CN109415500A

CN109415500A - 热塑性树脂

Info

Publication number: CN109415500A
Application number: CN201780041615.0A
Authority: CN
Inventors: 佐藤敬介; 松井学; 布目和德
Original assignee: Teijin Ltd
Current assignee: Teijin Ltd
Priority date: 2016-07-04
Filing date: 2017-06-28
Publication date: 2019-03-01
Anticipated expiration: 2037-06-28
Also published as: WO2018008483A1; KR20190025909A; TW201815882A; TWI745394B; CN109415500B; KR102245600B1

Abstract

本发明的第一目在于提供一种具备高折射率、低双折射和高耐热性的特别是光学特性优异的热塑性树脂。1.一种热塑性树脂，在全部单元中含有70mol％以上的下述通式(1)和下述通式(2)所示的重复单元。(式(1)中，R¹和R²各自独立地表示碳原子数1～10的可含有芳香族基团的烃基，n和m各自独立地表示0以上的整数。R³～R¹⁰各自独立地表示氢原子、氟原子、氯原子、溴原子、碘原子、碳数1～12的可含有芳香族基团的烃基。R¹¹和R¹²各自独立地表示碳原子数1～10的可含有芳香族基团的烃基，o和p各自独立地表示0以上的整数。R¹³和R¹⁴各自独立地表示氢原子或碳原子数1～20的可含有芳香族基团的烃基)(式(2)中，R¹和R²各自独立地表示碳原子数1～10的可含有芳香族基团的烃基，n和m各自独立地表示0以上的整数。R³～R¹⁰各自独立地表示氢原子、氟原子、氯原子、溴原子、碘原子、碳数1～12的可含有芳香族基团的烃基。R¹⁵和R¹⁶各自独立地表示碳原子数1～10的可含有芳香族基团的烃基，o和p各自独立地表示0以上的整数。R¹⁷～R²⁴各自独立地表示氢原子、氟原子、氯原子、溴原子、碘原子、碳数1～12的可含有芳香族基团的烃基。)

Description

热塑性树脂

技术领域

本发明涉及热塑性树脂和光学透镜。进一步详细而言，涉及均衡地具备高折射率、低双折射和高耐热性的具有特定的酯结构的热塑性树脂和由该热塑性树脂构成的光学透镜。

背景技术

作为在照相机、胶卷一体型照相机、摄像机等各种照相机的光学系统中使用的光学透镜的材料，使用光学玻璃或光学用透明树脂。光学玻璃虽然耐热性、透明性、尺寸稳定性、耐化学药品性等优异，但存在材料成本高、成型加工性差、生产率低这样的问题。

另一方面，由光学用树脂构成的光学透镜具有能够通过注射成型而大量生产这样的优点，作为照相机透镜用高折射率材料，使用聚碳酸酯、聚酯碳酸酯、聚酯树脂等。然而，近年来，由于制品的轻薄短小化而要求开发高折射率的树脂。一般而言，如果光学材料的折射率高，则能够以曲率更小的面实现具有相同折射率的透镜元件，因此，能够减少在该面产生的像差量，能够减少透镜的枚数、减少透镜的偏心灵敏度或减薄透镜厚度而实现轻量化。

使用光学用树脂作为光学透镜时，除折射率、阿贝数以外，还要求耐热性、透明性、低吸水性、耐化学药品性、低双折射、耐湿热性。因此，存在因树脂的特性平衡而使用部位受到限定这样的缺点。特别是近年来，随着由像素数的提高而带来的分辨率的提高，要求成像性能高、双折射更低的照相机透镜。一般而言，作为减小双折射的方法，可举出以具有符号不同的正负双折射的组成彼此来互相抵消彼此的双折射的方法。因此，这些具有不同符号的双折射的材料的构成比率变得非常重要。

在专利文献1中公开了一种含有联芳基化合物作为单体成分的树脂组合物，该联芳基化合物以能够赋予内部旋转异构性的键合轴键合，并且相对于该键合轴，至少一个芳基的π电子数为4n+6(n为自然数)，虽然该树脂组合物具有透明性优异、光学各向异性少、具有高折射率、低吸湿等特性，但仍无法得到具有进一步的高折射率和低双折射的光学透镜用材料。

现有技术文献

专利文献

专利文献1：日本特开2001-72872号公报

发明内容

因此，本发明的第一目的在于提供一种具备高折射率、低双折射和高耐热性，特别是光学特性优异的热塑性树脂。

另外，本发明的第二目的在于除上述第一目的以外，还提供一种特别是均衡地具备高度的折射率和耐热性的光学特性优异的热塑性树脂。

另外，第三目的在于除上述第一目的以外，还提供一种特别是具备高度的耐热性的光学特性优异的热塑性树脂。

另外，第四目的在于除上述第一目的以外，还提供一种特别是具备高度的折射率的光学特性优异的热塑性树脂。

本发明人等为了实现该目的反复进行了深入研究，结果发现通过下述通式(1)和下述通式(2)所示的热塑性树脂能够解决上述课题，从而完成了本发明。

即，本发明如下。

1.一种热塑性树脂，在全部单元中含有合计70mol％以上的下述通式(1)和下述通式(2)所示的重复单元。

(式(1)中，R¹和R²各自独立地表示碳原子数1～10的可含有芳香族基团的烃基，n和m各自独立地表示0以上的整数。R³～R¹⁰各自独立地表示氢原子、氟原子、氯原子、溴原子、碘原子、碳数1～12的可含有芳香族基团的烃基。R¹¹和R¹²各自独立地表示碳原子数1～10的可含有芳香族基团的烃基，o和p各自独立地表示0以上的整数。R¹³和R¹⁴各自独立地表示氢原子或碳原子数1～20的可含有芳香族基团的烃基。)

(式(2)中，R¹和R²各自独立地表示碳原子数1～10的可含有芳香族基团的烃基，n和m各自独立地表示0以上的整数。R³～R¹⁰各自独立地表示氢原子、氟原子、氯原子、溴原子、碘原子、碳数1～12的可含有芳香族基团的烃基。R¹⁵和R¹⁶各自独立地表示碳原子数1～10的可含有芳香族基团的烃基，q和r各自独立地表示0以上的整数。R¹⁷～R²⁴各自独立地表示氢原子、氟原子、氯原子、溴原子、碘原子、碳数1～12的可含有芳香族基团的烃基。)

2.根据上述1所述的热塑性树脂，其中，所述通式(1)中，R¹¹和R¹²各自为碳原子数1～4的烃基，o和p各自为0或1，R¹³和R¹⁴各自为氢原子或碳原子数1～12的可含有芳香族基团的烃基。

3.根据上述2所述的热塑性树脂，其中，所述通式(1)中，R¹¹和R¹²各自为亚乙基，o和p各自为1，R¹³和R¹⁴各自为氢原子或苯基。

4.根据上述1所述的热塑性树脂，其中，所述通式(2)中，R¹⁵和R¹⁶各自为碳原子数1～4的烃基，q和r各自为0或1，R¹⁷～R²⁴各自为氢原子或碳原子数1～12的可含有芳香族基团的烃基。

5.根据上述4所述的热塑性树脂，其中，所述通式(2)中，R¹⁵和R¹⁶各自为亚乙基，q和r各自为1，R¹⁷～R²⁴各自为氢原子。

6.根据上述1所述的热塑性树脂，其中，所述通式(1)和所述通式(2)中，R¹和R²各自为碳原子数1～3的羟基，n和m各自为0或1，R³～R¹⁰各自为氢原子或碳原子数1～12的可含有芳香族基团的烃基。

7.根据上述6所述的热塑性树脂，其中，所述通式(1)和所述通式(2)中，R¹和R²各自为亚甲基，n和m各自为1，R³～R¹⁰为氢原子。

8.根据上述1所述的热塑性树脂，其中，所述通式(1)与所述通式(2)所示的单元的比率为20～80：80～20。

9.根据上述1所述的热塑性树脂，其中，在全部单元中含有70mol％以上的所述通式(1)所示的重复单元。

10.根据上述1所述的热塑性树脂，其中，在全部单元中含有70mol％以上的所述通式(2)所示的重复单元。

11.根据上述1～10中任一项所述的热塑性树脂，其中，折射率为1.650～1.700。

12.根据上述1～10中任一项所述的热塑性树脂，其中，比粘度为0.12～0.40。

13.根据上述1～10中任一项所述的热塑性树脂，其中，玻璃化转变温度为128～160℃。

14.根据上述1～10中任一项所述的热塑性树脂，其中，取向双折射为0～4×10^-3。

15.根据上述1～10中任一项所述的热塑性树脂，其中，热塑性树脂为聚酯或聚酯碳酸酯树脂。

16.一种光学构件，由上述1～10中任一项所述的热塑性树脂构成。

17.一种光学透镜，由上述1～10中任一项所述的热塑性树脂构成。

本发明的热塑性树脂具备高折射率、低双折射和高耐热性，因此，其所发挥的产业上的效果显著。

附图说明

图1是实施例12中得到的聚酯碳酸酯树脂的质谱。

图2是实施例21中得到的聚酯树脂的质谱。

具体实施方式

以下，对本发明的热塑性树脂进一步详细地进行说明。

对本发明的实施方案[1]进行说明。

本发明的实施方案[1]是一种热塑性树脂，在全部单元中含有合计70mol％以上的下述通式(1)和下述通式(2)所示的重复单元。

本发明的热塑性树脂需要含有70mol％以上的下述通式(1)和下述通式(2)所示的重复单元，优选为75mol％以上，更优选为80mol％以上。如果在该范围，则耐热性优异。

