CN109503490A - 一种离子液体催化剂及其制备方法与应用 - Google Patents

一种离子液体催化剂及其制备方法与应用 Download PDF

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Abstract

本发明公开了一种如式(c)所示的([C12mim]OH)及其制备方法。本发明所述的氢氧化1‑十二烷基‑3‑甲基咪唑离子液体应用于制备假性紫罗兰酮，本发明所述的离子液体催化剂可以多次循环利用，而且在循环利用过程中没有显著的失活现象；在实际使用制备假性紫罗兰酮时，所需要丙酮的量，较无机碱催化剂有大幅度的降低。

Description

一种离子液体催化剂及其制备方法与应用
技术领域
本发明涉及到的一种碱性离子液体及其制备方法，属于绿色化工 中的功能化离子液体领域；将该离子液体应用于催化合成假性紫罗兰 酮的方法属于有机化学中醛、酮类化合物的羟醛缩合反应技术领域。
背景技术
假性紫罗兰酮是合成紫罗兰酮的重要中间体，紫罗兰酮具有浓郁 的香气，是紫罗兰系香精的调和基料。同时假性紫罗兰酮是合成维生 素A和β-胡萝卜素等的中间体，在香精香料、医药、食品添加剂的 生产合成中具有广泛的应用。
目前国内外生产合成假性紫罗兰酮的传统方法主要是：利用碱性 条件下，从山苍子油中提取的柠檬醛和丙酮发生羟醛缩合，制备出假 性紫罗兰酮。其中，碱性条件为氢氧化钠水溶液，收率为70％左右。
上述方法存在一些缺陷：副反应过多，收率过低，为了减少柠檬 醛自身缩合等副产物的产生需要大幅度提高丙酮的比例。在实际生产 中，柠檬醛和丙酮的摩尔投料比例需要为1:30～50，造成了资源和后 续处理能源的大量浪费。反应产生的氢氧化钠水溶液在生产中对生产 设备腐蚀严重，而且回收困难，排放强碱水废液造成环境污染，处理 废碱水需要额外的处理费用。
离子液体作为近年来发展迅猛、广泛研究的一种“绿色溶剂”被大 量应用在有机合成领域。离子液体(Ionic Liquids)也称为室温离子液体(Room Temperature IonicLiquids)或低温熔融盐，通常是指熔点低于 100℃的有机盐。由于完全由阴阳离子组成，离子液体呈电中性，且 有许多不同于常规有机溶剂的性质。如熔点低、不挥发、液程范围宽、热稳定性好、溶解能力强、性质可调不易燃烧、电化学窗口宽等。其 中不挥发性是离子液体有别于传统有机溶剂最突出的特点，人们利用 这一特性将其作为良好的绿色溶剂加以广泛应用。
在柠檬醛与丙酮的羟醛缩合中，离子液体具有的性质能够发挥一 定的优势。离子液体有良好的溶解性、吸水性、相分离等物理化学性 质，使得离子液体催化剂有别于传统的固体催化剂和液体催化剂。同 时离子液体通过改变离子组成，改变自身的酸碱性，从而能够替代传 统的酸碱催化剂。
发明内容
本发明的目的在于提供了一种离子液体催化剂及其制备方法与 应用。
为了达到上述的要求，本发明采用如下技术方案：
一种如式(c)所示的氢氧化1-十二烷基-3-甲基咪唑离子液体 ([C12mim]OH)：
本发明所述的氢氧化1-十二烷基-3-甲基咪唑离子液体的制备方 法具体按照如下步骤进行：
(1)将1-甲基咪唑与式(a)所示的1-卤代十二烷混合，在70～90℃ 下反应完全，得到反应混合液A，经后处理得到式(b)所示的离子 液体；所述的1-甲基咪唑与1-卤代十二烷的物质的量之比为1：1～2；
(2)将碱性物质溶于有机溶剂中得到混合液，然后向所述的混 合液中分批加入式(b)所示的离子液体在0±5℃的条件下，反应4～6h， 再升温60～70℃继续反应至24h，得到反应混合液B，经后处理得到式 (c)所示的离子液体；所述式(b)所示的离子液体与碱性物质的物 质的量为1:1～1.1；
