CN109433196B - 负载型钌基加氢催化剂的制备及在丁烯二酸酐催化加氢反应中的应用 - Google Patents

负载型钌基加氢催化剂的制备及在丁烯二酸酐催化加氢反应中的应用 Download PDF

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Abstract

本发明提供了一种负载型钌基加氢催化剂的制备及在丁烯二酸酐催化加氢反应中的应用。所述制备方法按照如下步骤进行：1)制备四氧化钌气体；2)将多孔载体进行预处理，使有机物A预存于多孔载体的内部孔道；3)将预处理后的多孔载体倒入反应容器中，升温至80～100℃，抽真空脱气2～5h，然后关闭真空，搅拌下使四氧化钌气体进入反应容器与载体混合，继续恒温搅拌2～5h，再降至≤0℃且高于‑10℃，关闭冷却，静置至室温，取出催化剂前驱体；4)将催化剂前驱体在乙烯/氮气中程序升温还原，制得负载型钌基加氢催化剂。本发明提供了所述催化剂在丁烯二酸酐的催化加氢反应中的应用，具有催化剂用量少、转化率高、选择性好、加氢速率快、稳定性好的特点。

Description

负载型钌基加氢催化剂的制备及在丁烯二酸酐催化加氢反应 中的应用
(一)技术领域
本发明涉及一种加氢催化剂及其制备和应用，具体涉及一种负载型钌基加氢催化剂的制备方法和在丁烯二酸酐催化加氢反应中的应用。
(二)技术背景
负载钌基催化剂应用广泛，例如氨合成、苯加氢制环己酮、葡萄糖/木糖等加氢制糖醇等等领域。将贵金属钌负载于载体上，不仅可以增大金属颗粒比表面积以提高催化剂活性和金属利用率，还可以调控钌颗粒与载体的相互作用，调变钌金属颗粒的晶相与电子结构，适应不同催化加氢反应的要求。催化剂材料的结构特性往往与催化剂制备过程息息相关。负载型钌基催化剂的制备方法通常有浸渍法、离子交换法、沉积-沉淀法等。浸渍法是最常用的制备方法，通常是将载体倒入钌金属的水可溶性前驱体溶液中，钌前驱体离子吸附在载体的表面和孔道中，当浸渍吸附平衡后，再经洗涤、干燥、还原等处理。浸渍法工艺简单、成熟，但钌金属分散性较差，粒径尺寸及分布不易调控。离子交换法是指采用离子交换剂做载体，利用离子的交换性能，将钌负载于载体上，例如Kumar等以三氯化钌为前驱体，用钠型MCM-41为载体，制得了Ru-MCM-41催化剂。该方法钌粒子分散较为均匀，但是该方法应用有限。沉淀法是指将载体浸于钌金属前驱体的水溶液中，充分搅拌至钌离子与载体混合均匀，通过调控适当的温度和pH值，并添加沉淀剂使钌均匀沉积于载体表面。该法可有效分散钌金属颗粒，但金属的利用率不高。
总之，现有的钌基加氢催化剂的活性与选择性仍有待提高。特别是对于丁烯二酸酐催化加氢反应，钌基催化剂仍然没有取得较大突破。
(三)发明内容
本发明的第一个目的是提供一种负载型钌基加氢催化剂的制备方法，该方法可实现金属在催化剂表面的超高分散、高稳定性并使得钌粒子分布于载体外表层，并且操作简便、高效、经济。
本发明的第二个目的是提供所述负载型钌基加氢催化剂在含有醛基化合物的催化加氢反应中的应用，具有催化剂用量少、转化率高、选择性好、加氢速率快、稳定性好的特点。
为了实现上述发明目的，本发明采用如下技术方案：
一方面，本发明提供了一种负载型钌基加氢催化剂的制备方法，按照如下步骤进行：
1)制备四氧化钌气体；
2)多孔载体的预处理：将多孔载体在含有有机物A的混合液中浸泡1-2小时，所述的混合液由甲醇或乙醇与有机物A按照质量比0.5-5:1配制而成，所述的有机物A是溶于甲醇或乙醇且沸点>150℃的醇类、醚类或醛类有机化合物，然后于20～50℃、真空度-0.05MPa条件下处理10～30min使甲醇或乙醇完全脱除，得到预处理后的多孔载体；该步骤的目的是有机物A预存于多孔载体的内部孔道；
