CN109476546A - 在聚氨酯水泥基混合体系中降低气泡形成 - Google Patents

在聚氨酯水泥基混合体系中降低气泡形成 Download PDF

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Abstract

一种多组分组合物，特别是一种三组分组合物，尤其用于制造聚氨酯水泥基混合地面覆层的，其包含或由以下组分组成：a)包含至少一种多元醇和水的多元醇组分(A)；b)包含至少一种多异氰酸酯化合物的硬化剂组分(B)；c)包含至少一种水硬性粘结剂的固体组分(C)；和其中多组分组合物的至少一种组分包含具有含酸基团的主链和连接到主链的侧链的梳型聚合物。

Description

在聚氨酯水泥基混合体系中降低气泡形成
技术领域
本发明涉及一种多组分组合物，特别是三组分组合物，尤其是用于聚氨酯水泥基混合地面覆层的制造的。此外，本发明涉及一种制备地面覆层、找平层(screed)和/或涂层，特别是聚氨酯水泥基混合地面覆层或涂层的方法。本发明的另一个方面涉及一种固化体和梳形聚合物在基于聚氨酯和水硬性粘结剂的砂浆和/或找平层组合物，尤其是在聚氨酯水泥基混合地面覆层体系中的用途。
背景技术
水泥基地面覆层组合物是众所周知的并且广泛用于需要光滑和耐化学与机械的地面覆层解决方案的地方。在许多这样的应用中，基于环氧树脂的地面覆层组合物提供了合适的解决方案，这也是因为它们通常提供美学上令人愉悦的光泽表面。另一方面，基于环氧树脂的地面覆层组合物具有某些缺点。例如，可能发生不希望的发白效应，尤其是在较低温度下。此外，光泽强度通常受温度影响，并且可能在寒冷环境下降低。此外，所涉及的化学品(即环氧化物和胺)越来越被欧盟法规REACH认为是危险的，从而需要克服这些限制的替代化学品。
在上下文中，已知聚氨酯(PU)水泥基混合体系提供用于制备涂料和地面覆层产品的替代解决方案，所述涂料和地面覆层产品具有突出的机械性能并且没有与环氧树脂组合物相关的缺陷。这种体系各自包含水硬性粘结剂或水泥以及结合聚氨酯粘结剂。聚氨酯水泥基混合体系是复杂体系，其中在前体组分的固化过程中发生两个主要反应，即多元醇和多异氰酸酯形成聚氨酯的反应和水硬性粘结剂或水泥与水的反应，通常称为水合反应。水合反应时，水硬性粘结剂硬化成固体材料。水合通常在集料，例如砂或砾的存在下进行，使得集料颗粒通过水硬性粘结剂结合在一起以获得砂浆或混凝土。
由于两种反应均在相同的混合物中进行，因此几乎不可避免地发生不希望的副反应。具体地，反应性异氰酸酯化合物可与水反应，导致产生胺化合物和CO2气体。二氧化碳的产生是一个问题，因为它可能导致形成气泡。此外，胺的形成促使连续的副反应，因为异氰酸酯化合物也与胺反应形成脲化合物。
由于复杂的反应和副反应，在不影响机械和可加工性特征以及开放时间的情况下难以改进体系。为了减少不需要的副反应并保持足够长的保质期，这种PU水泥基混合体系通常使用三组分组合物，基本上包括水/多元醇组分、硬化剂(多异氰酸酯)组分，和水硬性粘结剂或水泥组分。
因此，为了减少形成气泡，可以将石灰或氢氧化钙添加到水泥组分中。这种组合物例如描述于EP 2 944 622 A1(Sika Technology AG)中。使用这种三组分设置，可以产生稳定的组合物，其在混合和施用后产生光滑、有耐机械和化学性且均匀光泽的地面覆层表面。
然而，就加工过程中工人的健康风险而言，已知的组合物仍然存在问题。事实上，未受保护的暴露于已知组合物可能会带来健康风险，例如，严重的皮肤刺激、化学灼伤、失明或肺部损伤。
因此需要开发用于聚氨酯水泥基混合体系的减少或克服上述缺点的新的和改进的组合物。
发明内容
本发明的目的是提供一种用于聚氨酯水泥基混合体系的改进的组合物，其在加工过程中的工人的健康风险方面问题较小。同时，使用该组合物，应该可以制备具有光泽和光滑度并具有突出的机械和可加工性以及耐化学性的聚氨酯水泥基混合体系。尤其地，应尽可能避免由于不希望的副反应而形成气泡。
令人惊讶地是，已经发现这些目的能通过权利要求1的特征来实现。因此，本发明的核心是多组分组合物，特别是三组分组合物，尤其是用于制造聚氨酯水泥基混合体系或地面覆层的，其包含或由以下物质组成：
a)包含至少一种多元醇和水的多元醇组分(A)；
b)包含至少一种多异氰酸酯化合物的硬化剂组分(B)；
c)包含至少一种水硬性粘结剂的固体组分(C)；
因此，多组分组合物的至少一种组分包含至少一种具有包含酸基团的主链和连接到主链的侧链的梳型聚合物。
令人惊讶地，发现通过添加梳型聚合物，可以显著降低石灰或氢氧化钙的量而不损害用本发明组合物制备的聚氨酯水泥基混合体系的质量或在这种体系的表面上形成气泡。由于石灰或氢氧化钙会引起严重的皮肤刺激、化学灼伤、失明或肺部损伤，因此减少这些有问题物质的比例会大大降低工人在加工过程中的健康风险。
此外，本发明的多组分组合物可以用作自流平或自平滑找平层或砂浆，并且出乎意料地能够制造显示出显著改善的光泽的聚氨酯水泥基混合地面覆层体系，从而可以获得光泽/半光滑表面。然而，可加工性、开放时间、诸如抗压强度的机械性能的特性是突出的。此外，对化学降解的抗性也很优异。
本发明的其他方面是其他独立权利要求的主题。在整个说明书和从属权利要求中概述了特别优选的实施方案。
具体实施方式
本发明的第一个方面涉及一种多组分组合物，特别是三组分组合物，尤其是用于聚氨酯水泥基混合体系或地面覆层的制造的，其包含或由以下物质组成：
a)包含至少一种多元醇和水的多元醇组分(A)；
b)包含至少一种多异氰酸酯化合物的硬化剂组分(B)；
c)包含至少一种水硬性粘结剂的固体组分(C)；
其中多组分组合物的至少一种组分包含至少一种具有包含酸基团的主链和连接到主链的侧链的梳型聚合物。
以“聚(多)”开头的化合物名称表示在每个分子中形式上含有两个或更多个在其名称中出现的官能团的物质。该化合物可以是单体、低聚或聚合化合物。例如，多元醇是具有两个或更多个羟基的化合物，多异氰酸酯是具有两个或更多个异氰酸酯基团的化合物。
如果没有另外说明，平均分子量应理解为是指如使用常规方法，优选通常使用凝胶渗透色谱法(GPC)在35℃下测定的数均分子量，其中通常使用聚苯乙烯作为标准物，使用具有100埃、1000埃和10000埃的孔隙率的苯乙烯-二乙烯基苯凝胶作为柱和四氢呋喃作为溶剂。当测定梳型聚合物的分子量时，使用聚乙烯醇(PEG)作为标准物。