上述通式(1)和上述通式(2)中，1,1’-联萘骨架使热塑性树脂的耐热性和折射率提高，并且成为以将两个萘环连结的键合轴正交这样的立体构型，因此，具有降低双折射的效果。

1,1’-联萘骨架可以被取代基取代，另外，也可以以取代基彼此进行稠合。作为取代基，可举出各种取代基，没有特别限制，代表性地可举出烷基、芳基等。作为上述烷基，优选碳数1～12的烷基，可以为直链，也可以为支链。作为芳基，可举出苯基、萘基、联苯基等。

另外，联萘骨架可以为R型、S型或外消旋体中的任一者，优选为外消旋体。不需要光学拆分的外消旋体具有成本优势。

作为具体的热塑性树脂，优选为聚酯树脂或聚酯碳酸酯树脂，从本发明的效果的方面考虑，特别优选为聚酯树脂。

上述通式(1)中，R¹和R²各自独立地表示碳原子数1～10的可含有芳香族基团的烃基，n和m各自独立地表示0以上的整数。R³～R¹⁰各自独立地表示氢原子、氟原子、氯原子、溴原子、碘原子、碳原子数1～12的可含有芳香族基团的烃基。R¹¹和R¹²各自独立地表示碳原子数1～10的可含有芳香族基团的烃基，o和p各自独立地表示0以上的整数。R¹³和R¹⁴各自独立地表示氢原子或碳原子数1～20的可含有芳香族基团的烃基。

R¹和R²优选各自独立地表示碳原子数1～3的烃基，n和m优选各自独立地表示0或1的整数。R³～R¹⁰优选各自独立地表示氢原子、碳原子数1～12的可含有芳香族基团的烃基。R¹¹和R¹²优选各自独立地表示碳原子数1～4的烃基，o和p各自独立地表示0或1的整数，R¹³和R¹⁴各自独立地表示氢原子或碳原子数1～12的可含有芳香族基团的烃基。特别优选R¹和R²表示亚甲基，n和m表示1，R³～R¹⁰表示氢原子，R¹¹和R¹²表示亚乙基，o和p表示1，R¹³和R¹⁴表示氢原子或苯基。

进而，R¹和R²可以相同也可以不同，n和m可以相同也可以不同，R³～R¹⁰可以相同也可以不同，R¹¹和R¹²可以相同也可以不同，o和p可以相同也可以不同，R¹³和R¹⁴可以相同也可以不同。

上述通式(2)中，R¹和R²各自独立地表示碳原子数1～10的可含有芳香族基团的烃基，n和m各自独立地表示0以上的整数。R³～R¹⁰各自独立地表示氢原子、氟原子、氯原子、溴原子、碘原子、碳数1～12的可含有芳香族基团的烃基。R¹⁵和R¹⁶各自独立地表示碳原子数1～10的可含有芳香族基团的烃基，q和r各自独立地表示0以上的整数。R¹⁷～R²⁴各自独立地表示氢原子、氟原子、氯原子、溴原子、碘原子、碳数1～12的可含有芳香族基团的烃基。

R¹和R²优选各自独立地表示碳原子数1～3的烃基，n和m优选各自独立地表示0或1的整数。R³～R¹⁰优选各自独立地表示氢原子、碳原子数1～12的可含有芳香族基团的烃基。R¹⁵和R¹⁶优选各自独立地表示碳原子数1～4的烃基，q和r优选各自独立地表示0或1的整数。R¹⁷～R²⁴优选各自独立地表示氢原子、碳原子数1～12的可含有芳香族基团的烃基。特别优选R¹和R²表示亚甲基，n和m表示1，R³～R¹⁰表示氢原子，R¹⁵和R¹⁶表示亚乙基，q和r表示1，R¹⁷～R²⁴表示氢原子。

进而，R¹和R²可以相同也可以不同，n和m可以相同也可以不同，R³～R¹⁰可以相同也可以不同，R¹⁵和R¹⁶可以相同也可以不同，q和r可以相同也可以不同，R¹⁷～R²⁴可以相同也可以不同。

本发明的第一目的是使其具备高折射率和高耐热性，在25℃下测定波长589nm的折射率(以下有时简称为nD)优选为1.650～1.700，进一步优选为1.655～1.695，更进一步优选为1.657～1.686。

另外，玻璃化转变温度(以下有时简称为Tg)优选为128～160℃，更优选为130～158℃。

另外，由本实施结果算出的nD与Tg的关系式优选处于满足Tg>-850nD+1555(1)的关系。

本发明的热塑性树脂的比粘度优选为0.12～0.40，进一步优选为0.15～0.35，更进一步优选为0.18～0.30，如果比粘度为上述范围内，则成型性与机械强度的平衡优异，因此优选。最优选为0.26～0.27。

本发明的热塑性树脂的阿贝数(ν)优选为17～25，进一步优选为17～23。阿贝数使用下述式由在25℃下测定的波长486nm、589nm、656nm的折射率算出。

ν＝(nD－1)/(nF－nC)

应予说明，本发明中，

nD是指波长589nm处的折射率，

nC是指波长656nm处的折射率，

nF是指波长486nm处的折射率。

本发明的热塑性树脂的通过下述式算出的取向双折射(△n)的绝对值优选为0～4×10^-3，进一步优选为0～2×10^-3的范围。将由本发明的热塑性树脂得到的厚度100μm的浇铸膜在Tg+10℃下拉伸2倍时，在波长589nm下测定取向双折射(△n)。如果取向双折射为上述范围内，则透镜的光学畸变变小，因此优选。

△n＝Re/d

△n：取向双折射

Re：相位差(nm)

d：厚度(nm)

上述通式(1)和上述通式(2)的重复单元可以通过使后述的二醇成分与二羧酸成分进行反应而制造。

以下对具体的原料进行说明。

<通式(1)和通式(2)的二羧酸成分>

二羧酸成分主要优选使用下述式(a)所示的化合物或其的酯形成性衍生物。

作为本发明的通式(1)和本发明的通式(2)的原料的二羧酸的上述通式(a)中，R¹和R²各自独立地表示碳原子数1～10的可含有芳香族基团的烃基，n和m各自独立地表示0以上的整数。R³～R¹⁰各自独立地表示氢原子、氟原子、氯原子、溴原子、碘原子、碳原子数1～12的可含有芳香族基团的烃基。R¹和R²优选各自独立地表示碳原子数1～3的烃基，n和m优选各自独立地表示0或1的整数。R³～R¹⁰优选各自独立地表示氢原子、碳数1～12的可含有芳香族基团的烃基。特别优选R¹和R²表示亚甲基，n和m表示1，R³～R¹⁰表示氢原子。进而，R¹和R²可以相同也可以不同，n和m可以相同也可以不同，R³～R¹⁰可以相同也可以不同。

以下示出通式(a)所示的二羧酸或其的酯形成性衍生物的代表性的具体例，但作为本发明的通式(1)和本发明的通式(2)所使用的原料，并不受它们限定。可举出2,2’-二羧基-1,1’-联萘、2,2’-双(羧基甲氧基)-1,1’-联萘、2,2’-双(2-羧基乙氧基)-1,1’-联萘、2,2’-双(3-羧基丙氧基)-1,1’-联萘、2,2’-二甲氧基羰基-1,1’-联萘、2,2’-双(甲氧基羰基甲氧基)-1,1’-联萘、2,2’-双(2-甲氧基羰基乙氧基)-1,1’-联萘、2,2’-双(3-甲氧基羰基丙氧基)-1,1’-联萘、2,2’-二乙氧基羰基-1,1’-联萘、2,2’-双(乙氧基羰基甲氧基)-1,1’-联萘、2,2’-双(2-乙氧基羰基乙氧基)-1,1’-联萘、2,2’-双(3-乙氧基羰基丙氧基)-1,1’-联萘、2,2’-二苯氧基羰基-1,1’-联萘、2,2’-双(苯氧基羰基甲氧基)-1,1’-联萘、2,2’-双(2-苯氧基羰基乙氧基)-1,1’-联萘、2,2’-双(3-苯氧基羰基丙氧基)-1,1’-联萘、2,2’-二叔丁氧基羰基-1,1’-联萘、2,2’-双(叔丁氧基羰基甲氧基)-1,1’-联萘、2,2’-双(2-叔丁氧基羰基乙氧基)-1,1’-联萘、2,2’-双(3-叔丁氧基羰基丙氧基)-1,1’-联萘等。这些之中，最优选为通式(a)中的R¹和R²为亚甲基、o和p为1、R³～R¹⁰为氢原子的2,2’-双(羧基甲氧基)-1,1’-联萘(以下有时简称为BCMB)或其的酯形成衍生物。

