート；アリル（メト）ア
クリレート等を含む。好ましい非ハロゲン化非分散性ビ
ニルモノマーは、スチレン、アルキル置換スチレン、ア
ルキル（メト）アクリレート（ここで、アルキル基は１
〜４個の炭素原子を含む）およびその混合物を含む。最
も好ましくは、非ハロゲン化非分散性ビニルモノマー
は、スチレン、メチルメタクリレート、エチルメタクリ
レートおよびその混合物から選ばれる。
ビニルモノマーの代表的な例は、スチレン；アルキル化
スチレン；アルコキシスチレン；ビニルナフタレン；ア
ルキル化ビニルナフタレン；アルコキシビニルナフタレ
ン；（メト）アクリルアミド；Ｎ−ビニルピロリドン；
（メト）アクリル酸の直鎖、分枝鎖または脂環式アルキ
ルエステルであって、ここで、アルキル基は１〜２０個
の、好ましくは１〜８個の炭素原子を含み、例えば、メ
チル（メト）アクリレート、ｎ−ブチル（メト）アクリ
レート、ｔ−ブチル（メト）アクリレート、エチル（メ
ト）アクリレート、イソプロピル（メト）アクリレート
および２−エチルヘキシル（メト）アクリレート；アル
カン酸のビニルエステルであって、ここで、アルカン酸
のアルキル部分が２〜２０、好ましくは２〜４個の炭化
水素を含み、且つ、直鎖、分枝鎖または脂環式であり；
イソボルニル（メト）アクリレート；グリシジル（メ
ト）アクリレートビニルアセテート；アリル（メト）ア
クリレート等を含む。好ましい非ハロゲン化非分散性ビ
ニルモノマーは、スチレン、アルキル置換スチレン、ア
ルキル（メト）アクリレート（ここで、アルキル基は１
〜４個の炭素原子を含む）およびその混合物を含む。最
も好ましくは、非ハロゲン化非分散性ビニルモノマー
は、スチレン、メチルメタクリレート、エチルメタクリ
レートおよびその混合物から選ばれる。
【００３３】本発明の一つの特に好ましい非ハロゲン化
ビニルコポリマー（以下好ましいビニルコポリマーと呼
ぶ）は、５〜４０重量部、好ましくは１５〜４０重量部
の（メト）アクリロニトリル；３０〜８０重量部の１種
以上の非ハロゲン化非分散性ビニルモノマー；５〜３０
重量部の非ハロゲン化ヒドロキシル官能性ビニルモノマ
ー；および０．２５〜１０重量部、好ましくは０．２５
〜５重量部、最も好ましくは０．５〜２重量部の、分散
性基を含む非ハロゲン化ビニルモノマーを含むモノマー
の非ハロゲン化ビニルコポリマーである。
ビニルコポリマー（以下好ましいビニルコポリマーと呼
ぶ）は、５〜４０重量部、好ましくは１５〜４０重量部
の（メト）アクリロニトリル；３０〜８０重量部の１種
以上の非ハロゲン化非分散性ビニルモノマー；５〜３０
重量部の非ハロゲン化ヒドロキシル官能性ビニルモノマ
ー；および０．２５〜１０重量部、好ましくは０．２５
〜５重量部、最も好ましくは０．５〜２重量部の、分散
性基を含む非ハロゲン化ビニルモノマーを含むモノマー
の非ハロゲン化ビニルコポリマーである。
【００３４】好ましいビニルコポリマーについて、分散
性基は、好ましくは第四アンモニウム、カルボキシルの
酸もしくは塩、ホスフェートもしくはホスホネートの酸
もしくは塩、スルフェートもしくはスルホネートの酸も
しくは塩、およびその混合物から選ばれる。より好まし
くは、分散性基は第四アンモニウムである。分散性基が
第四アンモニウムであるとき、分散性基を含むビニルモ
ノマーは（メト）アクリロイルオキシエチルトリメチル
アンモニウムクロリドであることが望ましい。
性基は、好ましくは第四アンモニウム、カルボキシルの
酸もしくは塩、ホスフェートもしくはホスホネートの酸
もしくは塩、スルフェートもしくはスルホネートの酸も
しくは塩、およびその混合物から選ばれる。より好まし
くは、分散性基は第四アンモニウムである。分散性基が
第四アンモニウムであるとき、分散性基を含むビニルモ
ノマーは（メト）アクリロイルオキシエチルトリメチル
アンモニウムクロリドであることが望ましい。
【００３５】好ましくは、好ましいビニルコポリマーの
非ハロゲン化非分散性ビニルモノマーは、スチレン；
（メト）アクリル酸のアルキルエステル（ここで、アル
キルエステルのアルキル基は１〜２０個の炭素原子を有
す）；およびスチレンおよびこのようなアルキルエステ
ルを含む混合物（ここで、スチレンのアルキルエステル
に対する重量比は１０：９０〜９０：１０の範囲であ
る）から選ばれる。このようなアルキルエステルを含む
好ましいビニルコポリマーについては、アルキルエステ
ルは、好ましくは（メタ）アクリレート、より好ましく
はメチルメタクリレートである。
非ハロゲン化非分散性ビニルモノマーは、スチレン；
（メト）アクリル酸のアルキルエステル（ここで、アル
キルエステルのアルキル基は１〜２０個の炭素原子を有
す）；およびスチレンおよびこのようなアルキルエステ
ルを含む混合物（ここで、スチレンのアルキルエステル
に対する重量比は１０：９０〜９０：１０の範囲であ
る）から選ばれる。このようなアルキルエステルを含む
好ましいビニルコポリマーについては、アルキルエステ
ルは、好ましくは（メタ）アクリレート、より好ましく
はメチルメタクリレートである。
【００３６】本発明の非ハロゲン化ビニルコポリマー
は、制限するわけではないが，塊状、溶液、乳化および
懸濁重合法を含む当業界に知られるラジカル重合法によ
って製造されてよい。例えば、溶液重合法によると、本
発明のコポリマーは適切な溶剤中に望ましいモノマーを
溶解し、連鎖移動剤、ラジカル重合開始剤および当業界
に知られる他の添加剤を加え、窒素もしくはアルゴンの
ような不活性雰囲気中に溶液を密閉し、それから開始剤
を活性化するのに充分な温度において混合物を攪拌する
ことによって製造される。
は、制限するわけではないが，塊状、溶液、乳化および
懸濁重合法を含む当業界に知られるラジカル重合法によ
って製造されてよい。例えば、溶液重合法によると、本
発明のコポリマーは適切な溶剤中に望ましいモノマーを
溶解し、連鎖移動剤、ラジカル重合開始剤および当業界
に知られる他の添加剤を加え、窒素もしくはアルゴンの
ような不活性雰囲気中に溶液を密閉し、それから開始剤
を活性化するのに充分な温度において混合物を攪拌する
ことによって製造される。
【００３７】このような重合に有用な溶剤はモノマーお
よび添加剤の溶解度によって変化する。典型的な溶剤
は、アセトン、メチルエチルケトン、３−ペンタノン、
メチルイソブチルケトン、ジイソブチルケトンおよびシ
クロヘキサノンのようなケトン；メタノール、エタノー
ル、プロパノール、ｎ−ブタノール、イソプロパノー
ル、イソブタノール、シクロヘキサノールおよびメチル
シクロヘキサノールのようなアルコール；エチルアセテ
ート、ブチルアセテート、イソブチルアセテート、イソ
プロピルアセテート等のようなエステル；ベンゼン、ト
ルエン、キシレン、クレゾール等のような芳香族炭化水
素；ジイソプロピルエーテル、ジイソブチルエーテル、
テトラヒドロフラン、テトラヒドロピランおよびジオキ
サンのようなエーテル；ジメチルホルムアミド、ジメチ
ルスルホキシド等のような非プロトン性溶剤、およびそ
の混合物を含む。本発明のビニルコポリマーの製造のた
めの好ましい溶剤はメチルエチルケトン（ＭＥＫ）であ
る。というのは、それは磁性分散体は下記のように、ポ
リウレタン−ビニルコポリマーブレンドのその中での容
易な溶解性のために製造される好ましい媒体でもあるか
らである。
よび添加剤の溶解度によって変化する。典型的な溶剤
は、アセトン、メチルエチルケトン、３−ペンタノン、
メチルイソブチルケトン、ジイソブチルケトンおよびシ
クロヘキサノンのようなケトン；メタノール、エタノー
ル、プロパノール、ｎ−ブタノール、イソプロパノー
ル、イソブタノール、シクロヘキサノールおよびメチル
シクロヘキサノールのようなアルコール；エチルアセテ
ート、ブチルアセテート、イソブチルアセテート、イソ
プロピルアセテート等のようなエステル；ベンゼン、ト
ルエン、キシレン、クレゾール等のような芳香族炭化水
素；ジイソプロピルエーテル、ジイソブチルエーテル、
テトラヒドロフラン、テトラヒドロピランおよびジオキ
サンのようなエーテル；ジメチルホルムアミド、ジメチ
ルスルホキシド等のような非プロトン性溶剤、およびそ
の混合物を含む。本発明のビニルコポリマーの製造のた
めの好ましい溶剤はメチルエチルケトン（ＭＥＫ）であ
る。というのは、それは磁性分散体は下記のように、ポ
リウレタン−ビニルコポリマーブレンドのその中での容
易な溶解性のために製造される好ましい媒体でもあるか
らである。
【００３８】溶液重合に適切な連鎖移動剤は、制限する
わけではないが、アルコール、メルカプタン、特定のハ
ロゲン化小分子、およびその混合物を含む。好ましく
は、連鎖移動剤は、カーボンテトラブロミド、イソオク
チルチオグリコレート、メルカプト琥珀酸、メルカプト
プロパンジオール、ドデシルメルカプタン、エタノール
およびカーボンテトラクロリドからなる群より選ばれ
る。最も好ましくは、連鎖移動剤はメルカプトプロパン
ジオールである。
わけではないが、アルコール、メルカプタン、特定のハ
ロゲン化小分子、およびその混合物を含む。好ましく
は、連鎖移動剤は、カーボンテトラブロミド、イソオク
チルチオグリコレート、メルカプト琥珀酸、メルカプト
プロパンジオール、ドデシルメルカプタン、エタノール
およびカーボンテトラクロリドからなる群より選ばれ
る。最も好ましくは、連鎖移動剤はメルカプトプロパン
ジオールである。
【００３９】溶液重合に適切なラジカル重合開始剤は、
反応溶剤中に可溶な、熱的に活性化される開始剤を含
み、制限するわけではないが、アゾ化合物、過酸化物、
およびその混合物を含む。有用なペルオキシド開始剤
は、ベンゾイルペルオキシド、ラウロイルペルオキシ
ド、ジ−ｔ−ブチルペルオキシド等およびその混合物か
らなる群より選ばれる。有用なアゾ化合物開始剤は２，
２’−アゾビス（２−メチルブチロニトリル）；２，
２’−アゾビス（イソブチロニトリル）；および２，
２’−アゾビス（２，４−ジメチルペンタンニトリル）
からなる群より選ばれる開始剤を含み、その各々は、E.
I.Du Pont de Nemours and Co.からそれぞれVAZO 67 、
VAZO 64 およびVAZO 52 として市販されている。好まし
い熱重合開始剤は、使用の容易さおよび半減期特性（例
えば、６４℃において、半減期は１０時間）のために、
VAZO 64 ブランドの開始剤である。
反応溶剤中に可溶な、熱的に活性化される開始剤を含
み、制限するわけではないが、アゾ化合物、過酸化物、
およびその混合物を含む。有用なペルオキシド開始剤
は、ベンゾイルペルオキシド、ラウロイルペルオキシ
ド、ジ−ｔ−ブチルペルオキシド等およびその混合物か
らなる群より選ばれる。有用なアゾ化合物開始剤は２，
２’−アゾビス（２−メチルブチロニトリル）；２，
２’−アゾビス（イソブチロニトリル）；および２，
２’−アゾビス（２，４−ジメチルペンタンニトリル）
からなる群より選ばれる開始剤を含み、その各々は、E.
I.Du Pont de Nemours and Co.からそれぞれVAZO 67 、
VAZO 64 およびVAZO 52 として市販されている。好まし
い熱重合開始剤は、使用の容易さおよび半減期特性（例
えば、６４℃において、半減期は１０時間）のために、
VAZO 64 ブランドの開始剤である。
【００４０】本発明の非ハロゲン化ビニルコポリマーは
乳化重合法によっても製造されうる。通常、ビニルモノ
マー、連鎖移動剤および水溶性レドックス型開始剤系を
含むエマルジョンは、不活性雰囲気下で製造され、それ
から発熱反応が起こるまで注意深く加熱される。反応混
合物は攪拌され、冷却され、得られたラテックスは回収
される。任意に、イオン性または非イオン性界面活性剤
は反応混合物に加えられてよい。本発明に有用な酸化−
還元（レドックス）ラジカル開始剤は、制限するわけで
はないが、第三アミンおよび有機過酸化物（Ｎ，Ｎ−ジ
エチルアニリン−ベンゾイルペルオキシドの対で例示さ
れる）；有機ハリドおよび遷移金属錯体（カーボンテト
ラクロリド−モリブデンヘキサカルボニルの対で例示さ
れる）；無機酸化−還元系（過硫酸カリウム−ナトリウ
ムメタビスルフィットの対で例示される）；および有機
−無機系（２−メルカプトエタノール−Ｆｅ+3の対で例
示される）からなる群より選ばれる開始剤を含む。取扱
の容易さおよび有用な反応温度範囲のために、無機レド
ックス開始剤は本発明のコポリマーのために好ましい。
乳化重合法によっても製造されうる。通常、ビニルモノ
マー、連鎖移動剤および水溶性レドックス型開始剤系を
含むエマルジョンは、不活性雰囲気下で製造され、それ
から発熱反応が起こるまで注意深く加熱される。反応混
合物は攪拌され、冷却され、得られたラテックスは回収
される。任意に、イオン性または非イオン性界面活性剤
は反応混合物に加えられてよい。本発明に有用な酸化−
還元（レドックス）ラジカル開始剤は、制限するわけで
はないが、第三アミンおよび有機過酸化物（Ｎ，Ｎ−ジ
エチルアニリン−ベンゾイルペルオキシドの対で例示さ
れる）；有機ハリドおよび遷移金属錯体（カーボンテト
ラクロリド−モリブデンヘキサカルボニルの対で例示さ
れる）；無機酸化−還元系（過硫酸カリウム−ナトリウ
ムメタビスルフィットの対で例示される）；および有機
−無機系（２−メルカプトエタノール−Ｆｅ+3の対で例
示される）からなる群より選ばれる開始剤を含む。取扱
の容易さおよび有用な反応温度範囲のために、無機レド
ックス開始剤は本発明のコポリマーのために好ましい。
【００４１】非ハロゲン化ビニルコポリマーに加えて、
本発明の結合剤ポリマーは第二ポリマー成分をも含んで
よい。本発明の第二ポリマー成分は、磁気記録媒体のた
めの結合剤材料として適切であると知られるあらゆるポ
リマーまたはポリマーの組み合わせでありうる。第二ポ
リマー成分としての使用に適切なポリマーの例は、熱可
塑性または熱硬化性ポリウレタン、ポリウレア、ニトロ
セルロースポリマー、フェノキシ樹脂、このようなポリ
マーの組み合わせ等を含む。好ましくは、非ハロゲン化
ビニルコポリマーの第二ポリマー成分に対する重量比は
約１：１９〜１９：１、好ましくは１：５〜５：１、よ
り好ましくは４：６〜６：４の範囲である。
本発明の結合剤ポリマーは第二ポリマー成分をも含んで
よい。本発明の第二ポリマー成分は、磁気記録媒体のた
めの結合剤材料として適切であると知られるあらゆるポ
リマーまたはポリマーの組み合わせでありうる。第二ポ
リマー成分としての使用に適切なポリマーの例は、熱可
塑性または熱硬化性ポリウレタン、ポリウレア、ニトロ
セルロースポリマー、フェノキシ樹脂、このようなポリ
マーの組み合わせ等を含む。好ましくは、非ハロゲン化
ビニルコポリマーの第二ポリマー成分に対する重量比は
約１：１９〜１９：１、好ましくは１：５〜５：１、よ
り好ましくは４：６〜６：４の範囲である。
【００４２】好ましい態様において、第二ポリマー成分
は、好ましくはポリウレタンポリマーである。適切なポ
リウレタンポリマーの代表的な例は、ポリエステルポリ
ウレタン、ポリエーテルポリウレタン、ポリエーテルポ
リエステルポリウレタン、ポリカーボネートポリウレタ
ン、ポリエステルポリカーボネートポリウレタン、ポリ
カプロラクトンポリウレタン、その混合物等を含む。
は、好ましくはポリウレタンポリマーである。適切なポ
リウレタンポリマーの代表的な例は、ポリエステルポリ
ウレタン、ポリエーテルポリウレタン、ポリエーテルポ
リエステルポリウレタン、ポリカーボネートポリウレタ
ン、ポリエステルポリカーボネートポリウレタン、ポリ
カプロラクトンポリウレタン、その混合物等を含む。
【００４３】一般に、下記のように側鎖非ハロゲン化ビ
ニルコポリマー部分を有するポリウレタンを除いては、
本発明の非ハロゲン化ビニルコポリマーおよびポリウレ
タンは、これらの材料の混合物が一般に示差走査熱量技
術を用いて２つの明白なガラス転移温度を示すので、不
混和性の傾向がある。それらの不混和性にもかかわら
ず、ポリウレタンおよび本発明の非ハロゲン化ビニルコ
ポリマーの混合物は良好な機械および電気特性を磁性層
に付与する。実際、我々の実験は、本発明の磁性層の耐
久性および弾性率は先行技術のビニルクロリドコポリマ
ー／ポリウレタン系による性能に比べて、より良好では
ないにしても、同等であることを示した。本発明の磁性
層の物理的および電気的特性は、また、経時に対して極
端に安定である。更に、我々の実験は、本発明の磁性層
は、ビニルクロリドコポリマー、例えば、EC-130（商
標）ビニルクロリドコポリマーまたはVAGH（商標）ビニ
ルクロリドコポリマーを混入した同様の系よりも少ない
量の望ましくない付着性または「粘着性」の破壊屑を実
質的に発散することを示した。
ニルコポリマー部分を有するポリウレタンを除いては、
本発明の非ハロゲン化ビニルコポリマーおよびポリウレ
タンは、これらの材料の混合物が一般に示差走査熱量技
術を用いて２つの明白なガラス転移温度を示すので、不
混和性の傾向がある。それらの不混和性にもかかわら
ず、ポリウレタンおよび本発明の非ハロゲン化ビニルコ
ポリマーの混合物は良好な機械および電気特性を磁性層
に付与する。実際、我々の実験は、本発明の磁性層の耐
久性および弾性率は先行技術のビニルクロリドコポリマ
ー／ポリウレタン系による性能に比べて、より良好では
ないにしても、同等であることを示した。本発明の磁性
層の物理的および電気的特性は、また、経時に対して極
端に安定である。更に、我々の実験は、本発明の磁性層
は、ビニルクロリドコポリマー、例えば、EC-130（商
標）ビニルクロリドコポリマーまたはVAGH（商標）ビニ
ルクロリドコポリマーを混入した同様の系よりも少ない
量の望ましくない付着性または「粘着性」の破壊屑を実
質的に発散することを示した。
【００４４】例えば、全ての磁気記録媒体はある程度は
破壊屑を製造する傾向がある。先行技術のビニルクロリ
ドコポリマーは粘着性の破壊屑を製造するコーティング
になる。このような破壊屑はヘッドもしくはドライブ成
分に付着し、またはテープに戻りうる。対照的に、本発
明のビニルコポリマーは緩く、乾燥している傾向がある
非付着性の破壊屑を製造する。このような破壊屑は、何
にも付着せず、または媒体に戻ってくることもないので
問題にはならない。
破壊屑を製造する傾向がある。先行技術のビニルクロリ
ドコポリマーは粘着性の破壊屑を製造するコーティング
になる。このような破壊屑はヘッドもしくはドライブ成
分に付着し、またはテープに戻りうる。対照的に、本発
明のビニルコポリマーは緩く、乾燥している傾向がある
非付着性の破壊屑を製造する。このような破壊屑は、何
にも付着せず、または媒体に戻ってくることもないので
問題にはならない。
【００４５】別の利点として、２相ビニルコポリマー／
ポリウレタン系を混入する本発明の態様において、ビニ
ルコポリマーのガラス転移温度はポリウレタンの存在に