式(a)或式(b)中，X为Cl或Br。
进一步，步骤(1)中，所述反应混合液A的后处理方法为：反 应完成后，将得到的反应混合液A冷却至室温，得到无色粘稠液体， 然后经乙醚萃取，得到有机相并真空干燥得到式(b)所示的离子液 体。
进一步，步骤(2)中，所述的分批操作优选为分4～6次均匀滴加， 每次加入量相同，每次加入时间间隔3～5min。
进一步，步骤(2)中，所述的碱性物质为氢氧化钠或者氢氧化 钾。
进一步，步骤(2)中，所述的有机溶剂为CH2Cl2、乙腈、乙酸 乙酯或甲苯。
进一步，步骤(2)中，所述的有机溶剂的加入量以恰好溶解所 述碱性物质的量为准。
进一步，步骤(2)中，所述反应混合液B的后处理方法为：反 应结束后，得到反应混合液B静置至室温，旋转蒸发除去溶剂，然后 加入乙醚洗涤3～6次，最后真空干燥得到式(c)所示的离子液体。
本发明所述的如式(c)所示的离子液体作为催化剂在制备假性 紫罗兰酮中的应用。
进一步，所述的应用为：以柠檬醛与丙酮为原料，以式(b)所 示的离子液体为催化剂，在45-50℃冷凝回流的条件下常压反应4～5h， 在反应至2小时后，将水分离出去，补加分离出的水分体积1～2倍的 丙酮继续反应2～3h，反应完全后得到反应混合物经分离纯化得到假 性紫罗兰酮；所述柠檬醛与初始加入的丙酮的投料物质的量之比为 1:5～10，所述催化剂的用量以所述柠檬醛和初始加入的丙酮二者总质 量计为0.02～0.1g/g。
再进一步，所述反应混合物的后处理方法为：反应结束后，将所 述的反应混合物分液取出上层有机层，用稀醋酸水溶液洗涤获得假性 紫罗兰酮粗产物，通过精馏分离假性紫罗兰酮与未反应的柠檬醛获得 精制假性紫罗兰酮。
与现有技术相比，本发明的有益效果在于：
1、本发明所述的离子液体在制备假性紫罗兰酮的工艺中副产物 的产生较少，主要是假性紫罗兰酮进一步与自身或者丙酮发生羟醛缩 合而产生的副产物；
2、本发明所使用的离子液体催化剂由于具备催化剂与产物层分 离的性质，在后续的处理中对水的需求量和对废水的处理量都要小很 多；
3、本发明中的离子液体催化剂可以多次循环利用，而且在循环 利用过程中没有显著的失活现象；
4、在实际使用制备假性紫罗兰酮时，所需要丙酮的量，较无机 碱催化剂有大幅度的降低。
附图说明
图1本发明所述离子液体(b)的核磁共振氢谱图(氘代DMSO 为溶剂)。
图2本发明所述离子液体(c)的核磁共振氢谱图(氘代DMSO 为溶剂)。
图3为实施例3中离子液体循环次数与产物收率图。
具体实施方式
下面以具体实施例对本发明的技术方案作进一步说明，但本发明 的保护范围不限于此。
实施例1
离子液体(b)的制备
在150mL三口烧瓶中，分别加入1-甲基咪唑41.05g，溴代正十 二烷124.62g于70℃下搅拌反应5h，反应完成后，冷却至室温，得 到无色粘稠液体。经过乙醚萃取20mL×3次，真空干燥，得到无色 粘稠液体溴化1-十二烷基-3-甲基咪唑盐165.00g。
1H NMR(500MHz,)δ9.24(s,0H),8.52(s,0H),7.92–7.65(m,0H), 4.38–4.03(m,0H),4.03–3.76(m,0H),3.37(s,0H),3.14–2.80(m, 0H),2.60–2.37(m,0H),1.24(s,1H),0.85(t,J＝6.7Hz,0H).
实施例2离子液体(c)的制备
