CN105233860B - 一种催化裂化烟气脱硝助剂的制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明属于化学化工技术领域，涉及一种用于脱除催化裂化烟气中NOx的脱硝助剂的制备方法,包括以下步骤：制备大尺寸Na型纯硅ZSM‑5分子筛；通过离子交换制备HZSM‑5纯硅分子筛；配置铜镧铈铝铁或镍镧铈铝铁浸渍液，制备脱硝助剂，将HZSM‑5纯硅分子筛通过浸渍液浸渍，浸渍完成后将分子筛中的水分完全去除；真空脱水或烘干后将分子筛进行焙烧，得到催化裂化烟气脱硝助剂；活性组分分散度高，金属氧化物活性组分在分子筛孔道中分布均匀，催化效率高；脱硝活性组分分散于纯硅HZSM‑5分子筛的孔道内部，重油分子无法进入，脱硝活性组分不会对催化裂化产物分布造成不利影响，能够根据对脱硝助剂的实际需求添加。
Description
技术领域
本发明属于化学化工技术领域，具体地说，涉及一种用于脱除催化裂化烟气中NOx的脱硝助剂的制备方法。
背景技术
催化裂化烟气跟燃煤、汽车尾气等烟气一样，含有NOx，其中主要是NO。NOx的大量排放，严重污染了环境。目前，我国每年的NOx的排放量大概在5000万吨。减少NOx的排放，保护我们生存的环境，刻不容缓。
降低催化裂化烟气的NOx，目前有还原法和氧化法两类。还原法是利用CO、NH3等还原性气体，在催化剂的作用下将NOx还原成N2。氧化法则是将NOx氧化成N2O5，然后用水吸收将其转化成硝酸。
目前使用较多的还原法包括两种技术：一种是在催化裂化反再系统中添加脱硝助剂，利用烟气中的CO，对NOx进行催化还原；另一种技术是单独建NOx的还原装置，烟气通过催化剂床层，其中的NOx在催化剂的作用下被NH3还原成N2。采用NH3为还原剂，单独建装置来脱除催化裂化烟气中的NOx，其主要问题是：投资大，运行成本高；烟气中的NOx含量一直在波动，引入的NH3容易造成二次污染。因此，多数的催化裂化装置采用添加脱硝助剂的方式来减少NOx的排放。
采用脱硝助剂来降低催化裂化烟气中NOx的含量，不需要设备投资，操作简单，可以显著降低脱NOx的成本。然而，目前的脱硝助剂存在以下几方面的问题：添加量不能太高，否则会影响催化裂化的产物分布，因而对于烟气NOx含量高的情况不适用；对烟气氧含量较为敏感，烟气氧含量高助剂的脱硝率大幅度下降；催化剂容易烧结，因而助剂脱硝活性衰减较快；容易发生SO2中毒现象。
CN201310383956.X提出采用抗烧结能力强的γ-Al2O3作为载体，负载铜、镍和/或铁的方案；CN200510034260.1则是先对γ-Al2O3用硫酸进行改性，然后在浸渍铜、镧；CN200710032326.2提出采用氧化铈与氧化铝复合载体负载铜和镧；CN201210221069.8在铜、铈活性组分的基础上，进一步引入钴、锰、铁和镍中的一种或几种，脱硝效果更好；但是其均存在孔道过大重油分子易进入分子筛孔道内的问题；为了避免影响催化裂化产物分布，现有脱硝助剂只能限量使用，不适合用于提高烟气NOx含量高的脱硝率的提高。
发明内容
本发明的目的在于克服现有技术存在的缺点，寻求设计一种催化裂化烟气脱硝助剂的制备方法，所制备的催化裂化烟气脱硝助剂活性组分分散度高，能够避免重油大分子在脱硝助剂上生焦，不影响催化裂化产物分布。