根据本发明使用的组合物是多组分组合物，即该组合物包含三种或更多种单独组分。这些组分分开储存，以避免自发反应。这些组分可以作为包装组装在一起。
使用时，将组分彼此组合。当将组分混合在一起时，开始水合和固化反应以便在混合组分后在开放时间内加工组合物。多组分组合物优选由三种组分组成。然而，任选地，可以包括一种或多种额外的组分用于特定目的。例如，包含着色剂例如颜料的额外组分可用于着色目的。
包含适用于水泥基应用的多元醇组分和多异氰酸酯组分的有机粘结剂组分的混合体系是本领域技术人员已知的并且可商购获得，例如获自Sika Schweiz AG的产品。包含多元醇和异氰酸酯硬化剂组分的粘结剂组分的可商购的组合的实例为来自Sika SchweizAG的PurCem产品。
显然，组分的混合物中某种成分的比例取决于各组分中该成分的含量和各组分的混合比例。在下文中，涉及不同组分中的成分的比例涉及根据操作说明的每种组分的合适或正确的比例，即用于混合组分的混合比例，以及用于制备的组分的混合物的混合比例。
梳型聚合物
所述梳型聚合物具有包含酸基团的主链和连接到主链的侧链。
有利地，侧链经由酯、醚、酰胺和/或酰亚胺基团连接到主链上。酯、醚和/或酰胺基是优选的，尤其是酯和/或醚基团。
更特别地，侧链包含聚氧化烯侧链。优选地，至少50mol％，更特别地至少75mol％，优选至少95mol％，尤其至少98mol％或100mol％的侧链由聚氧化烯侧链组成。
基于侧链中存在的所有氧化烯单元计，聚氧化烯侧链中氧化乙烯单元的分数优选为大于90mol％，更特别地大于95mol％，优选大于98mol％，尤其是100mol％。
特别地，聚氧化烯侧链不具有疏水基团，更特别地不具有拥有三个或更多个碳原子的氧化烯。高比例的氧化乙烯单元或低水平的具有三个或多个碳原子的氧化烯降低了不希望的空气夹带的风险。
聚氧化烯测量特别地具有根据式-[AO]n-Ra的结构。在该式中，特别地，A为C2-C4的亚烷基。Ra优选为H或C1-C20的烷基、环己基或烷基芳基。有利地，n为2-250，尤其是10-150。
目前，术语“酸基团”特别地包括羧基、磺酸基、磷酸基和/或膦酸基。酸基团可以各自为质子化形式，去质子化形式，例如作为阴离子，和/或呈具有抗衡离子或阳离子的盐形式。因此，例如，酸基团可以是部分或完全中和的形式。
酸基团特别地具有根据式COOM、SO2-OM、-O-PO(OM)2和/或-PO(OM)2的结构。非常优选地，酸基团具有根据式-COOM的结构。此处各个M，彼此独立地为H、碱金属离子、碱土金属离子、二价或三价金属离子、铵离子或有机铵基团。
如果M为有机铵基团，其特别衍生自烷基胺或C-羟基化的胺，更特别地衍生自羟基烷基胺，例如乙醇胺、二乙醇胺或三乙醇胺。
梳型聚合物特别为具有聚羧酸酯主链和聚醚侧链的聚羧酸酯醚，其中聚醚侧链经由酯、醚和/或酰胺基团连接到聚羧酸酯主链上。
梳型聚合物的重均分子量(Mw)更特别地为5000-150000g/mol，优选10000-100000g/mol。梳型聚合物的数均分子量(Mn)有利地为3000-100000g/mol，更特别地为8000-70000g/mol。
梳型聚合物优选包含或由以下结构子单元组成：
a)a摩尔分数的式(I)的结构子单元S1
b)b摩尔分数的式(II)的结构子单元S2
c)任选地c摩尔分数的式(III)的结构子单元S3
d)任选地d摩尔分数的式(IV)的结构子单元S4
其中
R1在每种情况下彼此独立地为-COOM、-SO2-OM、-O-PO(OM)2和/或-PO(OM)2，
R2、R3、R5、R6、R9、R10、R13和R14,在每种情况下彼此独立地为H或具有1-5个碳原子的烷基，
R4、R7、R11和R15在每种情况下彼此独立地为H、-COOM或具有1-5个碳原子的烷基，
M彼此独立地为H+、碱金属离子、碱土金属离子、二价或三价金属离子、铵离子或有机铵基团，
m为0、1或2，
p为0或1，
R8和R12在每种情况下彼此独立地为C1至C20烷基、环烷基或烷基芳基或为式-[AO]n-Ra的基团，
其中A为C2至C4亚烷基，Ra为H、C1至C20烷基、环己基或烷基芳基，
和n为2-250，尤其是5-100，优选10-50，
R16彼此独立地为NH2、-NRbRc或-ORdNReRf，
其中Rb和Rc彼此独立地为C1至C20烷基、环烷基、烷基芳基或芳基，
或为羟基烷基或为乙酰氧基乙基(CH3-CO-O-CH2-CH2-)或羟基异丙基(HO-CH(CH3)-CH2-)或乙酰氧基异丙基(CH3-CO-O-CH(CH3)-CH2-)基团；
或Rb和Rc一起形成环，其中氮是一部分以构建吗啉或咪唑啉环；
Rd为C2-C4亚烷基，
Re和Rf各自彼此独立地为C1至C20烷基、环烷基、烷基芳基或芳基或羟基烷基，
和其中a、b、c和d是各自结构子单元S1、S2、S3和S4的摩尔分数，其中a/b/c/d＝(0.1-0.9)/(0.1-0.9)/(0-0.8)/(0-0.8)、更特别地a/b/c/d＝(0.3-0.7)/(0.2-0.7)/(0-0.6)/(0-0.4)、优选a/b/c/d＝(0.4-0.7)/(0.3-0.6)/(0.001-0.005)/0，条件是a+b+c+d为1。
结构子单元S1、S2、S3和S4的序列可以是交替、嵌段或随机的。此外，除了结构子单元S1、S2、S3和S4之外，还可以存在其他结构子单元。
结构子单元S1、S2、S3和S4一起优选具有梳型聚合物的总重量的至少50wt％的重量分数，更特别至少90wt％，非常优选至少95wt％。
a/(b+c+d)的比例特别地为5-8，优选0.75-5，尤其是0.8-3，更特别地为0.85-2或0.9-1.5。
在梳型聚合物中，特别地R1为COOM，R2为H或CH3，和R3＝R4＝H。因此，梳型聚合物可以基于丙烯酸或甲基丙烯酸单体制备，从经济角度来看这是有利的。
同样有利的为其中R1＝COOM，R2＝H，R3＝H和R4＝COOM的梳型聚合物。这种梳型聚合物可基于马来酸单体制备。
有利地，R5为H或CH3和R6＝R7＝H。这种类型的梳型聚合物可以例如由(甲基)丙烯酸酯、乙烯基醚、(甲基)烯丙基醚或异戊二烯醚起始制备。