よって減じられない。結果として、ビニルコポリマー
は、もしビニルコポリマーがポリウレタンと混和性であ
ったとする場合に比べて、高い温度において、より高い
弾性率およびより高い熱安定性を維持する。
ポリウレタン系を混入する本発明の態様において、ビニ
ルコポリマーのガラス転移温度はポリウレタンの存在に
よって減じられない。結果として、ビニルコポリマー
は、もしビニルコポリマーがポリウレタンと混和性であ
ったとする場合に比べて、高い温度において、より高い
弾性率およびより高い熱安定性を維持する。
【００４６】任意には、ポリウレタンポリマーまたは第
二ポリマー成分の他のポリマーは、磁気記録媒体の性能
を向上するために１個以上の側鎖官能基を含みうる。例
えば、ポリウレタンポリマーまたは第二ポリマー成分の
他のポリマーは、望むならば、第二ポリマー成分の架橋
を容易にするために炭素−炭素二重結合および／または
ヒドロキシル基を含みうる。側鎖官能基の他の例とし
て、ポリウレタンまたは第二ポリマー成分の他のポリマ
ーはポリマー結合剤中での磁性顔料の分散を容易にする
ために側鎖分散性基を含みうる。１つの好ましい態様に
おいて、ポリウレタンポリマーは側鎖ヒドロキシル基お
よび少なくとも１個の側鎖分散性基を含む。別の好まし
い態様において、ポリウレタンポリマーは側鎖ヒドロキ
シル基、少なくとも１個の側鎖分散性基および少なくと
も１個の放射線硬化性部分を含む。
二ポリマー成分の他のポリマーは、磁気記録媒体の性能
を向上するために１個以上の側鎖官能基を含みうる。例
えば、ポリウレタンポリマーまたは第二ポリマー成分の
他のポリマーは、望むならば、第二ポリマー成分の架橋
を容易にするために炭素−炭素二重結合および／または
ヒドロキシル基を含みうる。側鎖官能基の他の例とし
て、ポリウレタンまたは第二ポリマー成分の他のポリマ
ーはポリマー結合剤中での磁性顔料の分散を容易にする
ために側鎖分散性基を含みうる。１つの好ましい態様に
おいて、ポリウレタンポリマーは側鎖ヒドロキシル基お
よび少なくとも１個の側鎖分散性基を含む。別の好まし
い態様において、ポリウレタンポリマーは側鎖ヒドロキ
シル基、少なくとも１個の側鎖分散性基および少なくと
も１個の放射線硬化性部分を含む。
【００４７】本発明の好ましいポリウレタンポリマー
は、一般に、１種以上のポリイソシアネートおよび１種
以上のポリオールのポリマーであり、ここで、ポリオー
ルのヒドロキシル基はポリイソシアネートのＮＣＯ部分
に比較して過剰である。本明細書全体を通して用いられ
るように、「ポリイソシアネート」という言葉は、一つ
の分子上に２個以上の側鎖ＮＣＯ部分を有する１種以上
の有機化合物を意味する。本発明の実施において、ポリ
イソシアネートは直鎖もしくは分枝鎖脂肪族、脂環式、
芳香族等であってよい。ポリイソシアネートの定義は、
ジイソシアネート、トリイソシアネート、テトライソシ
アネートおよびその混合物を含む。好ましくは、ポリイ
ソシアネートは１種以上のジイソシアネートである。適
切なジイソシアネートの例は、ジフェニルメタンジイソ
シアネート、イソホロンジイソシアネート、トルエンジ
イソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、テ
トラメチレンジイソシアネート、ｐ−フェニレンジイソ
シアネート、その混合物等を含む。
は、一般に、１種以上のポリイソシアネートおよび１種
以上のポリオールのポリマーであり、ここで、ポリオー
ルのヒドロキシル基はポリイソシアネートのＮＣＯ部分
に比較して過剰である。本明細書全体を通して用いられ
るように、「ポリイソシアネート」という言葉は、一つ
の分子上に２個以上の側鎖ＮＣＯ部分を有する１種以上
の有機化合物を意味する。本発明の実施において、ポリ
イソシアネートは直鎖もしくは分枝鎖脂肪族、脂環式、
芳香族等であってよい。ポリイソシアネートの定義は、
ジイソシアネート、トリイソシアネート、テトライソシ
アネートおよびその混合物を含む。好ましくは、ポリイ
ソシアネートは１種以上のジイソシアネートである。適
切なジイソシアネートの例は、ジフェニルメタンジイソ
シアネート、イソホロンジイソシアネート、トルエンジ
イソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、テ
トラメチレンジイソシアネート、ｐ−フェニレンジイソ
シアネート、その混合物等を含む。
【００４８】本明細書全体を通して用いられるときに、
「ポリオール」という言葉は１分子当たり２個以上のヒ
ドロキシル基を含む１種以上のアルコールを意味し、ジ
オール、トリオールその混合物等を含む。種々の種類の
特定のポリウレタンのビニルコポリマーとの相溶性を向
上させるためにポリウレタン中に混入されうる。例え
ば、短鎖ジオール、即ち、約３００までの分子量のジオ
ールは硬度および得られるポリウレタンのウレタン含有
率を増加するために用いられうる。ポリウレタンのウレ
タン含有率を増加することにより、そのビニルコポリマ
ーとの相溶性を向上することを発見した。短鎖ジオール
の代表的な例は、エチレングリコール、プロピレングリ
コール、１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジ
オール、ネオペンチルグリコール、ジエチレングリコー
ル、ジプロピレングリコール、２，２，４−トリメチル
−１，３−ペンタンジオール、１，４−シクロヘキサン
ジメタノール、ビスフェノールＡのエチレンオキシドお
よび／またはプロピレンオキシド付加物、水素化ビスフ
ェノールＡのエチレンオキシドおよび／またはプロピレ
ンオキシド付加物、その混合物等を含む。
「ポリオール」という言葉は１分子当たり２個以上のヒ
ドロキシル基を含む１種以上のアルコールを意味し、ジ
オール、トリオールその混合物等を含む。種々の種類の
特定のポリウレタンのビニルコポリマーとの相溶性を向
上させるためにポリウレタン中に混入されうる。例え
ば、短鎖ジオール、即ち、約３００までの分子量のジオ
ールは硬度および得られるポリウレタンのウレタン含有
率を増加するために用いられうる。ポリウレタンのウレ
タン含有率を増加することにより、そのビニルコポリマ
ーとの相溶性を向上することを発見した。短鎖ジオール
の代表的な例は、エチレングリコール、プロピレングリ
コール、１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジ
オール、ネオペンチルグリコール、ジエチレングリコー
ル、ジプロピレングリコール、２，２，４−トリメチル
−１，３−ペンタンジオール、１，４−シクロヘキサン
ジメタノール、ビスフェノールＡのエチレンオキシドお
よび／またはプロピレンオキシド付加物、水素化ビスフ
ェノールＡのエチレンオキシドおよび／またはプロピレ
ンオキシド付加物、その混合物等を含む。
【００４９】ポリウレタンのビニルコポリマーとの相溶
性を向上させるために特定のポリオールを用いる別の例
として、カプロラクトンを混入したジオールもしくはポ
リオールも、ポリウレタン中に混入されうる。このよう
なポリカプロラクトンポリオールは、このような材料が
極性および無極性の両方の性質を有するためにユニーク
である。特定のポリカプロラクトンジオールもしくはト
リオールの代表的な例はUnion Carbide Corp. から市販
のTONE 0210 （商標）ポリカプロラクトンジオール（約
４１５のＯＨ当量）およびTONE 0305 （商標）ポリカプ
ロラクトントリオール（約１８０のＯＨ当量）を含む。
性を向上させるために特定のポリオールを用いる別の例
として、カプロラクトンを混入したジオールもしくはポ
リオールも、ポリウレタン中に混入されうる。このよう
なポリカプロラクトンポリオールは、このような材料が
極性および無極性の両方の性質を有するためにユニーク
である。特定のポリカプロラクトンジオールもしくはト
リオールの代表的な例はUnion Carbide Corp. から市販
のTONE 0210 （商標）ポリカプロラクトンジオール（約
４１５のＯＨ当量）およびTONE 0305 （商標）ポリカプ
ロラクトントリオール（約１８０のＯＨ当量）を含む。
【００５０】本発明の実施での使用に特に好ましいポリ
ウレタンの１例は、式
ウレタンの１例は、式
【００５１】
【化３】
【００５２】の側鎖分散性基を含むポリウレタンであ
り、ここで、Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ3 およびＲ4 は独立に−
Ｈ、−ＯＨ、−ＣＯＯＭ、−ＳＯ3 Ｍ、−ＳＨ、−ＣＨ
2 ＣＯＯＭ、−ＳＣＨ2 ＣＯＯＭ、−Ｐ（＝Ｏ）（Ｏ
Ｍ）2 、−ＯＰ（＝Ｏ）（ＯＭ）2 および−Ｙからなる
群より選ばれ、ここで、Ｒ 1 、Ｒ2 、Ｒ3 およびＲ4 の
うちの少なくとも１個は−Ｈまたは−Ｙ以外の部分を含
み、Ｙは約１〜約１０個の炭素原子を含む直鎖アルキル
基、約１〜約１０個の炭素原子を含む分枝鎖アルキル
基、および約６〜約１０個の炭素原子を含むアリール基
からなる群より選ばれ、Ｍはアルカリ金属カチオン、Ｈ
+ およびアンモニウムカチオンからなる群より選ばれる
カチオンであり、Ｒ1 およびＲ2 は一緒に、またはＲ3
およびＲ4 は一緒にシス−またはトランス＝ＣＨＣＯＯ
Ｈになることができ、Ｘは独立に＝ＣＲ5 Ｒ6 および＝
ＮＲ7 からなる群より選ばれる二価部分であり、ｎは０
および１からなる群より選ばれる整数を表し、Ｒ5 およ
びＲ6 は独立に−Ｈ、−ＯＨ、−ＣＯＯＭ、−ＳＯ
3 Ｍ、−ＳＨ、−ＣＨ2 ＣＯＯＭ、−ＳＣＨ2 ＣＯＯ
Ｍ、−Ｐ（＝Ｏ）（ＯＭ）2 、−ＯＰ（＝Ｏ）（ＯＭ）
2 および−Ｙからなる群より選ばれ、ここで、Ｍおよび
Ｙは上記に定義の通りであり、Ｒ7 は−ＣＨ2 ＣＯＯ
Ｈ、−ＣＨ2 ＣＨ2 ＣＯＯＨ、−ＣＨ2 ＣＨ2 Ｎ（ＣＨ
2 ＣＯＯＨ）2 、−（ＣＨ2 ）6 Ｎ（ＣＨ2 ＣＯＯＨ）
2 、−（ＣＨ2 ＣＨ2 Ｏ）2 ＣＨ2 ＣＨ2 Ｎ（ＣＨ2 Ｃ
ＯＯＨ）2 および−ＣＨ2 ＣＨ2 Ｎ（ＣＨ2 ＣＯＯＨ）
ＣＨ2 ＣＨ2 ＯＨからなる群より選ばれる一価部分であ
る。
り、ここで、Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ3 およびＲ4 は独立に−
Ｈ、−ＯＨ、−ＣＯＯＭ、−ＳＯ3 Ｍ、−ＳＨ、−ＣＨ
2 ＣＯＯＭ、−ＳＣＨ2 ＣＯＯＭ、−Ｐ（＝Ｏ）（Ｏ
Ｍ）2 、−ＯＰ（＝Ｏ）（ＯＭ）2 および−Ｙからなる
群より選ばれ、ここで、Ｒ 1 、Ｒ2 、Ｒ3 およびＲ4 の
うちの少なくとも１個は−Ｈまたは−Ｙ以外の部分を含
み、Ｙは約１〜約１０個の炭素原子を含む直鎖アルキル
基、約１〜約１０個の炭素原子を含む分枝鎖アルキル
基、および約６〜約１０個の炭素原子を含むアリール基
からなる群より選ばれ、Ｍはアルカリ金属カチオン、Ｈ
+ およびアンモニウムカチオンからなる群より選ばれる
カチオンであり、Ｒ1 およびＲ2 は一緒に、またはＲ3
およびＲ4 は一緒にシス−またはトランス＝ＣＨＣＯＯ
Ｈになることができ、Ｘは独立に＝ＣＲ5 Ｒ6 および＝
ＮＲ7 からなる群より選ばれる二価部分であり、ｎは０
および１からなる群より選ばれる整数を表し、Ｒ5 およ
びＲ6 は独立に−Ｈ、−ＯＨ、−ＣＯＯＭ、−ＳＯ
3 Ｍ、−ＳＨ、−ＣＨ2 ＣＯＯＭ、−ＳＣＨ2 ＣＯＯ
Ｍ、−Ｐ（＝Ｏ）（ＯＭ）2 、−ＯＰ（＝Ｏ）（ＯＭ）
2 および−Ｙからなる群より選ばれ、ここで、Ｍおよび
Ｙは上記に定義の通りであり、Ｒ7 は−ＣＨ2 ＣＯＯ
Ｈ、−ＣＨ2 ＣＨ2 ＣＯＯＨ、−ＣＨ2 ＣＨ2 Ｎ（ＣＨ
2 ＣＯＯＨ）2 、−（ＣＨ2 ）6 Ｎ（ＣＨ2 ＣＯＯＨ）
2 、−（ＣＨ2 ＣＨ2 Ｏ）2 ＣＨ2 ＣＨ2 Ｎ（ＣＨ2 Ｃ
ＯＯＨ）2 および−ＣＨ2 ＣＨ2 Ｎ（ＣＨ2 ＣＯＯＨ）
ＣＨ2 ＣＨ2 ＯＨからなる群より選ばれる一価部分であ
る。
【００５３】好ましくは、Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ3 、Ｒ4 、Ｒ
5 およびＲ6 は独立に−Ｈ、−ＯＨ、−ＣＯＯＭ、−Ｓ
Ｏ3 Ｍ、−ＳＨ、−ＣＨ2 ＣＯＯＭ、−ＳＣＨ2 ＣＯＯ
Ｍおよび−Ｙからなる群より選ばれ、ここで、Ｍおよび
Ｙは上記に定義の通りである。
5 およびＲ6 は独立に−Ｈ、−ＯＨ、−ＣＯＯＭ、−Ｓ
Ｏ3 Ｍ、−ＳＨ、−ＣＨ2 ＣＯＯＭ、−ＳＣＨ2 ＣＯＯ
Ｍおよび−Ｙからなる群より選ばれ、ここで、Ｍおよび
Ｙは上記に定義の通りである。
【００５４】非ハロゲン化ビニルコポリマーおよび半エ
ステル（Half-ester) ポリウレタンの混合物は、EC-130
（商標）ビニルクロリドコポリマーのようなビニルクロ
リドコポリマーがビニルクロリドコポリマーとして用い
られた同様の混合物に比較して、より高い弾性率および
より高いレジリエンスの両方の組み合わせを有する磁気
コーティングを提供することを我々は予期せずに発見し
た。
ステル（Half-ester) ポリウレタンの混合物は、EC-130
（商標）ビニルクロリドコポリマーのようなビニルクロ
リドコポリマーがビニルクロリドコポリマーとして用い
られた同様の混合物に比較して、より高い弾性率および
より高いレジリエンスの両方の組み合わせを有する磁気
コーティングを提供することを我々は予期せずに発見し
た。
【００５５】好ましくは、半エステルポリウレタンは
２，０００〜３０，０００の範囲のカルボキシル当量を
有する。好ましい態様において、半エステルポリウレタ
ンは、また、ポリマーの硬化を容易にするために複数の
側鎖ヒドロキシルおよび／または放射線硬化性部分を含
みうる。もし、ヒドロキシルおよび／または放射線硬化
性部分が存在するならば、半エステルポリウレタンは、
好ましくはこのような部分を基準に５００〜５０，００
０、より好ましくは１，０００〜５，０００の範囲の当
量を有する。
２，０００〜３０，０００の範囲のカルボキシル当量を
有する。好ましい態様において、半エステルポリウレタ
ンは、また、ポリマーの硬化を容易にするために複数の
側鎖ヒドロキシルおよび／または放射線硬化性部分を含
みうる。もし、ヒドロキシルおよび／または放射線硬化
性部分が存在するならば、半エステルポリウレタンは、
好ましくはこのような部分を基準に５００〜５０，００
０、より好ましくは１，０００〜５，０００の範囲の当
量を有する。
【００５６】半エステルポリウレタンは３段階反応スキ
ームにより製造される。第一の工程において、過剰のポ
リイソシアネートはポリオールと反応してＮＣＯ−キャ
ップトプリカーサーを形成する。６０〜８０℃の範囲の
温度において、適切な触媒存在下、無水条件下で適切な
溶剤中で反応は起こる。第二の工程において、１，４
−、１，５−ジカルボオン酸を加えて、加熱を続ける。
この第二の工程の間に、ジカルボン酸は提供されたＮＣ
Ｏ部分のある部分と急速に反応して、現場で対応する環
式無水物を形成する。好ましくは、ジカルボン酸は２つ
のー酸性基以外に更に少なくとも１個の分散性基を含む
１，４−、または１，５−ジカルボン酸である。このよ
うなジカルボン酸は脱水条件下で容易に環式無水物を形
成し、それにより得られる環式無水物は、それぞれ側鎖
分散性基を有する５員環または６員環である。より好ま
しくは、ジカルボン酸は、クエン酸、メルカプト琥珀
酸、ジメルカプト琥珀酸およびその混合物から選ばれ
る。第二の工程の間に起こる反応は次の反応スキームに
例示され、ここで、クエン酸がジカルボン酸であり、Ｒ
−ＮＣＯは提供されたＮＣＯ部分を有する化合物を表
す。
ームにより製造される。第一の工程において、過剰のポ
リイソシアネートはポリオールと反応してＮＣＯ−キャ
ップトプリカーサーを形成する。６０〜８０℃の範囲の
温度において、適切な触媒存在下、無水条件下で適切な
溶剤中で反応は起こる。第二の工程において、１，４
−、１，５−ジカルボオン酸を加えて、加熱を続ける。
この第二の工程の間に、ジカルボン酸は提供されたＮＣ
Ｏ部分のある部分と急速に反応して、現場で対応する環
式無水物を形成する。好ましくは、ジカルボン酸は２つ
のー酸性基以外に更に少なくとも１個の分散性基を含む
１，４−、または１，５−ジカルボン酸である。このよ
うなジカルボン酸は脱水条件下で容易に環式無水物を形
成し、それにより得られる環式無水物は、それぞれ側鎖
分散性基を有する５員環または６員環である。より好ま
しくは、ジカルボン酸は、クエン酸、メルカプト琥珀
酸、ジメルカプト琥珀酸およびその混合物から選ばれ
る。第二の工程の間に起こる反応は次の反応スキームに
例示され、ここで、クエン酸がジカルボン酸であり、Ｒ
−ＮＣＯは提供されたＮＣＯ部分を有する化合物を表
す。
【００５７】
【化４】
【００５８】第三の工程において、反応混合物に過剰の
トリオールを加えながら加熱を続ける。ＮＣＯプリカー
サーおよび環式無水物は、それからトリオールから提供
されたヒドロキシル基と反応し、得られる生成物は側鎖
ヒドロキシル基を有するポリウレタンポリマーであり、
その幾つかのまたは全てのヒドロキシル基は無水物とエ
ステル化しうる。無水物の側鎖ヒドロキシル基との反応
は次のスキームによって例示され、ここで、無水クエン
酸を用いる。
トリオールを加えながら加熱を続ける。ＮＣＯプリカー
サーおよび環式無水物は、それからトリオールから提供
されたヒドロキシル基と反応し、得られる生成物は側鎖
ヒドロキシル基を有するポリウレタンポリマーであり、
その幾つかのまたは全てのヒドロキシル基は無水物とエ
ステル化しうる。無水物の側鎖ヒドロキシル基との反応
は次のスキームによって例示され、ここで、無水クエン
酸を用いる。
【００５９】
【化５】
【００６０】ＮＣＯおよび無水物が赤外分析で検知され
なくなるとき、反応は完了する。
なくなるとき、反応は完了する。
【００６１】別の好ましいポリウレタン（以下「グラフ
トポリウレタン」と呼ぶ）は、側鎖非ハロゲン化コポリ
マービニル部分を含むポリウレタンであり、ここで、非
ハロゲン化コポリマービニル部分は複数のニトリル基を
含む。好ましくは、非ハロゲン化コポリマービニル部分
は、（メト）アクリロニトリルおよび、任意に、１種以
上の（メト）アクリル酸のスチレンもしくはアルキルエ
ステルを含むモノマーのコポリマー部分であり、ここ
で、アルキルエステルのアルキル基は１〜２０、好まし
くは１〜４個の炭素原子を含む。非ハロゲン化コポリマ
ービニル部分が、（メト）アクリル酸のアルキルエステ
ルを含む本発明の態様において、アルキルエステルは、
好ましくはメチル（メト）アクリレートである。グラフ
トポリウレタンおよびその製造法は、１９９２年３月１
３日に出願された、譲受人の同時係属出願U.S.Seriasl
NO. 07/852,937号、弁理士事件整理番号45034USA2Bに記
載されており、それは１９９２年６月２５日に出願さ
れ、今や放棄された、譲受人の出願第U.S.Seriasl NO.