3)将预处理后的多孔载体倒入反应容器中，升温至80～100℃，在反应容器内绝对压力为50～100mm Hg柱的条件下进行抽真空脱气2～5h，然后关闭真空，在搅拌下使四氧化钌气体进入反应容器与载体混合，控制四氧化钌气体的流速使其适应载体的吸附速度从而使得反应容器内绝对压力保持在50～100mm Hg柱之间，继续于80-100℃恒温搅拌2～5h，然后以5～20℃/min的速度降至≤0℃且高于-10℃，关闭温度冷却，静置至室温，取出催化剂前驱体；
4)将步骤3)制得的催化剂前驱体在乙烯/氮气混合气氛下程序升温还原，所述C2H4/N2混合气中C2H4体积含量为10～40％，程序升温过程为：以1～5℃/min的升温速率从-20～-5℃升至200～300℃，恒温1-5h，遂制得负载型钌基加氢催化剂。
本发明所述的负载型钌基加氢催化剂，在其制备过程中，利用四氧化钌易挥发的特性，采用了挥发状态的四氧化钌与内部孔道被预存有有机物A的多孔载体进行吸附沉积的负载方式，实现了钌在载体外表面的预分散；其次，通过温度(先升温后降温)和真空度调变四氧化钌气体的升华与凝华过程，调节其在载体上的沉积、结晶过程，达到对钌粒子尺寸、晶相及形貌的精准调控；再次，载体孔道内预存有的有机物A一方面起到空间调控钌金属分布的作用，另一方面还可以与四氧化钌快速发生化学反应，起到调控钌金属分布的作用；最后，起始于零下温度的C2H4/N2气氛中的程序升温还原，抑制了钌氧化物粒子还原时晶相转变过程中易发生团聚的现象，而且当多孔载体为多孔炭时，C2H4在钌粒子的催化作用还会发生歧化反应生成表面石墨化的碳层，逐渐地重新构建了钌金属粒子与载体的强相互作用，使载体(碳材料载体)产生了抗甲烷化性能。四种因素共同作用下，形成了钌在载体表面的超高度分散、高稳定性、类蛋壳型分布结构的催化剂。
作为优选，本发明步骤1)中所述的四氧化钌气体的制备在温度不高于100℃、无水气氛中进行。具体通过如下方法制备四氧化钌气体：
1-a)将钌、氢氧化钾和硝酸钾按照摩尔比为1：2-2.5：3-3.5的比例加入坩埚中，于650℃下焙烧至熔融1h；然后冷却至50～80℃时加入适量热水，搅拌至固体全部溶解；
Ru+3KNO3+2KOH＝＝K2RuO4+3KNO2+H2O
1-b)将上述制备的溶液倒入反应容器中，并滴入适量氧化性溶液，所述的氧化性溶液为浓度为15～30wt％的双氧水、浓度为5～15wt％的氯酸钠或浓度为3～10wt％的高氯酸，然后升温至50～80℃，反应30分钟左右后缓慢加入适量硫酸溶液，此时会有金黄色四氧化钌气体产生；
K2RuO4+NaClO+H2SO4＝＝RuO4+K2SO4+NaCl+H2O
作为进一步的优选，步骤1-b)中所述的氧化性溶液用量以其中的氧化性物质与钌的物质的量比计为1～1.5：1。
作为进一步的优选，步骤1-b)中所述的硫酸溶液用量以硫酸与钌的物质的量比计为5～10：1。
作为优选，步骤2)所述的有机物A为乙二醇及其聚合物、二苯醚、苯甲醚、苯甲醛、对羧基苯甲醛中的一种。
本发明步骤3)中所述的载体可以为任意多孔催化剂载体材料。作为优选，所述的载体选自多孔炭载体或者氧化铝载体，其中多孔炭载体可以是活性炭、介孔炭、根据文献报道的方法合成的其他合成炭材料等。
作为优选，所述催化剂中钌的负载量为0.1～5wt％。催化剂的负载量由加入的钌与载体比例来控制。
第二方面，本发明提供了所述负载型钌基加氢催化剂在催化丁烯二酸酐加氢生成丁二酸酐反应中的应用，所述应用具体为：将丁烯二酸酐、溶剂和所述负载型钌基加氢催化剂投入高压加氢反应釜内，密闭反应釜，置换空气后充入氢气开启搅拌，在温度为20～150℃、氢气压力为1.0～8.0MPa的条件下进行催化加氢反应；反应前及进行中，实时在线监测加氢液pH值，确保釜内加氢液pH值保持在7.0～8.0，通过联动碱性助剂进行实时调节，充分反应后得到丁二酸酐。通常在反应过程中，待不吸氢后，在线取样分析，加氢液中反应物含量为0后停止反应，得到丁二酸酐。
