CN109453801A - 用于富CO2胺溶液解吸的Fe2O3/ZrO2/SO42--分子筛复合型催化剂制备方法 - Google Patents

用于富CO2胺溶液解吸的Fe2O3/ZrO2/SO42--分子筛复合型催化剂制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN109453801A
CN109453801A CN201811099406.4A CN201811099406A CN109453801A CN 109453801 A CN109453801 A CN 109453801A CN 201811099406 A CN201811099406 A CN 201811099406A CN 109453801 A CN109453801 A CN 109453801A
Authority
CN
China
Prior art keywords
catalyst
molecular sieve
preparation
mixed liquor
zro
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN201811099406.4A
Other languages
English (en)
Other versions
CN109453801B (zh
Inventor
梁志武
张晓文
黄玉飞
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Hunan University
Original Assignee
Hunan University
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Hunan University filed Critical Hunan University
Priority to CN201811099406.4A priority Critical patent/CN109453801B/zh
Publication of CN109453801A publication Critical patent/CN109453801A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN109453801B publication Critical patent/CN109453801B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
    • B01J29/03—Catalysts comprising molecular sieves not having base-exchange properties
    • B01J29/0308—Mesoporous materials not having base exchange properties, e.g. Si-MCM-41
    • B01J29/0316—Mesoporous materials not having base exchange properties, e.g. Si-MCM-41 containing iron group metals, noble metals or copper
    • B01J29/0333—Iron group metals or copper
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
    • B01D53/14—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols by absorption
    • B01D53/1425—Regeneration of liquid absorbents
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
    • B01D53/14—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols by absorption
    • B01D53/1456—Removing acid components
    • B01D53/1475—Removing carbon dioxide
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
    • B01J29/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites
    • B01J29/041—Mesoporous materials having base exchange properties, e.g. Si/Al-MCM-41
    • B01J29/042—Mesoporous materials having base exchange properties, e.g. Si/Al-MCM-41 containing iron group metals, noble metals or copper
    • B01J29/044—Iron group metals or copper
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D2252/00—Absorbents, i.e. solvents and liquid materials for gas absorption
    • B01D2252/20—Organic absorbents
    • B01D2252/204—Amines
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02C—CAPTURE, STORAGE, SEQUESTRATION OR DISPOSAL OF GREENHOUSE GASES [GHG]
    • Y02C20/00—Capture or disposal of greenhouse gases
    • Y02C20/40—Capture or disposal of greenhouse gases of CO2

Abstract

本发明公开了一种用于富CO2胺溶液解吸的Fe2O3/ZrO2/SO4 2‑‑分子筛复合型催化剂的制备方法，所述复合型催化剂是将Fe2O3修饰的超强固体酸催化剂ZrO2/SO4 2‑负载于载体分子筛上；其制备方法包括以下步骤：将可溶性铁盐和硫酸锆溶解于甲醇溶液中，得到混合液A；将混合液A在50℃条件下加热1h，得到混合液B；将混合液B冷却至室温，加入分子筛粉末并搅拌5h，得到混合液C；对混合液C进行超声处理0.5h以上得到混合液D；对混合液D进行干燥和煅烧后得到Fe2O3/ZrO2/SO4 2‑‑分子筛复合型催化剂。与现有技术相比，本发明的催化剂制备工艺简便，原料便宜易得；催化解吸性能优于传统的分子筛催化剂、单一的金属氧化物及其物理混合后的催化剂；催化剂易于分离，稳定性好可循环使用；对胺溶液的二氧化碳吸收性能无影响。