<通式(1)的二醇成分>

二醇成分系主要优选使用通式(b)所示的化合物。

作为上述通式(1)的原料的二醇成分的上述通式(b)中，R¹¹和R¹²各自独立地表示碳原子数1～10的可含有芳香族基团的烃基，o和p各自独立地表示0以上的整数。R¹³和R¹⁴各自独立地表示氢原子或碳原子数1～20的可含有芳香族基团的烃基。R¹¹和R¹²优选各自独立地表示碳原子数1～4的烃基，o和p表示各自独立地表示0或1的整数。特别优选R¹¹和R¹²表示亚乙基，o和p表示1，R¹³和R¹⁴表示氢原子或苯基。进而，R¹¹和R¹²可以相同也可以不同，o和p可以相同也可以不同，R¹³和R¹⁴可以相同也可以不同。

具体而言，进一步优选为上述通式(b)中R¹¹和R¹²为亚乙基、o和p为1、R¹³和R¹⁴为氢原子的9,9-双[4-(2-羟基乙氧基)苯基]芴(以下有时简称为BPEF)，R¹³、R¹⁴为苯基的9,9-双[4-(2-羟基乙氧基)-3-苯基苯基]芴(以下有时简称为OPBPEF)或者o和p为0、R¹³和R¹⁴为甲基的双甲酚芴。

<通式(2)的二醇成分>

二醇成分主要优选使用通式(c)所示的化合物。

作为上述通式(2)的原料的二醇成分的上述通式(c)中，R¹⁵和R¹⁶各自独立地表示碳原子数1～10的可含有芳香族基团的烃基，q和r各自独立地表示0以上的整数。R¹⁷～R²⁴各自独立地表示氢原子、氟原子、氯原子、溴原子、碘原子、碳原子数1～12的可含有芳香族基团的烃基。R¹⁵和R¹⁶优选各自表示碳原子数1～4的烃基，q和r优选各自表示0或1的整数。R¹⁷～R²⁴优选各自独立地表示氢原子、碳数1～12的可含有芳香族基团的烃基。特别优选R¹⁵和R¹⁶表示亚乙基，q和r表示1，R¹⁷～R²⁴表示氢原子。进而，R¹⁵和R¹⁶可以相同也可以不同，o和p可以相同也可以不同，R¹⁷～R²⁴可以相同也可以不同。

具体而言，进一步优选为上述通式(c)中R¹⁵和R¹⁶为亚乙基、q和r为1、R¹⁷～R²⁴为氢原子的2,2’-双(2-羟基乙氧基)-1,1’-联萘(以下有时简称为BHEB)，q和r为0，R¹⁷～R²⁴为氢原子的1,1’-联-2-萘酚。

<通式(1)和通式(2)以外的共聚成分>

本发明中的热塑性树脂具有上述通式(1)和上述通式(2)所示的重复单元，但也可以含有与其不同的共聚成分。作为共聚成分，可例示上述通式(a)所示成分以外的二羧酸成分、上述通式(b)和上述通式(c)所示化合物以外的二醇成分以及具有碳酸酯键的重复单元等。

对作为具体的共聚成分的二羧酸成分而言，可举出丙二酸、琥珀酸、戊二酸、己二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸、甲基丙二酸、乙基丙二酸等脂肪族二羧酸成分、邻苯二甲酸、间苯二甲酸、对苯二甲酸等单环式芳香族二羧酸成分、2,7-萘二甲酸、2,3-萘二甲酸、1,4-萘二甲酸、1,8-萘二甲酸、蒽二羧酸、菲二羧酸等多环式芳香族二羧酸成分、2,2’-联苯二羧酸等联苯二羧酸成分、1,4-环二羧酸、2,6-十氢萘二羧酸等脂环族二羧酸成分。它们可以单独使用或者组合使用两种以上。另外，作为它们的衍生物，可以使用酰氯、酯类。这些之中，从容易进一步提高耐热性和折射率的方面考虑，优选单环式芳香族二羧酸成分、多环式芳香族二羧酸成分、联苯二羧酸成分。

另外，对作为具体的共聚成分的二醇成分而言，可举出乙二醇、丙二醇、丁二醇、戊二醇、己二醇、庚二醇、辛二醇、壬二醇等脂肪族二醇成分、三环[5.2.1.0^2,6]癸烷二甲醇、环己烷-1,4-二甲醇、十氢萘-2,6-二甲醇、降冰片烷二甲醇、五环十五烷二甲醇、环戊烷-1,3-二甲醇、螺二醇、异山梨醇等脂环式二醇成分、氢醌、间苯二酚、2,2-双(4-羟基苯基)丙烷、2,2-双(3-甲基-4-羟基苯基)丙烷、1,1-双(4-羟基苯基)-1-苯基乙烷、双(4-羟基苯基)二苯基甲烷、1,3-双(2-(4-羟基苯基)-2-丙基)苯、双(4-羟基苯基)砜、双(4-(2-羟基乙氧基)苯基)砜、双(4-羟基苯基)硫醚、1,1-双(4-羟基苯基)-3,3,5-三甲基环己烷、1,1-双(4-羟基苯基)环己烷、联苯酚、二羟基萘、双(2-羟基乙氧基)萘、10,10-双(4-羟基苯基)蒽酮等芳香族二醇成分等。它们可以单独使用或者组合使用两种以上。这些之中，从提高成型性并且容易抑制耐热性、折射率的降低的方面考虑，优选乙二醇。

另外，对作为具体的共聚成分的具有碳酸酯键的重复单元而言，可举出使上述通式(b)与上述通式(c)中例示的二醇成分和上述作为共聚成分例示的二醇成分进行碳酸酯键合而成的化合物，这些之中，从提高成型性并且容易抑制耐热性、折射率的降低的方面考虑，优选9,9-双[4-(2-羟基乙氧基)苯基]芴、9,9-双[4-(2-羟基乙氧基)-3-苯基苯基]芴、双甲酚芴、2,2’-双(2-羟基乙氧基)-1,1’-联萘、1,1’-联-2-萘酚。

本发明的热塑性树脂只要使上述通式(a)、(b)和(c)所示的原料进行酯化反应或酯交换反应，使得到的反应生成物进行缩聚反应，制成期望的分子量的高分子量体即可。

具体而言，优选例如在非活性气体的存在下，将二醇成分与二羧酸成分或其二酯混合，在减压下，通常在120～350℃，优选在150～300℃进行反应。减压度阶段性地变化，最终为0.13kPa以下，使生成的水或醇类馏去至体系外，反应时间通常为1～10小时左右。

作为聚合催化剂，可采用其自身公知的聚合催化剂，例如优选锑化合物、钛化合物、锗化合物、锡化合物或铝化合物。作为这样的化合物，例如可举出锑、钛、锗、锡、铝的氧化物、乙酸盐、羧酸盐、氢化物、醇盐、卤化物、碳酸盐、硫酸盐等。另外，这些化合物可以组合使用两种以上。其中，从热塑性树脂的熔融稳定性、色调的观点考虑，优选锡、钛、锗化合物。

作为酯交换催化剂，可采用其自身公知的酯交换催化剂，例如可以使用含有锰、镁、钛、锌、铝、钙、钴、钠、锂、铅元素的化合物等。具体而言，可举出含有这些元素的氧化物、乙酸盐、羧酸盐、氢化物、醇盐、卤化物、碳酸盐、硫酸盐等。其中，从热塑性树脂的熔融稳定性、色调、聚合物的不溶异物少量的观点考虑，优选锰、镁、锌、钛、钴的氧化物、乙酸盐、醇盐等化合物。进而，优选锰、镁、钛化合物。这些化合物可以组合使用两种以上。

催化剂的使用量例如相对于二羧酸成分1摩尔，可以为0.01×10^-4～100×10^-4摩尔，优选为0.1×10^-4～40×10^-4摩尔左右。

此外，如上所述，本发明的热塑性树脂可以含有形成上述通式(1)和上述通式(2)的重复单元以外的共聚成分。例如，在制成聚酯碳酸酯树脂的情况下，可以通过除二醇成分和二羧酸成分以外还与二羧酰氯、光气进行反应、或者使二醇、二羧酸和碳酸二芳基酯反应而制造。