如果存在S3，则特别地R9为H或CH3和R10＝R11＝H。
如果存在S4，则特别地R13为H或CH3和R14＝R15＝H。
非常有利地，R2和R5为H和-CH3的混合物。在该情况下优选的是具有40-60mol％的H和40-60mol％的-CH3的混合物。如果存在相应的结构子单元，则特别地这对于R9和R13也是对的。此外，优选地，R3和R6为H，和如果还存在相应的结构子单元，则R9和R13为H。
根据其它有利的实施方案，R1为COOM，R2＝H，R5＝-CH3，和R3＝R4＝R6＝R7＝H。
在另一个有利的实施方案的情况下，R1为COOM，R2＝R5＝H或-CH3，和R3＝R4＝R6＝R7＝H。
特别地，R8和/或R12为-[AO]n-Ra，和优选A为C2亚烷基和/或Ra为H或C1烷基。
有利地，n为2-50，更特别地n为5-40，优选n为20-30，尤其是n为8-25，特别地n为10-15。
特别地，m为0和p为1。同样有利地，m为1或2和p为0，和特别地R5为-CH3。
对于特别优选的梳型聚合物：
a)R1为COOM；
b)R2和R5彼此独立地为H、-CH3或其混合物。非常有利地，R2和R5为H和-CH3的混合物。在该情况下优选的是具有40-60mol％的H和40-60mol％的-CH3的混合物。如果存在结构子单元S3和/或S4，则这特别地对于R9和R13也是适合的；
c)R3和R6为H。如果存在结构子单元S3和/或S4，则这特别地对于R10和/或R14也是适合的；
d)R4和R7彼此独立地为H或-COOM，优选H。如果存在结构子单元S3和/或S4，则这特别地对于R11和/或R15也是适合的；
e)R8为-[AO]n-Ra，和优选A为C2亚烷基和/或Ra为H或C1烷基。有利地n为2-50、更特别地n为5-40、优选n为20-30、尤其是n为8-25。如果存在结构子单元S3，则这特别地对于R12也是适合的。
f)m为0和p为1。
所使用的梳型聚合物可以以常规方式制备。
用于制备如上所述的梳型聚合物的第一种方法(以下也被称为“聚合物相似转变方法”)包括以下步骤：
a)提供和/或制备基础聚合物BP，所述基础聚合物BP包含或由式V的结构单元组成
其中
M、R1、R2、R3和R4如以上所定义，R1更特别地为-COOM，和
m>2，更特别地m＝20-100；
b)用式VI的化合物酯化基础聚合物BP
HO-R8 (VI)
c)任选地用式VII的化合物使基础聚合物BP酰胺化
H2N-R12 (VII)
d)任选地用式VIII的化合物使基础聚合物BP酰胺化和/或酯化
H-R16 (VIII)
以得到梳型聚合物CP，
其中R8、R12和R16如上所定义。
步骤a)中的基础聚合物BP特别地为聚丙烯酸、聚甲基丙烯酸和/或丙烯酸和甲基丙烯酸的共聚物。式(V)的基础聚合物BP的数均分子量(Mn)特别地为500-20000g/mol，更特别地为500-10000g/mol，更优选3000-6000g/mol。
这种类型的基础聚合物BP可以以常规的方式由丙烯酸单体和/或甲基丙烯酸单体制备。然而例如还可以使用马来酸单体和/或马来酸酐单体。从包括经济和安全的角度上看这可能是有利的。
基础聚合物BP在步骤a)中，特别地例如在自由基引发剂和/或链转移剂的存在下通过丙烯酸和/或甲基丙烯酸的水性自由基聚合制备。
在步骤a)中的自由基引发剂特别地包含Na-、K-或过二硫酸铵。作为步骤a)中的自由基引发剂同样合适的是例如基于H2O2/Fe2+的氧化还原对。
步骤a)中的链转移剂优选为碱金属亚硫酸盐或亚硫酸氢盐。同样有利的是次膦酸衍生物。步骤a)中的链转移剂也可以是含有硫醇基的有机化合物。相应的基础聚合物BP原则上也可以从各种供应商商业获得。
可以加入用于步骤b)中酯化的化合物包括例如作为催化剂的酸和/或碱。酯化有利地在120-200℃，更特别地160-180℃的升高的温度下进行。通过这种方式，可以显著改善产率。
步骤b)中使用的式V、VI和VII的化合物可由多个供应商商购获得。
用于制备如上所述的梳型聚合物的第二种方法(以下也被称为“共聚方法”)包含以下物质的共聚合：
a)a摩尔分数的式IX的单体M1
b)b摩尔分数的式X的单体M2
c)任选地，c摩尔分数的式XI的单体M3
d)任选地d摩尔分数的式XII的单体M4
其中a、b、c和d表示各个单体M1、M2、M3和M4的摩尔分数，其中a、b、c、d、M、R1-R16、m和p如上所定义。
单体M2、M3和M4可以以常规的方式通过用式VI、VII或VIII(参见以上)的化合物将丙烯酸、甲基丙烯酸、马来酸和/或马来酸酐酯化或酰胺化制备。
对于共聚合或第二种方法，可以使用上面与第一种方法相关地谈到的自由基引发剂和/或链转移剂。
关于聚合物相似转变反应的进一步细节公开于例如EP 1 138 697 B1第7页，第20行至第8页，第50行及其实施例，或EP 1 061 089 B1第4页，第54行至第5页，第38行以及其实施例。在其变型中，如EP 1 348 729 A1第3页至第5页及其实施例中所述，梳型聚合物可以以固态制备。因此，特别地通过引用包括这些提到的专利说明书的公开内容。通过聚合物相似转变反应的制备是优选的。
相应的梳型聚合物是可商购的并且由Sika Schweiz AG以商品名销售。
根据进一步优选的实施方案，梳型聚合物以固体聚集状态使用，例如以粉末、薄片、丸粒、颗粒和/或板的形式。这种固体梳型聚合物易于运输和储存。如果梳型聚合物存在于多组分组合物的固体组分(C)中，则使用处于固态的梳型聚合物是特别有利的。在这种情况下，固体组分(C)是干混合物，其通常是长期可储存稳定的并且可以包装在袋中或甚至储存在料筒中。
在另一个优选的实施方案中，梳型聚合物优选以液体聚合物组合物的形式使用，尤其是作为水溶液使用。相对于液体聚合物组合物的总重量，梳型聚合物的比例特别地为5-80wt％，特别是20-75wt％，尤其优选30-50wt％。尤其地，如果梳型聚合物存在于多组分组合物的组分(A)中，则梳型聚合物以液体聚合物组合物的形式使用。这允许与组分(A)中存在的其他化合物有效且容易地混合。
多元醇组分(A)
多元醇组分(A)包含一种或多种多元醇和水。
任选地，可以将一种或多种添加剂加入到组分(A)，特别是至少一种梳型聚合物中。多元醇组分(A)优选为液体组分。多元醇组分(A)可以是粘性的，但通常是可倾倒的。