在250mL三口烧瓶中加入实施例1中制备的[C12mim]Br离子液 体165.00g与研磨的NaOH粉末22.00g，以及100mL二氯甲烷，于 室温下搅拌24h。反应结束后，经过抽滤，除去交换出来NaBr固体， 以及过量的NaOH固体。滤液经过减压蒸馏除去二氯甲烷即可得到[C12mim]OH 130.83g，产物的质量收率为98％。
1H NMR(500MHz,)δ9.24(s,0H),8.52(s,0H),7.92–7.65(m,0H), 4.38–4.03(m,0H),4.03–3.76(m,0H),3.37(s,0H),3.14–2.80(m, 0H),2.60–2.37(m,0H),1.24(s,1H),0.85(t,J＝6.7Hz,0H).
实施例3
离子液体(b)的制备
在150mL三口烧瓶中，分别加入1-甲基咪唑41.05g，溴代正十 二烷124.62g于80℃下搅拌反应5h，反应完成后，冷却至室温，得 到无色粘稠液体。经过乙醚萃取20mL×3次，真空干燥，得到无色 粘稠液体溴化1-十二烷基-3-甲基咪唑盐165.10g。
1H NMR(500MHz,)δ9.24(s,0H),8.52(s,0H),7.92–7.65(m,0H), 4.38–4.03(m,0H),4.03–3.76(m,0H),3.37(s,0H),3.14–2.80(m, 0H),2.60–2.37(m,0H),1.24(s,1H),0.85(t,J＝6.7Hz,0H).
实施例4
离子液体(c)的制备
在250mL三口烧瓶中加入实施例3中制备的[C12mim]Br离子液 体165.00g与研磨的NaOH粉末22.00g，以及100mL二氯甲烷，于 室温下搅拌24h。反应结束后，经过抽滤，除去交换出来NaBr固体， 以及过量的NaOH固体。滤液经过减压蒸馏除去二氯甲烷即可得到[C12mim]OH 130.83g，产物的质量收率为98％。
1H NMR(500MHz,)δ9.24(s,0H),8.52(s,0H),7.92–7.65(m,0H), 4.38–4.03(m,0H),4.03–3.76(m,0H),3.37(s,0H),3.14–2.80(m, 0H),2.60–2.37(m,0H),1.24(s,1H),0.85(t,J＝6.7Hz,0H).
实施例3
假性紫罗兰酮的制备
在100mL单口烧瓶中加入柠檬醛3.04g，丙酮5.81g，催化剂离 子液体(b)，其用量为原料柠檬醛与丙酮二者总质量的5％，即0.3g， 其中柠檬醛的添加方式为使用滴液漏斗分四次以缓慢的速度均匀滴 加，每次间隔4min，在反应温度45℃下，磁子搅拌反应4h，反应至 2小时，分离水分一次，补加2g丙酮继续反应3h。反应结束后，离 子液体层与反应物料层出现分层，使用分液漏斗将上下层分离。上层 有机层用10％体积分数稀醋酸水溶液清洗两次，使用旋蒸仪真空干燥 并收集，为假性紫罗兰酮粗产物，通过精馏分离得到精制的假性紫罗 兰酮，下层使用乙酸乙酯清洗，并干燥，为可回收循环利用的离子液 体催化剂。
反应结果：反应物的量为：柠檬醛3.04g，丙酮5.81g。反应产物假 性紫罗兰酮的量为：3.97g。柠檬醛的物质的量转化率达到99.5％，催 化反应选择性达到95.0％，假性紫罗兰酮的物质的量收率达到94.5％。
实例4
催化剂重复性能的考察
将实例3中回收得到的离子液体进行重复性使用考察，继续依照 实例3步骤用来催化合成假性紫罗兰酮。重复实验结果表明，该离子 液体在催化使用6次后催化活性降低程度不大，假性紫罗兰酮的收率 保持在92％以上，表明该催化剂可以重复回收，并循环使用，是一种 绿色、经济、可行的新型碱性离子液体催化剂。循环反应的反应效果 (酯化率)如表1所示：
表1实施例3中离子液体循环次数与产物收率数据