作为碳酸二芳基酯的具体例，可举出碳酸二苯酯、碳酸二对甲苯酯、碳酸苯基对甲苯酯、碳酸二对氯苯酯、碳酸二萘酯等碳酸二酯。其中，优选碳酸二苯酯。

该二羧酸酰氯、光气或碳酸二芳基酯成分的含量相对于二羧酸成分100mol％，优选小于42mol％，更优选小于30mol％，进一步优选小于20mol％。

接着，对本发明的实施方案[2]进行说明。

本发明的实施方案[2]的上述通式(1)与上述通式(2)所示的单元的比率优选为20～80：80～20，更优选为25～75：75～25，进一步优选为30～70：70～30。

另外，本发明的第二目的在于除上述第一目的以外，特别是均衡地具备高度的折射率和耐热性，更进一步优选nD为1.665～1.680、Tg为138～150℃，进而最优选nD为1.668～1.677、Tg为140～147℃。

如果在该范围，则具备高折射率、低双折射和高耐热性，特别是能够均衡地具备高度的折射率和耐热性。

接着，对本发明的实施方案[3]进行说明。

本发明的实施方案[3]的上述通式(1)所示的重复单元优选为全部重复单元中的70mol％以上，更优选为75mol％以上，进一步优选为80mol％以上。如果在此范围，则耐热性优异。

上述通式(1)中，1,1’-联萘骨架使热塑性树脂的耐热性和折射率提高，并且成为以将两个萘环连结的键合轴正交这样的立体构型，因此，具有降低双折射的效果。

另外，本发明的第三目的在于除上述第一目的以外，特别是具备高度的耐热性，更优选Tg为144～158、nD为1.657～1.674，进而最优选Tg为150～155℃、nD为1.659～1.673。

如果Tg和nD为上述范围内，则除高折射率、低双折射以外，耐热性与成型性的平衡进一步优异，因此优选。

接着，对本发明的实施方案[4]进行说明。

本发明的实施方案[4]的上述通式(2)所示的重复单元优选为整体中的70mol％以上，更优选为75mol％以上，进一步优选为80mol％以上。如果在该范围时，则耐热性与成型性的平衡优异。

上述通式(2)中，1,1’-联萘骨架使热塑性树脂的耐热性和折射率提高，并且成为以将两个萘环连结的键合轴正交这样的立体构型，因此，具有降低双折射的效果。

另外，本发明的第四目的除上述第一目的以外，特别是具备高度的折射率，更优选nD为1.675～1.690，更优选Tg为130～143℃，进而最优选nD为1.677～1.682、Tg为130～137℃。

折射率在25℃、波长589nm下进行测定。折射率为1.650以上、进而为1.675以上、特别是1.677以上时，能够减少透镜的球面像差，进而能够缩短透镜的焦点距离。

<添加剂>

可以根据需要在本发明的热塑性树脂中适当添加热稳定剂、抗氧化剂、脱模剂、增塑剂、填充剂、紫外线吸收剂等添加剂而作为热塑性树脂组合物使用。

作为脱模剂，优选其90重量％以上由醇和脂肪酸的酯构成的脱模剂。作为醇与脂肪酸的酯，具体而言，可举出一元醇与脂肪酸的酯和/或多元醇与脂肪酸的部分酯或全酯。上述一元醇与脂肪酸的酯优选碳原子数1～20的一元醇与碳原子数10～30的饱和脂肪酸的酯。另外，多元醇与脂肪酸的部分酯或全酯优选碳原子数1～25的多元醇与碳原子数10～30的饱和脂肪酸的部分酯或全酯。具体而言，作为一元醇与饱和脂肪酸和酯，可举出硬脂酸硬脂酯、棕榈酸棕榈酯、硬脂酸丁酯、月桂酸甲酯、棕榈酸异丙酯等，优选硬脂酸硬脂酯。

具体而言，作为多元醇与饱和脂肪酸的部分酯或全酯，可举出甘油单硬脂酸酯、甘油二硬脂酸酯、甘油三硬脂酸酯、山梨醇单硬脂酸酯、甘油单山萮酸酯、季戊四醇单硬脂酸酯、季戊四醇四硬脂酸酯、季戊四醇四壬酸酯、丙二醇单硬脂酸酯、联苯酚联苯酯(biphenylbiphenate)、山梨糖醇酐单硬脂酸酯、硬脂酸2-乙基己酯、二季戊四醇六硬脂酸酯等二季戊四醇的全酯或部分酯等。这些酯之中，优选使用甘油单硬脂酸酯、甘油三硬脂酸酯、季戊四醇四硬脂酸酯、甘油三硬脂酸酯与硬脂酸硬脂酯的混合物。

将脱模剂设为100重量％时，脱模剂中的上述酯的量优选90重量％以上，更优选95重量％以上。

作为配合于热塑性树脂组合物的脱模剂，相对于热塑性树脂100重量份，优选0.005～2.0重量份的范围，更优选0.01～0.6重量份的范围，进一步优选0.02～0.5重量份的范围。

作为热稳定剂，可举出磷系热稳定剂、硫系热稳定剂和受阻酚系热稳定剂。

作为磷系热稳定剂，优选可举出亚磷酸、磷酸、亚膦酸、膦酸和它们的酯等，具体而言，可举出亚磷酸三苯酯、亚磷酸三(壬基苯基)酯、亚磷酸三(2,4-二叔丁基苯基)酯、亚磷酸三(2,6-二叔丁基苯基)酯、亚磷酸三癸酯、亚磷酸三辛酯、亚磷酸三(十八烷基)酯、亚磷酸二癸基单苯基酯、亚磷酸二辛基单苯基酯、亚磷酸二异丙基单苯基酯、亚磷酸单丁基二苯基酯、亚磷酸单癸基二苯基酯、亚磷酸单辛基二苯基酯、双(2,6-二叔丁基-4-甲基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯、2,2-亚甲基双(4,6-二叔丁基苯基)辛基亚磷酸酯、双(壬基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯、双(2,4-二叔丁基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯、二硬脂基季戊四醇二亚磷酸酯、磷酸三丁酯、磷酸三乙酯、磷酸三甲酯、磷酸三苯酯、磷酸二苯基单邻联苯酯、磷酸二丁酯、磷酸二辛酯、磷酸二异丙酯、苯膦酸二甲酯、苯膦酸二乙酯、苯膦酸二丙酯、四(2,4-二叔丁基苯基)-4,4’-亚联苯基二亚膦酸酯、四(2,4-二叔丁基苯基)-4,3’-亚联苯基二亚膦酸酯、四(2,4-二叔丁基苯基)-3,3’-亚联苯基二亚膦酸酯、双(2,4-二叔丁基苯基)-4-苯基-苯基亚膦酸酯和双(2,4-二叔丁基苯基)-3-苯基-苯基亚膦酸酯等。其中，可使用亚磷酸三(2,4-二叔丁基苯基)酯、亚磷酸三(2,6-二叔丁基苯基)酯、四(2,4-二叔丁基苯基)-4,4’-亚联苯基二亚膦酸酯、四(2,4-二叔丁基苯基)-4,3’-亚联苯基二亚膦酸酯、四(2,4-二叔丁基苯基)-3,3’-亚联苯基二亚膦酸酯、双(2,4-二叔丁基苯基)-4-苯基-苯基亚膦酸酯和双(2,4-二叔丁基苯基)-3-苯基-苯基亚膦酸酯，特别优选使用四(2,4-二叔丁基苯基)-4,4’-亚联苯基二亚膦酸酯。

作为热塑性树脂的磷系热稳定剂的含量，相对于热塑性树脂100重量份，优选0.001～0.2重量份。

作为受阻酚系热稳定剂，优选可举出三乙二醇-双[3-(3-叔丁基-5-甲基-4-羟基苯基)丙酸酯]、1,6-己二醇-双[3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯]、季戊四醇-四[3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯]、十八烷基-3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯、1,3,5-三甲基-2,4,6-三(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)苯、N,N-六亚甲基双(3,5-二叔丁基-4-羟基-氢化肉桂酰胺)、3,5-二叔丁基-4-羟基-苄基磷酸二乙酯、三(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)异氰脲酸酯和3,9-双{1,1-二甲基-2-[β-(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯基)丙酰氧基]乙基}-2,4,8,10-四氧杂螺(5,5)十一烷等，其中，特别优选使用3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸十八烷基酯。

作为热塑性树脂中的受阻酚系热稳定剂的含量，相对于热塑性树脂100重量份，优选0.001～0.3重量份。

作为硫系热稳定剂，优选可举出季戊四醇四(3-月桂基硫代丙酸酯)、季戊四醇四(3-肉豆蔻基硫代丙酸酯)、季戊四醇四(3-硬脂基硫代丙酸酯)、3,3’-硫代二丙酸二月桂酯、3,3’-硫代二丙酸二肉豆蔻酯、3,3’-硫代二丙酸二硬脂酯等，其中，优选季戊四醇四(3-月桂基硫代丙酸酯)、季戊四醇四(3-肉豆蔻基硫代丙酸酯)、3,3’-硫代二丙酸二月桂酯、3,3’-硫代二丙酸二肉豆蔻酯。特别优选为季戊四醇四(3-月桂基硫代丙酸酯)。该硫醚系化合物由住友化学工业株式会社作为SUMILIZER TP-D(商品名)和SUMILIZER TPM(商品名)等市售，能够容易地利用。