为了能够实现上述目的，本发明采用的技术方案为：一种催化裂化烟气脱硝助剂的制备方法，包括以下步骤：
步骤1：制备大尺寸Na型纯硅ZSM-5分子筛
将四丙基溴化铵配成10～80wt％的水溶液，然后加入到硅溶胶中，硅溶胶以SiO2计含量为10～50wt％；四丙基溴化铵水溶液与硅溶胶的质量比为1∶3～10；将四丙基溴化铵水溶液与硅溶胶混合后在室温条件下搅拌10～500min；
制备碳酸氢钠含量为10～30wt％的碳酸氢钠水溶液，在搅拌条件下，将碳酸氢钠水溶液滴加到四丙基溴化铵与硅溶胶的混合液中，然后搅拌0.5～5h；将该混合液装入晶化釜中，密封好，升温至150～210℃，晶化10～50h；晶化完成后，降至室温，将物料进行抽滤，得到大尺寸Na型纯硅ZSM-5分子筛，晶粒在38～43μm；
优选的是，将四丙基溴化铵配成30～60wt％的水溶液；
优选的是，硅溶胶以SiO2计含量为20～40wt％；
优选的是，四丙基溴化铵水溶液与硅溶胶的质量比为1：4～7；
优选的是，将四丙基溴化铵水溶液与硅溶胶混合后在室温条件下搅拌15～60min；
优选的是，将碳酸氢钠配成15～25wt％水的溶液；
步骤2：制备HZSM-5纯硅分子筛
将得到的大尺寸Na型纯硅ZSM-5分子筛用0.01～0.1wt％的盐酸在55～65℃进行离子交换2～3h，分子筛与稀盐酸溶液的质量比为1∶3～5；离子交换完成后，抽滤、洗涤，然后在80～150℃温度下烘干，在500～600℃焙烧3～5h脱除模板剂四丙基溴化铵，得到HZSM-5纯硅分子筛；
步骤3：配置浸渍液
将硝酸铜或硝酸镍用去离子水配成以金属阳离子的质量计为0.01～10wt％的水溶液，为溶液A；
将硝酸镧、硝酸铈用去离子水配成以金属阳离子的质量计为0.01～10wt％的水溶液，为溶液B；其中镧离子与铈离子的摩尔比为0.01～1∶1～0.01；
将硝酸铝、硝酸铁用去离子水配成以金属阳离子的质量计为0.01～10wt％的水溶液，为溶液C；其中铝离子与铁离子的摩尔比为0.01～1∶1～0.01；
将配好的溶液A、溶液B和溶液C按如下比例进行混合：溶液A中金属离子的质量占混合液中金属离子的总质量的0.5～40％，溶液B中金属离子的质量占混合液中金属离子的总质量的25～70％，溶液C中金属离子的质量占混合液中金属离子的总质量的0.5～50％；混合均匀后得浸渍液；
优选的是，溶液A中金属离子的质量占混合液中金属离子的总质量的10～30％；溶液B中金属离子的质量占混合液中金属离子的总质量的35～60％；溶液C中金属离子的质量占混合液中金属离子的总质量的15～35％；
优选的是，溶液A为用硝酸铜或硝酸镍配成的以金属阳离子的质量计为0.05～3wt％的水溶液；
优选的是，溶液B为用硝酸镧、硝酸铈配成的以金属阳离子的质量计为0.05～3wt％的水溶液；其中镧离子与铈离子的摩尔比为1～5∶5～1；
优选的是，溶液C为用硝酸铝、硝酸铁配成的以金属阳离子的质量计为0.05～3wt％的水溶液；其中铝离子与铁离子的摩尔比为10～2∶1；
步骤4：制备脱硝助剂
将HZSM-5纯硅分子筛通过浸渍液浸渍，浸渍完成后采用真空脱水或烘干，将分子筛中的水分完全去除；真空脱水或烘干后将分子筛进行焙烧，得到催化裂化烟气脱硝助剂；
优选的是，浸渍时采用真空浸渍，浸渍装置连接真空泵，抽真空0.1～2h，分子筛孔道保持脱气状态后，将浸渍液加入浸渍装置，浸渍液瞬间进入到分子筛孔道中，保证金属离子在分子筛孔道内均匀分布；