作为优选，所述的溶剂为DMF、THF、丙酮，更优选DMF。溶剂与反应物的比例为100:10～100(ml/g)，优选为100:10～20。
作为优选，所述的碱性助剂为植物碱，更优选茶叶、大麦若叶、大豆茎等的浓缩汁液。所述的浓缩汁液可用压榨、榨汁等方法进行制备。
作为优选，所述的丁烯二酸酐和负载型钌基加氢催化剂比例为100：1～5。
作为优选，催化加氢条件为：温度为50～120℃，氢气压力为1.0～5.0MPa。
与现有技术相比，本发明的有益效果体现在：
1)本发明所述负载型钌基加氢催化剂的制备方法，利用A)四氧化钌的挥发性、B)高沸点醇、醚和醛类有机物的时空粒子分布调控、C)温度与真空度调控四氧化钌气体的升华与凝华以及D)起始于零下温度的C2H4/N2气氛中的程序升温还原和新生碳层锚定等方法，构建出了形成了钌在载体表面的超高度分散、高稳定性、呈类蛋壳型分布结构的催化剂。并且，当多孔载体为活性炭时，还使载体产生了抗甲烷化性能。该制备方法从钌金属为起始原料，成本低，制备过程简单，便于操作，金属利用率高。
2)本发明所述的负载型钌基加氢催化剂的活性位结构，特别适合于丁烯二酸酐加氢反应，反应集中于催化剂颗粒外面，大大降低了传质影响，表现出高活性、高选择性、高加氢速率和高稳定性，催化剂寿命长，单耗成本低。
3)本发明所述的催化加氢过程，使用植物碱，安全无毒。
(四)附图说明
图1是本发明使用的催化剂制备装置示意图，其中1-阀门，2-空气管，3-漏斗，4-分馏管，5-阀门，6-漏斗，7-阀门。
图2是实施例5制备的催化剂的TEM图。
(五)具体实施方式
以下以具体实施例来说明本发明的技术方案，但本发明的保护范围不限于此：
实施例中催化剂制备在图1所示的装置中进行，该装置包括两个三口烧瓶(A,B)和一个分馏管。
三口烧瓶A中一个口接带有阀门1的空气管2，空气管一端开口于空气钢瓶，另一端插入液面以下；三口烧瓶A的第二个口接带有阀门的漏斗3，用于滴加氧化性溶液和硫酸等反应液；三口烧瓶A的第三个口连接分馏管4。
三口烧瓶B的一个口与分馏管4的另一个开口通过带阀门5的管子连接；三口烧瓶B剩余的两个口，一个连接真空装置7，一个为载体加入口6。
实施例1
配置钌负载量为5％的钌基加氢催化剂。具体过程如下：
1)将钌、氢氧化钾和硝酸钾按照摩尔比为1：2.1：3.2的比例加入坩埚中，于650℃下焙烧至熔融1h。然后冷却至80℃时加入适量热水，搅拌至固体全部溶解。
2)将上述制备的溶液倒入三口烧瓶A中，并通过漏斗滴入15wt％次氯酸钠溶液，次氯酸钠的物质的量为钌的1.5倍。然后升温至80℃，搅拌，反应30分钟左右后从漏斗缓慢加入5倍于钌物质的量的浓硫酸溶液，此时会有金黄色四氧化钌气体产生。
3)称取对应于负载量为5％的活性炭(France Arkema CECA(3sw,particle size:250-300mesh,N2-BET:980m2g-1,ash content:<3％))，于乙二醇与乙醇质量比为5:1的混合液中浸泡1h，然后于50℃、真空度-0.05MPa下干燥30min。然后，将此活性炭倒入三口烧瓶B，开启真空装置，设置绝对压力在100mm Hg柱，同时升温至100℃，脱气5h。关闭真空，打开磁力搅拌，并缓慢开启阀门让四氧化钌气体经分馏管3分离后进入三口烧瓶B，与载体混合。通过控制步骤2)中的硫酸滴加速度控制四氧化钌气体速度，使其适应于载体的吸附速度，来维持容器内绝压在100mm Hg柱。继续100℃恒温搅拌5h。然后以20℃/min的速度降至0℃。关闭温度冷却，静置至室温，取出备用。
4)步骤3)制得的样品在C2H4体积含量为40％的C2H4/N2混合气氛中，以5℃/min的升温速率从-10℃升至200℃，恒温5h。即得所述负载型钌基加氢催化剂。
