CN110252392A - 一种铈改性的Cu-SAPO-34分子筛催化剂及其制备方法 - Google Patents

一种铈改性的Cu-SAPO-34分子筛催化剂及其制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN110252392A
CN110252392A CN201910649773.5A CN201910649773A CN110252392A CN 110252392 A CN110252392 A CN 110252392A CN 201910649773 A CN201910649773 A CN 201910649773A CN 110252392 A CN110252392 A CN 110252392A
Authority
CN
China
Prior art keywords
sapo
catalyst
molecular sieve
gel
cerium
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN201910649773.5A
Other languages
English (en)
Inventor
付华
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Individual
Original Assignee
Individual
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Individual filed Critical Individual
Priority to CN201910649773.5A priority Critical patent/CN110252392A/zh
Publication of CN110252392A publication Critical patent/CN110252392A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
    • B01D53/34—Chemical or biological purification of waste gases
    • B01D53/74—General processes for purification of waste gases; Apparatus or devices specially adapted therefor
    • B01D53/86—Catalytic processes
    • B01D53/8621—Removing nitrogen compounds
    • B01D53/8625—Nitrogen oxides
    • B01D53/8628—Processes characterised by a specific catalyst
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
    • B01J29/82—Phosphates
    • B01J29/84—Aluminophosphates containing other elements, e.g. metals, boron
    • B01J29/85—Silicoaluminophosphates (SAPO compounds)
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D2251/00—Reactants
    • B01D2251/20—Reductants
    • B01D2251/206—Ammonium compounds
    • B01D2251/2062—Ammonia
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2229/00—Aspects of molecular sieve catalysts not covered by B01J29/00
    • B01J2229/10—After treatment, characterised by the effect to be obtained
    • B01J2229/18—After treatment, characterised by the effect to be obtained to introduce other elements into or onto the molecular sieve itself

Abstract

本发明公开金属铈部分取代的Ce/Cu‑SAPO‑34催化剂及其制备方法，属于化学化工领域分子筛催化剂的制备及金属改性领域，制备方法包括以下步骤：(1)用铜源和四乙烯五胺(TEPA)溶液合成Cu‑TEPA，铜源采用20wt.％硫酸铜溶液；(2)用磷源和铝源制备用于合成Cu‑SAPO‑34的凝胶；(3)将(1)中制得的Cu‑TEPA和(2)中制得的凝胶以及硅源、模板剂混合制备Cu‑SAPO‑34分子筛；(4)向Cu‑SAPO‑34凝胶中滴加铈源制取Ce/Cu‑SAPO‑34凝胶，将制得的凝胶转移到水热釜中晶化；(5)晶化完成后取出，产物经自然冷却、过滤、水洗、干燥、焙烧后得到铈部分取代的Cu‑SAPO‑34催化剂。本发明不但可以改善SAPO‑34分子筛骨架低温水热老化后脱铝、骨架坍塌问题，还可进一步提高Cu‑SAPO‑34分子筛催化剂去除氮氧化物的效果。