优选的是，浸渍液的量为按浸渍完成后经去除水分、焙烧后在分子筛上形成的金属氧化物的质量占分子筛的1～20wt％；
优选的是，分子筛焙烧的条件为在马弗炉中升温至500～800℃，焙烧0.5～3h；
优选的是，浸渍过程重复1-3次。
本发明的有益效果为：
(1)活性组分分散度高，以纯硅HZSM-5分子筛为载体，分子筛的比表面积大，可达300m2/g以上，采用真空浸渍的方法，金属氧化物活性组分在分子筛孔道中分布均匀，分散度高，催化效率高；
(2)载体为HZSM-5纯硅分子筛，几乎没有酸性，重油大分子不会在脱硝助剂上生焦；HZSM-5孔道直径只有0.51×0.56nm，NOx、CO等可以进入到分子筛孔道内，但重油大分子不能；催化剂在再生器内烧焦再生过程中，其颗粒本身不会因烧焦再生而产生局部高温，有利于减缓其烧结；另外，脱硝助剂颗粒上没有焦炭，不存在堵孔现象，有利于其随待生剂进入到再生器内，从烧焦初期即发挥其脱硝作用，尤其是在烧焦初期形成的烟气中，CO的浓度较高，更有利NOx的还原；
(3)不影响催化裂化产物分布。脱硝助剂的活性组分对烃类有一定的脱氢作用，可促进重油的脱氢缩合，从而降低重油转化目的产物的收率和选择性；目前的脱硝助剂添加量不能太高，不适用于烟气NOx含量高的装置；本发明的脱硝助剂将脱硝活性组分分散于纯硅HZSM-5分子筛的孔道内部，重油分子无法进入其中，因而脱硝活性组分不会对催化裂化产物分布造成不利影响，能够根据对脱硝助剂的实际需求增加添加量。
具体实施方式
下面通过具体实施例对本发明作进一步描述：
实施例1
本实施例的催化裂化烟气脱硝助剂的制备方法，包括以下步骤：
步骤1：制备大尺寸Na型纯硅ZSM-5分子筛
将四丙基溴化铵配成10wt％的水溶液，然后加入到硅溶胶中，硅溶胶以SiO2计含量为10wt％；四丙基溴化铵水溶液与硅溶胶的质量比为1∶3；将四丙基溴化铵水溶液与硅溶胶混合后在室温条件下搅拌10～500min；
制备碳酸氢钠含量为10wt％的碳酸氢钠水溶液，在搅拌条件下，将碳酸氢钠水溶液滴加到四丙基溴化铵与硅溶胶的混合液中，然后搅拌0.5h；将该混合液装入晶化釜中，密封好，升温至150℃，晶化10～50h；晶化完成后，降至室温，将物料进行抽滤，得到大尺寸Na型纯硅ZSM-5分子筛，晶粒在38～43μm；
步骤2：制备HZSM-5纯硅分子筛
将得到的大尺寸Na型纯硅ZSM-5分子筛用0.01wt％的盐酸在55～65℃进行离子交换2～3h，分子筛与稀盐酸溶液的质量比为1∶3；离子交换完成后，抽滤、洗涤，然后在80～150℃温度下烘干，在500～600℃焙烧3～5h脱除模板剂四丙基溴化铵，得到HZSM-5纯硅分子筛；
步骤3：配置浸渍液
将硝酸铜用去离子水配成以金属阳离子的质量计为0.01wt％的水溶液，为溶液A；
将硝酸镧、硝酸铈用去离子水配成以金属阳离子的质量计为10wt％的水溶液，为溶液B；其中镧离子与铈离子的摩尔比为0.01∶1；
将硝酸铝、硝酸铁用去离子水配成以金属阳离子的质量计为0.01wt％的水溶液，为溶液C；其中铝离子与铁离子的摩尔比为0.01∶1；
将配好的溶液A、溶液B和溶液C按如下比例进行混合：溶液A中金属离子的质量占混合液中金属离子的总质量的0.5～40％，溶液B中金属离子的质量占混合液中金属离子的总质量的25～70％，溶液C中金属离子的质量占混合液中金属离子的总质量的0.5～50％；混合均匀后得浸渍液；