07/543,343号、弁理士事件整理番号45034USA1Aの継続出
願である。このようなポリウレタンのビニルコポリマー
部分は、このようなポリウレタンと、非ハロゲン化ビニ
ルコポリマーとの相溶性を非常に向上させ、特にポリウ
レタンがポリカプロラクトンポリオールをも混入すると
きに向上させる。
トポリウレタン」と呼ぶ）は、側鎖非ハロゲン化コポリ
マービニル部分を含むポリウレタンであり、ここで、非
ハロゲン化コポリマービニル部分は複数のニトリル基を
含む。好ましくは、非ハロゲン化コポリマービニル部分
は、（メト）アクリロニトリルおよび、任意に、１種以
上の（メト）アクリル酸のスチレンもしくはアルキルエ
ステルを含むモノマーのコポリマー部分であり、ここ
で、アルキルエステルのアルキル基は１〜２０、好まし
くは１〜４個の炭素原子を含む。非ハロゲン化コポリマ
ービニル部分が、（メト）アクリル酸のアルキルエステ
ルを含む本発明の態様において、アルキルエステルは、
好ましくはメチル（メト）アクリレートである。グラフ
トポリウレタンおよびその製造法は、１９９２年３月１
３日に出願された、譲受人の同時係属出願U.S.Seriasl
NO. 07/852,937号、弁理士事件整理番号45034USA2Bに記
載されており、それは１９９２年６月２５日に出願さ
れ、今や放棄された、譲受人の出願第U.S.Seriasl NO.
07/543,343号、弁理士事件整理番号45034USA1Aの継続出
願である。このようなポリウレタンのビニルコポリマー
部分は、このようなポリウレタンと、非ハロゲン化ビニ
ルコポリマーとの相溶性を非常に向上させ、特にポリウ
レタンがポリカプロラクトンポリオールをも混入すると
きに向上させる。
【００６２】非ハロゲン化ビニルコポリマー、第二ポリ
マー成分（もし存在するならば）、および磁性顔料に加
えて、本発明の磁性層は当業界の実戦上知られる１種以
上の従来の添加物、例えば、潤滑剤；研磨剤；架橋剤；
ヘッドクリーニング剤；熱安定剤；酸化防止剤；分散
剤；湿潤剤；帯電防止剤；殺カビ剤；殺菌剤；界面活性
剤；塗布助剤；非磁性顔料等をも含みうる。
マー成分（もし存在するならば）、および磁性顔料に加
えて、本発明の磁性層は当業界の実戦上知られる１種以
上の従来の添加物、例えば、潤滑剤；研磨剤；架橋剤；
ヘッドクリーニング剤；熱安定剤；酸化防止剤；分散
剤；湿潤剤；帯電防止剤；殺カビ剤；殺菌剤；界面活性
剤；塗布助剤；非磁性顔料等をも含みうる。
【００６３】磁気記録材料を製造する方法の１例とし
て、磁性層の成分は、適切な溶剤と組み合わされ、また
は混合されて実質的に均質な分散液を形成する。それか
ら、分散液は磁化可能でない基材上にコートされ、基材
は下塗りされていてもまたはされていなくてもよい。分
散液は従来のあらゆるコーティング技術、例えば、グラ
ビアまたはナイフコーティング技術を用いて基材に適用
される。それから、コートされた基材は磁場を通され、
磁性顔料を配向させ、その後コーティングを乾燥し、望
むならばカレンダーに掛け、それから硬化させる。
て、磁性層の成分は、適切な溶剤と組み合わされ、また
は混合されて実質的に均質な分散液を形成する。それか
ら、分散液は磁化可能でない基材上にコートされ、基材
は下塗りされていてもまたはされていなくてもよい。分
散液は従来のあらゆるコーティング技術、例えば、グラ
ビアまたはナイフコーティング技術を用いて基材に適用
される。それから、コートされた基材は磁場を通され、
磁性顔料を配向させ、その後コーティングを乾燥し、望
むならばカレンダーに掛け、それから硬化させる。
【００６４】硬化は種々の方法によって達成されうる。
１つの手法として、イソシアネート架橋剤は、分散液が
基材にコートされる直前に加えられうる。イソシアネー
ト架橋剤が加えられると直ぐに、イソシアネート架橋剤
のＮＣＯ基はポリマー結合剤のヒドロキシル基と反応を
始める。好ましくは、触媒、例えば、ジブチル錫ジラウ
レートも適切な触媒量でこの架橋反応を容易にするため
に加えられうる。一般に、１００重量部の磁性顔料当た
り０．０２〜０．２重量部の触媒は本発明の実施に適切
であることが判明した。
１つの手法として、イソシアネート架橋剤は、分散液が
基材にコートされる直前に加えられうる。イソシアネー
ト架橋剤が加えられると直ぐに、イソシアネート架橋剤
のＮＣＯ基はポリマー結合剤のヒドロキシル基と反応を
始める。好ましくは、触媒、例えば、ジブチル錫ジラウ
レートも適切な触媒量でこの架橋反応を容易にするため
に加えられうる。一般に、１００重量部の磁性顔料当た
り０．０２〜０．２重量部の触媒は本発明の実施に適切
であることが判明した。
【００６５】もし存在するならば、イソシアネート架橋
剤は、１分子当たり少なくとも２の平均官能価を有する
多官能性イソシアネートである。本発明の実施において
イソシアネート架橋剤として有用な特定の多官能性イソ
シアネートの例は、miles Inc.のMONDUR CB-601 、CB-7
5 、CB-701、MONDUR-MRS;Bayer A.G. から入手可能なDE
SMODUR L;Nippon Polyurethane Ind., Ltd. のCORONATE
L; およびUnion Carbide Corp. のPAPIとして市販の材
料を含む。
剤は、１分子当たり少なくとも２の平均官能価を有する
多官能性イソシアネートである。本発明の実施において
イソシアネート架橋剤として有用な特定の多官能性イソ
シアネートの例は、miles Inc.のMONDUR CB-601 、CB-7
5 、CB-701、MONDUR-MRS;Bayer A.G. から入手可能なDE
SMODUR L;Nippon Polyurethane Ind., Ltd. のCORONATE
L; およびUnion Carbide Corp. のPAPIとして市販の材
料を含む。
【００６６】イソシアネート架橋剤は、好ましくは、イ
ソシアネート架橋剤のＮＣＯ基のヒドロキシル官能性ポ
リマーのヒドロキシル基の総数に対するモル比が０より
大きいような量で用いられる。好ましくは、イソシアネ
ート架橋剤のＮＣＯ基のヒドロキシル官能性ポリマーの
ヒドロキシル基の総数に対するモル比は０．３〜５、よ
り好ましくは０．５〜１．５の範囲である。
ソシアネート架橋剤のＮＣＯ基のヒドロキシル官能性ポ
リマーのヒドロキシル基の総数に対するモル比が０より
大きいような量で用いられる。好ましくは、イソシアネ
ート架橋剤のＮＣＯ基のヒドロキシル官能性ポリマーの
ヒドロキシル基の総数に対するモル比は０．３〜５、よ
り好ましくは０．５〜１．５の範囲である。
【００６７】別の手法として、ポリマー結合剤の１種以
上の成分が放射線硬化性部分を含むときには、乾燥した
コーティングは放射線照射されて、放射線硬化性材料の
硬化を達成しうる。照射は、当業界の実戦上知られるあ
らゆる種類のイオン化放射線、例えば、電子線ビーム、
紫外線を用いて達成されうる。好ましくは、放射線硬化
は１〜２０メガラド、好ましくは４〜１２メガラド、よ
り好ましくは５〜９メガラドの、１００〜４００ｋｅ
Ｖ、好ましくは２００〜２５０ｋｅＶの範囲のエネルギ
ーを有する電子線ビームの量で達成されうる。電子ビー
ム照射は、周囲条件で、または、不活性雰囲気下で行わ
れうるが、安全な手段として、オゾンレベルを最小に保
ち、硬化の効率を増加するために不活性雰囲気を用いる
ことが好ましい。「不活性雰囲気」という言葉は窒素ま
たは貴ガスを含み、５００ｐｐｍより低い酸素含有率を
有することを意味する。好ましい不活性雰囲気は７５ｐ
ｐｍより低い酸素含有率を有する窒素雰囲気である。
上の成分が放射線硬化性部分を含むときには、乾燥した
コーティングは放射線照射されて、放射線硬化性材料の
硬化を達成しうる。照射は、当業界の実戦上知られるあ
らゆる種類のイオン化放射線、例えば、電子線ビーム、
紫外線を用いて達成されうる。好ましくは、放射線硬化
は１〜２０メガラド、好ましくは４〜１２メガラド、よ
り好ましくは５〜９メガラドの、１００〜４００ｋｅ
Ｖ、好ましくは２００〜２５０ｋｅＶの範囲のエネルギ
ーを有する電子線ビームの量で達成されうる。電子ビー
ム照射は、周囲条件で、または、不活性雰囲気下で行わ
れうるが、安全な手段として、オゾンレベルを最小に保
ち、硬化の効率を増加するために不活性雰囲気を用いる
ことが好ましい。「不活性雰囲気」という言葉は窒素ま
たは貴ガスを含み、５００ｐｐｍより低い酸素含有率を
有することを意味する。好ましい不活性雰囲気は７５ｐ
ｐｍより低い酸素含有率を有する窒素雰囲気である。
【００６８】放射線硬化技術の使用はイソシアネート硬
化技術よりも幾つかの利点を与えうる。磁気媒体のイソ
シアネート硬化は化学的に選択性がなく、温度および湿
度のような変数に高く依存するが、放射線硬化は温度お
よび湿度にさほど敏感ではない。更に、放射線硬化技術
は、どのポリマーが架橋され、どのポリマーが架橋され
ないかを、ある程度制御することができる。例えば、ポ
リウレタンポリマーおよび非ハロゲン化ビニルコポリマ
ーを含むポリマー結合剤について、ポリウレタンのみが
側鎖放射線硬化性部分を有する場合、「軟質」ポリウレ
タンはポリウレタンポリマー上の放射線硬化部分の架橋
を引き起こす電子ビームによって硬化されうる。放射線
硬化性部分を有しない「硬質」ビニルコポリマーは正式
には硬化されない（しかし、実験は、ビニルコポリマー
が電子ビーム照射にさらされるときにある程度架橋を経
験することを示し、例えば、スチレン−アクリロニトリ
ルコポリマーは電子ビーム照射の間に架橋を経験するこ
とが文献中で知られている。）。この方法の論理的根拠
は、「硬質」樹脂相（即ち、ビニルコポリマー）は、い
かなる化学的な架橋の添加なしに、既に高いガラス転移
温度および高い弾性率を有することである。それ故、こ
の「ガラス状」の相を架橋する必要はないと仮定され
る。しかし、「軟質」ポリウレタン相は架橋（即ち、硬
化）が必要である。というのは、ポリウレタンの架橋は
この材料の分子量を増加し、向上した物理的特性を付与
するためである。
化技術よりも幾つかの利点を与えうる。磁気媒体のイソ
シアネート硬化は化学的に選択性がなく、温度および湿
度のような変数に高く依存するが、放射線硬化は温度お
よび湿度にさほど敏感ではない。更に、放射線硬化技術
は、どのポリマーが架橋され、どのポリマーが架橋され
ないかを、ある程度制御することができる。例えば、ポ
リウレタンポリマーおよび非ハロゲン化ビニルコポリマ
ーを含むポリマー結合剤について、ポリウレタンのみが
側鎖放射線硬化性部分を有する場合、「軟質」ポリウレ
タンはポリウレタンポリマー上の放射線硬化部分の架橋
を引き起こす電子ビームによって硬化されうる。放射線
硬化性部分を有しない「硬質」ビニルコポリマーは正式
には硬化されない（しかし、実験は、ビニルコポリマー
が電子ビーム照射にさらされるときにある程度架橋を経
験することを示し、例えば、スチレン−アクリロニトリ
ルコポリマーは電子ビーム照射の間に架橋を経験するこ
とが文献中で知られている。）。この方法の論理的根拠
は、「硬質」樹脂相（即ち、ビニルコポリマー）は、い
かなる化学的な架橋の添加なしに、既に高いガラス転移
温度および高い弾性率を有することである。それ故、こ
の「ガラス状」の相を架橋する必要はないと仮定され
る。しかし、「軟質」ポリウレタン相は架橋（即ち、硬
化）が必要である。というのは、ポリウレタンの架橋は
この材料の分子量を増加し、向上した物理的特性を付与
するためである。
【００６９】伝統的に、放射線硬化性配合物は、最も一
般的には、放射線誘導架橋を達成するためにアクリレー
ト、メタクリレート等の反応性に頼られてきた。しか
し、不運にも、このような材料から製造される磁性分散
液は周囲条件下でゲルを形成するような望ましくない架
橋反応を経験し、特に磁性顔料が金属粒子であるときに
架橋反応を経験する傾向にある。これらの分散液は、特
に分散液の混練の間に望ましくない架橋に悩まされる傾
向がある。
般的には、放射線誘導架橋を達成するためにアクリレー
ト、メタクリレート等の反応性に頼られてきた。しか
し、不運にも、このような材料から製造される磁性分散
液は周囲条件下でゲルを形成するような望ましくない架
橋反応を経験し、特に磁性顔料が金属粒子であるときに
架橋反応を経験する傾向にある。これらの分散液は、特
に分散液の混練の間に望ましくない架橋に悩まされる傾
向がある。
【００７０】しかし、分散性基を有する放射線硬化性コ
ポリマーは磁性顔料を湿潤化／分散させることができる
ので、混練の工程の間に少なくとも少量のこのようなポ
リマーを含むことは望ましいであろう。このことを達成
するために、放射線硬化性（メト）アクリレート基はア
リロキシ基（−Ｏ−ＣＨ2 −ＣＨ＝ＣＨ2 ）または式
ポリマーは磁性顔料を湿潤化／分散させることができる
ので、混練の工程の間に少なくとも少量のこのようなポ
リマーを含むことは望ましいであろう。このことを達成
するために、放射線硬化性（メト）アクリレート基はア
リロキシ基（−Ｏ−ＣＨ2 −ＣＨ＝ＣＨ2 ）または式
【００７１】
【化６】
【００７２】のα−メチルスチレン部分によって置き換
えられてよい。アリロキシ基およびα−メチルスチレン
部分は（メト）アクリレート基よりも混練過程に安定で
ある。
えられてよい。アリロキシ基およびα−メチルスチレン
部分は（メト）アクリレート基よりも混練過程に安定で
ある。
【００７３】本発明は次の実施例を参照して更に説明さ
れる。
れる。
【００７４】実施例を通して用いられるときに、次の略
語は用いられる。「ＡＩＢＮ」は２，２’−アゾビスイ
ソブチロニトリルを意味する。「ＡＮ」はアクリロニト
リルを意味する。「ＨＥＡ」はヒドロキシエチルアクリ
レートを意味する。「ＨＥＭＡ」はヒドロキシエチルメ
タクリレートを意味する。「ＨＰＡ」はヒドロキシプロ
ピルアクリレートを意味する。「ＩＥＭ」はイソシアナ
トエチルメタクリレートを意味する。「ＭＡ」はメチル
アクリレートを意味する。「ＭＡＡ」はメタクリル酸を
意味する。「ＭＥＫ」はメチルエチルケトンを意味す
る。「ＭＭＡ」はメチルメタクリレートを意味する。
「ＭＯＴＡＣ」はメタクリロイルオキシエチルトリメチ
ルアンモニウムクロリドを意味する。「ＭＰＤ」はメル
カプトプロパンジオールを意味する。「ＭＳＡ」はメル
カプト琥珀酸を意味する。「ＰＥＴ」はポリエチレンテ
レフタレートを意味する。「Ｓ」はスチレンを意味す
る。「ＳＤＳ」はナトリウムドデシルベンゼンスルホネ
ートを意味する。「Ｍｅｔａ−ＴＭＩ」は式
語は用いられる。「ＡＩＢＮ」は２，２’−アゾビスイ
ソブチロニトリルを意味する。「ＡＮ」はアクリロニト
リルを意味する。「ＨＥＡ」はヒドロキシエチルアクリ
レートを意味する。「ＨＥＭＡ」はヒドロキシエチルメ
タクリレートを意味する。「ＨＰＡ」はヒドロキシプロ
ピルアクリレートを意味する。「ＩＥＭ」はイソシアナ
トエチルメタクリレートを意味する。「ＭＡ」はメチル
アクリレートを意味する。「ＭＡＡ」はメタクリル酸を
意味する。「ＭＥＫ」はメチルエチルケトンを意味す
る。「ＭＭＡ」はメチルメタクリレートを意味する。
「ＭＯＴＡＣ」はメタクリロイルオキシエチルトリメチ
ルアンモニウムクロリドを意味する。「ＭＰＤ」はメル
カプトプロパンジオールを意味する。「ＭＳＡ」はメル
カプト琥珀酸を意味する。「ＰＥＴ」はポリエチレンテ
レフタレートを意味する。「Ｓ」はスチレンを意味す
る。「ＳＤＳ」はナトリウムドデシルベンゼンスルホネ
ートを意味する。「Ｍｅｔａ−ＴＭＩ」は式
【００７５】
【化７】 の化合物を意味する。
【００７６】
実施例１ 非ハロゲン化ビニルコポリマーの製造 本発明の非ハロゲン化ビニルコポリマーの試料を次の成
分から製造した。
分から製造した。
【００７７】
【表１】
【００７８】各試料について、成分を３２ｏｚ．（９０
７ｇ）の琥珀の反応ボトル中にチャージした。少量の未
溶解メタクリロイルオキシエチルトリメチルアンモニウ
ムクロリドを含む得られた混合物を、１リットル／分で
７分間Ｎ2 によってパージし、その後、ボトルを密閉し
た。密閉されたボトルおよびその内容物を６５℃または
７０℃において８０時間、恒温槽中で振盪した。生成物
は、本発明の非ハロゲン化ビニルコポリマーを含む透明
な均質の溶液であった。
７ｇ）の琥珀の反応ボトル中にチャージした。少量の未
溶解メタクリロイルオキシエチルトリメチルアンモニウ
ムクロリドを含む得られた混合物を、１リットル／分で