实施例2至实施例11是采用不同制备条件按照实施例1的制备过程制备的催化剂的例子，具体见表1，其中，实施例5中的合成碳制备方法来自Liu,J.et al.Extensionofthe Stober method to the preparation ofmonodisperse resorcinol-formaldehyderesinpolymer and carbon spheres.Angewandte Chemie 50,5947-5951,doi:10.1002/anie.201102011(2011)；氧化铝，200-600目，比表面积600，孔容0.52，温州精晶氧化铝有限公司生产；介孔炭，～600m2/g，江苏先丰纳米材料科技有限公司。
Figure BDA0001933151180000061
比较例1
常规炭载钌催化剂制备方法：移取10mL浓度为0.05g/mL的三氯化钌溶液于50mL去离子水中，用盐酸调节使其pH值呈0.8；然后将经过真空干燥脱水的10g同实施例2的活性炭浸于钌液中，80℃充分搅拌浸渍6小时，用5wt％氢氧化钠溶液调节pH值至8～10；1小时之后，滴加2.5mL水合肼，35℃还原2小时。之后降至室温，反应体系过滤，滤饼用去离子水洗涤至中性，110℃干燥脱水4小时，得到负载量为5％的负载型钌催化剂。
比较例2
载体未经乙二醇/乙醇混合液预处理，其余步骤同实施例1。
比较例3
步骤2)中未用硫酸。其余步骤同实施例6。
比较例4
步骤3)中烧瓶内绝对压力高于100mm Hg柱。其余步骤同实施例1。
比较例5
步骤3)中没有程序降温过程。其余步骤同实施例1。
比较例6
步骤3)中没有采用C2H4还原，而是采用H2还原。其余步骤同实施例1。
实施例12至实施例20是将上述制备方法制得的催化剂应用于丁烯二酸酐加氢生成丁二酸酐反应的例子。
植物碱的制备：将茶叶、大麦若叶、大豆茎分别与水按质量比为1：1混合，然后利用榨汁机榨汁，再进行压滤，所得滤液进行浓缩，于50℃、真空-0.06--0.1MPa下浓缩至无水分蒸出，得到浓缩汁液，遮光惰性气氛下储存。
实施例12
将100g丁烯二酸酐、200ml DMF和5g实施例1的钌基加氢催化剂投入高压加氢反应釜内，密闭反应釜，置换空气后充入氢气开启搅拌，在温度为120℃、氢气压力为1.0MPa的条件下进行催化加氢反应。反应前及进行中，实时在线监测加氢液pH值，确保釜内加氢液pH值保持在7.5～8.0，通过联动茶叶的浓缩汁液进行实时调节。待不吸氢后，在线取样分析，加氢液中反应物含量为0后停止反应，得到丁二酸酐。反应时间30分钟，转化率100％，选择性99.1％。
实施例13
将100g丁烯二酸酐、100ml DMF和1g实施例6的钌基加氢催化剂投入高压加氢反应釜内，密闭反应釜，置换空气后充入氢气开启搅拌，在温度为90℃、氢气压力为2.0MPa的条件下进行催化加氢反应。反应前及进行中，实时在线监测加氢液pH值，确保釜内加氢液pH值保持在7.5～8.0，通过联动大麦若叶的浓缩汁液进行实时调节。待不吸氢后，在线取样分析，加氢液中反应物含量为0后停止反应，得到丁二酸酐。反应时间35分钟，转化率100％，选择性99.4％。
实施例14
将100g丁烯二酸酐、1000ml DMF和3g实施例3的钌基加氢催化剂投入高压加氢反应釜内，密闭反应釜，置换空气后充入氢气开启搅拌，在温度为120℃、氢气压力为4.0MPa的条件下进行催化加氢反应。反应前及进行中，实时在线监测加氢液pH值，确保釜内加氢液pH值保持在7.5～8.0，通过联动大豆茎的浓缩汁液进行实时调节。待不吸氢后，在线取样分析，加氢液中反应物含量为0后停止反应，得到丁二酸酐。反应时间25分钟，转化率100％，选择性99.3％。
实施例15