合适的多元醇的实例为聚氧化烯多元醇(也被称作“聚醚多元醇”)、聚酯多元醇、聚碳酸酯多元醇、聚(甲基)丙烯酸酯多元醇、聚烃-多元醇、多羟基官能的丙烯腈/丁二烯共聚物和其混合物，特别是其二醇，和其混合物。
聚醚多元醇的实例为聚氧乙烯多元醇、聚氧丙烯多元醇和聚氧丁烯多元醇，特别是聚氧乙烯二醇、聚氧丙烯二醇、聚氧丁烯二醇、聚氧乙烯三醇和聚氧丙烯三醇。不饱和度小于0.02meq/g且平均分子量为1,000至30,000g/mol的聚氧化烯二醇或聚氧化烯三醇和平均分子量为400-8000g/mol的聚氧乙烯二醇、聚氧乙烯三醇、聚氧丙烯二醇和聚氧丙烯三醇是合适的。
聚醚多元醇的其它实例是所谓的环氧乙烷封端的(“EO-封端的”，环氧乙烷封端的)聚氧丙烯多元醇、苯乙烯-丙烯腈-接枝的聚醚多元醇，例如BASF Polyurethane GmbH(德国)的
用于本发明的特别优选的多元醇是多羟基官能的脂肪和油，例如天然脂肪和油，例如蓖麻油，或通过天然脂肪和油的化学改性获得的多元醇，所谓的油脂化学多元醇。蓖麻油是特别优选的。
化学改性的天然脂肪和油的实例是由环氧聚酯或环氧聚醚获得的多元醇，例如通过不饱和油的环氧化，随后用羧酸或醇开环；通过不饱和油的加氢甲酰化和氢化获得的多元醇，或通过降解方法，例如醇解或臭氧分解和随后化学连接(例如通过由此获得降解产物或其衍生物的酯交换或二聚)由天然脂肪和油获得的多元醇。合适的天然脂肪和油的降解产物特别地为脂肪酸和脂肪醇和脂肪酸酯，特别是甲基酯(FAME)，其可以例如通过加氢甲酰化和氢化衍生化，以得到羟基-脂肪酸酯。
上述多元醇通常具有相对高的分子量，例如平均分子量为250至30000g/mol，特别地为1000至30000g/mol，和/或平均OH官能度范围为1.6至3。
合适的多元醇的其他实例为低分子量二元醇或多元醇，例如分子量小于250g/mol的。其实例是1,2-乙二醇、1,2-和1,3-丙二醇、新戊二醇、二乙二醇、三乙二醇，异构的二丙二醇和三丙二醇、异构的丁二醇、戊二醇、己二醇、庚二醇、辛二醇、壬二醇、癸二醇、十一烷二醇、1,3-和1,4-环己烷二甲醇、氢化双酚A、二聚脂肪醇、1,1,1-三羟甲基乙烷、1,1,1-三羟甲基丙烷、甘油、季戊四醇、糖醇，如木糖醇、山梨糖醇或甘露醇，糖，例如蔗糖，具有更高官能度的其他醇，上述二元醇和多元醇的低分子量烷氧基化产物，及其混合物。
尽管所述低分子量二元醇或多元醇可用作多元醇，但优选使用具有高分子量的上述多元醇。在优选的实施方案中，组合使用至少一种高分子量多元醇和至少一种低分子量二元醇或多元醇。
如所提及的，低分子量多元醇被认为具有小于250g/mol的分子量，而高分子量多元醇被认为具有250g/mol或更高的平均分子量。在一个优选的实施方案中，粘结剂组分(A)包含至少一种低分子量多元醇，优选与至少一种高分子量多元醇，尤其是蓖麻油组合。
特别优选的是一种或多种多羟基官能的脂肪和油，例如天然脂肪和油，或通过天然脂肪和油(特别是蓖麻油)的化学改性获得的多元醇，和一种、两种或更多种低分子量二元醇或多元醇的组合。在这种组合中，具有高分子量的一种或多种多元醇通常以比至少一种低分子量二元醇或多元醇更高的量使用。
特别优选的是，多元醇组分(A)包括乙二醇、三乙二醇、蓖麻油和/或蓖麻油的化学改性物。
除了至少一种多元醇和水之外，多元醇组分(A)可以含有其他添加剂。如果需要，通常使用这些添加剂，并且这些添加剂通常是本领域技术人员已知的。任选的其它添加剂的实例是增塑剂、颜料、粘合促进剂，例如硅烷，例如环氧基硅烷、(甲基)丙烯酰基硅烷和烷基硅烷，耐热光和紫外线辐射的稳定剂、触变剂、流动改进添加剂、阻燃剂、表面活性剂如消泡剂、润湿剂、流动控制剂、脱气剂、杀生物剂和乳化剂。尤其地，这些物质，特别是增塑剂，在化学上和/或结构上与至少一种梳型聚合物不同。
对于组分(A)优选使用的任选的添加剂是一种或多种增塑剂，例如苯甲酸酯、邻苯二甲酸苄酯，例如160和二异丙基苯，例如9-88；颜料，例如无机和有机颜料，例如和消泡剂，例如不含溶剂和不含硅的消泡剂，例如不含溶剂和不含硅的聚合物基消泡剂，和聚有机硅氧烷，例如Airex和和乳化剂如氢氧化钙。
硬化剂组分(B)
硬化剂组分(B)包含一种或多种多异氰酸酯。
硬化剂组分(B)优选为液体组分。硬化剂组分(B)可以是粘性的，但通常是可倾倒的。这种多异氰酸酯可商购获得并广泛用作多元醇的硬化剂。合适的多异氰酸酯的实例是六亚甲基二异氰酸酯(HDI)、HDI三聚体如N 3600、甲苯二异氰酸酯(TDI)、异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)如T 1890、亚甲基二苯基二异氰酸酯和这些多异氰酸酯的衍生物，其中HDI及其衍生物，和亚甲基二苯基二异氰酸酯及其衍生物是优选的。
优选地，硬化剂组分(B)包含具有至少2，尤其是至少2.5，尤其是至少2.7的NCO官能度的多异氰酸酯化合物。
单体和聚合亚甲基二苯基二异氰酸酯是最优选的。
在下文中，亚甲基二苯基二异氰酸酯通常缩写为MDI。MDI是一种有用的化合物，例如作为聚氨酯制备的原料，并且每年生产数百万吨。可获得多种不同产品等级的MDI。用于本发明的该术语“亚甲基二苯基二异氰酸酯”，根据其等级，包括单体和聚合的亚甲基二苯基二异氰酸酯。
MDI以三种不同的异构体形式获得，即4,4'-亚甲基二苯基二异氰酸酯(4,4'-MDI)、2,4'-亚甲基二苯基二异氰酸酯(2,4'-MDI)和2,2'-亚甲基二苯基二异氰酸酯(2,2'-MDI)。可商购的MDI可分为单体MDI(也称为MMDI)和聚合MDI(PMDI)(称为工业MDI)。聚合MDI是含有MDI异构体和低聚物的MDI合成的粗产物。通过纯化从聚合MDI获得单体MDI。
单体MDI是指“纯”MDI，包括单一MDI异构体的产物或两种或三种MDI异构体的异构体混合物的产物。异构体比例可在宽范围内变化。例如，4,4'-MDI是无色至淡黄色固体，熔点为39.5℃。商业单体MDI通常是4,4'-MDI、2,4'-MDI和通常非常低水平的2,2'-MDI的混合物。