７分間Ｎ2 によってパージし、その後、ボトルを密閉し
た。密閉されたボトルおよびその内容物を６５℃または
７０℃において８０時間、恒温槽中で振盪した。生成物
は、本発明の非ハロゲン化ビニルコポリマーを含む透明
な均質の溶液であった。
【００７９】ＭＥＫ中における幾つかの試料の内部粘度
をF. Rodriguezの"Principles of Polymer Systems",Ch
emical Engineering Series, 第二版( MacGraw-Hill),
181〜185 頁に記載された手順に従って測定した。幾つ
かの試料については、Ｔｇも測定した。結果を次の表に
示す。
をF. Rodriguezの"Principles of Polymer Systems",Ch
emical Engineering Series, 第二版( MacGraw-Hill),
181〜185 頁に記載された手順に従って測定した。幾つ
かの試料については、Ｔｇも測定した。結果を次の表に
示す。
【００８０】
【表２】
【００８１】実施例２ 非ハロゲン化ビニルコポリマーの製造 本発明の非ハロゲン化コポリマーの試料を次の成分を用
いて製造した。
いて製造した。
【００８２】
【表３】
【００８３】各試料について、カリウムペルスルフェー
トおよびナトリウムメタビスルフィットを除く全ての試
料をブレンダーカップに入れ、１リットル／分で５分
間、Ｎ 2 パージした。それからブレンダーカップの内容
物を１分間均質化させ、その後、開始剤（カリウムペル
スルフェートおよびナトリウムメタビスルフィット）を
加えた。機械攪拌機、窒素インレットおよび発熱を観測
する装置を装備した１リットルの３口スプリットフラス
コに得られた混合物を移した。この溶液を３５℃に加熱
した。約１時間後、５６℃に発熱した。発熱が静まった
後、室温まで放冷させながら混合物を更に２時間攪拌し
た。この後、混合物をクォートジャーに入れた。試料２
ＡはＭＥＫおよびＤＭＦ中で、それぞれ、１．７４５４
および２．２３３の内部粘度を示した。試料２ＢはＭＥ
Ｋ中で１．１５６０の内部粘度を示した。
トおよびナトリウムメタビスルフィットを除く全ての試
料をブレンダーカップに入れ、１リットル／分で５分
間、Ｎ 2 パージした。それからブレンダーカップの内容
物を１分間均質化させ、その後、開始剤（カリウムペル
スルフェートおよびナトリウムメタビスルフィット）を
加えた。機械攪拌機、窒素インレットおよび発熱を観測
する装置を装備した１リットルの３口スプリットフラス
コに得られた混合物を移した。この溶液を３５℃に加熱
した。約１時間後、５６℃に発熱した。発熱が静まった
後、室温まで放冷させながら混合物を更に２時間攪拌し
た。この後、混合物をクォートジャーに入れた。試料２
ＡはＭＥＫおよびＤＭＦ中で、それぞれ、１．７４５４
および２．２３３の内部粘度を示した。試料２ＢはＭＥ
Ｋ中で１．１５６０の内部粘度を示した。
【００８４】実施例３ 本発明の非ハロゲン化コポリマーの試料を次の成分を用
いて製造した。
いて製造した。
【００８５】
【表４】
【００８６】各試料について、成分を８ｏｚ．（２５５
ｇ）の琥珀の反応ボトル中にチャージした。得られた混
合物を、１リットル／分で３分間Ｎ2 によってパージ
し、その後、ボトルを密閉した。透明な溶液を含む密閉
されたボトルを６５℃において４８時間、恒温槽中で振
盪した。各場合において、生成物は若干粘性の透明な溶
液であった。
ｇ）の琥珀の反応ボトル中にチャージした。得られた混
合物を、１リットル／分で３分間Ｎ2 によってパージ
し、その後、ボトルを密閉した。透明な溶液を含む密閉
されたボトルを６５℃において４８時間、恒温槽中で振
盪した。各場合において、生成物は若干粘性の透明な溶
液であった。
【００８７】実施例４ 実施例１の手順を用いて、本発明の非ハロゲン化コポリ
マーの試料を次の成分を用いて製造した。
マーの試料を次の成分を用いて製造した。
【００８８】
【表５】
【００８９】実施例５ メルカプト琥珀酸湿潤基を有するポリウレタンの製造
（試料“５Ａ”） ７．５ｋｇのTONE 0210 （商標）ポリカプロラクトンジ
オール（１７．７当量）、１．９ｋｇのネオペンチルグ
リコール（３６．７当量）、１０．２ｇのジブチル錫ジ
ラウレートおよび２７ｋｇのＭＥＫを２０ガロン（７６
リットル）反応器に加えた。それから８．９ｋｇのジフ
ェニルメタン−４，４’−ジイソシアネート（ＭＤＩ）
（７１．２当量）を加えた。得られた混合物を１時間還
流して加熱し、その後、１９５．８ｇのメルカプト琥珀
酸（１．５当量）を加えた。それから、６．６ｋｇのTO
NE（商標）0305ポリカプロラクトントリオールおよび更
なる９ｋｇのＭＥＫを加えた。還流しながら加熱を更に
２時間続け、その後、赤外分光分析は、全ての無水物お
よび全てのイソシアネートが消費されたことを示した。
更なる５９０ｇのＭＤＩ（４．７２当量）を加え、混合
物を更に１時間還流して加熱した。混合物は０．２８ｄ
ｌ／ｇの内部粘度をテトラヒドロフラン中で示した。得
られたポリウレタンんメルカプト琥珀酸当量は１９，６
００と計算され、ヒドロキシル当量は１４２５と計算さ
れた。
（試料“５Ａ”） ７．５ｋｇのTONE 0210 （商標）ポリカプロラクトンジ
オール（１７．７当量）、１．９ｋｇのネオペンチルグ
リコール（３６．７当量）、１０．２ｇのジブチル錫ジ
ラウレートおよび２７ｋｇのＭＥＫを２０ガロン（７６
リットル）反応器に加えた。それから８．９ｋｇのジフ
ェニルメタン−４，４’−ジイソシアネート（ＭＤＩ）
（７１．２当量）を加えた。得られた混合物を１時間還
流して加熱し、その後、１９５．８ｇのメルカプト琥珀
酸（１．５当量）を加えた。それから、６．６ｋｇのTO
NE（商標）0305ポリカプロラクトントリオールおよび更
なる９ｋｇのＭＥＫを加えた。還流しながら加熱を更に
２時間続け、その後、赤外分光分析は、全ての無水物お
よび全てのイソシアネートが消費されたことを示した。
更なる５９０ｇのＭＤＩ（４．７２当量）を加え、混合
物を更に１時間還流して加熱した。混合物は０．２８ｄ
ｌ／ｇの内部粘度をテトラヒドロフラン中で示した。得
られたポリウレタンんメルカプト琥珀酸当量は１９，６
００と計算され、ヒドロキシル当量は１４２５と計算さ
れた。
【００９０】実施例６ メルカプト琥珀酸湿潤基および側鎖放射線硬化性（メタ
クリレート）部分を有するポリウレタンの製造（試料
“６Ａ”） ２７．０ｇのイソシアナトエチルメタクリレートおよび
数滴のジブチル錫ジラウレートを、６００ｇ（０．１７
モルＯＨ）の、ＭＥＫ中４３．６％の試料５Ａポリウレ
タン溶液に加えた。溶液を密閉し、５５℃に一晩、加熱
した。翌日、赤外分析は、実質的に全てのイソシアネー
ト基は消費され、反応は完了したことを示した。
クリレート）部分を有するポリウレタンの製造（試料
“６Ａ”） ２７．０ｇのイソシアナトエチルメタクリレートおよび
数滴のジブチル錫ジラウレートを、６００ｇ（０．１７
モルＯＨ）の、ＭＥＫ中４３．６％の試料５Ａポリウレ
タン溶液に加えた。溶液を密閉し、５５℃に一晩、加熱
した。翌日、赤外分析は、実質的に全てのイソシアネー
ト基は消費され、反応は完了したことを示した。
【００９１】実施例７ メルカプト琥珀酸湿潤基および側鎖放射線硬化性（アリ
ロキシ）部分を有するポリウレタンの製造（試料“７
Ａ”） Union Carbide Corp. から入手可能なTONE 0210 （商
標）ポリカプロラクトンジオール２１４ｇ（ＯＨ当量＝
４２５；０．５０３当量）、ネオペンチルグリコール３
０．１ｇ（０．５７９当量）、Aldrich Chemical Co.か
ら入手可能な３−アリロキシ−１，２−プロパンジオー
ル３０ｇ（０．４５４当量）およびＭＥＫ８６２ｇを２
リットルフラスコに加えた。７５ｇのＭＥＫは蒸発し、
混合物を乾燥した。それから２２９．４ｇのジフェニル
メタンジイソシアネート（１．８３５当量）を加え、次
いで０．２ｇのジブチル錫ジラウレートを加えた。この
混合物を２時間還流して加熱し、それから５０℃に冷却
した。それから、４．５ｇのメルカプト琥珀酸（０．０
３モル）を加え、次いで、Union Carbide Corporation
から入手可能なTONE 0305 （商標）ポリカプロラクトン
トリオール８６．２ｇ（ＯＨ当量＝１８０；０．４７９
当量）およびＭＥＫ１２９ｇを加えた。この反応混合物
を１時間還流して加熱した。それから更なる３ｇのジフ
ェニルメタンジイソシアネートを加え、反応混合物を更
に２時間還流して加熱した。得られたポリウレタンポリ
マーのテトラヒドロフラン中での内部粘度は０．３０ｄ
ｌ／ｇであった。ポリマーは３，０００のヒドロキシル
当量、２，６００のアリロキシ当量、および２０，００
０のメルカプト琥珀酸当量を有すると計算された。
ロキシ）部分を有するポリウレタンの製造（試料“７
Ａ”） Union Carbide Corp. から入手可能なTONE 0210 （商
標）ポリカプロラクトンジオール２１４ｇ（ＯＨ当量＝
４２５；０．５０３当量）、ネオペンチルグリコール３
０．１ｇ（０．５７９当量）、Aldrich Chemical Co.か
ら入手可能な３−アリロキシ−１，２−プロパンジオー
ル３０ｇ（０．４５４当量）およびＭＥＫ８６２ｇを２
リットルフラスコに加えた。７５ｇのＭＥＫは蒸発し、
混合物を乾燥した。それから２２９．４ｇのジフェニル
メタンジイソシアネート（１．８３５当量）を加え、次
いで０．２ｇのジブチル錫ジラウレートを加えた。この
混合物を２時間還流して加熱し、それから５０℃に冷却
した。それから、４．５ｇのメルカプト琥珀酸（０．０
３モル）を加え、次いで、Union Carbide Corporation
から入手可能なTONE 0305 （商標）ポリカプロラクトン
トリオール８６．２ｇ（ＯＨ当量＝１８０；０．４７９
当量）およびＭＥＫ１２９ｇを加えた。この反応混合物
を１時間還流して加熱した。それから更なる３ｇのジフ
ェニルメタンジイソシアネートを加え、反応混合物を更
に２時間還流して加熱した。得られたポリウレタンポリ
マーのテトラヒドロフラン中での内部粘度は０．３０ｄ
ｌ／ｇであった。ポリマーは３，０００のヒドロキシル
当量、２，６００のアリロキシ当量、および２０，００
０のメルカプト琥珀酸当量を有すると計算された。
【００９２】実施例８ ａ．実施例５の手順に従って、次の量の次の成分を用い
てポリウレタンポリマーを製造したが、（１）「他のポ
リオール」が用いられたときは、ネオペンチルグリコー
ルに次いで直ぐに反応器に加えられた。および（２）試
料８ＥについてはTONE 0210 （商標）ジオールおよびTO
NE 0305 （商標）トリオールの代わりにRUCOFLEX S-101
9-35（商標）ポリエステルジオールを用いた。
てポリウレタンポリマーを製造したが、（１）「他のポ
リオール」が用いられたときは、ネオペンチルグリコー
ルに次いで直ぐに反応器に加えられた。および（２）試
料８ＥについてはTONE 0210 （商標）ジオールおよびTO
NE 0305 （商標）トリオールの代わりにRUCOFLEX S-101
9-35（商標）ポリエステルジオールを用いた。
【００９３】
【表６】
【００９４】得られたポリウレタンポリオールは次の特
性を有していた。
性を有していた。
【００９５】
【表７】
【００９６】ｂ．試料８Ｆのポリウレタンの製造：５６
０ｇ（１．０９８当量）のＲUCOFLEX S-1014-110ポリエ
ステルポリオール(Ruco Polymer Corporation)、１９
１．３ｇ（３．６８当量）のネオペンチルグリコール、
１５．４ｇ（０．３４５当量）のトリメチロールプロパ
ン、１４ｇ（０．０９３当量）のメルカプト琥珀酸およ
び２，１００ｇのＭＥＫを反応器に加えた。攪拌して全
ての成分を溶解した後、６１９ｇのＭＤＩ（４．９当
量）を加え、次いで、０．２ｇのジブチル錫ジラウレー
トを加えた。３時間の反応時間後、テトラヒドロフラン
中で０．３１ｄｌ／ｇの内部粘度を有する生成物が得ら
れた。そのヒドロキシル当量は５，０００ｇ／当量と計
算され、ＭＳＡ当量は１５，０００ｇ／当量と計算され
た。
０ｇ（１．０９８当量）のＲUCOFLEX S-1014-110ポリエ
ステルポリオール(Ruco Polymer Corporation)、１９
１．３ｇ（３．６８当量）のネオペンチルグリコール、
１５．４ｇ（０．３４５当量）のトリメチロールプロパ
ン、１４ｇ（０．０９３当量）のメルカプト琥珀酸およ
び２，１００ｇのＭＥＫを反応器に加えた。攪拌して全
ての成分を溶解した後、６１９ｇのＭＤＩ（４．９当
量）を加え、次いで、０．２ｇのジブチル錫ジラウレー
トを加えた。３時間の反応時間後、テトラヒドロフラン
中で０．３１ｄｌ／ｇの内部粘度を有する生成物が得ら
れた。そのヒドロキシル当量は５，０００ｇ／当量と計
算され、ＭＳＡ当量は１５，０００ｇ／当量と計算され
た。
【００９７】ｃ．ポリウレタン試料の製造 メチルエチルケトン中３９．７％のポリウレタン試料８
Ｂの溶液２，５００ｇ（０．５０モルＯＨ）にイソシア
ナトエチルメタクリレート（ＩＥＭ）および数滴のジブ
チル錫ジラウレート（ＤＢＴＤＬ）を加えた。ＩＲ分析
はＩＥＭが反応において完全に消費されたことを示すま
で（通常、一晩加熱するのが適切である）、この溶液を
ガロンジャー中で密閉し、４５℃で加熱した。得られた
材料は更なる精製なしに用いられえた。
Ｂの溶液２，５００ｇ（０．５０モルＯＨ）にイソシア
ナトエチルメタクリレート（ＩＥＭ）および数滴のジブ
チル錫ジラウレート（ＤＢＴＤＬ）を加えた。ＩＲ分析
はＩＥＭが反応において完全に消費されたことを示すま
で（通常、一晩加熱するのが適切である）、この溶液を
ガロンジャー中で密閉し、４５℃で加熱した。得られた
材料は更なる精製なしに用いられえた。
【００９８】ｄ．ポリウレタン試料８Ｈの製造 Union Carbide Corp. から入手可能なTONE 0210 （商
標）ポリカプロラクトンジオール２８３ｇ（ＯＨ当量＝
４２５；０．６６６当量）、ネオペンチルグリコール３
４．４ｇ（０．６６２当量）、HN6 （商標）ジオール３
２５ｇ（０．１３０当量）およびＭＥＫ１９３０ｇを５
リットルフラスコに加えた。３８０ｇのＭＥＫは蒸発
し、混合物を乾燥した。Aldrich Chemical Co.から入手
可能な３−アリロキシ−１，２−プロパンジオール３
４．４ｇ（０．５２０当量）、次いで３４２ｇのジフェ
ニルメタンジイソシアネート（２．７４１当量）および
０．５ｇのジブチル錫ジラウレートを加えた。この混合
物を８０℃で２時間還流して加熱した。それから、９．
８ｇのメルカプト琥珀酸（０．０７モル）を加え、次い
で、Union Carbide Corporation から入手可能なTONE 0
305 （商標）ポリカプロラクトントリオール２５３ｇ
（ＯＨ当量＝１８０；１．４０６当量）およびＭＥＫ３
８０ｇを加えた。この反応混合物を３時間還流して加熱
した。それから更なる５２ｇのジフェニルメタンジイソ
シアネートを加え、反応混合物を更に３時間還流して加
熱した。得られたポリウレタンポリマーのテトラヒドロ
フラン中での内部粘度は０．３２ｄｌ／ｇであった。ポ
リマーは２，３００のヒドロキシル当量、５，０００の
アリロキシ当量、および２０，０００のメルカプト琥珀
酸当量を有すると計算された。
標）ポリカプロラクトンジオール２８３ｇ（ＯＨ当量＝
４２５；０．６６６当量）、ネオペンチルグリコール３
４．４ｇ（０．６６２当量）、HN6 （商標）ジオール３
２５ｇ（０．１３０当量）およびＭＥＫ１９３０ｇを５
リットルフラスコに加えた。３８０ｇのＭＥＫは蒸発
し、混合物を乾燥した。Aldrich Chemical Co.から入手
可能な３−アリロキシ−１，２−プロパンジオール３
４．４ｇ（０．５２０当量）、次いで３４２ｇのジフェ
ニルメタンジイソシアネート（２．７４１当量）および
０．５ｇのジブチル錫ジラウレートを加えた。この混合
物を８０℃で２時間還流して加熱した。それから、９．
８ｇのメルカプト琥珀酸（０．０７モル）を加え、次い
で、Union Carbide Corporation から入手可能なTONE 0
305 （商標）ポリカプロラクトントリオール２５３ｇ
（ＯＨ当量＝１８０；１．４０６当量）およびＭＥＫ３
８０ｇを加えた。この反応混合物を３時間還流して加熱
した。それから更なる５２ｇのジフェニルメタンジイソ
シアネートを加え、反応混合物を更に３時間還流して加