步骤4：制备脱硝助剂
将HZSM-5纯硅分子筛通过浸渍液浸渍，浸渍完成后烘干，将分子筛中的水分完全去除；烘干后将分子筛进行焙烧，得到Cu-Ce-La-Al-Fe/纯硅ZSM-5催化裂化烟气脱硝助剂。
实施例2
本实施例的催化裂化烟气脱硝助剂的制备方法，包括以下步骤：
步骤1：制备大尺寸Na型纯硅ZSM-5分子筛
将四丙基溴化铵配成80wt％的水溶液，然后加入到硅溶胶中，硅溶胶以SiO2计含量为50wt％；四丙基溴化铵水溶液与硅溶胶的质量比为1：10；将四丙基溴化铵水溶液与硅溶胶混合后在室温条件下搅拌10～500min；
制备碳酸氢钠含量为30wt％的碳酸氢钠水溶液，在搅拌条件下，将碳酸氢钠水溶液滴加到四丙基溴化铵与硅溶胶的混合液中，然后搅拌0.5～5h；将该混合液装入晶化釜中，密封好，升温至150～210℃，晶化10～50h；晶化完成后，降至室温，将物料进行抽滤，得到大尺寸Na型纯硅ZSM-5分子筛，晶粒在38～43μm；
步骤2：制备HZSM-5纯硅分子筛
将得到的大尺寸Na型纯硅ZSM-5分子筛用0.1wt％的盐酸在55～65℃进行离子交换2～3h，分子筛与稀盐酸溶液的质量比为1：5；离子交换完成后，抽滤、洗涤，然后在80～150℃温度下烘干，在500～600℃焙烧3～5h脱除模板剂四丙基溴化铵，得到HZSM-5纯硅分子筛；
步骤3：配置浸渍液
将硝酸镍用去离子水配成以金属阳离子的质量计为10wt％的水溶液，为溶液A；
将硝酸镧、硝酸铈用去离子水配成以金属阳离子的质量计为0.01wt％的水溶液，为溶液B；其中镧离子与铈离子的摩尔比为1∶0.01；
将硝酸铝、硝酸铁用去离子水配成以金属阳离子的质量计为10wt％的水溶液，为溶液C；其中铝离子与铁离子的摩尔比为1∶0.01；
将配好的溶液A、溶液B和溶液C按如下比例进行混合：溶液A中金属离子的质量占混合液中金属离子的总质量的0.5～40％，溶液B中金属离子的质量占混合液中金属离子的总质量的25～70％，溶液C中金属离子的质量占混合液中金属离子的总质量的0.5～50％；混合均匀后得浸渍液；
步骤4：制备脱硝助剂
将HZSM-5纯硅分子筛通过浸渍液浸渍，浸渍完成后真空脱水，将分子筛中的水分完全去除；真空脱水后将分子筛进行焙烧，得到Ni-Ce-La-Al-Fe/纯硅ZSM-5催化裂化烟气脱硝助剂；
浸渍时采用真空浸渍，浸渍装置连接真空泵，抽真空0.1～2h，分子筛孔道保持脱气状态后，将浸渍液加入浸渍装置，浸渍液瞬间进入到分子筛孔道中，保证金属离子在分子筛孔道内均匀分布；
浸渍液的量为按浸渍完成后经去除水分、焙烧后在分子筛上形成的金属氧化物的质量占分子筛的1～20wt％；
分子筛焙烧的条件为在马弗炉中升温至500～800℃，焙烧0.5～3h；
实施例3
本实施例的催化裂化烟气脱硝助剂的制备方法，包括以下步骤：
步骤1：制备大尺寸Na型纯硅ZSM-5分子筛
将四丙基溴化铵配成30wt％的水溶液，然后加入到硅溶胶中，硅溶胶以SiO2计含量为20wt％；四丙基溴化铵水溶液与硅溶胶的质量比为1∶4；将四丙基溴化铵水溶液与硅溶胶混合后在室温条件下搅拌15～60min；