聚合MDI包括低聚物。通常MDI异构体也包括在聚合MDI中。因此，聚合MDI可含有单一MDI异构体或两种或三种MDI异构体的异构体混合物，余量为低聚物。聚合MDI倾向于具有高于2的异氰酸酯官能度。在这些产品中，异构体比率以及低聚物质的量可在宽范围内变化。例如，聚合MDI通常可含有约30至80wt％的MDI异构体，余量为所述低聚物。与单体MDI的情况一样，MDI异构体通常是4,4'-MDI、2,4'-MDI和非常低水平的2,2'-MDI的混合物。聚合MDI在室温(23℃)下通常为棕色或深琥珀色液体。
低聚物是通常具有3或更高的NCO官能度的低聚物。低聚物是合成工艺的结果，并且可以用下式表示
其中n为1-4和更大。同系物的量随链长的增加而减少。n大于4的同系物的总含量通常不是非常高。
可获得各种各样的聚合MDI等级，其具有关于异构体和低聚物的数量、类型和含量，异构体比例，和低聚物同系物的重量分布的不同特征。这些特征取决于合成和纯化程序的类型和条件。此外，可以例如通过根据客户的需要混合不同的MDI等级来调整特性。
包含至少一种多异氰酸酯的硬化剂组分(B)可任选地以相对少量包含一种或多种其他添加剂，例如溶剂，例如基于硬化剂组分(B)的总重量计，所有添加剂一起最多20或最多10wt％、优选最多5wt％和更优选最多2wt％。合适的溶剂包括但不限于酯、酮、烃和氯代烃。如果使用MDI，则通常优选的是包含异氰酸酯硬化剂的硬化剂组分(B)基本上由MDI组成，即单体MDI和/或聚合MDI，例如具有的其他添加剂的量小于2wt％。由于MDI产品是工业产品，它们当然可以包含少量杂质。
固体组分(C)
组分(C)为包含水硬性粘结剂和任选地一种或多种集料的固体组分。尤其地，固体组分(C)包含至少一种梳型聚合物。
组分(C)优选为粉末。
水硬性粘结剂广泛地被用于建筑应用。它们通常用于混凝土或砂浆，其通常还包括集料和添加剂。使用时，将包含水硬性粘结剂的组合物与水混合，以便发生水硬性粘结剂与水的反应，通常称为水合反应。水合时，使水硬性粘结剂硬化形成固体建筑材料。
水硬性粘结剂是基本上无机或矿物材料或共混物，当与水混合时会硬化。水硬性粘结剂还包括潜在水硬性粘结剂或火山灰粘结剂，它们通常需要例如通过石灰的存在而活化以显示水硬性质。本领域技术人员已知的所有水硬性粘结剂都是合适的。
合适的水硬性粘结剂的典型实例是至少一种水泥，例如波特兰水泥、飞灰、粒状高炉矿渣、石灰，例如石灰石和生石灰、稻壳、煅烧纸污泥、气相二氧化硅和火山灰或其混合物。水硬性粘结剂可包含水泥和/或水泥替代品，例如飞灰、粒状高炉矿渣、石灰，例如石灰石、熟石灰和生石灰、稻壳、煅烧纸污泥、气相二氧化硅和火山灰。水硬性粘结剂例如水泥通常还包括硫酸钙，如石膏、硬石膏和半水合物。水硬性粘结剂优选包含煅烧纸污泥、波特兰水泥或波特兰水泥与至少一种辅助胶结材料如飞灰、粒状高炉矿渣、石灰，如石灰石、熟石灰和生石灰、稻壳、煅烧纸污泥、气相二氧化硅和火山灰的混合物。
在优选的实施方案中，水硬性粘结剂包含煅烧纸污泥、波特兰水泥或波特兰水泥和煅烧纸污泥的混合物。在这些实施方案中，水硬性粘结剂还可包括石灰，特别是熟石灰(Ca(OH)2)和/或生石灰(CaO)，特别是当煅烧纸污泥包含在水硬性粘结剂中时。
通过用如上所述的一种或多种辅助胶结材料，特别是煅烧纸污泥部分或完全替代水泥，特别是波特兰水泥，可以大大减少固化期间组合物的收缩。当在水硬性粘结剂中包括辅助胶结材料，特别是煅烧纸污泥时，在添加组分(C)期间，也较少形成粉尘。
造纸污泥是一种众所周知的造纸废品，特别是在再生纸脱墨过程中形成的废品。后一种纸污泥也称为脱墨污泥或脱墨纸污泥。源自再生纸脱墨过程的纸污泥是优选的。
造纸污泥通常在煅烧之前进行干燥。将干燥的纸污泥煅烧以形成煅烧的纸污泥。煅烧是一种已知的方法，其中产品经受热处理。煅烧条件可在很大程度上变化，这取决于造纸污泥的组成、产品的所需特性和热处理的持续时间。通过煅烧造纸污泥，至少部分地除去有机物含量并且激活矿物质含量的潜在火山灰性质。煅烧纸污泥优选不含碳。煅烧的纸污泥可以通过使基本上干燥的纸污泥经受例如350至900℃，优选500至850℃，更优选650至800℃的温度来制备。热处理可以持续例如1至8小时，优选2至5小时。热处理可以例如在简单的炉子或流化床燃烧体系中进行。
特别优选的煅烧造纸污泥是通过CDEM Minerals BV(荷兰)的WO 96/06057中描述的方法获得，其中造纸污泥在720至850℃的温度下煅烧。流化床体系用于热处理。
煅烧纸污泥可以商品名商购自例如CDEM Minerals BV,(荷兰)。是零碳材料。煅烧纸污泥通常以粉末的形式存在。颜色通常由白色到米色。
煅烧纸污泥的精确组成很大程度上取决于纸渣输入的化学性质和所用的热条件。通常，煅烧造纸污泥的主要成分是钙化合物，如CaO、Ca(OH)2和CaCO3，以及高岭石或优选偏高岭土。煅烧的纸污泥可以例如包含(以氧化物％表示)SiO2(例如10-40wt％，优选15-35wt％)、CaO(例如20-90wt％，优选25-60wt％或30-45wt％)、Al2O3(例如5-30wt％，优选13-20wt％)、MgO(例如1-7wt％，优选2-4wt％)和其他金属氧化物(例如每个小于1wt％)。煅烧纸污泥还可含有挥发性物质，例如以Ca(OH)2或CaCO3或有机物质的形式，其含量强烈依赖于所用的原料和所应用的热处理条件。
固体组分(C)优选进一步包含一种或多种集料。集料是化学惰性的固体颗粒材料。集料有各种形状、大小并且为从细沙粒到大而粗的岩石的材料。合适的集料的实例是砂，例如硅砂、砾石和碎石、炉渣、煅烧的燧石、轻质集料如粘土、浮石、珍珠岩和蛭石。砂，特别是硅砂，优选用于达到预期的可加工性并获得光滑的表面。
集料的粒度可根据应用而变化，但优选相当小，例如不超过6毫米，优选不超过4毫米。例如，集料可具有0.05至4mm的粒度，其中特别优选粒度为0.1至2mm的砂，特别是硅砂。例如，在本发明中可以有利地使用粒度为0.3-0.8mm或0.1-0.5mm的砂。对于诸如用于抹灰涂饰的覆盖物或的重型找平层应用而言，集料(例如3mm-4mm粒径的砂)是合适的。例如通过筛分析测定粒度范围。
固体组分(C)可以任选地包含一种或多种添加剂，其是通常使用的，如果需要的话，并且是水泥基应用领域技术人员通常已知的。可以任选用于组分(C)的合适添加剂的实例是油，例如矿物油、石蜡油和有机油、纤维素纤维和无机或有机颜料。可以包含在固体组分(C)的其它添加剂是石灰，例如熟石灰和生石灰。