熱した。得られたポリウレタンポリマーのテトラヒドロ
フラン中での内部粘度は０．３２ｄｌ／ｇであった。ポ
リマーは２，３００のヒドロキシル当量、５，０００の
アリロキシ当量、および２０，０００のメルカプト琥珀
酸当量を有すると計算された。
【００９９】実施例９ 磁性分散剤の製造 ａ．３種の磁性分散剤を次の成分を用いて製造した。
【０１００】
【表８】
【０１０１】各試料の成分を２００ｇの１．０〜１．３
ｍｍイットリウム安定化セラミックミリング媒体と３つ
の６オンス（１７０ｇ）クイッキーミル中でそれぞれ混
合し、同時にRed Devil （商標）ペイントシェーカー上
で７時間混練した。
ｍｍイットリウム安定化セラミックミリング媒体と３つ
の６オンス（１７０ｇ）クイッキーミル中でそれぞれ混
合し、同時にRed Devil （商標）ペイントシェーカー上
で７時間混練した。
【０１０２】各分散液は、顕微鏡用スライドグラス上に
おいて分散液の薄い膜を２００倍の拡大で顕微鏡によっ
て評価された。３種の分散液の全て滑らかでクリーム状
であった。試料１Ａコポリマーから製造された試料９Ａ
分散液は最も使用可能な組織を分散液に提供したが、各
分散液はスライドグラス上で均一なバックグランドを提
供した。３種の分散液の全ては７日間の貯蔵後にでさ
え、ほんの少しの溶剤の分離を示した。
おいて分散液の薄い膜を２００倍の拡大で顕微鏡によっ
て評価された。３種の分散液の全て滑らかでクリーム状
であった。試料１Ａコポリマーから製造された試料９Ａ
分散液は最も使用可能な組織を分散液に提供したが、各
分散液はスライドグラス上で均一なバックグランドを提
供した。３種の分散液の全ては７日間の貯蔵後にでさ
え、ほんの少しの溶剤の分離を示した。
【０１０３】ｂ．磁性分散液（試料９Ｄ）を次の成分か
ら製造した。
ら製造した。
【０１０４】
【表９】
【０１０５】上記の成分を直接「クィッキーミル」に加
えた。それから、ミルの内容物をスパチュラで手動によ
り１分間混合し、５０ｍｌの１〜１．３ｍｍイットリウ
ム安定化セラミック媒体を加えた。６時間の混練の後、
得られた分散液のスライドガラスを取り出し、透過光を
用いた４００倍での顕微鏡検査によりそれが滑らかであ
ることを確認した。「滑らか」とは、試料が実質的に不
透明で凝集した粒子なしに均質な組織および色を示すこ
とを意味する。それから、分散液をミルから４オンス
（１１３ｇ）ジャーに入れた。仕上がった分散液は、粘
度および再凝集の変化をモニターするために時間をかけ
てモニターされた。
えた。それから、ミルの内容物をスパチュラで手動によ
り１分間混合し、５０ｍｌの１〜１．３ｍｍイットリウ
ム安定化セラミック媒体を加えた。６時間の混練の後、
得られた分散液のスライドガラスを取り出し、透過光を
用いた４００倍での顕微鏡検査によりそれが滑らかであ
ることを確認した。「滑らか」とは、試料が実質的に不
透明で凝集した粒子なしに均質な組織および色を示すこ
とを意味する。それから、分散液をミルから４オンス
（１１３ｇ）ジャーに入れた。仕上がった分散液は、粘
度および再凝集の変化をモニターするために時間をかけ
てモニターされた。
【０１０６】例えば、試料は２０ｃｐｓの初期高剪断粘
度（１０4 ｓｅｃ- 1 ）および低い低剪断粘度を肉眼試
験によって示した。初期分散液は顔料の凝集がないため
に滑らかであると考えられた。４日間の放置の後、試料
は粘度および滑らかさのためのサンプリングの前に１５
秒間の高速混合を受けた。高および低剪断粘度並びに滑
らかさの両方は初期結果に比べて変化しなかった。
度（１０4 ｓｅｃ- 1 ）および低い低剪断粘度を肉眼試
験によって示した。初期分散液は顔料の凝集がないため
に滑らかであると考えられた。４日間の放置の後、試料
は粘度および滑らかさのためのサンプリングの前に１５
秒間の高速混合を受けた。高および低剪断粘度並びに滑
らかさの両方は初期結果に比べて変化しなかった。
【０１０７】実施例１０ 磁性記録媒体の製造 次の量で次の成分から５種の磁気記録媒体を製造した。
【０１０８】
【表１０】
【０１０９】各磁気記録媒体試料の成分は５台を別々の
Igarashi mills中にそれぞれチャージした。得られた混
合物を同時に１．０ｍｍZirconia SEPR （商標）ビーズ
を混練用媒体として用いて約６時間混練した。混練の間
に冷水ジャケットを用いてミルを冷却した。得られた分
鎖ね基のバルク磁気特性を決定し、次の表に結果を示
す。
Igarashi mills中にそれぞれチャージした。得られた混
合物を同時に１．０ｍｍZirconia SEPR （商標）ビーズ
を混練用媒体として用いて約６時間混練した。混練の間
に冷水ジャケットを用いてミルを冷却した。得られた分
鎖ね基のバルク磁気特性を決定し、次の表に結果を示
す。
【０１１０】
【表１１】
【０１１１】実施例１１ 試料１Ｄ、１Ｃ、１Ａおよび４Ａコポリマーを試料５Ａ
ポリウレタンとの組み合わせで用いて磁性分散液を製造
した。比較の目的で、EC-130（商標）ビニルクロリドコ
ポリマーを試料５Ａポリウレタンとの組み合わせで用い
て磁性分散液をも製造した。次の各々の量で次の成分か
ら分散液を製造した。
ポリウレタンとの組み合わせで用いて磁性分散液を製造
した。比較の目的で、EC-130（商標）ビニルクロリドコ
ポリマーを試料５Ａポリウレタンとの組み合わせで用い
て磁性分散液をも製造した。次の各々の量で次の成分か
ら分散液を製造した。
【０１１２】
【表１２】
【０１１３】各分散液を製造するために、ビニルコポリ
マー溶液、ポリウレタン溶液およびＭＥＫおよび／また
はキシレンをガラスジャーに加え、完全に混合した。次
に、Ｎ2 下で磁性顔料を加えた。次に、ジャーをＮ2 か
ら取り出し、アルミナを加えた。次に、混合物を数分間
高剪断混合した。それから混合物をセラミック媒体を含
むIgarashi mill にチャージし、１，５００ｒｐｍで８
〜１０時間混練した。
マー溶液、ポリウレタン溶液およびＭＥＫおよび／また
はキシレンをガラスジャーに加え、完全に混合した。次
に、Ｎ2 下で磁性顔料を加えた。次に、ジャーをＮ2 か
ら取り出し、アルミナを加えた。次に、混合物を数分間
高剪断混合した。それから混合物をセラミック媒体を含
むIgarashi mill にチャージし、１，５００ｒｐｍで８
〜１０時間混練した。
【０１１４】各試料から２つのコーティングを製造し
た。第一のコーティングは、ナイフコーターを用いて配
向場を有してＰＥＴ基材上にハンドコートされた（２ミ
ル（５０．８μｍ）の未乾燥コーティング厚さ）。試料
１１Ｅを除いて、第二のコーティングは、先ず分散液を
充分な量のＭＥＫおよびキシレンによって希釈し、約２
５％固体および９０／１０ＭＥＫ／キシレン溶剤ブレン
ドを達成した。試料１１Ｅは先ず希釈され、約２５％固
体および８０／２０ＭＥＫ／キシレン溶剤ブレンドを得
た。次に、各試料について、分散液を乾燥速度を遅延さ
せるためのコーティングを覆うフッ素化エチレンプロピ
レン（ＦＥＰ）コートされた表面（磁性コーティングを
後に開放する表面）にキャスティングし（４０ｍｉｌ
（１．０１６ｍｍ）の未乾燥コーティング厚さ）、コー
ティングを一晩乾燥させた。それから、空気乾燥したコ
ーティングをＦＥＰ表面から剥がし、４５℃において１
６時間熱処理した。ハンドスプレッドしたコーティング
のバルク磁性およびコーティング特性を下記に示す。
た。第一のコーティングは、ナイフコーターを用いて配
向場を有してＰＥＴ基材上にハンドコートされた（２ミ
ル（５０．８μｍ）の未乾燥コーティング厚さ）。試料
１１Ｅを除いて、第二のコーティングは、先ず分散液を
充分な量のＭＥＫおよびキシレンによって希釈し、約２
５％固体および９０／１０ＭＥＫ／キシレン溶剤ブレン
ドを達成した。試料１１Ｅは先ず希釈され、約２５％固
体および８０／２０ＭＥＫ／キシレン溶剤ブレンドを得
た。次に、各試料について、分散液を乾燥速度を遅延さ
せるためのコーティングを覆うフッ素化エチレンプロピ
レン（ＦＥＰ）コートされた表面（磁性コーティングを
後に開放する表面）にキャスティングし（４０ｍｉｌ
（１．０１６ｍｍ）の未乾燥コーティング厚さ）、コー
ティングを一晩乾燥させた。それから、空気乾燥したコ
ーティングをＦＥＰ表面から剥がし、４５℃において１
６時間熱処理した。ハンドスプレッドしたコーティング
のバルク磁性およびコーティング特性を下記に示す。
【０１１５】
【表１３】
【０１１６】ビニルコポリマーを用いて製造したコーテ
ィングは、コーティングを製造するために用いるポリマ
ーのＴｇから考えて期待されるよりも、強靱で非常に柔
軟であった。コーティングは、EC-130（商標）ビニルク
ロリドコポリマーを用いて製造した類似のコーティング
よりも実質的に高い弾性率をも有した。更に、試料１１
Ａ、１１Ｂ、１１Ｃおよび１１Ｄの高温相転移は試料１
１Ｅおよび１１Ｆよりも実質的に高い温度で起こった。
ィングは、コーティングを製造するために用いるポリマ
ーのＴｇから考えて期待されるよりも、強靱で非常に柔
軟であった。コーティングは、EC-130（商標）ビニルク
ロリドコポリマーを用いて製造した類似のコーティング
よりも実質的に高い弾性率をも有した。更に、試料１１
Ａ、１１Ｂ、１１Ｃおよび１１Ｄの高温相転移は試料１
１Ｅおよび１１Ｆよりも実質的に高い温度で起こった。
【０１１７】実施例１２ 試料１１Ｃ（１Ａ／５Ａ結合剤）分散液を製造するため
に用いた手順を別の磁性分散液を製造するために用いら
れ、９７．９ｇの１Ａコポリマー溶液（ＭＥＫ中３９．
２％固体）、６２．９ｇの８Ｄポリウレタン溶液（ＭＥ
Ｋ中３９．２％固体）、２６７ｇのＭＥＫ、１６８ｇの
Toda（商標）金属粒子磁性顔料および８．４０ｇのCera
lox アルミナを用いた。試料１２Ａは試料１１Ｃと異な
り、試料８Ｄポリウレタンを試料５Ａポリウレタンの代
わりに用いた。８Ｄポリウレタンは試料５Ａポリウレタ
ンと実質的に同一であるが、８ＤポリウレタンはＭＳＡ
湿潤剤を全く含まない。ハンドスプレッドおよびコーテ
ィングを試料１１Ｃからハンドスプレッドおよびコーテ
ィングを製造するために用いた手順と同一の手順を用い
て製造した。得られたハンドスプレッドのバルク磁性お
よびコーティング特性を試料１１Ｃの結果と比較して、
に用いた手順を別の磁性分散液を製造するために用いら
れ、９７．９ｇの１Ａコポリマー溶液（ＭＥＫ中３９．
２％固体）、６２．９ｇの８Ｄポリウレタン溶液（ＭＥ
Ｋ中３９．２％固体）、２６７ｇのＭＥＫ、１６８ｇの
Toda（商標）金属粒子磁性顔料および８．４０ｇのCera
lox アルミナを用いた。試料１２Ａは試料１１Ｃと異な
り、試料８Ｄポリウレタンを試料５Ａポリウレタンの代
わりに用いた。８Ｄポリウレタンは試料５Ａポリウレタ
ンと実質的に同一であるが、８ＤポリウレタンはＭＳＡ
湿潤剤を全く含まない。ハンドスプレッドおよびコーテ
ィングを試料１１Ｃからハンドスプレッドおよびコーテ
ィングを製造するために用いた手順と同一の手順を用い
て製造した。得られたハンドスプレッドのバルク磁性お
よびコーティング特性を試料１１Ｃの結果と比較して、
【０１１８】
【表１４】
【０１１９】試料１１Ｃは強靱で高弾性のコーティング
を与えた一方、試料１２Ａは酷く裂けたコーティングに
なった。このことは磁性コーティングの機械特性に及ぼ
すポリウレタンの影響を示す。
を与えた一方、試料１２Ａは酷く裂けたコーティングに
なった。このことは磁性コーティングの機械特性に及ぼ
すポリウレタンの影響を示す。
【０１２０】実施例１３ 試料１１Ｃ（１Ａ／５Ａ結合剤）分散液を製造するため
に用いた手順を、別の磁性分散液（試料１３Ａ）を製造
するために用い、９７．５ｇの試料４Ｄコポリマー溶液
（ＭＥＫ中３９．５％固体）、６０．４ｇの試料５Ａポ
リウレタン溶液（ＭＥＫ中４２．５％固体）、２６７ｇ
のＭＥＫ、１６８ｇのTODA（商標）金属粒子磁性顔料お
よび８．４７ｇのCeralox アルミナを用いた。試料１３
Ａは試料１１Ｃと異なり、試料４Ｄコポリマーを１Ａコ
ポリマーの代わりに用いた。試料４Ｄコポリマーはスチ
レンの代わりにメチルメタクリレートを用いて製造され
たことを除いては試料１Ａコポリマーと同一である。ハ
ンドスプレッドおよびコーティングは試料１１Ｃのハン
ドスプレッドおよびコーティングの製造に用いた手順と
同一の手順を用いて製造された。得られたハンドスプレ
ッドのバルク磁性およびコーティング特性を試料１１Ｃ
の結果と比較する。
に用いた手順を、別の磁性分散液（試料１３Ａ）を製造
するために用い、９７．５ｇの試料４Ｄコポリマー溶液
（ＭＥＫ中３９．５％固体）、６０．４ｇの試料５Ａポ
リウレタン溶液（ＭＥＫ中４２．５％固体）、２６７ｇ
のＭＥＫ、１６８ｇのTODA（商標）金属粒子磁性顔料お
よび８．４７ｇのCeralox アルミナを用いた。試料１３
Ａは試料１１Ｃと異なり、試料４Ｄコポリマーを１Ａコ
ポリマーの代わりに用いた。試料４Ｄコポリマーはスチ
レンの代わりにメチルメタクリレートを用いて製造され
たことを除いては試料１Ａコポリマーと同一である。ハ
ンドスプレッドおよびコーティングは試料１１Ｃのハン
ドスプレッドおよびコーティングの製造に用いた手順と
同一の手順を用いて製造された。得られたハンドスプレ
ッドのバルク磁性およびコーティング特性を試料１１Ｃ
の結果と比較する。
【０１２１】
【表１５】
【０１２２】試料１３Ａは試料１１Ｃよりも若干低い弾
性率を有した。
性率を有した。
【０１２３】実施例１４ 試料１１Ｃ（１Ａ／５Ａ結合剤）分散液を製造するため
に用いた手順を、別の磁性分散液（試料１４Ａ）を製造
するために用い、９７．８ｇの試料４Ｅコポリマー溶液
（ＭＥＫ中３９．２％固体）、６０．２ｇの試料５Ａポ
リウレタン溶液（ＭＥＫ中４２．５％固体）、２６９ｇ
のＭＥＫ、１６８ｇのTODA（商標）金属粒子磁性顔料お
よび８．４０ｇのCeralox アルミナを用いた。試料１４
Ａは試料１１Ｃと異なり、試料４Ｅコポリマーを１Ａコ
ポリマーの代わりに用いた。１Ａコポリマーを製造する
ために用いたのスチレンおよびアクリルニトリルの幾つ
かをメチルアクリレート（ＭＡ）で置き換えたことを除
いては試料４Ｅコポリマーは試料１Ａコポリマーと同一
である。ハンドスプレッドおよびコーティングは試料１
１Ｃのハンドスプレッドおよびコーティングの製造に用
いた手順と同一の手順を用いて製造された。得られたハ
ンドスプレッドのバルク磁性およびコーティング特性を
試料１１Ｃの結果と比較する。
に用いた手順を、別の磁性分散液（試料１４Ａ）を製造
するために用い、９７．８ｇの試料４Ｅコポリマー溶液
（ＭＥＫ中３９．２％固体）、６０．２ｇの試料５Ａポ
リウレタン溶液（ＭＥＫ中４２．５％固体）、２６９ｇ
のＭＥＫ、１６８ｇのTODA（商標）金属粒子磁性顔料お
よび８．４０ｇのCeralox アルミナを用いた。試料１４
Ａは試料１１Ｃと異なり、試料４Ｅコポリマーを１Ａコ
ポリマーの代わりに用いた。１Ａコポリマーを製造する
ために用いたのスチレンおよびアクリルニトリルの幾つ
かをメチルアクリレート（ＭＡ）で置き換えたことを除
いては試料４Ｅコポリマーは試料１Ａコポリマーと同一
である。ハンドスプレッドおよびコーティングは試料１
１Ｃのハンドスプレッドおよびコーティングの製造に用
いた手順と同一の手順を用いて製造された。得られたハ
ンドスプレッドのバルク磁性およびコーティング特性を
試料１１Ｃの結果と比較する。
【０１２４】
【表１６】
【０１２５】表面は粗かったが、試料１４Ａは試料１１
Ｃと同様の引張および磁性特性を示した。
Ｃと同様の引張および磁性特性を示した。
【０１２６】実施例１５ 試料１１Ｄ（４Ａ／５Ａ結合剤）分散液を製造するため
に用いた手順を、３種の磁性分散液を製造するために用
いた。
に用いた手順を、３種の磁性分散液を製造するために用
いた。
【０１２７】試料１５Ａ：９７．４ｇの試料４Ａコポリ
マー溶液（ＭＥＫ中３９．１％固体）、８７．３ｇの試
料８Ｅポリウレタン溶液（ＭＥＫ中２９．２％固体）、
２３９ｇのＭＥＫ、１６８ｇのDOWA（商標）金属粒子磁
性顔料および８．４０ｇのCeralox アルミナを用いた。
マー溶液（ＭＥＫ中３９．１％固体）、８７．３ｇの試
料８Ｅポリウレタン溶液（ＭＥＫ中２９．２％固体）、
２３９ｇのＭＥＫ、１６８ｇのDOWA（商標）金属粒子磁
性顔料および８．４０ｇのCeralox アルミナを用いた。
【０１２８】試料１５Ｂ：９７．７ｇの試料４Ａコポリ
マー溶液（ＭＥＫ中３９．１％固体）、７３．４ｇの試