将100g丁烯二酸酐、500ml DMF和1g实施例7的钌基加氢催化剂投入高压加氢反应釜内，密闭反应釜，置换空气后充入氢气开启搅拌，在温度为90℃、氢气压力为2.0MPa的条件下进行催化加氢反应。反应前及进行中，实时在线监测加氢液pH值，确保釜内加氢液pH值保持在7.5～8.0，通过联动大麦若叶的浓缩汁液进行实时调节。待不吸氢后，在线取样分析，加氢液中反应物含量为0后停止反应，得到丁二酸酐。反应时间35分钟，转化率100％，选择性99.2％。
实施例16
将100g丁烯二酸酐、1000ml THF和2g实施例8的钌基加氢催化剂投入高压加氢反应釜内，密闭反应釜，置换空气后充入氢气开启搅拌，在温度为90℃、氢气压力为4.0MPa的条件下进行催化加氢反应。反应前及进行中，实时在线监测加氢液pH值，确保釜内加氢液pH值保持在7.5～8.0，通过联动大麦若叶的浓缩汁液进行实时调节。待不吸氢后，在线取样分析，加氢液中反应物含量为0后停止反应，得到丁二酸酐。反应时间35分钟，转化率100％，选择性99.3％。
实施例17
将100g丁烯二酸酐、1000ml丙酮和1g实施例9的钌基加氢催化剂投入高压加氢反应釜内，密闭反应釜，置换空气后充入氢气开启搅拌，在温度为50℃、氢气压力为3.0MPa的条件下进行催化加氢反应。反应前及进行中，实时在线监测加氢液pH值，确保釜内加氢液pH值保持在7.5～8.0，通过联动大麦若叶的浓缩汁液进行实时调节。待不吸氢后，在线取样分析，加氢液中反应物含量为0后停止反应，得到丁二酸酐。反应时间45分钟，转化率100％，选择性99.2％。
实施例18
将100g丁烯二酸酐、200ml DMF和5g实施例3的钌基加氢催化剂投入高压加氢反应釜内，密闭反应釜，置换空气后充入氢气开启搅拌，在温度为90℃、氢气压力为5.0MPa的条件下进行催化加氢反应。反应前及进行中，实时在线监测加氢液pH值，确保釜内加氢液pH值保持在7.5～8.0，通过联动大麦若叶的浓缩汁液进行实时调节。待不吸氢后，在线取样分析，加氢液中反应物含量为0后停止反应，得到丁二酸酐。反应时间30分钟，转化率100％，选择性99.1％。
实施例19
将100g丁烯二酸酐、500ml DMF和3g实施例6的钌基加氢催化剂投入高压加氢反应釜内，密闭反应釜，置换空气后充入氢气开启搅拌，在温度为70℃、氢气压力为2.0MPa的条件下进行催化加氢反应。反应前及进行中，实时在线监测加氢液pH值，确保釜内加氢液pH值保持在7.5～8.0，通过联动大麦若叶的浓缩汁液进行实时调节。待不吸氢后，在线取样分析，加氢液中反应物含量为0后停止反应，得到丁二酸酐。反应时间30分钟，转化率100％，选择性99.0％。
实施例20
将100g丁烯二酸酐、500ml DMF和4g实施例6的钌基加氢催化剂投入高压加氢反应釜内，密闭反应釜，置换空气后充入氢气开启搅拌，在温度为90℃、氢气压力为2.0MPa的条件下进行催化加氢反应。反应前及进行中，实时在线监测加氢液pH值，确保釜内加氢液pH值保持在7.5～8.0，通过联动大麦若叶的浓缩汁液进行实时调节。待不吸氢后，在线取样分析，加氢液中反应物含量为0后停止反应，得到丁二酸酐。反应时间35分钟，转化率100％，选择性99.2％。
比较例7
未使用碱性物质调节加氢液pH，其余同实施例14。反应时间270分钟，转化率98％，选择性93.2％。
比较例8
使用氢氧化钠溶液调节加氢液pH，其余同实施例14。反应时间80分钟，转化率100％，选择性95.3％。
比较例9
使用植物碱茶叶的浓缩汁液调节加氢液pH至7.1，其余同实施例14。反应时间100分钟，转化率99％，选择性97.2％。
表2.对比例1-6在实施例14的反应条件下的催化性能结果
Figure BDA0001933151180000091
Figure BDA0001933151180000101
实施例27
对比例6催化剂在实施例14的反应条件下进行10次套用后，载体活性炭骨架坍塌，存在明显的甲烷化造成的质量损失。催化性能显著下降，反应240min时转化率仅有10％，选择性83.4％。
实施例28
实施例14的催化剂套用实验，结果如表3所示。