多组分组合物的合适比例
优选配制本发明的多组分组合物使得一种或多种多异氰酸酯的含量为10-25wt％，优选10-20wt％，更优选15-20wt％，基于多组分组合物的总重量计。
优选配制多组分组合物使得水硬性粘结剂的含量为10-30wt％、优选15-25wt％，基于多组分组合物的总重量计。水硬性粘结剂的优选的含量还包括氢氧化钙和/或氧化钙的重量，如果存在的话。如果存在，氢氧化钙和/或氧化钙的含量(单独考虑)，可以例如为1-5wt％，基于多组分组合物的总重量计。
多组分组合物优选不含金属氯化物。不含金属氯化物是指金属氯化物的含量小于0.05wt％、优选小于0.02wt％，基于多组分组合物中多元醇和多异氰酸酯的总重量计。
此外，在优选的实施方案中，多组分组合物基本上不含石灰，特别是熟石灰(Ca(OH)2)和/或生石灰(CaO)。不含石灰是指在组合物中石灰、特别是熟石灰(Ca(OH)2)和/或生石灰(CaO)的含量小于1wt％，优选小于0.5wt％，更优选小于0.1wt％，最优选小于0.01wt％或小于0.001wt％，基于多组分组合物的总重量计。特别地，多组分组合物完全不含石灰，特别不含熟石灰(Ca(OH)2)和/或不含生石灰(CaO)。
此外，优选配制多组分组合物使得水与水硬性粘结剂的重量比为0.15-0.35，优选0.2-0.3。多组分组合物中NCO基团与醇OH基团的摩尔比优选为3-5和更优选3.5-4.5。所述摩尔比进一步改善了最终产品的压缩强度。该摩尔比可以经由所使用的多元醇和多异氰酸酯的当量重量容易地确定。
优选配制组分(A)使得水含量为10-40wt％、优选20-30wt％，和/或一种或多种多元醇(优选包括蓖麻油)的含量，基于组分(A)的总含量计为35至55wt％、优选38-45wt％。在优选的实施方案中，组分(A)中含有至少一种高分子量多元醇，优选蓖麻油，和至少一种低分子多元醇。在这种情况下，高分子量多元醇如蓖麻油的含量为33-45wt％，和低分子量多元醇的含量例如为2-10wt％，基于组分(A)的总含量计。
例如配制组分(C)使得包括氢氧化钙和/或氧化钙(如果存在的话)的水硬性粘结剂的含量为10-40wt％、优选20-35wt％，基于组分(C)的总重量计，其中优选水硬性粘结剂包含水泥，特别是波特兰水泥、煅烧纸污泥或其混合物。一种或多种集料的含量例如为60-90wt％、优选65-80wt％，基于固体组分(C)的总重量计。组分(C)还可以包含一种或多种以上提及的添加剂。
如所提及的，在根据本发明的用途中，组分(C)的水硬性粘结剂优选包括水泥，特别是波特兰水泥、煅烧纸污泥或煅烧纸污泥和水泥的混合物，特别是波特兰水泥。如果存在煅烧纸污泥，则固体组分(C)可以例如包含10至100wt％、优选50至100wt％、更优选80至100wt％、特别是约100wt％的煅烧纸污泥，基于组分(C)中的水泥、特别是波特兰水泥(如果存在的话)和煅烧纸污泥的总重量计。
梳型聚合物原则上可以在至少一种化合物(A)至(C)和/或多组分组合物的其它组分中存在。
尤其地，多组分组合物可以是具有包含或由梳型聚合物组成的聚合物组分(D)的四组分组合物。最优选地，梳型聚合物在多元醇组分(A)和/或固体组分(C)中存在。尤其地，梳型聚合物不在组分(B)中存在。
有利地，相对于多组分组合物的总重量，梳型聚合物以0.001-2wt％，特别是0.01-1wt％，尤其是0.015-0.1wt％的量存在。
特别地，梳型聚合物在多元醇组分(A)中优选以0.001-5wt％，特别是0.01-2wt％，尤其0.1-1wt％的比例存在，相对于多元醇组分(A)的总重量计。
在另一个优选的实施方案中，梳型聚合物在固体组分(C)中，优选以0.001-2wt％，特别是0.01-1wt％，尤其是0.015-0.1wt％的比例存在，相对于粉末组分(C)的总重量。在这种情况下，梳型聚合物特别是以固态聚集态存在，尤其是以粉末的形式存在。
尤其地，多组分组合物中水硬性粘结剂和梳型聚合物之间的总重量比为10-1000，特别是100-900，尤其是300-800。
第一非常有益的多组分组合物如下：一种三组分组合物，尤其是用于制造聚氨酯水泥基混合物体系或地面覆层的，包含或由以下物质组成：
a)相对于多元醇组分(A)的总重量，包含以下的多元醇组分(A)：
-33-55wt％、优选38-45wt％的多羟基官能的脂肪和/或油，尤其是蓖麻油，
-2-10wt％的低分子量二元醇或多元醇，尤其是乙二醇和/或三乙二醇
-10-40wt％、优选20-30wt％的水，
-0.01-2wt％、尤其0.1-1wt％的至少一种梳型聚合物，特别是聚羧酸酯醚，其具有聚羧酸酯主链和聚醚侧链，其中聚醚侧链经由酯、醚和/或酰胺基团连接到聚羧酸酯主链上；
b)相对于硬化剂组分(B)的总重量，包含90-100wt％、尤其是95-100wt％或100wt％的单体和聚合亚甲基二苯基二异氰酸酯的硬化剂组分(B)；
c)相对于固体组分(C)的总重量，包含以下的固体组分(C)：
-10至40wt％，优选20-35wt％的至少一种水硬性粘结剂，特别是水泥，
-60至90wt％，优选65至80wt％的集料，特别是砂。
第二种非常有益的多组分组合物如下：一种三组分组合物，尤其是用于制造聚氨酯水泥基混合地面覆层的，包含或由以下物质组成：
a)相对于多元醇组分(A)的总重量，包含以下的多元醇组分(A)：
-33-55wt％、优选38-45wt％的多羟基官能的脂肪和/或油，尤其是蓖麻油，
-2-10wt％的低分子量二元醇或多元醇，尤其是乙二醇和/或三乙二醇，
-10-40wt％、优选20-30wt％的水，
b)相对于硬化剂组分(B)的总重量，包含90-100wt％、尤其是95-100wt％或100wt％的单体和聚合亚甲基二苯基二异氰酸酯的硬化剂组分(B)；
c)相对于固体组分(C)的总重量，包含以下的固体组分(C)：
-10至40wt％、优选20-35wt％的至少一种水硬性粘结剂，特别是水泥，
-60至90wt％、优选65至80wt％的集料，特别是砂，
-0.01-1wt％、尤其是0.015-0.1wt％的至少一种梳型聚合物，特别是具有聚羧酸酯主链和聚醚侧链的聚羧酸酯醚，其中聚醚侧链经由酯、醚和/或酰胺基团连接到聚羧酸酯主链上，其中梳型聚合物优选以固态聚集态，尤其是以粉末的形式存在。