料８Ａポリウレタン溶液（ＭＥＫ中２９．２％固体）、
２５３ｇのＭＥＫ、１６８ｇのDOWA（商標）金属粒子磁
性顔料および８．４１ｇのCeralox アルミナを用いた。
マー溶液（ＭＥＫ中３９．１％固体）、７３．４ｇの試
料８Ａポリウレタン溶液（ＭＥＫ中２９．２％固体）、
２５３ｇのＭＥＫ、１６８ｇのDOWA（商標）金属粒子磁
性顔料および８．４１ｇのCeralox アルミナを用いた。
【０１２９】試料１５Ｃ：９７．６ｇの試料４Ａコポリ
マー溶液（ＭＥＫ中３９．１％固体）、６０．６ｇの試
料８Ｆポリウレタン溶液（ＭＥＫ中４２．１％固体）、
２６６ｇのＭＥＫ、１６８ｇのDOWA（商標）金属粒子磁
性顔料および８．４０ｇのCeralox アルミナを用いた。
マー溶液（ＭＥＫ中３９．１％固体）、６０．６ｇの試
料８Ｆポリウレタン溶液（ＭＥＫ中４２．１％固体）、
２６６ｇのＭＥＫ、１６８ｇのDOWA（商標）金属粒子磁
性顔料および８．４０ｇのCeralox アルミナを用いた。
【０１３０】試料１１Ｄからのハンドコーティングおよ
びコーティングの製造に用いたのと同一の手順を用い
て、ハンドスプレッドおよびコーティングを試料１５
Ａ、１５Ｂおよび１５Ｃから製造した。得られたハンド
スプレッドのバルク磁性およびコーティング特性を下記
に比較した。
びコーティングの製造に用いたのと同一の手順を用い
て、ハンドスプレッドおよびコーティングを試料１５
Ａ、１５Ｂおよび１５Ｃから製造した。得られたハンド
スプレッドのバルク磁性およびコーティング特性を下記
に比較した。
【０１３１】
【表１７】
【０１３２】試料１５Ａ分散液の非常に高いローデンス
トック値（Rodenstock value) は分散液の質に対するポ
リウレタン湿潤基の影響を示す。試料１５Ａから製造さ
れたコーティングは酷くクラッキングしており、一方、
１５Ｂおよび１５Ｃから製造されたコーティングはクラ
ッキングがない。１５Ｂのコーティングは驚くほど柔軟
である。それは非常に弾性であるため紙切れのように畳
むことができた。１５Ｃのコーティングは１５Ｂよりも
かなり低い弾性であったが、それでも幾分柔軟であっ
た。１５Ｂの極端なレジリエンスは、より低い高温弾性
率の代償になる。コーティングの機械特性は明らかにポ
リウレタンの種々の特性によってあつらわれうる。
トック値（Rodenstock value) は分散液の質に対するポ
リウレタン湿潤基の影響を示す。試料１５Ａから製造さ
れたコーティングは酷くクラッキングしており、一方、
１５Ｂおよび１５Ｃから製造されたコーティングはクラ
ッキングがない。１５Ｂのコーティングは驚くほど柔軟
である。それは非常に弾性であるため紙切れのように畳
むことができた。１５Ｃのコーティングは１５Ｂよりも
かなり低い弾性であったが、それでも幾分柔軟であっ
た。１５Ｂの極端なレジリエンスは、より低い高温弾性
率の代償になる。コーティングの機械特性は明らかにポ
リウレタンの種々の特性によってあつらわれうる。
【０１３３】実施例１６ 試料１１Ｄ（４Ａ／５Ａ結合剤）分散液を製造するため
に用いた手順を、４種の磁性分散液を製造するために用
いた。
に用いた手順を、４種の磁性分散液を製造するために用
いた。
【０１３４】試料１６Ａ：９３．９ｇの試料４Ｇコポリ
マー溶液（ＭＥＫ中４０．７％固体）、５９．９ｇの試
料５Ａポリウレタン溶液（ＭＥＫ中４２．５％固体）、
２７１ｇのＭＥＫ、１６８ｇのDOWA（商標）金属粒子磁
性顔料および８．４２ｇのCeralox アルミナを用いた。
マー溶液（ＭＥＫ中４０．７％固体）、５９．９ｇの試
料５Ａポリウレタン溶液（ＭＥＫ中４２．５％固体）、
２７１ｇのＭＥＫ、１６８ｇのDOWA（商標）金属粒子磁
性顔料および８．４２ｇのCeralox アルミナを用いた。
【０１３５】試料１６Ｂ：９３．８ｇの試料４Ｇコポリ
マー溶液（ＭＥＫ中４０．７％固体）、６３．８ｇの試
料８Ｂポリウレタン溶液（ＭＥＫ中４０．０％固体）、
２６７ｇのＭＥＫ、１６８ｇのDOWA（商標）金属粒子磁
性顔料および８．３９ｇのCeralox アルミナを用いた。
マー溶液（ＭＥＫ中４０．７％固体）、６３．８ｇの試
料８Ｂポリウレタン溶液（ＭＥＫ中４０．０％固体）、
２６７ｇのＭＥＫ、１６８ｇのDOWA（商標）金属粒子磁
性顔料および８．３９ｇのCeralox アルミナを用いた。
【０１３６】試料１６Ｃ：９７．８ｇの試料４Ａコポリ
マー溶液（ＭＥＫ中３９．１％固体）、６４．０ｇの試
料８Ｂポリウレタン溶液（ＭＥＫ中４０．０％固体）、
２６３ｇのＭＥＫ、１６８ｇのDOWA（商標）金属粒子磁
性顔料および８．４０ｇのCeralox アルミナを用いた。
マー溶液（ＭＥＫ中３９．１％固体）、６４．０ｇの試
料８Ｂポリウレタン溶液（ＭＥＫ中４０．０％固体）、
２６３ｇのＭＥＫ、１６８ｇのDOWA（商標）金属粒子磁
性顔料および８．４０ｇのCeralox アルミナを用いた。
【０１３７】試料１６Ｄ：９７．９ｇの試料４Ｂコポリ
マー溶液（ＭＥＫ中３９．０％固体）、６３．９ｇの試
料８Ｂポリウレタン溶液（ＭＥＫ中４０．０％固体）、
２６３ｇのＭＥＫ、１６８ｇのDOWA（商標）金属粒子磁
性顔料および８．４０ｇのCeralox アルミナを用いた。
マー溶液（ＭＥＫ中３９．０％固体）、６３．９ｇの試
料８Ｂポリウレタン溶液（ＭＥＫ中４０．０％固体）、
２６３ｇのＭＥＫ、１６８ｇのDOWA（商標）金属粒子磁
性顔料および８．４０ｇのCeralox アルミナを用いた。
【０１３８】試料１１Ｄからのハンドコーティングおよ
びコーティングの製造に用いたのと同一の手順を用い
て、ハンドスプレッドおよびコーティングを試料１６
Ａ、１６Ｂ、１６Ｃおよび１６Ｄから製造した。得られ
たハンドスプレッドのバルク磁性およびコーティング特
性を下記に比較した。
びコーティングの製造に用いたのと同一の手順を用い
て、ハンドスプレッドおよびコーティングを試料１６
Ａ、１６Ｂ、１６Ｃおよび１６Ｄから製造した。得られ
たハンドスプレッドのバルク磁性およびコーティング特
性を下記に比較した。
【０１３９】
【表１８】
【０１４０】試料５Ａを試料８Ｂと置き換えることによ
って、より高い弾性率のコーティングを製造されること
は、コーティングの機械特性に対するポリウレタンの影
響を示す。試料８Ｂと組み合わされた試料４Ｇは、試料
４Ａが試料８Ｂと組み合わされたときよりもかなり高い
弾性率を生じた。また、試料８Ｂと組み合わせた試料４
Ｂは、試料４Ｇまたは試料４Ａを試料８Ｂと組み合わせ
たときよりかなり脆いコーティングを生じた。これらの
結果は、コポリマーおよび／またはポリウレタンの種類
を変化させることによってどれだけコーティングの機械
特性をあつらえることができるかを示す。
って、より高い弾性率のコーティングを製造されること
は、コーティングの機械特性に対するポリウレタンの影
響を示す。試料８Ｂと組み合わされた試料４Ｇは、試料
４Ａが試料８Ｂと組み合わされたときよりもかなり高い
弾性率を生じた。また、試料８Ｂと組み合わせた試料４
Ｂは、試料４Ｇまたは試料４Ａを試料８Ｂと組み合わせ
たときよりかなり脆いコーティングを生じた。これらの
結果は、コポリマーおよび／またはポリウレタンの種類
を変化させることによってどれだけコーティングの機械
特性をあつらえることができるかを示す。
【０１４１】実施例１７ ４．６４ｌｂｓ（２．１０ｋｇ）のＭＥＫ、４．６５ｌ
ｂｓ（２．１１ｋｇ）の試料４Ｂコポリマー溶液（ＭＥ
Ｋ中３９％固体）および３．０２ｌｂｓ（１．３７ｋ
ｇ）の試料５Ａポリウレタン溶液（ＭＥＫ中４０％固
体）を密閉式水冷高剪断混合ケトルに加えた。冷却し、
２０〜３０ＣＦＨ（０．５６〜０．８４ＣＭＨ）の流量
でＮ2 でパージしながら混合物を１５分間混合した。Ｏ
2 レベルが１．５％に達したときに、Ｏ2 レベルを１．
０％に保つために必要な最小レベルまでＮ2 流を減じ
た。
ｂｓ（２．１１ｋｇ）の試料４Ｂコポリマー溶液（ＭＥ
Ｋ中３９％固体）および３．０２ｌｂｓ（１．３７ｋ
ｇ）の試料５Ａポリウレタン溶液（ＭＥＫ中４０％固
体）を密閉式水冷高剪断混合ケトルに加えた。冷却し、
２０〜３０ＣＦＨ（０．５６〜０．８４ＣＭＨ）の流量
でＮ2 でパージしながら混合物を１５分間混合した。Ｏ
2 レベルが１．５％に達したときに、Ｏ2 レベルを１．
０％に保つために必要な最小レベルまでＮ2 流を減じ
た。
【０１４２】次に、１１．０２ｌｂｓ（５．００ｋｇ）
のDOWA（商標）金属粒子磁性顔料を加えた。混合を更に
１時間続けた。それから、０．５５ｌｂｓ（０．２５ｋ
ｇ）のCERALOX 0.4 アルミナを加え、混合を２時間続け
た。それからＮ2 パージおよび水冷を止め、ケトルの内
容物を５ガロン（１５リットル）ペールに移した。１
２．６０ｌｂｓ（５．７１ｋｇ）のＭＥＫを混合物に加
え、それを高剪断混合機で更に１時間混合した。
のDOWA（商標）金属粒子磁性顔料を加えた。混合を更に
１時間続けた。それから、０．５５ｌｂｓ（０．２５ｋ
ｇ）のCERALOX 0.4 アルミナを加え、混合を２時間続け
た。それからＮ2 パージおよび水冷を止め、ケトルの内
容物を５ガロン（１５リットル）ペールに移した。１
２．６０ｌｂｓ（５．７１ｋｇ）のＭＥＫを混合物に加
え、それを高剪断混合機で更に１時間混合した。
【０１４３】次に、９０／１０ＭＥＫ／キシレンにおい
て３０％固体の分散液を得るために充分な量のＭＥＫお
よびキシレンによって混合物を希釈した。それから、
０．８〜１．０ｍｍのセラミック媒体を含むNetzsch ４
リットル水平サンドミルにこの混合物をチャージした。
シャフト速度約１，８５０ｒｐｍおよび流速約０．０５
ＧＰＭ（０．１９Ｌ／ｍｉｎ）を有するパス−トゥーパ
スミリングを用いて混合物を滑らかになるまで混練し
た。混練の後、分散液をNippon Roki HT50フィルター
（８ミクロンレーティング）、次いでNippon Roki HT30
フィルター（３．５ミクロンレーティング）を通して濾
過した。
て３０％固体の分散液を得るために充分な量のＭＥＫお
よびキシレンによって混合物を希釈した。それから、
０．８〜１．０ｍｍのセラミック媒体を含むNetzsch ４
リットル水平サンドミルにこの混合物をチャージした。
シャフト速度約１，８５０ｒｐｍおよび流速約０．０５
ＧＰＭ（０．１９Ｌ／ｍｉｎ）を有するパス−トゥーパ
スミリングを用いて混合物を滑らかになるまで混練し
た。混練の後、分散液をNippon Roki HT50フィルター
（８ミクロンレーティング）、次いでNippon Roki HT30
フィルター（３．５ミクロンレーティング）を通して濾
過した。
【０１４４】カーボンブラックを含む裏面用分散液５６
ゲージ（１４．２μｍ）のＰＥＴ基材上にコートし、１
４０°Ｆ（６０℃）で乾燥した。本基材のもう片側を上
記の磁性分散液でコートした。塗布の直前に、２９９ｇ
の２：１ミリスチン酸：ブチルステアレート溶液（ＭＥ
Ｋ中１５．７％固体）および１３５ｇのCB-701（商標）
（ＴＨＦ中７０％固体）を３１．２ｌｂｓ（１４．１５
ｋｇ）のこの分散液に加え、分散液を約１０分間高剪断
混合した。リバースグラビアコーティング法を用いて、
媒体は２００ｆｐｍでコートされた。金属粒子を配向さ
せるために３個の磁石が用いられた。第一の磁石（２，
０００Ｇ）はコーティングヘッドの直後に置かれ、第二
の磁石（４，５００Ｇ）は８フィート（２．４ｍ）下に
置かれ、最後の磁石（３，４００Ｇ）は第二の磁石から
８フィート（２．４ｍ）下に置かれた。２台の炉を用い
て磁気コーティングを乾燥し、第一の炉は１４０°Ｆ
（６０℃）であり、第二の炉は１８０°Ｆ（８２℃）で
あった。それから、媒体は１１０°Ｆ（４３℃）および
１，２００ＰＬＩでカレンダーに掛けられた。
ゲージ（１４．２μｍ）のＰＥＴ基材上にコートし、１
４０°Ｆ（６０℃）で乾燥した。本基材のもう片側を上
記の磁性分散液でコートした。塗布の直前に、２９９ｇ
の２：１ミリスチン酸：ブチルステアレート溶液（ＭＥ
Ｋ中１５．７％固体）および１３５ｇのCB-701（商標）
（ＴＨＦ中７０％固体）を３１．２ｌｂｓ（１４．１５
ｋｇ）のこの分散液に加え、分散液を約１０分間高剪断
混合した。リバースグラビアコーティング法を用いて、
媒体は２００ｆｐｍでコートされた。金属粒子を配向さ
せるために３個の磁石が用いられた。第一の磁石（２，
０００Ｇ）はコーティングヘッドの直後に置かれ、第二
の磁石（４，５００Ｇ）は８フィート（２．４ｍ）下に
置かれ、最後の磁石（３，４００Ｇ）は第二の磁石から
８フィート（２．４ｍ）下に置かれた。２台の炉を用い
て磁気コーティングを乾燥し、第一の炉は１４０°Ｆ
（６０℃）であり、第二の炉は１８０°Ｆ（８２℃）で
あった。それから、媒体は１１０°Ｆ（４３℃）および
１，２００ＰＬＩでカレンダーに掛けられた。
【０１４５】得られた磁性媒体は０．７７の方形比、
１，５８３Ｏｅの飽和保磁力、１，８９９Ｇａの残留磁
気（振動サンプルマグネトメーター（１０ｋＧａ）で測
定して）および５．８ｎｍのＲＭＳ表面粗さ（Wyko高解
像度インターフェロメーターによって測定して) を有し
た。
１，５８３Ｏｅの飽和保磁力、１，８９９Ｇａの残留磁
気（振動サンプルマグネトメーター（１０ｋＧａ）で測
定して）および５．８ｎｍのＲＭＳ表面粗さ（Wyko高解
像度インターフェロメーターによって測定して) を有し
た。
【０１４６】実施例１８ ６．１０ｌｂｓ（２．７７ｋｇ）のＭＥＫ、０．４４ｌ
ｂｓ（０．２０ｋｇ）のRHODAFAC BG-510 （商標）溶液
（ＭＥＫ中５０％固体、Rhone-Poulenc Co. ）、３．６
４ｌｂｓ（１．６５ｋｇ）の試料４Ｇコポリマー（ＭＥ
Ｋ中４１％固体）および２．４６ｌｂｓ（１．１２ｋ
ｇ）の試料８Ｂポリウレタン溶液（ＭＥＫ中４０％固
体）を密閉式水冷高剪断混合ケトルに加えた。冷却し、
２０〜３０ＣＦＨ（０．５６〜０．８４ＣＭＨ）の流量
でＮ2 でパージしながら混合物を１５分間混合した。Ｏ
2 レベルが１．０％に達したときに、Ｏ2 レベルを１．
０％に保つために必要な最小レベルまでＮ2 流を減じ
た。
ｂｓ（０．２０ｋｇ）のRHODAFAC BG-510 （商標）溶液
（ＭＥＫ中５０％固体、Rhone-Poulenc Co. ）、３．６
４ｌｂｓ（１．６５ｋｇ）の試料４Ｇコポリマー（ＭＥ
Ｋ中４１％固体）および２．４６ｌｂｓ（１．１２ｋ
ｇ）の試料８Ｂポリウレタン溶液（ＭＥＫ中４０％固
体）を密閉式水冷高剪断混合ケトルに加えた。冷却し、
２０〜３０ＣＦＨ（０．５６〜０．８４ＣＭＨ）の流量
でＮ2 でパージしながら混合物を１５分間混合した。Ｏ
2 レベルが１．０％に達したときに、Ｏ2 レベルを１．
０％に保つために必要な最小レベルまでＮ2 流を減じ
た。
【０１４７】次に、１１．０２ｌｂｓ（５．００ｋｇ）
のDOWA（商標）金属粒子磁性顔料を加えた。混合を２時
間続けた。それから、０．５５ｌｂｓ（０．２５ｋｇ）
のCERALOX 0.4 アルミナを加え、混合を１時間続けた。
それからＮ2 パージおよび水冷を止め、ケトルの内容物
を５ガロン（１５リットル）ペールに移した。１１．４
６ｌｂｓ（５．２０ｋｇ）のＭＥＫを混合物に加え、そ
れを高剪断混合機で１時間混合した。
のDOWA（商標）金属粒子磁性顔料を加えた。混合を２時
間続けた。それから、０．５５ｌｂｓ（０．２５ｋｇ）
のCERALOX 0.4 アルミナを加え、混合を１時間続けた。
それからＮ2 パージおよび水冷を止め、ケトルの内容物
を５ガロン（１５リットル）ペールに移した。１１．４
６ｌｂｓ（５．２０ｋｇ）のＭＥＫを混合物に加え、そ
れを高剪断混合機で１時間混合した。
【０１４８】次に、９０／１０ＭＥＫ／キシレンにおい
て３５％固体の分散液を得るために充分な量のＭＥＫお
よびキシレンによって混合物を希釈した。それから、
０．８〜１．０ｍｍのセラミック媒体を含むNetzsch ４
リットル水平サンドミルにこの混合物をチャージした。
シャフト速度約１，８５０ｒｐｍおよび流速約０．０５
ＧＰＭ（０．１９Ｌ／ｍｉｎ）を有するパス−トゥーパ
スミリングを用いて混合物を滑らかになるまで混練し
た。混練の後、分散液を９０／１０ ＭＥＫ／キシレン
によって２６％固体にまで希釈し、分散液をNippon Rok
i HT50フィルター（８ミクロンレーティング）、次いで
Nippon Roki HT30フィルター（３．５ミクロンレーティ
ング）を通して濾過した。
て３５％固体の分散液を得るために充分な量のＭＥＫお
よびキシレンによって混合物を希釈した。それから、
０．８〜１．０ｍｍのセラミック媒体を含むNetzsch ４