作为热塑性树脂组合物的硫系热稳定剂的含量，相对于热塑性树脂组合物的重量份，优选0.001～0.2重量份。

作为紫外线吸收剂，优选选自苯并三唑系紫外线吸收剂、二苯甲酮系紫外线吸收剂、三嗪系紫外线吸收剂、环状亚胺酸酯系紫外线吸收剂和氰基丙烯酸酯系中的至少1种紫外线吸收剂。

作为苯并三唑系紫外线吸收剂，优选可举出2-(2-羟基-5-甲基苯基)苯并三唑、2-(2-羟基-5-叔辛基苯基)苯并三唑、2-(2-羟基-3,5-二枯基苯基)苯基苯并三唑、2-(2-羟基-3-叔丁基-5-甲基苯基)-5-氯苯并三唑、2,2’-亚甲基双[4-(1,1,3,3-四甲基丁基)-6-(2N-苯并三唑-2-基)苯酚]、2-(2-羟基-3,5-二叔丁基苯基)苯并三唑、2-(2-羟基-3,5-二叔丁基苯基)-5-氯苯并三唑、2-(2-羟基-3,5-二叔戊基苯基)苯并三唑、2-(2-羟基-5-叔辛基苯基)苯并三唑、2-(2-羟基-5-叔丁基苯基)苯并三唑、2-(2-羟基-4-辛氧基苯基)苯并三唑、2,2’-亚甲基双(4-枯基-6-苯并三唑苯基)、2,2’-对亚苯基双(1,3-苯并嗪-4-酮)、2-[2-羟基-3-(3,4,5,6-四氢邻苯二甲酰亚胺甲基)-5-甲基苯基]苯并三唑，它们可以单独使用或者以2种以上的混合物使用。更优选为2-(2-羟基-5-甲基苯基)苯并三唑、2-(2-羟基-5-叔辛基苯基)苯并三唑、2-(2-羟基-3,5-二枯基苯基)苯基苯并三唑、2-(2-羟基-3-叔丁基-5-甲基苯基)-5-氯苯并三唑、2,2’-亚甲基双[4-(1,1,3,3-四甲基丁基)-6-(2H-苯并三唑-2-基)苯酚]、2-[2-羟基-3-(3,4,5,6-四氢邻苯二甲酰亚胺甲基)-5-甲基苯基]苯并三唑，特别优选为2-(2-羟基-5-叔辛基苯基)苯并三唑、2,2’-亚甲基双[4-(1,1,3,3-四甲基丁基)-6-(2H-苯并三唑-2-基)苯酚]。

作为二苯甲酮系紫外线吸收剂，优选可举出2,4-二羟基二苯甲酮、2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮、2-羟基-4-辛氧基二苯甲酮、2-羟基-4-苄氧基二苯甲酮、2-羟基-4-甲氧基-5-磺酸基二苯甲酮、2-羟基-4-甲氧基-5-磺酸基三水合物二苯甲酮、2,2’-二羟基-4-甲氧基二苯甲酮、2,2’,4,4’-四羟基二苯甲酮、2,2’-二羟基-4,4’-二甲氧基二苯甲酮、2,2’-二羟基-4,4’-二甲氧基-5-磺酸钠二苯甲酮、双(5-苯甲酰基-4-羟基-2-甲氧基苯基)甲烷、2-羟基-4-正十二烷氧基二苯甲酮、2-羟基-4-甲氧基-2’-羧基二苯甲酮等。

作为三嗪系紫外线吸收剂，优选可举出2-(4,6-二苯基-1,3,5-三嗪-2-基)-5-[(己基)氧基]-苯酚、2-(4,6-双(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪-2-基)-5-[(辛基)氧基]-苯酚等。

作为环状亚胺酸酯系紫外线吸收剂，优选可例示2,2’-双(3,1-苯并嗪-4-酮)、2,2’-对亚苯基双(3,1-苯并嗪-4-酮)、2,2’-间亚苯基双(3,1-苯并嗪-4-酮)、2,2’-(4,4’-二亚苯基)双(3,1-苯并嗪-4-酮)、2,2’-(2,6-萘)双(3,1-苯并嗪-4-酮)、2,2’-(1,5-萘)双(3,1-苯并嗪-4-酮)、2,2’-(2-甲基-对亚苯基)双(3,1-苯并嗪-4-酮)、2,2’-(2-硝基-对亚苯基)双(3,1-苯并嗪-4-酮)和2,2’-(2-氯-对亚苯基)双(3,1-苯并嗪-4-酮)等。其中，优选2,2’-对亚苯基双(3,1-苯并嗪-4-酮)、2,2’-(4,4’-二亚苯基)双(3,1-苯并嗪-4-酮)和2,2’-(2,6-萘)双(3,1-苯并嗪-4-酮)，更优选为2,2’-对亚苯基双(3,1-苯并嗪-4-酮)。上述化合物由竹本油脂株式会社以CEi-P(商品名)的形式市售，能够容易地利用。

作为氰基丙烯酸酯系紫外线吸收剂，优选可例示1,3-双-[(2’-氰基-3’,3’-二苯基丙烯酰基)氧基]-2,2-双[(2-氰基-3,3-二苯基丙烯酰基)氧基]甲基)丙烷和1,3-双-[(2-氰基-3,3-二苯基丙烯酰基)氧基]苯等。

更优选为2,2’-对亚苯基双(3,1-苯并嗪-4-酮)。

紫外线吸收剂的配合量相对于热塑性树脂100重量份，优选为0.01～3.0重量份，只要在该配合量的范围，就能够根据用途对热塑性树脂成型品赋予充分的耐候性。

<光学透镜>

本发明的热塑性树脂适于光学构件，特别是光学透镜。

在通过注射成型来制造本发明的热塑性树脂的光学透镜的情况下，优选以料筒温度260～350℃、模具温度90～170℃的条件进行成型。进一步优选以料筒温度270～320℃、模具温度100～160℃的条件进行成型。料筒温度高于350℃时，热塑性树脂将分解着色，小于260℃时，熔融粘度高，容易变得难以成型。另外，模具温度高于170℃时，容易变得难以从模具中取出由热塑性树脂构成的成型片。另一方面，模具温度小于90℃时，成型时在模具内树脂过早凝固而难以控制成型片的形状，或者容易变得难以充分地转印模具所附带的赋型。

本发明的光学透镜根据需要优选使用非球面透镜的形态进行实施。非球面透镜能够以1枚透镜使球面像差实质上为零，因此，不需要用多个球面透镜的组合来去除球面像差，能够轻量化和降低成型成本。因此，光学透镜中，特别是作为照相机透镜，非球面透镜是有用的。

另外，本发明的光学透镜由于成型流动性高，因此，作为薄壁小型且复杂形状的光学透镜的材料特别有用。作为具体的透镜尺寸，中心部的厚度为0.05～3.0mm，更优选为0.05～2.0mm，进一步优选为0.1～2.0mm。另外，直径为1.0mm～20.0mm，更优选为1.0～10.0mm，进一步优选为3.0～10.0mm。另外，作为其形状，优选一面为凸、一面为凹的凹凸透镜。

本发明的光学透镜中的由热塑性树脂构成的透镜可通过模具成型、切削、研磨、激光加工、放电加工、蚀刻等任意的方法进行成型。其中，从制造成本的方面考虑，更优选模具成型。

实施例

以下举出实施例进对本发明进行说明，但本发明并不限定于此。

在全部单元中含有合计70mol％以上的上述通式(1)和下述通式(2)所示的重复单元的热塑性树脂的实施例评价通过以下表示的方法进行。

(a)膜

将得到的树脂3g溶解在二氯甲烷50ml中，浇铸在玻璃皿上。在室温下充分地干燥后，在120℃以下的温度下干燥8小时，制造厚度约100μm的浇铸膜。

评价通过下述的方法进行。

(1)共聚比：使用日本电子公司制JNM-AL400的质子NMR测定聚合结束后得到的树脂。

(2)比粘度：将聚合结束后得到的树脂充分地干燥，将该树脂0.7g溶解在二氯甲烷100ml中，由得到的溶液测定该溶液在20℃下的比粘度(ηsp)。

(3)玻璃化转变温度：通过岛津制作所制DSC-60A以升温速度20℃/min测定熔融混炼后得到的颗粒。

(4)折射率(nd)：使用ATAGO制DR-M2的阿贝折射计对通过(a)的方法制作的膜测定在25℃下的折射率(波长：589nm)。

(5)取向双折射(△n)：将通过(a)的方法制作的厚度100μm的浇铸膜在Tg+10℃下拉伸2倍，使用日本分光株式会社制椭圆偏振计M-220测定在589nm下的相位差(Re)，由下述式求出取向双折射(△n)。