制备碳酸氢钠含量为15wt％的碳酸氢钠水溶液，在搅拌条件下，将碳酸氢钠水溶液滴加到四丙基溴化铵与硅溶胶的混合液中，然后搅拌0.5～5h；将该混合液装入晶化釜中，密封好，升温至150～210℃，晶化10～50h；晶化完成后，降至室温，将物料进行抽滤，得到大尺寸Na型纯硅ZSM-5分子筛，晶粒在38～43μm；
步骤2：制备HZSM-5纯硅分子筛
将得到的大尺寸Na型纯硅ZSM-5分子筛用0.03wt％的盐酸在55～65℃进行离子交换2～3h，分子筛与稀盐酸溶液的质量比为1∶3～5；离子交换完成后，抽滤、洗涤，然后在80～150℃温度下烘干，在500～600℃焙烧3～5h脱除模板剂四丙基溴化铵，得到HZSM-5纯硅分子筛；
步骤3：配置浸渍液
将硝酸铜用去离子水配成以金属阳离子的质量计为0.05wt％的水溶液，为溶液A；
将硝酸镧、硝酸铈用去离子水配成以金属阳离子的质量计为0.05wt％的水溶液，为溶液B；其中镧离子与铈离子的摩尔比为1∶5；
将硝酸铝、硝酸铁用去离子水配成以金属阳离子的质量计为0.05wt％的水溶液，为溶液C；其中铝离子与铁离子的摩尔比为10∶1；
将配好的溶液A、溶液B和溶液C按如下比例进行混合：溶液A中金属离子的质量占混合液中金属离子的总质量的10～30％，溶液B中金属离子的质量占混合液中金属离子的总质量的35～60％，溶液C中金属离子的质量占混合液中金属离子的总质量的15～35％；混合均匀后得浸渍液；
步骤4：制备脱硝助剂
将HZSM-5纯硅分子筛通过浸渍液浸渍，浸渍完成后烘干，将分子筛中的水分完全去除；烘干后将分子筛进行焙烧，得到Cu-Ce-La-Al-Fe/纯硅ZSM-5催化裂化烟气脱硝助剂；
浸渍时采用真空浸渍，浸渍装置连接真空泵，抽真空0.1～2h，分子筛孔道保持脱气状态后，将浸渍液加入浸渍装置，浸渍液瞬间进入到分子筛孔道中，保证金属离子在分子筛孔道内均匀分布；浸渍液的量为按浸渍完成后经去除水分、焙烧后在分子筛上形成的金属氧化物的质量占分子筛的1～20wt％；
分子筛焙烧的条件为在马弗炉中升温至500～800℃，焙烧0.5～3h；
浸渍过程重复3次。
将上述方式制备的助剂进行CO还原NO反应评价。取5g催化剂装于内径为10mm的石英管中，置于管式电炉中控制反应温度。以钢瓶气模拟烟气组成，反应气体总流量为200ml/min,气体组成为NO:CO:O2＝0.1％∶4％∶1.5％,N2作稀释气。气体用德图烟气分析仪testo350进行检测。反应温度在500～700℃范围内，每间隔50℃测量一次。各反应温度下的NO转化率如表1。从中可见，该助剂在较低的温度下即具有较为理想的脱硝效果。
表1.Ni-Ce-La-Al-Fe/纯硅ZSM-5脱硝助剂催化CO还原NO评价结果
| 反应温度，℃ | NO转化率，％ |
| 500 | 83 |
| 550 | 89 |
| 600 | 93 |
| 650 | 98 |
| 700 | 98 |
实施例4
本实施例的催化裂化烟气脱硝助剂的制备方法，包括以下步骤：
步骤1：制备大尺寸Na型纯硅ZSM-5分子筛
将四丙基溴化铵配成60wt％的水溶液，然后加入到硅溶胶中，硅溶胶以SiO2计含量为40wt％；四丙基溴化铵水溶液与硅溶胶的质量比为1：7；将四丙基溴化铵水溶液与硅溶胶混合后在室温条件下搅拌15～60min；
制备碳酸氢钠含量为25wt％的碳酸氢钠水溶液，在搅拌条件下，将碳酸氢钠水溶液滴加到四丙基溴化铵与硅溶胶的混合液中，然后搅拌0.5～5h；将该混合液装入晶化釜中，密封好，升温至150～210℃，晶化10～50h；晶化完成后，降至室温，将物料进行抽滤，得到大尺寸Na型纯硅ZSM-5分子筛，晶粒在38～43μm；