リットル水平サンドミルにこの混合物をチャージした。
シャフト速度約１，８５０ｒｐｍおよび流速約０．０５
ＧＰＭ（０．１９Ｌ／ｍｉｎ）を有するパス−トゥーパ
スミリングを用いて混合物を滑らかになるまで混練し
た。混練の後、分散液を９０／１０ ＭＥＫ／キシレン
によって２６％固体にまで希釈し、分散液をNippon Rok
i HT50フィルター（８ミクロンレーティング）、次いで
Nippon Roki HT30フィルター（３．５ミクロンレーティ
ング）を通して濾過した。
【０１４９】カーボンブラックを含む裏面用分散液６０
ゲージ（１５．２μｍ）のＰＥＴ基材上にコートし、１
４０°Ｆ（６０℃）で乾燥した。次に本基材のもう片側
を上記の磁性分散液でコートした。塗布の直前に、３２
１ｇの２：１ミリスチン酸：ブチルステアレート溶液
（ＭＥＫ中１５．７％固体）および５９．７ｇのCB-701
（商標）架橋剤（ＴＨＦ中７０％固体）を１８．７ｌｂ
ｓ（８．４８ｋｇ）のこの分散液に加え、分散液を約１
０分間高剪断混合した。リバースグラビアコーティング
法を用いて、媒体は２００ｆｐｍでコートされた。金属
粒子を配向させるために２個の磁石が用いられた。第一
の磁石（３，１００Ｇ）はコーティングヘッドの直後に
置かれ、第二の磁石（４，５００Ｇ）は８フィート
（２．４ｍ）下に置かれた。２台の炉を用いて磁気コー
ティングを乾燥し、第一の炉は１４０°Ｆ（６０℃）で
あり、第二の炉は１８０°Ｆ（８２℃）であった。それ
から、媒体は１１０°Ｆ（４３℃）および１，６００Ｐ
ＬＩでカレンダーに掛けられた。
ゲージ（１５．２μｍ）のＰＥＴ基材上にコートし、１
４０°Ｆ（６０℃）で乾燥した。次に本基材のもう片側
を上記の磁性分散液でコートした。塗布の直前に、３２
１ｇの２：１ミリスチン酸：ブチルステアレート溶液
（ＭＥＫ中１５．７％固体）および５９．７ｇのCB-701
（商標）架橋剤（ＴＨＦ中７０％固体）を１８．７ｌｂ
ｓ（８．４８ｋｇ）のこの分散液に加え、分散液を約１
０分間高剪断混合した。リバースグラビアコーティング
法を用いて、媒体は２００ｆｐｍでコートされた。金属
粒子を配向させるために２個の磁石が用いられた。第一
の磁石（３，１００Ｇ）はコーティングヘッドの直後に
置かれ、第二の磁石（４，５００Ｇ）は８フィート
（２．４ｍ）下に置かれた。２台の炉を用いて磁気コー
ティングを乾燥し、第一の炉は１４０°Ｆ（６０℃）で
あり、第二の炉は１８０°Ｆ（８２℃）であった。それ
から、媒体は１１０°Ｆ（４３℃）および１，６００Ｐ
ＬＩでカレンダーに掛けられた。
【０１５０】得られた磁性媒体は０．６９の方形比、
１，５１９Ｏｅの飽和保磁力、１，６９９Ｇａの残留磁
気（振動サンプルマグネトメーター（１０ｋＧａ）で測
定して）および８．２ｎｍのＲＭＳ表面粗さ（Wyko高解
像度インターフェロメーターによって測定して) を有し
た。
１，５１９Ｏｅの飽和保磁力、１，６９９Ｇａの残留磁
気（振動サンプルマグネトメーター（１０ｋＧａ）で測
定して）および８．２ｎｍのＲＭＳ表面粗さ（Wyko高解
像度インターフェロメーターによって測定して) を有し
た。
【０１５１】実施例１９ 本実施例に与えられた全ての重量はコーティング配合物
中に存在する１１．０２ｌｂｓ（５．００ｋｇ）の金属
粒子顔料を基準にしている。しかし、実際上少量の分散
液は種々の加工工程の間に失われうる。このことが起こ
るならば、本実施例における成分の重量は失われた金属
粒子を考慮して実際上は補正されなければならない。
中に存在する１１．０２ｌｂｓ（５．００ｋｇ）の金属
粒子顔料を基準にしている。しかし、実際上少量の分散
液は種々の加工工程の間に失われうる。このことが起こ
るならば、本実施例における成分の重量は失われた金属
粒子を考慮して実際上は補正されなければならない。
【０１５２】本実施例は磁性コーティングの軟質ポリウ
レタン相を選択的に硬化する放射線の使用について説明
される。本実施例に説明される手順は、高弾性および高
レジリエンスを有する磁性コーティングを製造するため
に用いられうる。これらの特性の両方は磁気媒体の耐久
性および使用適性に重要である。
レタン相を選択的に硬化する放射線の使用について説明
される。本実施例に説明される手順は、高弾性および高
レジリエンスを有する磁性コーティングを製造するため
に用いられうる。これらの特性の両方は磁気媒体の耐久
性および使用適性に重要である。
【０１５３】６ｇのプロピルガレート、６ｇのIrgafos
168 （商標）および６．１３ｌｂｓ（２．３９ｋｇ）の
試料１Ａコポリマー（メチルエチルケトン中３９％固
体）を逐次的に５．３（２．４ｋｇ）のメチルエチルケ
トンに加えた。得られた溶液を密閉式高剪断混合機中で
１０分間混合した。それから混合装置をＮ2 でパージし
た。
168 （商標）および６．１３ｌｂｓ（２．３９ｋｇ）の
試料１Ａコポリマー（メチルエチルケトン中３９％固
体）を逐次的に５．３（２．４ｋｇ）のメチルエチルケ
トンに加えた。得られた溶液を密閉式高剪断混合機中で
１０分間混合した。それから混合装置をＮ2 でパージし
た。
【０１５４】次に、窒素雰囲気を保ちながら、１１．０
ｌｂｓ（５．００ｋｇ）のＦｅ金属粒子磁性顔料（DOWA
（商標）) 、次いで０．５５ｌｂｓ（２５０ｇ）のCera
lox0.4x（商標）アルミナを溶液に逐次的にゆっくりと
加えた。それから、この混合物を更に２時間高剪断混合
機中でＮ2 雰囲気下で混合した。
ｌｂｓ（５．００ｋｇ）のＦｅ金属粒子磁性顔料（DOWA
（商標）) 、次いで０．５５ｌｂｓ（２５０ｇ）のCera
lox0.4x（商標）アルミナを溶液に逐次的にゆっくりと
加えた。それから、この混合物を更に２時間高剪断混合
機中でＮ2 雰囲気下で混合した。
【０１５５】次に１１．９ｌｂｓ（５．４ｋｇ）のメチ
ルエチルケトンをこの混合物に加えた。それから混合物
を高剪断混合機中で更に１時間混合した。分散液を２．
８０ｌｂｓ（１．２７ｋｇ）のＭＥＫの添加によって３
７％固体に希釈した。この後、セラミック媒体を用いて
サンドミル中で滑らかになるまで混合物は混練された。
ルエチルケトンをこの混合物に加えた。それから混合物
を高剪断混合機中で更に１時間混合した。分散液を２．
８０ｌｂｓ（１．２７ｋｇ）のＭＥＫの添加によって３
７％固体に希釈した。この後、セラミック媒体を用いて
サンドミル中で滑らかになるまで混合物は混練された。
【０１５６】それから磁性分散液は、もう片面にカーボ
ンブラックの裏面コーティングを含む、薄い厚さのポリ
エステルテレフタレート基材の予備下塗り面上にコート
された。磁性分散液を基材に塗布する直前に、メチルエ
チルケトン中の試料６Ａポリウレタン４４．５％溶液
２．２９ｌｂｓ（１．０４ｋｇ）を分散液に加えた。そ
れから、５０ｇのブチルステアレートを分散液に混合し
た。最後に、３．８１ｌｂｓ（１．７３ｋｇ）のＭＥＫ
および３．２０ｌｂｓ（１．４５ｋｇ）のキシレンを分
散液に加えた。磁性分散液の基材への塗布の後、コート
された基材を即座に３種の磁場に通過させ（２，００
０、４，０００および３，４００ガウス）、磁性顔料を
配向させた。コートされた基材を再び１４０°Ｆ（６０
℃）で乾燥し、磁性コーティングおよび裏面コーティン
グをカレンダーに掛けた。それから、コートされた基材
は、４ｐｐｍ未満のＯ2 を含むＮ2 雰囲気下で４メガラ
ドの電子ビーム線によって照射された。
ンブラックの裏面コーティングを含む、薄い厚さのポリ
エステルテレフタレート基材の予備下塗り面上にコート
された。磁性分散液を基材に塗布する直前に、メチルエ
チルケトン中の試料６Ａポリウレタン４４．５％溶液
２．２９ｌｂｓ（１．０４ｋｇ）を分散液に加えた。そ
れから、５０ｇのブチルステアレートを分散液に混合し
た。最後に、３．８１ｌｂｓ（１．７３ｋｇ）のＭＥＫ
および３．２０ｌｂｓ（１．４５ｋｇ）のキシレンを分
散液に加えた。磁性分散液の基材への塗布の後、コート
された基材を即座に３種の磁場に通過させ（２，００
０、４，０００および３，４００ガウス）、磁性顔料を
配向させた。コートされた基材を再び１４０°Ｆ（６０
℃）で乾燥し、磁性コーティングおよび裏面コーティン
グをカレンダーに掛けた。それから、コートされた基材
は、４ｐｐｍ未満のＯ2 を含むＮ2 雰囲気下で４メガラ
ドの電子ビーム線によって照射された。
【０１５７】得られた磁性媒体は０．７１６の方形比、
１，５４９の飽和保磁力、および１，６８３ガウスの残
留磁気を示した。全てのバルク磁性測定は１２．３ＫＯ
ｅで振動試料マグネトメーター（ＶＳＭ）によって行わ
れた。
１，５４９の飽和保磁力、および１，６８３ガウスの残
留磁気を示した。全てのバルク磁性測定は１２．３ＫＯ
ｅで振動試料マグネトメーター（ＶＳＭ）によって行わ
れた。
【０１５８】実施例２０ 本実施例に与えられた全ての重量はコーティング配合物
中に存在する１１．０２ｌｂｓ（５．００ｋｇ）の金属
粒子顔料を基準にしている。しかし、実際上少量の分散
液は種々の加工工程の間に失われうる。このことが起こ
るならば、本実施例における成分の重量は失われた金属
粒子を考慮して実際上は補正されなければならない。
中に存在する１１．０２ｌｂｓ（５．００ｋｇ）の金属
粒子顔料を基準にしている。しかし、実際上少量の分散
液は種々の加工工程の間に失われうる。このことが起こ
るならば、本実施例における成分の重量は失われた金属
粒子を考慮して実際上は補正されなければならない。
【０１５９】本実施例はポリウレタンに放射線硬化能を
付与するための側鎖アリロキシ部分を有する自己湿潤ポ
リウレタンの使用について説明する。
付与するための側鎖アリロキシ部分を有する自己湿潤ポ
リウレタンの使用について説明する。
【０１６０】本実施例を行うために、６ｇのプロピルガ
レート、６ｇのIrgafos 168 （商標）、５．１９ｌｂｓ
（２．３５ｋｇ）の試料１Ａコポリマー（ＭＥＫ中３９
％固体）および１．７１ｌｂｓ（０．８０ｋｇ）の試料
７Ａポリウレタン（ＭＥＫ中３９．７％固体）を逐次的
に５．４（２．５ｋｇ）のメチルエチルケトンに加え
た。得られた溶液を密閉式高剪断混合機中で１０分間混
合した。それから混合装置をＮ2 でパージした。
レート、６ｇのIrgafos 168 （商標）、５．１９ｌｂｓ
（２．３５ｋｇ）の試料１Ａコポリマー（ＭＥＫ中３９
％固体）および１．７１ｌｂｓ（０．８０ｋｇ）の試料
７Ａポリウレタン（ＭＥＫ中３９．７％固体）を逐次的
に５．４（２．５ｋｇ）のメチルエチルケトンに加え
た。得られた溶液を密閉式高剪断混合機中で１０分間混
合した。それから混合装置をＮ2 でパージした。
【０１６１】次に、窒素雰囲気を保ちながら、１１．０
ｌｂｓ（５．０ｋｇ）のＦｅ金属粒子磁性顔料（DOWA
（商標）) 、次いで０．５５ｌｂｓ（０．２５ｋｇ）の
アルミナ（Ceralox 0.4x（商標））を加えた。それか
ら、この混合物を更に２時間高剪断混合機中でＮ2 雰囲
気下で混合した。
ｌｂｓ（５．０ｋｇ）のＦｅ金属粒子磁性顔料（DOWA
（商標）) 、次いで０．５５ｌｂｓ（０．２５ｋｇ）の
アルミナ（Ceralox 0.4x（商標））を加えた。それか
ら、この混合物を更に２時間高剪断混合機中でＮ2 雰囲
気下で混合した。
【０１６２】次に１１．９５ｌｂｓ（５．４２ｋｇ）の
メチルエチルケトンをこの混合物に加えた。それから混
合物を高剪断混合機中で更に１時間混合した。分散液を
０．５８ｌｂｓ（０．２６ｋｇ）のＭＥＫの添加によっ
て３９％固体に希釈した。この後、セラミック媒体を用
いてサンドミル中で滑らかになるまで混合物は混練され
た。
メチルエチルケトンをこの混合物に加えた。それから混
合物を高剪断混合機中で更に１時間混合した。分散液を
０．５８ｌｂｓ（０．２６ｋｇ）のＭＥＫの添加によっ
て３９％固体に希釈した。この後、セラミック媒体を用
いてサンドミル中で滑らかになるまで混合物は混練され
た。
【０１６３】それから磁性分散液は、もう片面にカーボ
ンブラックの裏面コーティングを含む、薄い厚さのポリ
エステルテレフタレート基材の予備下塗り面上にコート
された。磁性分散液を基材に塗布する直前に、メチルエ
チルケトン中の試料６Ａポリウレタン４４．７％溶液
１．５２ｌｂｓ（０．６９ｋｇ）、次いで、０．１１ｌ
ｂｓ（５０ｇ）のブチルステアレートを分散液に加え
た。それから、６．４９ｌｂｓ（３．１５ｋｇ）のメチ
ルエチルケトンおよび３．２１ｌｂｓ（１．４６ｋｇ）
のキシレンを分散液に加えた。
ンブラックの裏面コーティングを含む、薄い厚さのポリ
エステルテレフタレート基材の予備下塗り面上にコート
された。磁性分散液を基材に塗布する直前に、メチルエ
チルケトン中の試料６Ａポリウレタン４４．７％溶液
１．５２ｌｂｓ（０．６９ｋｇ）、次いで、０．１１ｌ
ｂｓ（５０ｇ）のブチルステアレートを分散液に加え
た。それから、６．４９ｌｂｓ（３．１５ｋｇ）のメチ
ルエチルケトンおよび３．２１ｌｂｓ（１．４６ｋｇ）
のキシレンを分散液に加えた。
【０１６４】磁性分散液の基材への塗布の後、コートさ
れた基材を３種の磁場に通過させ（２，０００、４，０
００および３，４００ガウス）、磁性顔料を配向させ
た。配向の後、コートされた基材を再び、続けて２台の
炉において１４０°Ｆ（６０℃）および１８０°Ｆ（８
２℃）で乾燥した。磁性コーティングおよび裏面コーテ
ィングをカレンダーに掛け、それから、５０ｐｐｍ未満
のＯ2 を含むＮ2 雰囲気下で電子ビーム線（８メガラ
ド）によって照射した。
れた基材を３種の磁場に通過させ（２，０００、４，０
００および３，４００ガウス）、磁性顔料を配向させ
た。配向の後、コートされた基材を再び、続けて２台の
炉において１４０°Ｆ（６０℃）および１８０°Ｆ（８
２℃）で乾燥した。磁性コーティングおよび裏面コーテ
ィングをカレンダーに掛け、それから、５０ｐｐｍ未満
のＯ2 を含むＮ2 雰囲気下で電子ビーム線（８メガラ
ド）によって照射した。
【０１６５】得られた磁性媒体は０．７１７の方形比、
１，５５４の飽和保磁力、および１，７４５ガウスの残
留磁気を示した。全てのバルク磁性測定は１２．３ＫＯ
ｅで振動試料マグネトメーター（ＶＳＭ）によって行わ
れた。
１，５５４の飽和保磁力、および１，７４５ガウスの残
留磁気を示した。全てのバルク磁性測定は１２．３ＫＯ
ｅで振動試料マグネトメーター（ＶＳＭ）によって行わ
れた。
【０１６６】実施例２１ 本実施例に与えられた全ての重量はコーティング配合物
中に存在する１１．０２ｌｂｓ（５．００ｋｇ）の金属
粒子顔料を基準にしている。しかし、実際上少量の分散
液は種々の加工工程の間に失われうる。このことが起こ
るならば、本実施例における成分の重量は失われた金属
粒子を考慮して実際上は補正されなければならない。
中に存在する１１．０２ｌｂｓ（５．００ｋｇ）の金属
粒子顔料を基準にしている。しかし、実際上少量の分散
液は種々の加工工程の間に失われうる。このことが起こ
るならば、本実施例における成分の重量は失われた金属
粒子を考慮して実際上は補正されなければならない。
【０１６７】６ｇのプロピルガレート、６ｇのIrgafos
168 （商標）、０．４４ｌｂｓ（０．２０ｋｇ）のＭＥ
Ｋ中５０％RHODAFAC BG-510(Rhone-Poulenc Co.)、３．
４１ｌｂｓ（１．５５ｋｇ）のＭＥＫ中４１％試料４Ｇ
コポリマー溶液、１．１３ｌｂｓ（０．５１ｋｇ）のＭ
ＥＫ中試料８Ｈポリウレタン溶液を逐次的に６．２２ｌ
ｂｓ（２．８２ｋｇ）のメチルエチルケトンに加えた。
得られた溶液を密閉式高剪断混合機中で１０分間混合し
た。それから混合装置をＮ2 ガスでパージした。
168 （商標）、０．４４ｌｂｓ（０．２０ｋｇ）のＭＥ
Ｋ中５０％RHODAFAC BG-510(Rhone-Poulenc Co.)、３．
４１ｌｂｓ（１．５５ｋｇ）のＭＥＫ中４１％試料４Ｇ
コポリマー溶液、１．１３ｌｂｓ（０．５１ｋｇ）のＭ
ＥＫ中試料８Ｈポリウレタン溶液を逐次的に６．２２ｌ
ｂｓ（２．８２ｋｇ）のメチルエチルケトンに加えた。
得られた溶液を密閉式高剪断混合機中で１０分間混合し
た。それから混合装置をＮ2 ガスでパージした。
【０１６８】次に、１１．０２ｂｓ（５．０ｋｇ）のＦ
ｅ金属粒子磁性顔料（DOWA（商標）) 、次いで０．５５
ｌｂｓ（０．２５ｋｇ）のアルミナ（Ceralox 0.4x（商
標））を逐次的に加えた。それから、この分散液を更に
２時間高剪断混合機中でＮ2雰囲気下で混合した。
ｅ金属粒子磁性顔料（DOWA（商標）) 、次いで０．５５