Description

一种铈改性的Cu-SAPO-34分子筛催化剂及其制备方法
技术领域
本发明属于化学化工领域，尤其涉及一种选择性催化还原氮氧化物的催化剂制备及金属改性。
背景技术
氮氧化物(NOx)包括N2O,NO,N2O3,NO2,N2O4等，是大气中的主要污染物之一，主要危害是造成酸雨、光化学烟雾以及破坏臭氧层等严峻的环境问题。目前国内氮氧化物的主要污染源是发动机的尾气排放。鉴于NOx对环境造成的危害和发动机尾气中包含的大量氮氧化物，国家颁发了相关尾气排放法规对发动机尾气排放中的NOx浓度有着严格的限制，因此如何高效去除发动机尾气排放中的氮氧化物已经成为一个非常关键的问题。
经过国内外众多科研工作者的长期研究发现，选择性催化还原(SCR)技术成为目前机动车上最有效的去除氮氧化物的技术。选择性催化还原技术将还原剂加入到排气中，利用高效的催化剂催化还原剂和氮氧化物反应形成氮气和水从而达到消除氮氧化物的目的。催化剂是选择性催化还原技术的核心，钒基催化剂作为第一代催化剂在柴油车尾气净化领域得到了广泛的应用。然而由于其本身具有剧毒性，热稳定性差，活性温度窗口窄等缺点，随着排放法规日益严苛，钒基催化剂逐渐被分子筛催化剂所替代，目前应用于SCR技术的分子筛已经从中大孔分子筛MFI(ZSM-5)，BEA(Beta)，Y等发展到小孔菱沸石(chabazite)分子筛(SSZ-13和SAPO-34)，以SAPO-34(磷酸硅铝分子筛)为载体制备的Cu-SAPO-34催化剂在选择性催化还原技术系统上应用时显现出较高的NOx转化率和N2选择性、较宽的活性窗口以及较强的水热稳定性，因此引起相关研究者的关注。但是SAPO-34分子筛低温水热稳定性较差，在空气气氛、10％的H2O下，70℃水热老化16h时，分子筛骨架中的铝脱出形成Al(OH)3，进而造成催化剂骨架坍塌，催化剂的性能大幅度下降，低温水热稳定性差严重制约了Cu-SAPO-34催化剂在选择性催化还原技术上的应用。因此，开发高活性、高的低温水热稳定性的Cu-SAPO-34催化剂具有重要意义。
发明内容
针对现有技术的不足，本发明提供了一种金属铈掺杂改性的Cu-SAPO-34催化剂及其制备方法，利用原位水热合成法掺杂金属铈制备部分取代的Ce/Cu-SAPO-34分子筛催化剂，克服了离子交换法制备的Cu-SAPO-34低温水热稳定性差的缺点，同时提高了催化剂的氮氧化物去除能力。
本发明采取的技术方案为：
一种用于机动车上去除氮氧化物的选择性催化还原装置中的Ce/Cu-SAPO-34分子筛催化剂，该催化剂包括载体、助剂；所述的载体为Cu-SAPO-34分子筛，助剂为铈元素；
所述的催化剂经原位水热合成法制备而成；
本发明采用的技术方案是：提供一种Cu-SAPO-34分子筛催化剂的制备方法，包括以下步骤：
(1)用铜源和四乙烯五胺(TEPA)溶液搅拌2h直至完全溶解制Cu-TEPA，铜源采用五水合硫酸铜，五水合硫酸铜和TEPA溶液中的TEPA摩尔比为1：1；
(2)磷源和铝源混合加入去离子水中，搅拌6h直到出现均匀凝胶，磷源采用磷酸，铝源采用拟薄水铝石；
(3)将(1)中制得的Cu-TEPA倒入(2)中制得的凝胶中，倒入后搅拌均匀；
(4)将硅源和模板剂混合加入去离子水中，搅拌，硅源采用气相白炭黑(fumedsilica)，模板剂采用丙胺(PA)；
(5)将(4)中溶液滴加入(3)中并搅拌，搅拌均匀后静止，向溶液中加入铈源，混合搅拌，铈源采用的是硝酸亚铈，来自六水合硝酸亚铈(Ce(NO)3·6H2O)；
(6)然后将制得的凝胶转移到水热釜中晶化，晶化温度180℃，时长72h；
(7)在(6)中溶液晶化完成后取出，产物经自然冷却、过滤得到分子筛滤饼，然后水洗并在100℃下干燥6h；
(8)将(7)中干燥后的滤饼在空气气氛下500℃到800℃焙烧5h，即可得到铈部分取代的Cu-SAPO-34催化剂。
可选地，步骤(5)中制得的凝胶中使用的铝源、磷源、硅源、铜胺络合物、铈源、有机胺模板剂和水的摩尔比如下：Al2O3：H3PO4：SiO2：Cu-TEPA：Ce(NO)3：PA：H2O＝(0.5～2)：(0.5～2)：(0.2～0.3)：(0.01～0.1)：(1～2)：(30～50)。