Claims (10)

1.一种如式(c)所示的氢氧化1-十二烷基-3-甲基咪唑离子液体([C12mim]OH)：
2.如权利要求1所述的氢氧化1-十二烷基-3-甲基咪唑离子液体的制备方法，其特征在于：所述的方法按照如下步骤进行：
(1)将1-甲基咪唑与式(a)所示的1-卤代十二烷混合，在70～90℃下反应完全，得到反应混合液A，经后处理得到式(b)所示的离子液体；所述的1-甲基咪唑与1-卤代十二烷的物质的量之比为1：1～2；
(2)将碱性物质溶于有机溶剂中得到混合液，然后向所述的混合液中分批加入式(b)所示的离子液体在0±5℃的条件下，反应4～6h，再升温60～70℃继续反应至24h，得到反应混合液B，经后处理得到式(c)所示的离子液体；所述式(b)所示的离子液体与碱性物质的物质的量为1:1～1.1；
式(a)或式(b)中，X为Cl或Br。
3.如权利要求2所述的方法，其特征在于：步骤(1)中，所述反应混合液A的后处理方法为：反应完成后，将得到的反应混合液A冷却至室温，得到无色粘稠液体，然后经乙醚萃取，得到有机相并真空干燥得到式(b)所示的离子液体。
4.如权利要求2所述的方法，其特征在于：其特征在于：步骤(2)中，所述的分批操作为分4～6次均匀滴加，每次加入量相同，每次加入时间间隔3～5min。
5.如权利要求2所述的方法步骤(1)中，所述的有机溶剂为CH2Cl2、乙腈、乙酸乙酯或甲苯，所述的有机溶剂的加入量以恰好溶解所述碱性物质的量为准。
6.如权利要求2所述的方法，其特征在于：步骤(2)中，所述的碱性物质为氢氧化钠或者氢氧化钾。
7.如权利要求2所述的方法，其特征在于：步骤(2)中，所述反应混合液B的后处理方法为：反应结束后，得到反应混合液B静置至室温，旋转蒸发除去溶剂，然后加入乙醚洗涤3～6次，最后真空干燥得到式(c)所示的离子液体。
8.一种如式(c)所示的离子液体作为催化剂在制备假性紫罗兰酮中的应用。
9.如权利要求8所述的应用，其特征在于：所述的应用为：以柠檬醛与丙酮为原料，以式(b)所示的离子液体为催化剂，在45-50℃冷凝回流的条件下常压反应4～5h，在反应至2小时后，将水分离出去，补加分离出的水分体积1～2倍的丙酮继续反应2～3h，反应完全后得到反应混合物经分离纯化得到假性紫罗兰酮；所述柠檬醛与初始加入的丙酮的投料物质的量之比为1:5～10，所述催化剂的用量以所述柠檬醛和初始加入的丙酮二者总质量计为0.02～0.1g/g。
10.如权利要求9所述的应用，其特征在于：所述反应混合物的后处理方法为：反应结束后，将所述的反应混合物分液取出上层有机层，用稀醋酸水溶液洗涤获得假性紫罗兰酮粗产物，通过精馏分离假性紫罗兰酮与未反应的柠檬醛获得精制假性紫罗兰酮。
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN111187152A (zh) * 2020-02-28 2020-05-22 浙江工业大学 一种碱性固载化离子液体催化合成假性紫罗兰酮的方法

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP1029843A1 (en) * 1999-02-16 2000-08-23 Universiteit Utrecht Method for the condensation of an aldehyde and a ketone
EP1233936B1 (en) * 1999-12-01 2005-09-28 The Queen's University of Belfast Process for preparing ambient temperature ionic liquids
CN101293877A (zh) * 2008-06-24 2008-10-29 南京工业大学 一种制备噻唑烷二酮类衍生物的方法
CN102070423A (zh) * 2009-11-24 2011-05-25 浙江医药股份有限公司新昌制药厂 (e)-假性紫罗兰酮的制备方法

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP1029843A1 (en) * 1999-02-16 2000-08-23 Universiteit Utrecht Method for the condensation of an aldehyde and a ketone
EP1233936B1 (en) * 1999-12-01 2005-09-28 The Queen's University of Belfast Process for preparing ambient temperature ionic liquids
CN101293877A (zh) * 2008-06-24 2008-10-29 南京工业大学 一种制备噻唑烷二酮类衍生物的方法
CN102070423A (zh) * 2009-11-24 2011-05-25 浙江医药股份有限公司新昌制药厂 (e)-假性紫罗兰酮的制备方法

Non-Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
屠振密 等: "《现代合金电沉积理论与技术》", 31 May 2016 *
郑永军 等: "氢氧化1-十二烷基-3-甲基咪唑的合成及其胶束催化糠醛制糠醇和糠酸", 《日用化学工业》 *

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN111187152A (zh) * 2020-02-28 2020-05-22 浙江工业大学 一种碱性固载化离子液体催化合成假性紫罗兰酮的方法
CN111187152B (zh) * 2020-02-28 2022-07-15 浙江工业大学 一种碱性固载化离子液体催化合成假性紫罗兰酮的方法

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