步骤2：制备HZSM-5纯硅分子筛
将得到的大尺寸Na型纯硅ZSM-5分子筛用0.07wt％的盐酸在55～65℃进行离子交换2～3h，分子筛与稀盐酸溶液的质量比为1∶3～5；离子交换完成后，抽滤、洗涤，然后在80～150℃温度下烘干，在500～600℃焙烧3～5h脱除模板剂四丙基溴化铵，得到HZSM-5纯硅分子筛；
步骤3：配置浸渍液
将硝酸镍用去离子水配成以金属阳离子的质量计为3wt％的水溶液，为溶液A；
将硝酸镧、硝酸铈用去离子水配成以金属阳离子的质量计为3wt％的水溶液，为溶液B；其中镧离子与铈离子的摩尔比为5∶1；
将硝酸铝、硝酸铁用去离子水配成以金属阳离子的质量计为3wt％的水溶液，为溶液C；其中铝离子与铁离子的摩尔比为2∶1；
将配好的溶液A、溶液B和溶液C按如下比例进行混合：溶液A中金属离子的质量占混合液中金属离子的总质量的10～30％，溶液B中金属离子的质量占混合液中金属离子的总质量的35～60％，溶液C中金属离子的质量占混合液中金属离子的总质量的15～35％；混合均匀后得浸渍液；
步骤4：制备脱硝助剂
将HZSM-5纯硅分子筛通过浸渍液浸渍，浸渍完成后真空脱水，将分子筛中的水分完全去除；真空脱水后将分子筛进行焙烧，得到Ni-Ce-La-Al-Fe/纯硅ZSM-5催化裂化烟气脱硝助剂；
浸渍液的量为按浸渍完成后经去除水分、焙烧后在分子筛上形成的金属氧化物的质量占分子筛的1～20wt％；浸渍过程重复2次；
分子筛焙烧的条件为在马弗炉中升温至500～800℃，焙烧0.5～3h。
将上述方式制备的助剂进行CO还原NO反应评价。取5g催化剂装于内径为10mm的石英管中，置于管式电炉中控制反应温度。以钢瓶气模拟烟气组成，反应气体总流量为200ml/min,气体组成为NO:CO:O2＝0.1％∶4％∶1.5％,N2作稀释气。气体用德图烟气分析仪testo350进行检测。反应温度在500～700℃范围内，每间隔50℃测量一次。各反应温度下的NO转化率如表2。从中可见，该助剂在较低的温度下即具有较为理想的脱硝效果。
表2.Ni-Ce-La-Al-Fe/纯硅ZSM-5脱硝助剂催化CO还原NO评价结果
| 反应温度，℃ | NO转化率，％ |
| 500 | 78 |
| 550 | 86 |
| 600 | 93 |
| 650 | 100 |
| 700 | 100 |
Claims (8)
1.一种催化裂化烟气脱硝助剂的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
步骤1：制备大尺寸Na型纯硅ZSM-5分子筛
将四丙基溴化铵配成10～80wt％的水溶液，然后加入到硅溶胶中，硅溶胶以SiO2计含量为10～50wt％；四丙基溴化铵水溶液与硅溶胶的质量比为1：3～10；将四丙基溴化铵水溶液与硅溶胶混合后在室温条件下搅拌10～500min；
制备碳酸氢钠含量为10～30wt％的碳酸氢钠水溶液，在搅拌条件下，将碳酸氢钠水溶液滴加到四丙基溴化铵与硅溶胶的混合液中，然后搅拌0.5～5h；将该混合液装入晶化釜中，密封好，升温至150～210℃，晶化10～50h；晶化完成后，降至室温，将物料进行抽滤，得到大尺寸Na型纯硅ZSM-5分子筛；