所述的Cu-SAPO-34分子筛催化剂具有很好的铜分散度和离子价位。
所述的Cu-SAPO-34分子筛催化剂应用在选择性催化还原脱除氮氧化物的反应中。
本发明的有益效果是：
(1)本发明提供了一种合成铈部分取代的Cu-SAPO-34分子筛催化剂的新方法，用于NH3-SCR反应中具有较宽的活性窗口，与现有技术相比，在本发明的技术方案中，原位水热合成方法和助剂铈的加入，提高了低温水热稳定性，克服了Cu-SAPO-34低温水热老化后分子筛脱铝、分子筛骨架坍塌的问题；
(2)本发明制备的铈部分取代的Cu-SAPO-34分子筛催化剂用于氮氧化物的催化去除反应，表现出良好的催化性能。
附图说明
图1是实施例7催化剂NH3-SCR性能评价实验系统示意图。
图2是实施例1-4制备的不同铈含量的Ce/Cu-SAPO-34分子筛催化剂的XRD谱图。
图3是实施例1制备的Ce0Cu0.06-SAPO-34分子筛催化剂和例5制备的水热老化处理后的Ce0Cu0.06-SAPO-34分子筛催化剂的XRD谱图。
图4是实施例3制备的Ce0.08Cu0.06-SAPO-34分子筛催化剂和例6制备的水热老化处理后的Ce0.08Cu0.06-SAPO-34分子筛催化剂的XRD谱图。
图5是实施例1-4制备的不同铈含量的Ce/Cu-SAPO-34分子筛催化剂的去除NOx效率。
图6是实施例1制备的Ce0Cu0.06-SAPO-34分子筛催化剂和例5制备的水热老化处理后的Ce0Cu0.06-SAPO-34分子筛催化剂的去除NOx效率。
图7是实施例3制备的Ce0.08Cu0.06-SAPO-34分子筛催化剂和例6制备的水热老化处理后的Ce0.08Cu0.06-SAPO-34分子筛催化剂的去除NOx效率。
具体实施方式
下面结合具体实施例，进一步说明本发明的技术方案。
实施例1
Ce0Cu0.06-SAPO-34催化剂的制备
本发明所制的Cu-SAPO-34催化剂使用0.006mol的铜置换0.1mol的SAPO-34分子筛中的铝，所以在铜元素符号右下方标明0.06以表明摩尔比例关系，后述实施例中铈元素右下角的数字同样表明此种比例关系。
1.将1.5g五水合硫酸铜溶于3.3g水中，以制备质量分数20％的硫酸铜水溶液，将1.262g质量分数90％的四乙烯五胺(TEPA)溶液缓慢滴加到硫酸铜水溶液中，搅拌2h直至完全溶解制Cu-TEPA；
2.称取11.53g的质量分数85％的磷酸溶液溶于32g的水中搅拌均匀制正磷酸溶液，向磷酸溶液中加入7.3g质量分数70％的拟薄水铝石，搅拌6h直到出现均匀凝胶；
3.将1中制得的Cu-TEPA倒入步骤2中制得的凝胶中，倒入后搅拌均匀；
4.称取1.35g白炭黑与32g水均匀混合，搅拌2h，和9.6g质量分数98.5％的丙胺混合，搅拌均匀；
5.将步骤4中制得的溶液滴加入步骤3中制得的凝胶并搅拌，搅拌均匀后静止；
6.将混合物凝胶转移至有200ml聚四氟乙烯内衬的不锈钢水热反应釜中，再将反应釜放进烘箱，设置温度180℃，晶化72h；
7.待反应釜自然冷却，取出釜中物质进行过滤，并用去离子水洗涤三次，滤干多余水分，放入烘箱，110℃下干燥12h；
8.干燥完成后放入马弗炉焙烧，焙烧温度700℃，升温速率5℃/min，焙烧时间5h。被烧完成后取出药品，自然冷却后压片、研磨并筛分为40-60目的颗粒以备后续测试实验，Ce0Cu0.06-SAPO-34催化剂制备完成。
实施例2
Ce0.06Cu0.06-SAPO-34催化剂的制备
本发明所制的Cu-SAPO-34催化剂所用的铈源、铜源和制备的分子筛摩尔比为0.06:0.06:1，后述实施例中铈元素右下角的数字同样表明比例关系。
1.将1.5g五水合硫酸铜溶于3.3g去离子水水中，以制备质量分数20％的硫酸铜水溶液，将1.262g质量分数90％的四乙烯五胺(TEPA)溶液缓慢滴加到硫酸铜水溶液中，搅拌2h直至完全溶解制Cu-TEPA；
2.称取11.53g的质量分数85％的磷酸溶液溶于32g的去离子水中搅拌均匀制正磷酸溶液，向磷酸溶液中加入7.3g质量分数70％拟薄水铝石，搅拌6h直到出现均匀凝胶；