△n＝Re/d

△n：取向双折射

Re：相位差(nm)

d：厚度(nm)

○：0～2×10^-3

△：超过2×10^-3且为4×10^-3以下

×：超过4×10^-3

本发明的实施方案[1][2]的实施例

实施例1

将2,2’-双(羧基甲氧基)-1,1’-联萘(BCMB)16.90重量份、9,9-双[4-(2-羟基乙氧基)苯基]芴(BPEF)12.72重量份、2,2’-双(2-羟基乙氧基)-1,1’-联萘(BHEB)10.86重量份、碳酸二苯酯(DPC)3.64重量份和四丁氧基钛17.0×10^-3重量份放入带有搅拌器和馏出装置的反应釜中，在氮气氛常压下加热到180℃，搅拌20分钟。然后，缓慢地进行升温、减压，最终升温至260℃、减压至0.13kPa以下，进行酯交换反应·缩聚反应。到达规定的搅拌扭矩后，从反应器中取出内容物，得到聚酯碳酸酯树脂的颗粒。将得到的颗粒通过NMR进行分析，结果，导入至聚酯树脂的二羧酸成分相对于全部单体成分(全部二羧酸成分+全部二醇成分)为42mol％，导入至聚酯树脂的二醇成分相对于全部单体成分(全部二羧酸成分+全部二醇成分)为58mol％，29mol％来自BPEF，29mol％来自BHEB。另外，得到的聚酯树脂的比粘度为0.26，玻璃化转变温度Tg为141℃，折射率为1.669。

实施例2

采用BCMB 20.12重量份、BPEF 10.96重量份、BHEB 9.36重量份DPC 0重量份，除此以外，与实施例1同样地进行聚合。将得到的颗粒通过NMR进行分析，结果导入至聚酯树脂的二羧酸成分相对于全部单体成分(全部二羧酸成分+全部二醇成分)为50mol％，导入至聚酯树脂的二醇成分相对于全部单体成分(全部二羧酸成分+全部二醇成分)为50mol％，25mol％来自BPEF，25mol％来自BHEB。另外，得到的聚酯树脂的比粘度为0.26，玻璃化转变温度Tg为143℃，折射率为1.672。

实施例3

采用BCMB 20.12重量份、BPEF 10.96重量份、BHEB 5.62重量份、乙二醇(EG)3.72重量份、DPC 0重量份，除此以外，与实施例1同样地进行聚合。将得到的颗粒通过NMR进行分析，结果导入至聚酯树脂的二羧酸成分相对于全部单体成分(全部二羧酸成分+全部二醇成分)为50mol％，导入至聚酯树脂的二醇成分相对于全部单体成分(全部二羧酸成分+全部二醇成分)为50mol％，25mol％来自BPEF，15mol％来自BHEB，10mol％来自EG。另外，得到的聚酯树脂的比粘度为0.26、玻璃化转变温度Tg为141℃，折射率为1.670。

实施例4

采用BCMB 16.90重量份、9,9-双[4-(2-羟基乙氧基)-3-苯基苯基]芴(OPBPEF)17.13重量份、BHEF 10.86重量份、DPC 3.64重量份，除此以外，与实施例1同样地进行聚合。将得到的颗粒通过NMR进行分析，结果导入至聚酯树脂的二羧酸成分相对于全部单体成分(全部二羧酸成分+全部二醇成分)为42mol％，导入至聚酯树脂的二醇成分相对于全部单体成分(全部二羧酸成分+全部二醇成分)为58mol％，29mol％来自OPBPEF，29mol％来自BHEB。另外，得到的聚酯树脂的比粘度为0.27，玻璃化转变温度Tg为144℃，折射率为1.673。

实施例5

采用BCMB 20.12重量份、OPBPEF 14.77重量份、BHEB 9.36重量份、DPC 0重量份，除此以外，与实施例1同样地进行聚合。将得到的颗粒通过NMR进行分析，结果导入至聚酯树脂的二羧酸成分相对于全部单体成分(全部二羧酸成分+全部二醇成分)为50mol％，导入至聚酯树脂的二醇成分相对于全部单体成分(全部二羧酸成分+全部二醇成分)为50mol％，25mol％来自OPBPEF，25mol％来自BHEB。另外，得到的聚酯树脂的比粘度为0.27，玻璃化转变温度Tg为145℃，折射率为1.675。

实施例6

采用BCMB 20.12重量份、OPBPEF 11.81重量份、BHEB 7.49重量份、乙二醇(EG)3.72重量份、DPC 0重量份，除此以外，与实施例1同样地进行聚合。将得到的颗粒通过NMR进行分析，结果导入至聚酯树脂的二羧酸成分相对于全部单体成分(全部二羧酸成分+全部二醇成分)为50mol％，导入至聚酯树脂的二醇成分相对于全部单体成分(全部二羧酸成分+全部二醇成分)为50mol％，20mol％来自OPBPEF，20mol％来自BHEB，10mol％来自EG。另外，得到的聚酯树脂的比粘度为0.27、玻璃化转变温度Tg为141℃，折射率为1.675。

实施例7

采用2,2’-双(乙氧基羰基甲氧基)-1,1’-联萘(BECMB)20.93重量份、BPEF 10.96重量份、BHEB 9.36重量份、DPC 0重量份，除此以外，与实施例1同样地进行聚合。将得到的颗粒通过NMR进行分析，结果导入至聚酯树脂的二酯成分相对于全部单体成分(全部二酯成分+全部二醇成分)为50mol％，导入至聚酯树脂的二醇成分相对于全部单体成分(全部酯成分+全部二醇成分)为50mol％，25mol％来自BPEF，25mol％来自BHEB。另外，得到的聚酯树脂的比粘度为0.26、玻璃化转变温度Tg为143℃，折射率为1.672。

比较例1

采用BCMB 20.12重量份、BHEB 11.23重量份、EG 4.34重量份，除此以外，与实施例1同样地进行聚合。将得到的颗粒通过NMR进行分析，结果导入至聚酯树脂的二羧酸成分相对于全部单体成分(全部二羧酸成分+全部二醇成分)为50mol％，导入至聚酯树脂的二醇成分相对于全部单体成分(全部二羧酸成分+全部二醇成分)为50mol％，30mol％来自BHEB，20mol％来自EG。得到的聚酯树脂的比粘度为0.27，玻璃转移温度Tg为128℃，折射率为1.677。

比较例2

采用对苯二甲酸二甲酯(DMT)9.71重量份、BHEB 18.72重量份、碳酸二苯酯(DPC)0重量份，除此以外，与实施例1同样地进行聚合。将得到的颗粒通过NMR进行分析，结果导入至聚酯树脂的二酯成分相对于全部单体成分(全部二酯成分+全部二醇成分)为50mol％，导入至聚酯树脂的二醇成分相对于全部单体成分(全部二酯成分+全部二醇成分)为50mol％。另外，得到的聚酯树脂的比粘度为0.25，玻璃化转变温度Tg为127℃，折射率为1.658。

比较例3

采用BPEF 21.93重量份、BHEB 18.72重量份、DPC 21.85重量份，除此以外，与实施例1同样地进行聚合。将得到的颗粒通过NMR进行分析，结果相对于导入至聚碳酸酯树脂的全部单体成分，50mol％来自BPEF，50mol％来自BHEB。另外，得到的聚碳酸酯树脂的比粘度为0.23，玻璃化转变温度Tg为135℃，折射率为1.649。

比较例4

采用BPEF 43.85重量份、DPC 21.85重量份，除此以外，与实施例1同样地进行聚合。将得到的颗粒通过NMR进行分析，结果导入至聚碳酸酯树脂的二醇成分100mol％来自BPEF。另外，得到的聚碳酸酯树脂的比粘度为0.24，玻璃化转变温度Tg为147℃，折射率为1.638。

表1的式(1)+式(2)的值是将全部重复单元的合计设为100摩尔％时的式(1)和式(2)所示的重复单元的比例。

表1的实施例1～7中得到的聚酯或聚酯碳酸酯树脂为高折射率、低双折射且高耐热性的树脂，作为光学透镜优异。与此相对，比较例1虽然为高折射率、低双折射，但耐热性比该聚合物低。比较例2由于双折射未被充分抵消，因此，由该聚合物得到的双折射大，另外，耐热性差。比较例3是使1,1’-联萘结构为二醇成分BHEB，并与BPEF共聚而成的聚碳酸酯共聚物，与该聚合物相比，折射率低。