表3.实施例14的催化剂套用实验结果
Figure BDA0001933151180000111
Figure BDA0001933151180000121
实施例29-39
实施例1、2、4-11制备的催化剂在实施例14的反应条件下的应用效果，见表4：
表4.实施例1-11制备的催化剂在实施例14的应用条件下的反应效果
实施例 催化剂 反应时间min 转化率％ 选择性％
29 实施例1 22 100 99.2
30 实施例2 23 100 99.4
31 实施例4 24 100 99.4
32 实施例5 21 100 99.3
33 实施例6 20 100 99.6
34 实施例7 26 100 99.5
35 实施例8 23 100 99.0
36 实施例9 25 100 99.2
37 实施例10 24 100 99.5
38 实施例11 26 100 99.4

Claims (9)

1.一种负载型钌基加氢催化剂的制备方法，按照如下步骤进行：
1）制备四氧化钌气体；
2）多孔载体的预处理：将多孔载体在含有有机物A的混合液中浸泡1-2小时，所述的混合液由甲醇或乙醇与有机物A按照质量比0.5-5:1配制而成，所述的有机物A是溶于甲醇或乙醇且沸点>150℃的醇类、醚类或醛类有机化合物，然后于20~50℃、真空度-0.05MPa条件下处理10~30min使甲醇或乙醇完全脱除，得到预处理后的多孔载体；该步骤的目的是有机物A预存于多孔载体的内部孔道；所述的载体选自多孔炭或氧化铝；
3）将预处理后的多孔载体倒入反应容器中，升温至80～100℃，在反应容器内绝对压力为50～100 mm Hg柱的条件下进行抽真空脱气2～5h，然后关闭真空，在搅拌下使四氧化钌气体进入反应容器与载体混合，控制四氧化钌气体的流速使其适应载体的吸附速度从而使得反应容器内绝对压力保持在50～100 mm Hg柱之间，继续于80-100℃恒温搅拌2~5h，然后以5～20℃/min的速度降至≤0℃且高于-10℃，关闭温度冷却，静置至室温，取出催化剂前驱体；
将步骤3）制得的催化剂前驱体在乙烯/氮气混合气氛下程序升温还原，所述C2H4/N2混合气中C2H4体积含量为10～40%，程序升温过程为：以1～5℃/min的升温速率从-20~-5℃升至200~300℃，恒温1-5h，遂制得负载型钌基加氢催化剂。
2.如权利要求1所述的制备方法，其特征在于：步骤2）所述的有机物A为乙二醇及其聚合物、二苯醚、苯甲醚、苯甲醛、对羧基苯甲醛中的一种。
3.如权利要求1所述的制备方法，其特征在于：所述催化剂中钌的负载量为0.1～5wt%。
4.根据权利要求1所述的制备方法制得的负载型钌基加氢催化剂在催化丁烯二酸酐加氢生成丁二酸酐反应中的应用，所述应用具体为：将丁烯二酸酐、溶剂和所述负载型钌基加氢催化剂投入高压加氢反应釜内，密闭反应釜，置换空气后充入氢气开启搅拌，在温度为20~ 150℃、氢气压力为1.0 ~ 8.0MPa的条件下进行催化加氢反应；反应前及进行中，实时在线监测加氢液pH值，确保釜内加氢液pH值保持在7.0~8.0，通过联动碱性助剂进行实时调节，充分反应后得到丁二酸酐。
5.如权利要求4所述的应用，其特征在于：所述的溶剂为DMF、THF或丙酮，溶剂与反应物的比例为100ml:10~100g。
6.如权利要求4所述的应用，其特征在于：所述的碱性助剂为植物碱。
7.如权利要求6所述的应用，其特征在于：所述的植物碱为茶叶、大麦若叶或大豆茎的浓缩汁液。
8.如权利要求4所述的应用，其特征在于：所述的丁烯二酸酐和负载型钌基加氢催化剂比例为100：1~5。
9.如权利要求4所述的应用，其特征在于：催化加氢条件为：温度为50~120℃，氢气压力为1.0 ~ 5.0MPa。
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