3.将1中制得的Cu-TEPA倒入步骤2中制得的凝胶中，倒入后搅拌均匀；
4.称取1.35g白炭黑与25.5g去离子水均匀混合，搅拌2h，和9.6g质量分数98.5％的丙胺混合，搅拌均匀；
5.将步骤4中制得的溶液滴加入步骤3中制得的凝胶并搅拌，搅拌均匀后静止，向溶液中加入26.05g质量分数为99.0％的六水合硝酸亚铈，混合搅拌均匀；
6.将混合物凝胶转移至有200ml聚四氟乙烯内衬的不锈钢水热反应釜中，再将反应釜放进烘箱，设置温度180℃，晶化72h；
7.待反应釜自然冷却，取出釜中物质进行过滤，并用去离子水洗涤三次，滤干多余水分，放入烘箱，110℃下干燥12h；
8.干燥完成后放入马弗炉焙烧，焙烧温度700℃，升温速率5℃/min，焙烧时间5h。被烧完成后取出药品，自然冷却后压片、研磨并筛分为40-60目的颗粒以备后续测试实验，Ce0.06Cu0.06-SAPO-34催化剂制备完成。
实施例3-4
其他实验条件与实施例2完全相同的情况下，将步骤4中加入的去离子水的量依次改为23.4g、21.2g，将步骤5中加入的六水合硝酸亚铈的量依次改为34.74g、43.42g，分别得到Ce0.08Cu0.06-SAPO-34、Ce0.10Cu0.06-SAPO-34两种铈改性的Cu-SAPO-34分子筛催化剂。
实施例5
选取Ce0Cu0.06-SAPO-34对其进行水热老化处理。水热老化处理的实验方法如下：首先将实例1中制取的Ce0Cu0.06-SAPO-34催化剂放入管式炉中，调整进气流量为500ml/min含有10％H2O的空气，进气由钢瓶标准气提供，进气流量通过流量计控制，水浴法提供10％的H2O；将管式炉温度迅速加热到70℃，保持16h。
实施例6
在其他实验条件与实施例5相同的情况下，选取Ce0.08Cu0.06-SAPO-34对其进行水热老换处理。
上述各个催化剂的XRD谱图如图2、图3、图4所示。
实施例7
将实施例1的Ce0Cu0.06-SAPO-34样品用于氨气选择性催化还原去除氮氧化物的催化性能测试。具体实验过程和条件如下：
首先，称取体积为0.075ml的实施例1中制取的Ce0Cu0.06-SAPO-34分子筛催化剂粉末，放置到石英管中段，将石英管放入箱式电阻炉，温度升至600℃，打开气路中氮气，吹扫1h，以去除催化剂表面的水分和多余杂质，同时清扫管路。然后将电阻炉温度降至50℃，打开气路中的氧气和氨气，使催化剂吸附氨气30分钟以上直至饱和，然后只通氮气30分钟，将催化剂表面物理吸附的氨气吹扫干净，然后开始进行催化剂性能评价实验。
催化剂性能评价实验所用模拟气总流量是500ml/min，其中一氧化氮体积分数500ppm，氨气体积分数500ppm，氧气O2体积分数5％，使用氮气作平衡气，保持空速为400,000h-1。设定实验温度范围为100–500℃，箱式炉的升温速率是5℃/min，升至每个实验温度点后稳定20分钟，在电脑上的OMNIC软件中记录此温度点的红外光谱仪的气体监测数据。
催化剂的SCR性能由NOx转化率来对其进行评定。使用下面的公式计算：
实施例8-10
在其他反应条件与实施例7相同的情况下，采用实施例2-4中的催化剂进行SCR活性测试。不同铈含量的Ce/Cu-SAPO-34分子筛催化剂应用于氨气选择性催化还原脱去氮氧化物时的效率见图3，其中Ce0.08Cu0.06-SAPO-34有更宽的温度窗口、更高的去除氮氧化物效率。
实施例11
在其他反应条件与实施例7相同的情况下，采用实施例5-6中水热老化处理后的催化剂进行SCR活性测试。未经水热老化处理的Ce0Cu0.06-SAPO-34和经过实施例5水热老化处理的Ce0Cu0.06-SAPO-34的氮氧化物转化效率见图6；由于实施例7-10所测得的几种催化剂的氮氧化物转化效率表明Ce0.08Cu0.06-SAPO-34除氮氧化物效果最好，因此优选该催化剂测试水热老化对该催化剂的性能影响，未经水热老化处理的Ce0.08Cu0.06-SAPO-34和经过实施例5水热老化处理的Ce0.08Cu0.06-SAPO-34的氮氧化物转化效率见图7。