Description

用于富CO2胺溶液解吸的Fe2O3/ZrO2/SO42--分子筛复合型催化 剂制备方法
技术领域
本发明涉及一种用于富CO2胺溶液解吸的Fe2O3/ZrO2/SO4 2--分子筛复合型催化剂的制备方法，特别涉及用于从有机胺溶剂中解吸CO2的催化剂。
背景技术
因现代工业中大量使用化石能源，排放出大量的二氧化碳(CO2)，导致很多的环境问题，如温室效应和海平面上升等。现阶段而言，使用有机胺溶液进行CO2燃烧后捕获是最为经济和技术成熟的CO2捕获方法。但是该技术存在富CO2胺溶液再生能耗过高的问题，利用传统的热再生方法再生富碳胺溶液时，其消耗的能耗约占了整个CO2捕获工艺成本的三分之二左右，使得胺法捕获CO2的成本居高不小。
针对此一问题，Idem、梁志武等人提出向富碳胺溶液再生过程中加入固体酸催化剂的方法来促进CO2 的解吸，进而降低其再生温度和再生能耗。前期研究表明，分子筛、超强固体酸及金属氧化物等催化剂均可促进富碳胺溶液的再生过程。相对于空白的5M单乙醇胺(MEA)溶液再生过程，催化剂的加入可降低其再生能耗15-30％左右(Liang et al.AIChEJournal.62(2016):753-65；Zhang et al.Applied Energy 202 (2017)673–684；Bhattiet al.ACS Sustainable Chem.Eng.2017,5,5862-5868；Liu et al.Industrial&Engineering Chemistry Research,2017,56(27):7656-7664；Zhang et al.AppliedEnergy 218(2018)417–429)。但现有的催化剂还不足以降低其再生能耗至较为理想的水平，为进一步减低富CO2胺溶液再生能耗，进而降低CO2捕获成本，提高胺法捕获CO2的实用性。开发设计新型高效的固体催化剂用于富CO2胺溶液再生过程，具有重大的经济和工业意义。
发明内容
本发明解决的技术问题是，通过设计合成新型的复合型催化剂，进一步降低富CO2胺溶液的再生能耗，从而降低有机胺法捕获CO2的成本。
本发明的技术方案是，提供一种用于富CO2胺溶液解吸的Fe2O3/ZrO2/SO4 2--分子筛复合型催化剂的制备方法，所述复合型催化剂是将Fe2O3修饰的超强固体酸催化剂/ZrO2/SO4 2-负载于载体分子筛上；其制备方法包括以下步骤：
(1)将可溶性铁盐和硫酸锆溶解于甲醇溶液中，得到混合液A；
(2)将混合液A在50℃条件下加热1h，得到混合液B；
(3)将混合液B冷却至室温，加入商业化的分子筛粉末并搅拌5h，得到混合液C；
(4)对混合液C进行超声处理0.5h以上得到混合液D；
(5)对混合液D进行干燥和煅烧后得到Fe2O3/ZrO2/SO4 2--分子筛复合型催化剂。
优选地，步骤(1)中，氧化铁与氧化锆的的质量比为1:20-1:1。
优选地，步骤(1)中，氧化铁与氧化锆的的质量比为1:10-1:2。
优选地，步骤(2)中，加热温度为40-80℃。
优选地，步骤(2)中，加热处理的时间为1-4h。
优选地，步骤(3)中，硫酸锆盐和分子筛的质量比为：1:10-2:1。
优选地，步骤(3)中，硫酸锆盐和分子筛的质量比为：1:8-1:1。
优选地，步骤(3)中，搅拌时间为5-12h。
优选地，所述分子筛为MCM系列、HZSM系列、SBA系列、SAPO系列、H-Beta、HY 和HUSY-6分子筛中的一种或几种。
优选地，步骤(4)中，超声处理时间为0.5-2h。
优选地，步骤(5)中，干燥温度为100-200℃，干燥时间为8-36h。
优选地，步骤(5)中，煅烧温度为400-950℃，煅烧时间为2-12h。
优选地，步骤(5)中，煅烧温度为500-750℃，煅烧时间为3-5h。
MCM系列的分子筛有MCM-22、MCM-41、MCM-48、MCM-50等；HZSM系列的分子筛有HZSM-5、HZSM-12、HZSM-22、HZSM-35等；；SBA系列的分子筛有SBA-3、SBA-15、SBA-16等；SAPO-n系列的分子筛有SAPO-34、SAPO-11等。
本发明是以超声辅助的浸渍法合成上述催化剂，主要过程是将适量的铁盐和硫酸锆溶于甲醇溶液中，得到混合液A；将混合液A在一定温度下加热处理一段时间，得到混合液B；待混合液B冷却至室温后，再加入一定量的分子筛粉末，并搅拌得到混合液C；对混合液C进行超声处理使得几种物质进行充分的混合，得到混合液D；对混合液D在特定温度和时间下干燥和煅烧后得到目标催化剂，Fe2O3/ZrO2/SO4 2--分子筛复合型催化剂。
本发明的催化剂可表示如下：Fe2O3/ZrO2/SO4 2--MSA，其中MSC表示分子筛催化剂(Molecular Sieve Catalyst)。该催化剂Fe2O3/ZrO2/SO4 2--MSA用于传统的有机胺溶剂捕获CO2工艺中富胺再生过程，可极大的降低再生能耗。其主要原因在于，富含CO2的胺溶液解吸过程既需要碱性位点，也需要酸性位点。氧化铁修饰的超强固体酸催化剂Fe2O3/ZrO2/SO4 2可提供反应所需的酸性位点，同时也可提供反应所需的碱性性位点；分子筛可提供大量的反应所需的酸性位点，二者结合在一起，很好的体现了催化反应的协同作用。