ｌｂｓ（０．２５ｋｇ）のアルミナ（Ceralox 0.4x（商
標））を逐次的に加えた。それから、この分散液を更に
２時間高剪断混合機中でＮ2雰囲気下で混合した。
【０１６９】次に９．３６ｌｂｓ（４．２４ｋｇ）のメ
チルエチルケトンおよび２．０５ｌｂｓ（０．９３ｋ
ｇ）のキシレンをこの混合物に加えた。それから混合物
を高剪断混合機中で２時間混合した。混合の後、分散液
を４．８８ｌｂｓ（２．２１ｋｇ）のメチルエチルケト
ンの添加によって３５％固体に希釈した。それから、セ
ラミック媒体を用いてサンドミル中で滑らかになるまで
混合物は混練された。
チルエチルケトンおよび２．０５ｌｂｓ（０．９３ｋ
ｇ）のキシレンをこの混合物に加えた。それから混合物
を高剪断混合機中で２時間混合した。混合の後、分散液
を４．８８ｌｂｓ（２．２１ｋｇ）のメチルエチルケト
ンの添加によって３５％固体に希釈した。それから、セ
ラミック媒体を用いてサンドミル中で滑らかになるまで
混合物は混練された。
【０１７０】それから磁性分散液は、もう片面にカーボ
ンブラックの裏面コーティングを含む、薄い厚さのポリ
エステルテレフタレート基材の予備下塗り面上にコート
された。磁性分散液を基材に塗布する直前に、ＭＥＫ中
の試料８Ｇポリウレタン４１．２％溶液１．１３ｌｂｓ
（０．５１ｋｇ）、次いで、１．６８ｌｂｓ（０．７６
４ｋｇ）のメチルエチルケトン中の０．１１ｌｂｓ
（０．０５ｋｇ）のブチルステアレートおよび０．２２
ｌｂｓ（０．１０ｋｇ）のミリスチン酸の溶液を分散液
に加えた。磁性分散液の基材への塗布の後、コートされ
た基材を２種の磁場に通過させ（１，２００および４，
６００ガウス）、磁性顔料を配向させた。コートされた
基材を、それから、続けて２台の炉において１４０°Ｆ
（６０℃）および１８０°Ｆ（８２℃）で乾燥し、そし
て、磁性コーティングおよび裏面コーティングをカレン
ダーに掛け、それから、５０ｐｐｍ未満のＯ2 を含むＮ
2 雰囲気下で６．６メガラドの電子ビーム線によって照
射した。
ンブラックの裏面コーティングを含む、薄い厚さのポリ
エステルテレフタレート基材の予備下塗り面上にコート
された。磁性分散液を基材に塗布する直前に、ＭＥＫ中
の試料８Ｇポリウレタン４１．２％溶液１．１３ｌｂｓ
（０．５１ｋｇ）、次いで、１．６８ｌｂｓ（０．７６
４ｋｇ）のメチルエチルケトン中の０．１１ｌｂｓ
（０．０５ｋｇ）のブチルステアレートおよび０．２２
ｌｂｓ（０．１０ｋｇ）のミリスチン酸の溶液を分散液
に加えた。磁性分散液の基材への塗布の後、コートされ
た基材を２種の磁場に通過させ（１，２００および４，
６００ガウス）、磁性顔料を配向させた。コートされた
基材を、それから、続けて２台の炉において１４０°Ｆ
（６０℃）および１８０°Ｆ（８２℃）で乾燥し、そし
て、磁性コーティングおよび裏面コーティングをカレン
ダーに掛け、それから、５０ｐｐｍ未満のＯ2 を含むＮ
2 雰囲気下で６．６メガラドの電子ビーム線によって照
射した。
【０１７１】得られた磁性媒体は０．７３１の方形比、
１，５０３Ｏｅの飽和保磁力、および２，６０１ガウス
の残留磁気を示した。全てのバルク磁性測定は１２．３
ＫＯｅで振動試料マグネトメーター（ＶＳＭ）によって
行われた。
１，５０３Ｏｅの飽和保磁力、および２，６０１ガウス
の残留磁気を示した。全てのバルク磁性測定は１２．３
ＫＯｅで振動試料マグネトメーター（ＶＳＭ）によって
行われた。
【０１７２】実施例２２ 磁気記録媒体試料を次の量の次の成分から製造した。
【０１７３】
【表１９】
【０１７４】本表において、第二ポリウレタンを米国特
許第5,081,213 号の実施例１に従って製造した。第一ポ
リウレタンを次のように製造した。１０８ｋｇのメチル
エチルケトン、４．０ｋｇ（０．０７７当量）のネオペ
ンチルグリコール、０．４５ｋｇ（０．００８当量）の
Ｎ−メチルジエタノールアミン、０．００２ｋｇの燐
酸、２．９ｋｇ（０．０６４当量）のトリメチロールプ
ロパン、３７．５ｋｇ（０．０９０当量）のDURACARB 1
24( ポリカーボネートポリオール、PPG Industries) を
７５ガロン（２８４リットル）ケトルに加えた。１５分
間の混合の後、２０．５ｋｇ（０．１６４当量）のジフ
ェニルメタンジイソシアネートおよび０．００４ｋｇの
ジブチル錫ジラウレートを加えた。この反応混合物を６
０℃に１時間加熱した。１ｋｇの更なるジフェニルメタ
ンジイソシアネートを加え、６０℃で１時間反応を続け
た。テトラヒドロフラン中での最終の内部粘度は０．３
であった。計算された当量は１，４００ヒドロキシルお
よび２０，０００アミノであった。
許第5,081,213 号の実施例１に従って製造した。第一ポ
リウレタンを次のように製造した。１０８ｋｇのメチル
エチルケトン、４．０ｋｇ（０．０７７当量）のネオペ
ンチルグリコール、０．４５ｋｇ（０．００８当量）の
Ｎ−メチルジエタノールアミン、０．００２ｋｇの燐
酸、２．９ｋｇ（０．０６４当量）のトリメチロールプ
ロパン、３７．５ｋｇ（０．０９０当量）のDURACARB 1
24( ポリカーボネートポリオール、PPG Industries) を
７５ガロン（２８４リットル）ケトルに加えた。１５分
間の混合の後、２０．５ｋｇ（０．１６４当量）のジフ
ェニルメタンジイソシアネートおよび０．００４ｋｇの
ジブチル錫ジラウレートを加えた。この反応混合物を６
０℃に１時間加熱した。１ｋｇの更なるジフェニルメタ
ンジイソシアネートを加え、６０℃で１時間反応を続け
た。テトラヒドロフラン中での最終の内部粘度は０．３
であった。計算された当量は１，４００ヒドロキシルお
よび２０，０００アミノであった。
【０１７５】各媒体を製造するために、第一チャージの
成分を密閉式Shar（商標）混合機（冷却用ウォータージ
ャケットを装備した）中に示した順序で加え、ゆっくり
と２時間混合した。次に、混合機の内容物を０．８〜
１．０ｍｍセラミック媒体を用いて水平サンドミル中で
滑らかになるまで混練した。架橋剤を除いて、第二チャ
ージの成分を示した順序でゆっくりと加えた。それから
滑らかな均質の分散液が得られるまで、通常には６〜８
パスであるが、混練を続けた。ミルは混練の際に冷水ジ
ャケットを用いて冷却された。得られた分散液を濾過
し、Shar（商標）混合機を用いて混合しながら架橋剤を
分散液中に加えた。それから、分散液をポリエチレンテ
レフタレートフィルム上にコートした。塗布の間に磁気
フィルム中で磁性顔料を配向させた。コートされたフィ
ルムを乾燥し、カレンダーに掛けた。
成分を密閉式Shar（商標）混合機（冷却用ウォータージ
ャケットを装備した）中に示した順序で加え、ゆっくり
と２時間混合した。次に、混合機の内容物を０．８〜
１．０ｍｍセラミック媒体を用いて水平サンドミル中で
滑らかになるまで混練した。架橋剤を除いて、第二チャ
ージの成分を示した順序でゆっくりと加えた。それから
滑らかな均質の分散液が得られるまで、通常には６〜８
パスであるが、混練を続けた。ミルは混練の際に冷水ジ
ャケットを用いて冷却された。得られた分散液を濾過
し、Shar（商標）混合機を用いて混合しながら架橋剤を
分散液中に加えた。それから、分散液をポリエチレンテ
レフタレートフィルム上にコートした。塗布の間に磁気
フィルム中で磁性顔料を配向させた。コートされたフィ
ルムを乾燥し、カレンダーに掛けた。
【０１７６】試料の電磁特性を決定し、次の表に示す。
【０１７７】
【表２０】
【０１７８】実施例２３ ａ．第四アンモニウム官能性イソシアネートの製造 １９８ｇのイソホロンジイソシアネートおよび８５．５
ｇのジメチルエタノールアミンを１６０ｇのＭＥＫを含
む水冷凝縮器を装備したフラスコ中で攪拌した。約１５
分で、温度は約７０℃に上昇させ、そこで約１時間保持
した。この溶液を一晩かけて完全に反応させた。次に、
必要に応じて６０℃より低い温度に保つために、５４ｇ
のＭＥＫ中１１４ｇのメチルスルフェートの溶液を攪拌
および冷却しながらゆっくりと加えた。全てのメチルス
ルフェートを加えた後、溶液を一晩放置した。
ｇのジメチルエタノールアミンを１６０ｇのＭＥＫを含
む水冷凝縮器を装備したフラスコ中で攪拌した。約１５
分で、温度は約７０℃に上昇させ、そこで約１時間保持
した。この溶液を一晩かけて完全に反応させた。次に、
必要に応じて６０℃より低い温度に保つために、５４ｇ
のＭＥＫ中１１４ｇのメチルスルフェートの溶液を攪拌
および冷却しながらゆっくりと加えた。全てのメチルス
ルフェートを加えた後、溶液を一晩放置した。
【０１７９】ｂ．スチレン／アクリロニトリル／ヒドロ
キシエチルメタクリレートコポリマーの製造 ５５重量部のスチレン、１９重量部のアクリルニトリル
および２６重量部のヒドロキシエチルメタクリレートを
１％メルカプトプロパンジオール、０．３ｇのVAZO-64
（商標）開始剤および充分なＭＥＫの存在下でラジカル
重合させ、３９．９％固体のコポリマー溶液を提供し
た。
キシエチルメタクリレートコポリマーの製造 ５５重量部のスチレン、１９重量部のアクリルニトリル
および２６重量部のヒドロキシエチルメタクリレートを
１％メルカプトプロパンジオール、０．３ｇのVAZO-64
（商標）開始剤および充分なＭＥＫの存在下でラジカル
重合させ、３９．９％固体のコポリマー溶液を提供し
た。
【０１８０】ｃ．第四アンモニウムおよび放射線硬化性
部分によるビニルコポリマーの官能化
部分によるビニルコポリマーの官能化
【０１８１】次の量の第四アンモニウム官能性イソシア
ネート、メタ−ＴＭＩ、およびジブチル錫ジラウレート
を（ｂ）部で製造されたビニルコポリマーの一部分に加
えた。
ネート、メタ−ＴＭＩ、およびジブチル錫ジラウレート
を（ｂ）部で製造されたビニルコポリマーの一部分に加
えた。
【０１８２】
【表２１】
【０１８３】ｄ．分散液の製造 試料２３Ａ、２３Ｂ、２３Ｃおよび２４Ｄの各々を用い
て、ＭＥＫによって４５％固体に希釈された各試料、４
０ｇのSMO III （商標）磁性顔料および５０ｇのＭＥＫ
を含む分散液を製造した。この成分をクィッキーミル中
で４時間スチール媒体を用いて混練した。
て、ＭＥＫによって４５％固体に希釈された各試料、４
０ｇのSMO III （商標）磁性顔料および５０ｇのＭＥＫ
を含む分散液を製造した。この成分をクィッキーミル中
で４時間スチール媒体を用いて混練した。
【０１８４】実施例２４ ４４重量部のスチレン、３０重量部のアクリロニトリ
ル、および２６重量部のヒドロキシエチルメタクリレー
トを０．３％のメルカプトプロパンジオールおよび充分
なＭＥＫの存在下でラジカル重合させて４０．５％固体
のコポリマー溶液を製造した。それから、この溶液の６
００ｇを０．５ｇのジブチル錫ジラウレート、ＭＥＫ中
の実施例２４の第四アンモニウム官能性イソシアネート
の６５％固体溶液１２．５ｇおよびＭＥＫ１３ｇと反応
させた。反応は約２４時間で完了した。
ル、および２６重量部のヒドロキシエチルメタクリレー
トを０．３％のメルカプトプロパンジオールおよび充分
なＭＥＫの存在下でラジカル重合させて４０．５％固体
のコポリマー溶液を製造した。それから、この溶液の６
００ｇを０．５ｇのジブチル錫ジラウレート、ＭＥＫ中
の実施例２４の第四アンモニウム官能性イソシアネート
の６５％固体溶液１２．５ｇおよびＭＥＫ１３ｇと反応
させた。反応は約２４時間で完了した。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.5 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０９Ｄ 175/00 ＰＨＸ Ｇ１１Ｂ 5/702 7215−5Ｄ (72)発明者 ラビンドラ ラクスミナラシムハイア ア ルディー アメリカ合衆国，ミネソタ 55144−1000, セント ポール，スリーエム センター （番地なし) (72)発明者 ジェームズ ゴードン カールソン アメリカ合衆国，ミネソタ 55144−1000, セント ポール，スリーエム センター （番地なし) (72)発明者 ダニエル イェット−マン チャン アメリカ合衆国，ミネソタ 55144−1000, セント ポール，スリーエム センター （番地なし) (72)発明者 ジョン クリス ハイドス アメリカ合衆国，ミネソタ 55144−1000, セント ポール，スリーエム センター （番地なし) (72)発明者 キース ジョン モダート アメリカ合衆国，ミネソタ 55144−1000, セント ポール，スリーエム センター （番地なし) (72)発明者 スマン カリアンジ パテル アメリカ合衆国，ミネソタ 55144−1000, セント ポール，スリーエム センター （番地なし) (72)発明者 ネルソン トール ロット アメリカ合衆国，ミネソタ 55144−1000, セント ポール，スリーエム センター （番地なし)
Claims (7)
- 【請求項１】 複数の側鎖ニトリル基、複数の側鎖ヒド
ロキシル基、および少なくとも１個の側鎖分散性基（di
spersing group) を含む非ハロンゲン化ビニルコポリマ
ー。 - 【請求項２】 磁化可能でない基材上に提供された磁性
層を含む磁気記録媒体であって、ここで、磁性層はポリ
マー結合剤中に分散した磁性顔料を含み、ここで、ポリ
マー結合剤は、（ａ）複数の側鎖ニトリル基、複数の側
鎖ヒドロキシル基、および少なくとも１個の側鎖分散性
基（dispersing group) を含む非ハロンゲン化ビニルコ
ポリマー、および、（ｂ）式 【化１】 （ここで、Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ3 およびＲ4 は、独立に、−
Ｈ、−ＯＨ、−ＣＯＯＭ、−ＳＯ3Ｍ、−ＳＨ、−ＣＨ
2 ＣＯＯＭ、−ＳＣＨ2 ＣＯＯＭ、−Ｐ（＝Ｏ）（Ｏ
Ｍ）2、−ＯＰ（＝Ｏ）（ＯＭ）2 および−Ｙからなる
群より選ばれ、ここで、Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ3 およびＲ4 の
うちの少なくとも１個は−Ｈまたは−Ｙ以外の部分を含
み、 Ｙは約１〜約１０個の炭素原子を含む直鎖アルキル基、
約１〜約１０個の炭素原子を含む分枝鎖アルキル基、お
よび約６〜約１０個の炭素原子を含むアリール基からな
る群より選ばれ、 Ｍはアルカリ金属カチオン、Ｈ+ およびアンモニウムカ
チオンからなる群より選ばれるカチオンであり、 Ｒ1 およびＲ2 は一緒に、またはＲ3 およびＲ4 は一緒
にシスまたはトランス＝ＣＨＣＯＯＨになることがで
き、 Ｘは独立に＝ＣＲ5 Ｒ6 および＝ＮＲ7 からなる群より
選ばれる二価部分であり、 ｎは０および１からなる群より選ばれる整数を表し、 Ｒ5 およびＲ6 は独立に−Ｈ、−ＯＨ、−ＣＯＯＭ、−
ＳＯ3 Ｍ、−ＳＨ、−ＣＨ2 ＣＯＯＭ、−ＳＣＨ2 ＣＯ
ＯＭ、−Ｐ（＝Ｏ）（ＯＭ）2 、−ＯＰ（＝Ｏ）（Ｏ
Ｍ）2 および−Ｙからなる群より選ばれ、ここで、Ｍお
よびＹは上記に定義の通りであり、 Ｒ7 は−ＣＨ2 ＣＯＯＨ、−ＣＨ2 ＣＨ2 ＣＯＯＨ、−
ＣＨ2 ＣＨ2 Ｎ（ＣＨ 2 ＣＯＯＨ）2 、−（ＣＨ2 ）6
Ｎ（ＣＨ2 ＣＯＯＨ）2 、−（ＣＨ2 ＣＨ2 Ｏ）2 ＣＨ
2 ＣＨ2 Ｎ（ＣＨ2 ＣＯＯＨ）2 および−ＣＨ2 ＣＨ2
Ｎ（ＣＨ2 ＣＯＯＨ）ＣＨ2 ＣＨ2 ＯＨからなる群より
選ばれる一価部分である）の側鎖分散性基を含むポリウ
レタンポリマー、を含む磁気記録媒体。 - 【請求項３】 ポリウレタンポリマーが側鎖の放射性硬
化性部分を更に含む請求項２に記載の磁気記録媒体。 - 【請求項４】 磁化可能でない基材上に提供された磁性
層を含む磁気記録媒体であって、ここで、磁性層はポリ
マー結合剤中に分散した磁性顔料を含み、ここで、ポリ
マー結合剤は、（ａ）複数の側鎖ニトリル基、複数の側
鎖ヒドロキシル基、および少なくとも１個の側鎖分散性
基（dispersing group) を含む非ハロンゲン化ビニルコ
ポリマー、および、（ｂ）第二のポリマー成分、を含む
磁気記録媒体。 - 【請求項５】 第二のポリマー成分が側鎖分散性基を含
む請求項４に記載の磁気記録媒体。 - 【請求項６】 第二のポリマー成分がアリロキシ部分を
含む請求項４に記載の磁気記録媒体。 - 【請求項７】 第二のポリマー成分が、少なくとも１個
の側鎖分散性基、側鎖ヒドロキシル基および側鎖の放射
線硬化性部分を含む請求項４に記載の磁気記録媒体。
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