Claims (8)

1.金属铈改性的Cu-SAPO-34催化剂，其特征在于，以铜离子交换的SAPO-34分子筛为载体，助剂为铈，掺杂量为载体质量的0.1～10wt.％。
2.根据权利要求1所述的金属铈改性的Cu-SAPO-34催化剂，其特征在于，助剂的掺杂量为载体质量的0.1～10％，且助剂以Ce3+和Ce4+的形式存在。
3.如权利要求1所述的催化剂制备方法，其特征在于，包括以下制备步骤：
(1)用铜源和四乙烯五胺(TEPA)溶液合成Cu-TEPA，铜源采用20wt.％的硫酸铜溶液；
(2)用磷源和铝源制备用于合成Cu-SAPO-34的凝胶；
(3)将(1)中制得的Cu-TEPA和(2)中制得的凝胶以及硅源、模板剂混合制备Cu-SAPO-34分子筛；
(4)向Cu-SAPO-34凝胶中滴加铈源制取Ce/Cu-SAPO-34凝胶，将制得的凝胶转移到水热釜中晶化；
(5)晶化完成后取出，产物经自然冷却、过滤、水洗、干燥、焙烧后得到铈部分取代的Cu-SAPO-34催化剂。
4.按照权利要求3所述的制备方法，其特征在于，所述步骤(4)中的晶化时间至少60h，优选72h-84h。
5.按照权利要求3所述的制备方法，其特征在于，所述步骤(5)中的焙烧在500-800℃下进行至少4h，优选5h-7h。
6.按照权利要求3所述的制备方法，其特征在于，所述步骤(5)中的干燥在100℃下进行至少6h，优选8h-10h。
7.按照权利要求1-2所述的催化剂在抗水热老化的测试实验中的应用，其特征在于，气氛为空气气氛，10％的H2O；反应温度为70℃，反应时长为16h。
8.按照权利要求1-2所述的催化剂在选择性催化中的应用，其特征在于，在选择性催化还原装置上应用时的反应温度为150℃-650℃。
CN201910649773.5A 2019-07-18 2019-07-18 一种铈改性的Cu-SAPO-34分子筛催化剂及其制备方法 Pending CN110252392A (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201910649773.5A CN110252392A (zh) 2019-07-18 2019-07-18 一种铈改性的Cu-SAPO-34分子筛催化剂及其制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201910649773.5A CN110252392A (zh) 2019-07-18 2019-07-18 一种铈改性的Cu-SAPO-34分子筛催化剂及其制备方法

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN110252392A true CN110252392A (zh) 2019-09-20

Family

ID=67926933

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201910649773.5A Pending CN110252392A (zh) 2019-07-18 2019-07-18 一种铈改性的Cu-SAPO-34分子筛催化剂及其制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN110252392A (zh)