步骤2：制备HZSM-5纯硅分子筛
将得到的大尺寸Na型纯硅ZSM-5分子筛用0.01～0.1wt％的盐酸在55～65℃进行离子交换2～3h，分子筛与稀盐酸溶液的质量比为1：3～5；离子交换完成后，抽滤、洗涤，然后在80～150℃温度下烘干，在500～600℃焙烧3～5h脱除模板剂四丙基溴化铵，得到HZSM-5纯硅分子筛；
步骤3：配置浸渍液
将硝酸铜或硝酸镍用去离子水配成以金属阳离子的质量计为0.01～10wt％的水溶液，为溶液A；
将硝酸镧、硝酸铈用去离子水配成以金属阳离子的质量计为0.01～10wt％的水溶液，为溶液B；其中镧离子与铈离子的摩尔比为0.01～1：1～0.01；
将硝酸铝、硝酸铁用去离子水配成以金属阳离子的质量计为0.01～10wt％的水溶液，为溶液C；其中铝离子与铁离子的摩尔比为0.01～1：1～0.01；
将配好的溶液A、溶液B和溶液C按如下比例进行混合：溶液A中金属离子的质量占混合液中金属离子的总质量的0.5～40％，溶液B中金属离子的质量占混合液中金属离子的总质量的25～70％，溶液C中金属离子的质量占混合液中金属离子的总质量的0.5～50％；混合均匀后得浸渍液；
步骤4：制备脱硝助剂
将HZSM-5纯硅分子筛通过浸渍液浸渍，浸渍完成后采用真空脱水或烘干，将分子筛中的水分完全去除；真空脱水或烘干后将分子筛进行焙烧，得到催化裂化烟气脱硝助剂。
2.根据权利要求1所述的催化裂化烟气脱硝助剂的制备方法，其特征在于：将四丙基溴化铵配成30～60wt％的水溶液；硅溶胶以SiO2计含量为20～40wt％；四丙基溴化铵水溶液与硅溶胶的质量比为1：4～7；将四丙基溴化铵水溶液与硅溶胶混合后在室温条件下搅拌15～60min。
3.根据权利要求1所述的催化裂化烟气脱硝助剂的制备方法，其特征在于：将碳酸氢钠配成15～25wt％的水溶液。
4.根据权利要求1所述的催化裂化烟气脱硝助剂的制备方法，其特征在于：溶液A中金属离子的质量占混合液中金属离子的总质量的10～30％；溶液B中金属离子的质量占混合液中金属离子的总质量的35～60％；溶液C中金属离子的质量占混合液中金属离子的总质量的15～35％。
5.根据权利要求1所述的催化裂化烟气脱硝助剂的制备方法，其特征在于：溶液A为用硝酸铜或硝酸镍配成的以金属阳离子的质量计为0.05～3wt％的水溶液；溶液B为用硝酸镧、硝酸铈配成的以金属阳离子的质量计为0.05～3wt％的水溶液；其中镧离子与铈离子的摩尔比为1～5：5～1；溶液C为用硝酸铝、硝酸铁配成的以金属阳离子的质量计为0.05～3wt％的水溶液；其中铝离子与铁离子的摩尔比为10～2：1。
6.根据权利要求1所述的催化裂化烟气脱硝助剂的制备方法，其特征在于：浸渍时采用真空浸渍，浸渍装置连接真空泵，抽真空0.1～2h，分子筛孔道保持脱气状态后，将浸渍液加入浸渍装置。
7.根据权利要求1所述的催化裂化烟气脱硝助剂的制备方法，其特征在于：浸渍液的量为按浸渍完成后经去除水分、焙烧后在分子筛上形成的金属氧化物的质量占分子筛的1～20wt％；浸渍过程重复1-3次。
8.根据权利要求1所述的催化裂化烟气脱硝助剂的制备方法，其特征在于：分子筛焙烧的条件为在马弗炉中升温至500～800℃，焙烧0.5～3h。
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