与现有技术相比，本发明具有如下技术优势和有益效果：
(1)催化剂制备过程简便，原料便宜易得。
(2)催化解吸性能优于传统的分子筛催化剂、单一的金属氧化物及其物理混合后的催化剂。
(3)催化剂易于分离，稳定性好可循环使用。
(4)对胺溶液的二氧化碳吸收性能无影响。
附图说明
图1表示实施例1中催化剂的X射线衍射谱图(XRD)。
图2表示实施例1中催化剂的X射线光电子能谱分析图(XPS)。
图3表示实施例1中催化剂的红外光谱谱图(FT-IR)。
图4表示实施例1中催化剂的氮气吸附-脱附等温曲线(BET)。
图5表示富CO2胺溶液间歇式解吸装置示意图。
具体实施方式
下面结合实施例对本发明作进一步说明。
实施例1：Fe2O3-SO4 2-/ZrO2-MCM-41分子筛催化剂
将20.3g的硫酸锆水合物Zr(SO4)2.4H2O和3.6g硝酸铁水合物Fe(NO3)3.9H2O溶液甲醇溶液得到 0.5mol/L的混合液A；将混合液A在一定温度下加热处理0.5h，得到混合液B；待混合液B冷却至室温后，再加入7g的MCM-41分子筛粉末，并搅拌5h得到混合液C；对混合液C进行超声处理0.5h，使得几种物质进行充分的混合，得到混合液D；对混合液D在在120℃下干燥14h，最终将样品置于马弗炉中，700 ℃下煅烧3h，得到目标产物催化剂，Fe2O3-SO4 2-/ZrO2-MCM-41，其中ZrO2和MCM-41的质量比为1:1,Fe2O3和MCM-41的质量比为1:20，简写为SZMF20％。
对比例1：SO4 2-/ZrO2催化剂
作为对比，合成SO4 2-/ZrO2(SZ)催化剂，其合成过程除了不加入Fe(NO3)3.9H2O和MCM-41外，其他和上述实施例1的方法相同。
图1、图2和图3分别为实施例1的催化剂X射线衍射谱图、X射线光电子能谱分析图和红外光谱谱图。由图1可以看出，SZMF催化剂存在以下几种特征峰：无定型氧化硅(22.8°),ZrO2(30.6,60.6°,75.1°), 和F2O3(35.4,50.9,63.4°)，表明金属化合物和MCM-41较好的进行了结合。由图2可知，SZMF催化剂存在四张元素的结合能特征峰，分别是Si、Zr、O和Fe，表明其存在这四种元素。图3可以看出，SZMF催化剂在1090cm-1处形成了独特的峰，这是因为氧硫双键不对称拉伸的缘故(O＝S＝O)。这表明SO4 2-和ZrO2进行了充分的结合，形成了固体超强酸，745和804cm-1的特征峰则表明形成了T-O-T键桥(T＝Si,Fe, Zr)。
以上图1、图2和图3表征结果，表明成功制备得到负载型催化剂SZMF。
图4是实施例1中的催化剂的氮气吸附-脱附等温曲线，可以发现SZMF和MCM-41有着相似的曲线，是典型的IV型曲线，且有着明显的脱附回滞环，表明得到的催化剂SZM20％为介孔材料。此外，相对于 SZ，催化剂SZM20％的介孔得到大大增加。
BET比表面积测定，得到所制备的催化剂SZM20％的比表面积为424.9m2/g，孔容为0.465cm3/g，孔径为4.956nm。
氨气及CO2程序升温测试(NH3/CO2-TPD)结果显示，所制备的催化剂SZM20％存在大量的酸性及碱性活性位点。
以上表征结果表明，该催化剂SZM20％具有较高的比表面积，且同时具备较强的酸性和碱性。
对比例2：MCM-41催化剂，商业化产品。
实施例2
同实施例1，其区别在于催化剂制备过程中ZrO2和MCM-41的质量比为1:1,Fe2O3和MCM-41的质量比为1:10，简写为SZMF10％。
实施例3
同实施例1，其区别在于催化剂制备过程中ZrO2和MCM-41的质量比为1:1,Fe2O3和MCM-41的质量比为1:30，简写为SZMF30％。
应用例
催化解吸富CO2单乙醇胺溶剂
富CO2胺溶液实验室规模的间歇式解吸装置如图4所示，其主体为2L容积的三口烧瓶，中间瓶口装有一个冷凝回流装置以防止胺溶液的挥发，两侧瓶口一个装有温度计以测定溶液的解吸温度，另一个用于取样，磁力搅拌则用于保证胺溶液和催化剂接触均匀。解吸能耗(kJ/mol)定义每解吸一摩尔CO2所需的能量，使用电表进行统计计算，热量由油浴提供。解吸所用的胺溶液为浓度为5mol/L，富液负载为0.5mol CO2/mol amine的单乙醇胺溶液(MEA)，所用催化剂为上述实施方式制得的催化剂SZMF，SZ和商业化的分子筛催化剂MCM-41。具体操作过程如下，将体积为1L的待解吸的富碳单乙醇胺溶液(MEA)加入到三口烧瓶中，并按1/80的比率向其中加入上述的催化剂12.5g。将三口烧瓶置于油浴锅中，加热至所需的解吸温度98℃，取样分析前1.5h的解吸过程。实验结果如下表1：
表1实施例和对比例中的催化剂解吸能耗比较
催化剂 能耗比值(％) 能耗降低(％)
空白 100 -
对比例1：SZ 87.5 12.5
对比例2：MCM-41 83.3 16.7
实施例1：SZMF20％ 60.6 39.4
实施例2：SZMF10％ 66.0 34.0
实施例3：SZMF30％ 72.3 27.7
由上表可知，相对于空白MEA，加入催化剂均显著的降低了MEA解吸能耗，且实施例制备的催化剂的催化性能均远远优于单一的催化剂。