Cited By (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN111530498A (zh) * 2020-03-01 2020-08-14 北京化工大学 一种用于己二酸装置中多种污染物协同净化的催化剂、制备及应用
CN112429748A (zh) * 2020-10-28 2021-03-02 大连理工大学盘锦产业技术研究院 含铜的mfi型沸石纳米晶及其制备方法
CN113173587A (zh) * 2021-06-02 2021-07-27 江西省科学院应用化学研究所 一种制备纳米片状Ce-SAPO-34分子筛的方法
EP3939937A1 (en) 2020-07-13 2022-01-19 Baotou Research Institute of Rare Earths Molecular sieve and its preparation method
CN114887649A (zh) * 2022-07-14 2022-08-12 中国汽车技术研究中心有限公司 一种免涂覆整体式废气净化催化剂及其制备方法
CN115055206A (zh) * 2021-08-27 2022-09-16 华中科技大学 一种酸性位保护改性的Cu-SAPO-34催化剂及其制备方法和应用
CN115501906A (zh) * 2021-06-22 2022-12-23 固安迪诺斯环保设备制造有限公司 一种抗高温水热老化Cu-SSZ-13分子筛催化剂的合成方法及应用
CN115501909A (zh) * 2021-06-22 2022-12-23 固安迪诺斯环保设备制造有限公司 一种Ce改性抗低温水热老化Cu-SAPO-34分子筛催化剂的合成方法及应用
CN115722214A (zh) * 2022-12-07 2023-03-03 东莞市亿茂滤材有限公司 一种除氨气树脂材料及其制备方法

Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20100267548A1 (en) * 2009-04-17 2010-10-21 Johnson Matthey Public Limited Company Small pore molecular sieve supported copper catalysts durable against lean/rich aging for the reduction of nitrogen oxides
CN104888851A (zh) * 2015-06-03 2015-09-09 中国科学院生态环境研究中心 一种CuCe-SAPO-34分子筛催化剂、制备方法及其用途
CN107282101A (zh) * 2017-06-12 2017-10-24 中国汽车技术研究中心 一种用于柴油车尾气净化的sapo‑34分子筛催化剂的原位负载改性方法
US20180021763A1 (en) * 2015-01-30 2018-01-25 Dalian Institute Of Chemical Physics, Chinese Academy Of Sciences Preparation method for metal-modified sapo molecular sieve
CN108525701A (zh) * 2018-03-27 2018-09-14 上海倍绿环保科技有限公司 用于低温NH3-SCR去除柴油机NOx的铜基分子筛催化剂及其制备方法
CN109856313A (zh) * 2017-11-30 2019-06-07 中国科学院大连化学物理研究所 一种选择性还原脱硝催化剂的耐低温水热稳定性评价方法

Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20100267548A1 (en) * 2009-04-17 2010-10-21 Johnson Matthey Public Limited Company Small pore molecular sieve supported copper catalysts durable against lean/rich aging for the reduction of nitrogen oxides
US20180021763A1 (en) * 2015-01-30 2018-01-25 Dalian Institute Of Chemical Physics, Chinese Academy Of Sciences Preparation method for metal-modified sapo molecular sieve
CN104888851A (zh) * 2015-06-03 2015-09-09 中国科学院生态环境研究中心 一种CuCe-SAPO-34分子筛催化剂、制备方法及其用途
CN107282101A (zh) * 2017-06-12 2017-10-24 中国汽车技术研究中心 一种用于柴油车尾气净化的sapo‑34分子筛催化剂的原位负载改性方法
CN109856313A (zh) * 2017-11-30 2019-06-07 中国科学院大连化学物理研究所 一种选择性还原脱硝催化剂的耐低温水热稳定性评价方法
CN108525701A (zh) * 2018-03-27 2018-09-14 上海倍绿环保科技有限公司 用于低温NH3-SCR去除柴油机NOx的铜基分子筛催化剂及其制备方法

Non-Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
CAO YI ET AL.: ""Cerium promotion on the hydrocarbon resistance of a Cu-SAPO-34 NH3-SCR monolith catalyst"", 《CATALYSIS SCIENCE & TECHNOLOGY》 *
李新刚等: "n(硅)/n(铝)对Cu-SAPO-34催化剂C_3H_6-SCR性能的影响", 《化学工业与工程》 *
翁端等: ""铜基小孔分子筛柴油车尾气脱硝催化材料研究进展"", 《科技导报》 *