然而，其它多组分组合物也可能是有益的。
多组分组合物的用途
当多组分组合物的组分混合时，水硬性粘结剂与水反应。该反应通常被称为水合反应。在与水反应时，水硬性粘结剂固化成固体材料。此外，组分(A)的一种或多种多元醇和硬化剂组分(B)的一种或多种多异氰酸酯在混合时反应使得有机粘结剂也固化。因此，在固化下，形成了包含无机粘结剂部分和有机粘结剂部分的混合固体材料，其中集料被连结。
一种或多种多元醇和一种或多种多异氰酸酯的反应产生固化的有机粘结剂，其是聚氨酯。因此，固化后的混合固体材料包含无机网络和聚氨酯网络，其形成混合固体材料的基质。因此，分别形成的聚氨酯或聚氨酯网络不溶于水。
使用时，多元醇组分(A)和硬化剂组分(B)通常彼此混合，然后将固体组分(C)加入该混合物中。然后将混合物作为结构或修复材料施加在所需位置和以所需形状构建、修复或翻新部件部分。尤其地，该混合物用于制造聚氨酯水泥基混合地面覆层或涂层。
施用温度例如是约8至40℃，优选约10至30℃。
如已经提到的，多元醇组分(A)优选包含蓖麻油，特别是蓖麻油乳液作为多元醇。硬化剂组分(B)优选包含亚甲基二苯基二异氰酸酯，特别是聚合亚甲基二苯基二异氰酸酯作为多异氰酸酯。如果多元醇组分(A)包含蓖麻油或如果硬化剂组分(B)包含亚甲基二苯基二异氰酸酯，特别是聚合亚甲基二苯基二异氰酸酯，则多组分组合物的早期耐水性得以改善。
如已经提及的，水硬性粘结剂优选包括水泥、煅烧纸污泥或水泥和煅烧纸污泥。对于该实施方案，还优选多元醇组分(A)包含蓖麻油，特别是蓖麻油乳液，和/或硬化剂组分(B)包含亚甲基二苯基二异氰酸酯，特别是聚合亚甲基二苯基二异氰酸酯。
用作建筑或修补材料的多组分组合物优选是地面覆层材料、涂料组合物、灰浆或腻子(putty)。
用于制造地面覆层、找平层和涂层的方法
此外，本发明涉及制备地面覆层、找平层和/或涂层，特别是聚氨酯水泥基混合地面覆层或涂层的方法，其中将如以上描述的多组分组合物的组分混合并且施加到基材上。本发明的多组分组合物特别适用于制备聚氨酯水泥基混合地面覆层或涂层。
该方法特别包含：
a)将多元醇组分(A)和硬化剂组分(B)混合，
b)将固体组分(C)添加到多元醇组分(A)和硬化剂组分(B)的混合物中并且混合以获得混合的材料，
c)将混合的材料施加到基材上，
d)任选地使施加的混合材料平滑化，和
e)固化施加的混合材料以获得地面覆层、找平层和/或涂层。
典型的层厚度例如为2-6mm。施加温度优选为约12至35℃。可以在不到24小时内在很宽的温度范围内快速固化。不需要应用顶部密封剂，使得可以一天施加。
可以实现高压缩强度。所获得的地面覆层或涂层在施加一天之后在23℃/50％相对湿度下测量的压缩强度优选为至少45N/mm2，例如45至55N/m2，优选50至55N/m2，并且在28天后优选为至少50N/mm2，更优选至少58N/mm2，例如58至68N/m2，优选62至65N/m2。
本文所述的多组分组合物尤其适合作为自流平体系或找平层。根据本发明所述的这类组合物的混合和固化提供了具有大于20GU的光泽/半光泽表面的地面覆层和涂层体系，在优选的实施方案中其表现出大于30GU的光泽度值，更优选大于40GU，更优选大于50GU，甚至更优选大于60GU，尤其优选大于70GU，最优选大于80GU，基于根据EN ISO 2813的光泽度测量方法，和优异的机械性能方面的性能例如压缩强度、开放时间和可加工性，以及耐化学和耐机械性。通过混合和固化根据本发明的这种组合物获得的地面覆层或涂层是本发明的一个方面。
建筑材料或修补材料的施加可以通过任何常规施加方法实现。建筑材料或修补材料优选通过涂覆、刷地面覆层、灌浆或刷腻子施加。
本发明的进一步的方面涉及特别如上所述的梳型聚合物用于降低基于聚氨酯和水硬性粘结剂的涂层、砂浆和/或找平层组合物中，尤其是聚氨酯水泥基混合地面覆层体系中形成气泡的用途。
在以下实验部分进一步解释了本发明，但不应将其解释为限制本发明的范围。除非另有说明，否则所示的比例和百分比均以重量计。
示例性的实施方案
用于地面覆层应用的三组分组合物的第一个实施例
表1、2和3显示了可以用于地面覆层应用的本发明的第一三组分组合物C1的三个组分(A)、(B)和(C)的组成。其中，梳型聚合物在固体组分(C)中以粉末的形式存在。
表1:多元醇组分(A)
表2:硬化剂组分(B)
表3:固体组分(C)
作为聚羧酸酯醚，使用市售的聚羧酸酯醚(PCE)，例如作为Sika Schweiz AG的混凝土添加剂的产品销售。具体地，梳型聚合物基于聚(甲基丙烯酸)主链(R1＝COOM；R2＝R5＝Me；R3＝R4＝R6＝R7＝H)，其中m＝0，p＝1和R8＝[AO]n-Ra其中A＝C2亚烷基，n＝45和Ra＝CH3。
用于地面覆层应用的三组分组合物的第二个实施例
表4、5和6显示了可以用于地面覆层应用的本发明的第一三组分组合物C2的三个组分(A)、(B)和(C)的组成。其中，梳型聚合物在固体组分(C)中以粉末的形式存在。
表4:多元醇组分(A)
用于第二实施例的梳型聚合物的化学结构与第一实施例的类似。
表5:硬化剂组分(B)
表6:固体组分(C)
对比实施例组合物
已经类似于实施例C1制备了第一对比实施例R1，然而，未将梳型聚合物添加到组合物中。
此外，已经类似于实施例C1制备了第二对比实施例R2，然而，波特兰水泥的比例被降低至28wt％并且为了替代梳型聚合物，将3wt％的熟石灰添加至组分(C)。因此，对比实施例的组分(C)由28wt％的波特兰水泥、3wt％的熟石灰(Ca(OH)2)，和总计69wt％的砂。其它组分(A)和(B)与实施例C1相同。
组合物的使用和测试
以上提及的组合物的组分以1:1:4的组分A：组分B：组分C的重量比混合。为了混合，将组分A手动搅拌短时间(30秒)，随后将部分A和部分B以400rpm混合约1分钟。随后在约700rpm的搅拌速度下将A和B的混合物与组分(C)混合约2分钟。
为了模拟地面覆层应用，将所得混合物施加到0.3m×0.26m的基材上，其具有5mm高的框架。所施加的混合物在基材上的层厚度为约4.5mm。然后，将混合物的表面进行用钉辊压并置于35℃的烘箱中约24小时。
固化后，目视检查样品的表面是否有裂缝和气泡形成。