Claims (10)

1.一种用于富CO2胺溶液解吸的Fe2O3/ZrO2/SO4 2--分子筛复合型催化剂的制备方法，所述复合型催化剂是将Fe2O3修饰的超强固体酸催化剂/ZrO2/SO4 2-负载于载体分子筛上；其制备方法包括以下步骤：
(1)将可溶性铁盐和硫酸锆溶解于甲醇溶液中，得到混合液A；
(2)将混合液A在50℃条件下加热1h，得到混合液B；
(3)将混合液B冷却至室温，加入分子筛粉末并搅拌5h，得到混合液C；
(4)对混合液C进行超声处理0.5h以上得到混合液D；
(5)对混合液D进行干燥和煅烧后得到Fe2O3/ZrO2/SO4 2--分子筛复合型催化剂。
2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤(1)中，氧化铁与氧化锆的质量比为1:10-1:2。
3.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤(3)中，氧化锆和分子筛的质量比为：1:8-1:1。
4.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤(3)中所述分子筛为MCM系列、HZSM系列、SBA系列、SAPO系列、H-Beta、HY和HUSY-6分子筛中的一种或几种。
5.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤(5)中，煅烧温度为500-750℃，煅烧时间不少于3h。
6.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤(4)中，超声处理时间为0.5-2h。
7.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤(2)中，加热温度为40-80℃。
8.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤(2)中，加热处理的时间为1-4h。
9.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤(3)中，搅拌时间为5-12h。
10.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤(5)中干燥温度为100-200℃，干燥时间不少于8h。
CN201811099406.4A 2018-09-20 2018-09-20 用于富CO2胺溶液解吸的Fe2O3/ZrO2/SO42--分子筛复合型催化剂制备方法 Active CN109453801B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201811099406.4A CN109453801B (zh) 2018-09-20 2018-09-20 用于富CO2胺溶液解吸的Fe2O3/ZrO2/SO42--分子筛复合型催化剂制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201811099406.4A CN109453801B (zh) 2018-09-20 2018-09-20 用于富CO2胺溶液解吸的Fe2O3/ZrO2/SO42--分子筛复合型催化剂制备方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN109453801A true CN109453801A (zh) 2019-03-12
CN109453801B CN109453801B (zh) 2022-10-18