本发明的实施方案[1][3]的实施例

实施例11

将2,2’-双(羧基甲氧基)-1,1’-联萘(BCMB)16.90重量份、9,9-双[4-(2-羟基乙氧基)苯基]芴(BPEF)25.43重量份、碳酸二苯酯(DPC)3.64重量份和四丁氧基钛17.0×10^-3重量份放入带有搅拌器和馏出装置的反应釜中，在氮气氛常压下加热到180℃，搅拌20分钟。然后，缓慢地进行升温、减压，升温至260℃、减压至0.13kPa以下，进行酯交换反应·缩聚反应。到达规定的搅拌扭矩后，从反应器中取出内容物，得到聚酯碳酸酯树脂的颗粒。将得到的颗粒通过NMR进行分析，结果导入至聚酯碳酸酯树脂的二羧酸成分相对于全部单体成分(全部二羧酸成分+全部二醇成分)为42mol％，导入至聚酯碳酸酯树脂的二醇成分相对于全部单体成分(全部二羧酸成分+全部二醇成分)为58mol％。另外，得到的聚酯碳酸酯树脂的比粘度为0.24，玻璃化转变温度Tg为150℃，折射率为1.660。

实施例12

采用BCMB 20.12重量份、BPEF 21.93重量份、DPC 0重量份，除此以外，与实施例11同样地进行聚合。将得到的颗粒通过NMR进行分析，结果导入至聚酯树脂的二羧酸成分相对于全部单体成分(全部二羧酸成分+全部二醇成分)为50mol％，导入至聚酯树脂的二醇成分相对于全部单体成分(全部二羧酸成分+全部二醇成分)为50mol％。另外，得到的聚酯树脂的比粘度为0.25，玻璃化转变温度Tg为150℃，折射率为1.664。

实施例13

采用BCMB 20.12重量份、BPEF 17.54重量份、DPC 0重量份、乙二醇(EG)3.72重量份，除此以外，与实施例11同样地进行聚合。将得到的颗粒通过NMR进行分析，结果导入至聚酯树脂的二羧酸成分相对于全部单体成分(全部二羧酸成分+全部二醇成分)为50mol％，导入至聚酯树脂的二醇成分相对于全部单体成分(全部二羧酸成分+全部二醇成分)为50mol％，40mol％来自BPEF，10mol％来自EG。得到的聚酯树脂的比粘度为0.24，玻璃化转变温度Tg为145℃，折射率为1.665。

实施例14

采用BCMB 16.90重量份、9,9-双[4-(2-羟基乙氧基)-3-苯基苯基]芴(OPBPEF)34.26重量份、DPC 3.64重量份，除此以外，与实施例11同样地进行聚合。将得到的颗粒通过NMR进行分析，结果导入至聚酯碳酸酯树脂的二醇酸成分相对于全部单体成分(全部二羧酸成分+全部二醇成分)为58mol％，导入聚酯碳酸酯树脂的二羧酸成分相对于全部单体成分(全部二羧酸成分+全部二醇成分)为42mol％。另外，得到的聚酯碳酸酯树脂的比粘度为0.26，玻璃化转变温度Tg为153℃，折射率为1.668。

实施例15

采用BCMB 20.12重量份、OPBPEF 29.54重量份、DPC 0重量份，除此以外，与实施例11同样地进行聚合。将得到的颗粒通过NMR进行分析，结果导入至聚酯树脂的二羧酸成分相对于全部单体成分(全部二羧酸成分+全部二醇成分)为50mol％，导入至聚酯树脂的二醇成分相对于全部单体成分(全部二羧酸成分+全部二醇成分)为50mol％。另外，得到的聚酯树脂的比粘度为0.26，玻璃化转变温度Tg为153℃，折射率为1.671。

实施例16

采用BCMB 20.12重量份、BHEB 23.63重量份、DPC 0重量份、乙二醇(EG)3.72重量份，除此以外，与实施例11同样地进行聚合。将得到的颗粒通过NMR进行分析，结果导入至聚酯树脂的二羧酸成分相对于全部单体成分(全部二羧酸成分+全部二醇成分)为50mol％，导入至聚酯树脂的二醇成分相对于全部单体成分(全部二羧酸成分+全部二醇成分)为50mol％，40mol％来自OPBPEF，10mol％来自EG。另外，得到的聚酯树脂的比粘度为0.26，玻璃化转变温度Tg为149℃，折射率为1.671。

实施例17

采用2,2’-双(乙氧基羰基甲氧基)-1,1’-联萘(BECMB)22.93重量份、BPEF 21.93重量份、DPC 0重量份，除此以外，与实施例11同样地进行聚合。将得到的颗粒通过NMR进行分析，结果导入至聚酯树脂的二酯成分相对于全部单体成分(全部二酯成分+全部二醇成分)为50mol％，导入至聚酯树脂的二醇成分相对于全部单体成分(全部二酯成分+全部二醇成分)为50mol％。另外，得到的聚酯树脂的比粘度为0.25，玻璃化转变温度Tg为150℃，折射率为1.664。

比较例11

采用BCMB 20.12重量份、2,2’-双(2-羟基乙氧基)-1,1’-联萘(BHEB)11.23重量份、EG 4.34重量份，除此以外，与实施例11同样地进行聚合。将得到的颗粒通过NMR进行分析，结果导入至聚酯树脂的二羧酸成分相对于全部单体成分(全部二羧酸成分+全部二醇成分)为50mol％，导入至聚酯树脂的二醇成分相对于全部单体成分(全部二羧酸成分+全部二醇成分)为50mol％，30mol％来自BHEB，20mol％来自EG。得到的聚酯树脂的比粘度为0.27，玻璃化转变温度Tg为128℃，折射率为1.677。

比较例12

采用对苯二甲酸二甲酯(DMT)9.71重量份、BHEB 18.72重量份、碳酸二苯酯(DPC)0重量份，除此以外，与实施例11同样地进行聚合。将得到的颗粒通过NMR进行分析，结果导入至聚酯树脂的二酯成分相对于全部单体成分(全部二酯成分+全部二醇成分)为50mol％，导入至聚酯树脂的二醇成分相对于全部单体成分(全部二酯成分+全部二醇成分)为50mol％。另外，得到的聚酯树脂的比粘度为0.25，玻璃化转变温度Tg为127℃，折射率为1.658。

比较例13

采用BPEF 21.93重量份、BHEB 18.72重量份、DPC 21.85重量份，除此以外，与实施例11同样地进行聚合。将得到的颗粒通过NMR进行分析，结果相对于导入至聚碳酸酯树脂的全部单体成分，50mol％来自BPEF，50mol％来自BHEB。另外，得到的聚碳酸酯树脂的比粘度为0.23，玻璃化转变温度Tg为135℃，折射率为1.649。

比较例14

采用BPEF 43.85重量份、DPC 21.85重量份，除此以外，与实施例11同样地进行聚合。将得到的颗粒通过NMR进行分析，结果导入至聚碳酸酯树脂的二醇成分100mol％来自BPEF。另外，得到的聚碳酸酯树脂的比粘度为0.24，玻璃化转变温度Tg为147℃，折射率为1.638。

表2的式(1)的值是将全部重复单元的合计设为100摩尔％时的式(1)所示的重复单元的比例。

表2的实施例11～17中得到的聚酯或聚酯碳酸酯树脂是具备高折射率、低双折射以及高耐热性的树脂，作为光学透镜优异。与此相对，比较例11的聚合物的耐热性低，比较例12的双折射未充分抵消，耐热性也差。另外，比较例13是使1,1’-联萘结构为二醇成分BHEB，并与BPEF共聚而成的聚碳酸酯共聚物，折射率低。

本发明的实施方案[1][4]的实施例

实施例21

将2,2’-双(羧基甲氧基)-1,1’-联萘(BCMB)20.12重量份、2,2’-双(2-羟基乙氧基)-1,1’-联萘(BHEB)18.72重量份和四丁氧基钛17.0×10^-3重量份放入带有搅拌器和馏出装置的反应釜中，在氮气氛常压下加热到180℃，搅拌20分钟。然后，缓慢地进行升温、减压，最终升温至260℃、减压至0.13kPa以下，进行酯交换反应·缩聚反应。到达规定的搅拌扭矩后，从反应器中取出内容物，得到聚酯树脂的颗粒。将得到的颗粒通过NMR进行分析，结果导入至聚酯树脂的二羧酸成分相对于全部单体成分(全部二羧酸成分+全部二醇成分)为50mol％，导入至聚酯树脂的二醇成分相对于全部单体成分(全部二羧酸成分+全部二醇成分)为50mol％。另外，得到的聚酯树脂的比粘度为0.28，玻璃转移温度Tg为135℃，折射率为1.680。

实施例22

采用BCMB 20.12重量份、BHEB 14.98重量份、乙二醇(EG)6.83重量份，除此以外，与实施例21同样地进行聚合。将得到的颗粒通过NMR进行分析，结果导入至聚酯树脂的二羧酸成分相对于全部单体成分(全部二羧酸成分+全部二醇成分)为50mol％，导入至聚酯树脂的二醇成分相对于全部单体成分(全部二羧酸成分+全部二醇成分)为50mol％，40mol％来自BHEB，10mol％来自EG。得到的聚酯树脂的比粘度为0.27，玻璃化转变温度Tg为132℃，折射率为1.679。