Cited By (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN111530498A (zh) * 2020-03-01 2020-08-14 北京化工大学 一种用于己二酸装置中多种污染物协同净化的催化剂、制备及应用
EP3939937A1 (en) 2020-07-13 2022-01-19 Baotou Research Institute of Rare Earths Molecular sieve and its preparation method
US11590480B2 (en) 2020-07-13 2023-02-28 Baotou Research Institute of Rare Earths Molecular sieve and its preparation method
CN112429748A (zh) * 2020-10-28 2021-03-02 大连理工大学盘锦产业技术研究院 含铜的mfi型沸石纳米晶及其制备方法
CN113173587A (zh) * 2021-06-02 2021-07-27 江西省科学院应用化学研究所 一种制备纳米片状Ce-SAPO-34分子筛的方法
CN115501906A (zh) * 2021-06-22 2022-12-23 固安迪诺斯环保设备制造有限公司 一种抗高温水热老化Cu-SSZ-13分子筛催化剂的合成方法及应用
CN115501909A (zh) * 2021-06-22 2022-12-23 固安迪诺斯环保设备制造有限公司 一种Ce改性抗低温水热老化Cu-SAPO-34分子筛催化剂的合成方法及应用
CN115055206A (zh) * 2021-08-27 2022-09-16 华中科技大学 一种酸性位保护改性的Cu-SAPO-34催化剂及其制备方法和应用
CN114887649A (zh) * 2022-07-14 2022-08-12 中国汽车技术研究中心有限公司 一种免涂覆整体式废气净化催化剂及其制备方法
CN115722214A (zh) * 2022-12-07 2023-03-03 东莞市亿茂滤材有限公司 一种除氨气树脂材料及其制备方法
CN115722214B (zh) * 2022-12-07 2024-03-29 东莞市亿茂滤材有限公司 一种除氨气树脂材料及其制备方法

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN110252392A (zh) 一种铈改性的Cu-SAPO-34分子筛催化剂及其制备方法
CN104307564B (zh) 一种助剂掺杂的Cu-SAPO-34催化剂及其制备方法和应用
CN105944753A (zh) 一种核壳结构Cu-SSZ-13分子筛催化剂及其制备和应用
CN106345523B (zh) 一种基于碳化MOFs的低温脱硝催化剂及其制备方法
CN107308980A (zh) 用于含NOx尾气净化的Cu‑AEI分子筛催化剂的制备方法及应用
CN104624199B (zh) 一种Mn基棒状微观形貌复合氧化物低温脱硝催化剂的制备方法
CN105749965B (zh) 金属铈掺杂的Cu-SAPO-34催化剂及其制备方法
CN108525701A (zh) 用于低温NH3-SCR去除柴油机NOx的铜基分子筛催化剂及其制备方法
CN106622356B (zh) 一种铜改性分子筛选择性还原催化剂及其制备方法和应用
BR102015007798A2 (pt) Catalisador
CN105772075B (zh) 一种MnOx/SAPO-34低温SCR烟气脱硝催化剂及其制备方法与应用
CN107008323B (zh) 一种用于烟气脱硫脱硝的活性炭催化剂制备方法
CN107376989A (zh) 一种Cu‑AEI分子筛催化剂合成及应用
CN110947394A (zh) 一种基于ZIF-67-Mn/Co的低温NO氧化催化剂及制备方法与应用
CN105523566A (zh) 以氨为还原剂的选择性催化还原氮氧化物的沸石分子筛及其制备方法和应用
CN106391104A (zh) 一种金属锰改性的硅铝分子筛材料Mn‑SSZ‑13的制备及其甲醇制烯烃和脱硝应用
CN109647500B (zh) 一种用于内燃机尾气净化系统的氨氧化催化剂及其制备方法
CN104722331A (zh) 一种Cu-SAPO-44微孔分子筛的制备方法及其作为NH3-SCR催化剂的应用
CN105032446A (zh) 用于柴油机尾气氮氧化物净化的低温型scr催化剂及其制备方法
CN103372373B (zh) 一种催化裂化再生烟气脱硝净化的方法
CN110479247A (zh) 一种赤泥基脱硝催化剂及其制备方法和应用
CN110947416B (zh) 用于nh3-scr的铁/分子筛催化剂及其制备方法和应用
CN109999895A (zh) 一种低温催化去除氮氧化物的催化剂及其制备方法
CN107497482A (zh) 一种新型低温复合催化剂的制备和应用
CN104971769A (zh) 催化裂化再生烟气脱硝用铜基微孔分子筛催化剂及制法

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
WD01 Invention patent application deemed withdrawn after publication
WD01 Invention patent application deemed withdrawn after publication

Application publication date: 20190920