Family

ID=65606807

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201811099406.4A Active CN109453801B (zh) 2018-09-20 2018-09-20 用于富CO2胺溶液解吸的Fe2O3/ZrO2/SO42--分子筛复合型催化剂制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN109453801B (zh)

Cited By (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN110681410A (zh) * 2019-08-29 2020-01-14 湖南大学 一种用于富co2胺溶液解吸的sba-15分子筛基负载型催化剂的制备方法
CN110681413A (zh) * 2019-08-29 2020-01-14 湖南大学 一种用于富CO2胺溶液解吸的纳米FeZr@复合分子筛型催化剂制备方法
CN111715274A (zh) * 2020-07-24 2020-09-29 华北电力大学（保定） 一种用于解吸溶液中co2的多相催化剂的制备方法及应用
CN113666441A (zh) * 2021-08-18 2021-11-19 常州大学 固体酸催化剂在红霉素降解中的应用
CN113713846A (zh) * 2021-09-09 2021-11-30 湖南大学 一种高效富胺再生介孔分子筛催化剂的制备方法和应用
CN114260022A (zh) * 2021-12-27 2022-04-01 浙江工业大学 一种用于降低有机胺再生能耗的双金属固体酸催化剂及其制备方法和应用
CN115254142A (zh) * 2022-05-13 2022-11-01 清华大学 催化解析功能填料及其制备方法
CN115869932A (zh) * 2022-10-31 2023-03-31 浙江工业大学 一种uio-66衍生碳材料催化剂及其制备方法和在催化二氧化碳解吸中的应用

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103664547A (zh) * 2012-09-05 2014-03-26 中国石油化工股份有限公司 合成聚甲醛二甲醚的方法
CN106984333A (zh) * 2017-05-26 2017-07-28 湖南大学 用于富二氧化碳的胺溶液再生的负载型催化剂的制备方法
CN108246345A (zh) * 2018-01-23 2018-07-06 湖南大学 一种氧化物-分子筛催化剂的制备方法
CN108339563A (zh) * 2018-01-23 2018-07-31 湖南大学 一种氧化铝-分子筛催化剂的制备方法
CN108392950A (zh) * 2018-01-23 2018-08-14 湖南大学 氧化物-分子筛催化剂在催化二氧化碳解吸中的应用

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103664547A (zh) * 2012-09-05 2014-03-26 中国石油化工股份有限公司 合成聚甲醛二甲醚的方法
CN106984333A (zh) * 2017-05-26 2017-07-28 湖南大学 用于富二氧化碳的胺溶液再生的负载型催化剂的制备方法
CN108246345A (zh) * 2018-01-23 2018-07-06 湖南大学 一种氧化物-分子筛催化剂的制备方法
CN108339563A (zh) * 2018-01-23 2018-07-31 湖南大学 一种氧化铝-分子筛催化剂的制备方法
CN108392950A (zh) * 2018-01-23 2018-08-14 湖南大学 氧化物-分子筛催化剂在催化二氧化碳解吸中的应用