由此，进行以下观察：使用根据对比实施例R1的组合物(没有石灰且没有梳型聚合物)，可以观察到许多起泡，导致不平整和不均匀的表面外观。根据参考实施例R2的组合物(含有石灰)产生了光滑的水平表面，而无任何可识别的气泡。使用发明组合物C1和C2获得了类似的结果。在这两种情况下，可以获得没有任何气泡的光滑水平的表面。
因此，这些结果清楚地表明可以使用梳型聚合物以降低或避免基于聚氨酯和水硬性粘结剂的混合体系(特别是聚氨酯水泥基混合体系)中气泡的形成。尤其地，梳型聚合物代表了已知和有问题的气泡减少剂(例如石灰)的合适且非常有利的替代物。
本领域技术人员将理解，在不脱离本发明的精神或基本特征的情况下，本发明可以以其他特定形式实施。因此，目前公开的实施方案在所有方面都被认为是说明性的而不是限制性的。

Claims (15)

1.多组分组合物，特别是三组分组合物，尤其用于制造聚氨酯水泥基混合涂料或地面覆层的，其包含或由以下物质组成：
a)包含至少一种多元醇和水的多元醇组分(A)；
b)包含至少一种多异氰酸酯化合物的硬化剂组分(B)；
c)包含至少一种水硬性粘结剂的固体组分(C)；
其中多组分组合物的至少一种组分包含至少一种具有含酸基团的主链和连接到主链的侧链的梳型聚合物。
2.根据权利要求1的组合物，其中梳型聚合物存在于多元醇组分(A)和/或固体组分(C)中。
3.根据权利要求1-2的至少任意一项的组合物，其中梳型聚合物相对于组合物的总重量以0.001-2wt％、特别是0.01-1wt％、尤其是0.015-0.1wt％的量存在。
4.根据权利要求1-3的至少任意一项的组合物，其中梳型聚合物存在于多元醇组分(A)中，并且以相对于多元醇组分(A)的总重量计0.001-5wt％、特别是0.01-2wt％、尤其是0.1-1wt％的比例存在。
5.根据权利要求1-4的至少任意一项的组合物，其中梳型聚合物在固体组分(C)中以集料的固体状态存在，尤其以相对于粉末组分(C)的总重量计0.001-2wt％、特别是0.01-1wt％、尤其是0.015-0.1wt％的比例存在。
6.根据权利要求1-5的至少任意一项的组合物，其中在多组分组合物中水硬性粘结剂和梳型聚合物的总重量比为10-1000、特别是100-900、尤其是300-800。
7.根据权利要求1-6的至少任意一项的组合物，其中梳型聚合物包含或由以下结构子单元组成：
a)a摩尔分数的式(I)的结构子单元S1
b)b摩尔分数的式(II)的结构子单元S2
c)任选地c摩尔分数的式(III)的结构子单元S3
d)任选地d摩尔分数的式(IV)的结构子单元S4
其中
R1在每种情况下彼此独立地为-COOM、-SO2-OM、-O-PO(OM)2和/或-PO(OM)2，
R2、R3、R5、R6、R9、R10、R13和R14，在每种情况下彼此独立地为H或具有1-5个碳原子的烷基，
R4、R7、R11和R15在每种情况下彼此独立地为H、-COOM或具有1-5个碳原子的烷基，
M彼此独立地为H+、碱金属离子、碱土金属离子、二价或三价金属离子、铵离子或有机铵基团，
m为0、1或2，
p为0或1，
R8和R12在每种情况下彼此独立地为C1至C20烷基、环烷基或烷基芳基或为式-[AO]n-Ra的基团，
其中A为C2至C4亚烷基，Ra为H、C1至C20烷基、环己基或烷基芳基，
和n为2-250，
R16彼此独立地为NH2、-NRbRc或-ORdNReRf，
其中Rb和Rc彼此独立地为C1至C20烷基、环烷基、烷基芳基或芳基，
或为羟基烷基或为乙酰氧基乙基(CH3-CO-O-CH2-CH2-)或羟基异丙基(HO-CH(CH3)-CH2-)或乙酰氧基异丙基(CH3-CO-O-CH(CH3)-CH2-)基团；
或Rb和Rc一起形成环，氮是其中的一部分以构建吗啉或咪唑啉环；
Rd为C2-C4亚烷基，
Re和Rf各自彼此独立地为C1至C20烷基、环烷基、烷基芳基或芳基或羟基烷基，
和其中a、b、c和d是各个结构子单元S1、S2、S3和S4的摩尔分数，其中a/b/c/d＝(0.1-0.9)/(0.1-0.9)/(0-0.8)/(0-0.8)，更特别地a/b/c/d＝(0.3-0.7)/(0.2-0.7)/(0-0.6)/(0-0.4)，优选a/b/c/d＝(0.4-0.7)/(0.3-0.6)/(0.001-0.005)/0，和条件是a+b+c+d为1。
8.根据权利要求1-7的至少任意一项的组合物，其中多元醇组分(A)包含选自由以下物质组成的列表的至少一种化合物：多羟基官能的天然油或脂肪、通过化学改性天然油或脂肪获得的多元醇、C2至C12烷基二醇、甘油、糖或其低聚物。
9.根据权利要求1-8的至少任意一项的组合物，其中多元醇组分(A)包含乙二醇、三乙二醇、蓖麻油和/或蓖麻油的化学改性物。
10.根据权利要求1-9的至少任意一项的组合物，其中硬化剂组分(B)包含亚甲基二苯基二异氰酸酯和/或聚合亚甲基二苯基二异氰酸酯。
11.根据权利要求1-10的至少任意一项的组合物，其中
-配制多元醇组分(A)使得水含量为10-40重量％、优选20-30重量％，和一种或多种多元醇的含量，优选包括蓖麻油，为35至55重量％、优选38至45重量％，基于组分(A)的总含量；和
-配制固体组分(C)使得水硬性粘结剂的含量为10-40重量％、优选20-35重量％，基于组分(C)的总重量；和
-梳型聚合物，优选包括聚羧酸酯醚，存在于多元醇组分(A)和/或固体组分(C)中，和其中梳型聚合物的量为0.001-2重量％、特别是0.01-1wt％、尤其是0.015-0.1wt％，相对于多组分组合物的总重量计。
12.根据权利要求1-11的至少任意一项的组合物，其基本上不含石灰，特别是熟石灰(Ca(OH)2)和/或生石灰(CaO)。
13.制备地面覆层、找平层和/或涂层，特别是聚氨酯水泥基混合地面覆层或涂层的方法，其中将根据权利要求1-12的至少一种的组合物的组分混合并且施加到基材上。
14.可通过根据权利要求13的方法获得的固化体。
15.特别如根据先前权利要求任一项所定义的梳型聚合物的用途，用于降低基于聚氨酯和水硬性粘结剂的涂层、砂浆和/或找平层组合物中，尤其是在聚氨酯水泥基混合地面覆层体系中的气泡形成。
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