实施例23

采用BCMB 16.90重量份、BHEB 21.72重量份、碳酸二苯酯(DPC)3.64重量份，除此以外，与实施例21同样地进行聚合。将得到的颗粒通过NMR进行分析，结果导入至聚酯碳酸酯树脂的二羧酸成分相对于全部单体成分(全部二羧酸成分+全部二醇成分)为42mol％，导入聚酯碳酸酯树脂的二醇成分相对于全部单体成分(全部二羧酸成分+全部二醇成分)为58mol％。得到的聚酯碳酸酯树脂的比粘度为0.27，玻璃化转变温度Tg为132℃，折射率为1.678。

实施例24

采用2,2’-双(乙氧基羰基甲氧基)-1,1’-联萘(BECMB)22.93重量份、BHEB 18.72重量份，除此以外，与实施例21同样地进行聚合。将得到的颗粒通过NMR进行分析，结果导入至聚酯树脂的二酯成分相对于全部单体成分(全部二酯酸成分+全部二醇成分)为50mol％，导入至聚酯树脂的二醇成分相对于全部单体成分(全部二酯成分+全部二醇成分)为50mol％。另外，得到的聚酯树脂的比粘度为0.28，玻璃化转变温度Tg为135℃，折射率为1.680。

比较例21

采用BCMB 20.12重量份、BHEB 11.23重量份、EG 4.34重量份，除此以外，与实施例21同样地进行聚合。将得到的颗粒通过NMR进行分析，结果导入至聚酯树脂的二羧酸成分相对于全部单体成分(全部二羧酸成分+全部二醇成分)为50mol％，导入至聚酯树脂的二醇成分相对于全部单体成分(全部二羧酸成分+全部二醇成分)为50mol％，30mol％来自BHEB，20mol％来自EG。得到的聚酯树脂的比粘度为0.27，玻璃化转变温度Tg为128℃，折射率为1.677。

比较例22

采用对苯二甲酸二甲酯(DMT)9.71重量份、BHEB 18.72重量份、碳酸二苯酯(DPC)0重量份，除此以外，与实施例21同样地进行聚合。将得到的颗粒通过NMR进行分析，结果导入至聚酯树脂的二酯酸成分相对于全部单体成分(全部二酯酸成分+全部二醇成分)为50mol％，导入聚酯树脂的二醇成分相对于全部单体成分(全部二酯酸成分+全部二醇成分)为50mol％。另外，得到的聚酯树脂的比粘度为0.25，玻璃化转变温度Tg为127℃，折射率为1.658。

比较例23

采用9,9-双[4-(2-羟基乙氧基)苯基]芴(BPEF)21.93重量份、BHEB18.72重量份、DPC 21.85重量份，除此以外，与实施例21同样地进行聚合。将得到的颗粒通过NMR进行分析，结果相对于导入至聚碳酸酯树脂的全部单体成分，50mol％来自BPEF，50mol％来自BHEB。另外，得到的聚碳酸酯树脂的比粘度为0.23，玻璃化转变温度Tg为135℃，折射率为1.649。

比较例24

采用BPEF 43.85重量份、DPC 21.85重量份，除此以外，与实施例21同样地进行聚合。将得到的颗粒通过NMR进行分析，结果导入至聚碳酸酯树脂的二醇成分100mol％来自BPEF。另外，得到的聚碳酸酯树脂的比粘度为0.24，玻璃化转变温度Tg为147℃，折射率为1.638。

参考例21

采用BCMB 16.90重量份、9,9-双[4-(2-羟基乙氧基)苯基]芴BPEF25.43重量份、DPC 3.64重量份，除此以外，与实施例21同样地进行聚合。将得到的颗粒通过NMR进行分析，结果导入至聚酯碳酸酯树脂的二羧酸成分相对于全部单体成分(全部二羧酸成分+全部二醇成分)为42mol％，导入至聚酯碳酸酯树脂的二醇成分相对于全部单体成分(全部二羧酸成分+全部二醇成分)为58mol％。另外，得到的聚酯碳酸酯树脂的比粘度为0.24，玻璃化转变温度Tg为150℃，折射率为1.660。

表3的式(2)的值是将全部重复单元的合计设为100摩尔％时的式(2)所示的重复单元的比例。

表3的实施例21～23中得到的聚酯或聚酯碳酸酯树脂是高折射率、低双折射以及耐热性与成型性取得平衡的树脂，作为光学透镜优异。与此相对，比较例21的聚合物的耐热性低，比较例22的双折射未充分抵消，耐热性也低。由该聚合物得到的双折射大，另外，耐热性差。比较例23是使1,1’-联萘结构为二醇成分BHEB，并与BPEF共聚而成的聚碳酸酯共聚物，折射率低。

产业上的可利用性

本发明的热塑性树脂由于兼备高折射率、低双折射率、高耐热性，因此，能够用于光盘、透明导电性基板、光卡、片、膜、光纤、透镜、棱镜、光学膜、底座、光学滤波器、硬涂膜等光学构件，特别是对透镜极其有用。

Claims

1.一种热塑性树脂，在全部单元中含有合计70mol％以上的下述通式(1)和下述通式(2)所示的重复单元，

式(1)中，R¹和R²各自独立地表示碳原子数1～10的可含有芳香族基团的烃基，n和m各自独立地表示0以上的整数，R³～R¹⁰各自独立地表示氢原子、氟原子、氯原子、溴原子、碘原子、碳数1～12的可含有芳香族基团的烃基，R¹¹和R¹²各自独立地表示碳原子数1～10的可含有芳香族基团的烃基，o和p各自独立地表示0以上的整数，R¹³和R¹⁴各自独立地表示氢原子或碳原子数1～20的可含有芳香族基团的烃基，

式(2)中，R¹和R²各自独立地表示碳原子数1～10的可含有芳香族基团的烃基，n和m各自独立地表示0以上的整数，R³～R¹⁰各自独立地表示氢原子、氟原子、氯原子、溴原子、碘原子、碳数1～12的可含有芳香族基团的烃基，R¹⁵和R¹⁶各自独立地表示碳原子数1～10的可含有芳香族基团的烃基，o和p各自独立地表示0以上的整数，R¹⁷～R²⁴各自独立地表示氢原子、氟原子、氯原子、溴原子、碘原子、碳数1～12的可含有芳香族基团的烃基。

2.根据权利要求1所述的热塑性树脂，其中，所述通式(1)中，R¹¹和R¹²各自为碳原子数1～4的烃基，o和p各自为0或1，R¹³和R¹⁴各自为氢原子或碳原子数1～12的可含有芳香族基团的烃基。

3.根据权利要求2所述的热塑性树脂，其中，所述通式(1)中，R¹¹和R¹²各自为亚乙基，o和p各自为1，R¹³和R¹⁴各自为氢原子或苯基。

4.根据权利要求1所述的热塑性树脂，其中，所述通式(2)中，R¹⁵和R¹⁶各自为碳原子数1～4的烃基，q和r各自为0或1，R¹⁷～R²⁴各自为氢原子或碳原子数1～12的可含有芳香族基团的烃基。

5.根据权利要求4所述的热塑性树脂，其中，所述通式(2)中，R¹⁵和R¹⁶各自为亚乙基，q和r各自为1，R¹⁷～R²⁴各自为氢原子。

6.根据权利要求1所述的热塑性树脂，其中，所述通式(1)和所述通式(2)中，R¹和R²各自为碳原子数1～3的烃基，n和m各自为0或1，R³～R¹⁰各自为氢原子或碳原子数1～12的可含有芳香族基团的烃基。

7.根据权利要求6所述的热塑性树脂，其中，所述通式(1)和所述通式(2)中，R¹和R²各自为亚甲基，n和m各自为1，R³～R¹⁰为氢原子。

8.根据权利要求1所述的热塑性树脂，其中，所述通式(1)与所述通式(2)所示的单元的比率为20～80：80～20。

9.根据权利要求1所述的热塑性树脂，其中，在全部单元中含有70mol％以上的所述通式(1)所示的重复单元。

10.根据权利要求1所述的热塑性树脂，其中，在全部单元中含有70mol％以上的所述通式(2)所示的重复单元。

11.根据权利要求1～10中任一项所述的热塑性树脂，其中，折射率为1.650～1.700。

12.根据权利要求1～10中任一项所述的热塑性树脂，其中，比粘度为0.12～0.40。

13.根据权利要求1～10中任一项所述的热塑性树脂，其中，玻璃化转变温度为128～160℃。

14.根据权利要求1～10中任一项所述的热塑性树脂，其中，取向双折射为0～4×10^-3。

15.根据权利要求1～10中任一项所述的热塑性树脂，其中，热塑性树脂为聚酯或聚酯碳酸酯树脂。

16.一种光学构件，由权利要求1～10中任一项所述的热塑性树脂构成。

17.一种光学透镜，由权利要求1～10中任一项所述的热塑性树脂构成。