Cited By (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN110681410A (zh) * 2019-08-29 2020-01-14 湖南大学 一种用于富co2胺溶液解吸的sba-15分子筛基负载型催化剂的制备方法
CN110681413A (zh) * 2019-08-29 2020-01-14 湖南大学 一种用于富CO2胺溶液解吸的纳米FeZr@复合分子筛型催化剂制备方法
CN110681413B (zh) * 2019-08-29 2022-10-21 湖南大学 一种用于富CO2胺溶液解吸的纳米FeZr@复合分子筛型催化剂制备方法
CN110681410B (zh) * 2019-08-29 2022-10-21 湖南大学 一种用于富co2胺溶液解吸的sba-15分子筛基负载型催化剂的制备方法
CN111715274A (zh) * 2020-07-24 2020-09-29 华北电力大学（保定） 一种用于解吸溶液中co2的多相催化剂的制备方法及应用
CN113666441A (zh) * 2021-08-18 2021-11-19 常州大学 固体酸催化剂在红霉素降解中的应用
CN113666441B (zh) * 2021-08-18 2023-01-31 常州大学 固体酸催化剂在红霉素降解中的应用
CN113713846A (zh) * 2021-09-09 2021-11-30 湖南大学 一种高效富胺再生介孔分子筛催化剂的制备方法和应用
CN114260022A (zh) * 2021-12-27 2022-04-01 浙江工业大学 一种用于降低有机胺再生能耗的双金属固体酸催化剂及其制备方法和应用
CN115254142A (zh) * 2022-05-13 2022-11-01 清华大学 催化解析功能填料及其制备方法
CN115254142B (zh) * 2022-05-13 2024-01-26 清华大学 催化解析功能填料及其制备方法
CN115869932A (zh) * 2022-10-31 2023-03-31 浙江工业大学 一种uio-66衍生碳材料催化剂及其制备方法和在催化二氧化碳解吸中的应用

Also Published As

Publication number Publication date
CN109453801B (zh) 2022-10-18

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN109453801A (zh) 用于富CO2胺溶液解吸的Fe2O3/ZrO2/SO42--分子筛复合型催化剂制备方法
CN109433247A (zh) 一种用于富co2胺溶液解吸的mcm-41分子筛基负载型催化剂的制备方法
CN108392950B (zh) 氧化物-分子筛催化剂在催化二氧化碳解吸中的应用
CN109316903A (zh) 一种用于富co2胺溶液解吸的介孔固体酸-碱催化剂的制备方法
CN108246345A (zh) 一种氧化物-分子筛催化剂的制备方法
Zhang et al. SO42−/ZrO2 supported on γ‐Al2O3 as a catalyst for CO2 desorption from CO2‐loaded monoethanolamine solutions
CN103157505B (zh) 一种Cu-SSZ-13催化剂、制备方法及其用途
CN103818927B (zh) 一步法合成高水热稳定性含铜cha型分子筛的方法
CN103100427B (zh) 一种含β分子筛的加氢裂化催化剂载体及其制备方法
CN103100399A (zh) 一种介孔-微孔复合分子筛的制备方法
CN106732636B (zh) 一种硫化态劣质油悬浮床加氢催化剂及其制备方法和应用
CN110252392A (zh) 一种铈改性的Cu-SAPO-34分子筛催化剂及其制备方法
CN108339373B (zh) 氧化铝-分子筛催化剂在催化二氧化碳解吸中的应用
CN106345475A (zh) 二氧化钛特定晶面搭载氧化铁脱硝催化剂的制备方法
CN102442685B (zh) 原位y沸石的改性方法
CN108339563A (zh) 一种氧化铝-分子筛催化剂的制备方法
CN110681410B (zh) 一种用于富co2胺溶液解吸的sba-15分子筛基负载型催化剂的制备方法
CN105233860B (zh) 一种催化裂化烟气脱硝助剂的制备方法
CN103896318A (zh) 富含b酸介孔氧化铝的制备方法
CN106563493B (zh) 一种CuO,TiO2改性的脱硫催化剂的制备方法
CN104447379A (zh) 甲酰胺的制备方法
CN107011211B (zh) 一种对苯二甲腈的制备方法
CN113663720B (zh) 一种用于富胺再生镍改性分子筛催化剂的制备方法和应用
CN110681413B (zh) 一种用于富CO2胺溶液解吸的纳米FeZr@复合分子筛型催化剂制备方法
CN104447680B (zh) 一种制备甲酰胺的方法

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant