CN109400847B - 透镜用固化性组合物、以及透镜及光学装置 - Google Patents

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Abstract

本发明提供能够形成模具的转印精度优异、且耐热性及光学特性优异的透镜的固化性组合物。本发明的透镜用固化性组合物至少含有式(a)所示的脂环式环氧化合物(A)、阳离子聚合引发剂(B)、及式(c)所示的聚硅氧烷(C)，并且，含有相对于固化性组合物总量为0.01～5重量％的所述聚硅氧烷(C)。本发明的透镜用固化性组合物还包含分子内具有2个以上环氧基的硅氧烷化合物(D)。
Figure 1

Description

透镜用固化性组合物、以及透镜及光学装置
本申请是申请号为201480069074.9(国际申请号PCT/JP2014/083674)，申请日：2014年12月19日，优先权日：2013年12月26日的中国发明专利申请(发明名称：透镜用固化性组合物、以及透镜及光学装置)的分案申请。
技术领域
本发明涉及适用于使用模具制造透镜的用途的固化性组合物(透镜用固化性组合物)、使上述透镜用固化性组合物固化而得到的透镜、以及搭载有上述透镜的光学装置。本申请基于2013年12月26日在日本提出申请的日本特愿2013-269397号及2014年10月30日在日本提出申请的日本特愿2014-221123号要求优先权，并将其内容援引于此。
背景技术
近年来，以手机、智能电话、平板终端、移动式计算机、便携式个人数字助理终端(PDA)、数码静态相机(DSC)等为代表的电子制品，其小型化、轻质化及高性能化得到飞跃的发展。伴随这样的技术动向，对于用于这些电子制品中所搭载的相机等中的透镜的小型化、轻质化及薄壁化的要求越来越高。
上述透镜通常通过注塑成型法、浇铸成型法等使用模具进行成型的方法来制造。作为透镜材料，已知可使用聚碳酸酯等热塑性树脂、丙烯酸类树脂、有机硅类树脂等热或光固化性树脂(专利文献1～4)。但是，由于热塑性树脂不具有回流耐热性，因此例如对于使用了由热塑性树脂形成的透镜的相机模块而言，需要通过另外的工序与其它部件装配在一起，存在导致制造工序变得繁琐的问题。另一方面，由丙烯酸类树脂、有机硅类树脂形成的透镜虽然在耐热性方面是优异的，但在光学特性方面仍未能得到满足。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本特开2005-119124号公报
专利文献2：日本专利第4800383号公报
专利文献3：日本专利第4124991号公报
专利文献4：日本特开平11-092539号公报
发明内容
发明要解决的问题
本发明人等发现，使用具有脂环环氧基的阳离子固化性化合物时，可得到耐热性优异且光学特性优异的透镜。然而，在使用模具来制造晶片级透镜等小型化、轻质化、薄壁化的透镜、菲涅尔(Fresnel)透镜等具有特殊形状的透镜的情况下，在模具中填充固化性组合物时容易发生“起泡”(泡噛み)，而“起泡”会导致模具的转印精度降低。
因此，本发明的目的在于提供能够形成模具的转印精度优异、且耐热性及光学特性优异的透镜的固化性组合物。
本发明的其它目的在于提供模具的转印精度优异、且耐热性及光学特性优异的透镜、及其制造方法。
本发明的另外的目的在于提供搭载有上述透镜的光学装置。
解决问题的方法
本发明人等为了解决上述课题而进行了深入研究，结果发现，包含特定的环氧化合物及特定的聚硅氧烷的固化性组合物，可改善与模具之间的润湿性，在将固化性组合物填充于模具时可以防止“起泡”的发生；具有优异的固化性，可得到耐热性、光学特性、及模具的转印精度优异的透镜。本发明是基于这些见解而完成的。
即，本发明提供一种透镜用固化性组合物，其至少含有下述式(a)所示的脂环式环氧化合物(A)、阳离子聚合引发剂(B)、及下述式(c)所示的聚硅氧烷(C)，并且，相对于固化性组合物总量(100重量％)，所述固化性组合物中含有0.01～5重量％的上述聚硅氧烷(C)。
[化学式1]
Figure BDA0001842060890000031
(式中，R1～R18相同或不同，表示氢原子、卤原子、任选包含氧原子或卤原子的烃基、或任选具有取代基的烷氧基，X表示单键或连接基团(包含硅氧烷键的基团除外))
[化学式2]
Figure BDA0001842060890000032
[式中，R19～R22相同或不同，表示选自氢原子、烷基、卤代烷基、芳基、芳烷基、烷氧基、酰氧基、及-RNHCOR’基(R表示亚烷基或亚烯基，R’表示烷基或烯基)中的基团，m、n相同或不同，表示1以上的整数]
另外，本发明提供进一步包含分子内具有2个以上环氧基的硅氧烷化合物(D)的上述的透镜用固化性组合物。
另外，本发明提供进一步包含分子内具有1个以上氧杂环丁基的阳离子固化性化合物(包含于脂环式环氧化合物(A)及硅氧烷化合物(D)中的化合物除外)的上述的透镜用固化性组合物。
另外，本发明提供进一步包含分子内具有1个以上缩水甘油醚基的阳离子固化性化合物(包含于脂环式环氧化合物(A)及硅氧烷化合物(D)中的化合物除外)的上述的透镜用固化性组合物。
另外，本发明提供脂环式环氧化合物(A)的含量相对于固化性组合物总量(100重量％)为5～60重量％的上述的透镜用固化性组合物。
另外，本发明提供被用于晶片级透镜的形成的上述的透镜用固化性组合物。
另外，本发明提供被用于菲涅尔透镜的形成的上述的透镜用固化性组合物。
另外，本发明提供被用于相机的闪光灯用透镜的形成的上述的透镜用固化性组合物。
另外，本发明提供具有下述工序的透镜的制造方法。
工序1：将上述的透镜用固化性组合物填充于透镜成型用模具的工序；
工序2：进行光照而使上述固化性组合物固化的工序。
另外，本发明提供使用硅模具作为透镜成型用模具的上述的透镜的制造方法。
另外，本发明提供上述的透镜的制造方法，其中，工序2是照射350～450nm的UV-LED而使上述固化性组合物固化的工序。
另外，本发明提供上述的透镜的制造方法，其中，在工序2中，在光照后进一步实施退火处理。
另外，本发明提供上述的透镜的制造方法，其中，在工序1中，使用具有2个以上透镜模具的透镜成型用模具。
另外，本发明提供上述的透镜的制造方法，其中，通过在工序1中使用具有2个以上透镜模具的透镜成型用模具并交付至工序2而得到由2个以上透镜连接而成的连接透镜，并通过切割所得连接透镜而得到透镜。
另外，本发明提供一种透镜，其是通过上述的透镜的制造方法得到的由2个以上透镜连接而成的透镜。
另外，本发明提供一种透镜，其是通过上述的透镜的制造方法而得到的透镜。
另外，本发明提供上述的透镜，其是晶片级透镜。
另外，本发明提供上述的透镜，其是菲涅尔透镜。
另外，本发明提供上述的透镜，其是相机的闪光灯用透镜。
另外，本发明提供搭载有上述的透镜的光学装置。
即，本发明涉及下述方面。
[1]一种透镜用固化性组合物，其至少含有式(a)所示的脂环式环氧化合物(A)、阳离子聚合引发剂(B)及式(c)所示的聚硅氧烷(C)，并且，相对于透镜用固化性组合物总量(100重量％)，上述聚硅氧烷(C)的含量为0.01～5重量％。
[2]上述[1]所述的透镜用固化性组合物，其还包含分子内具有2个以上环氧基的硅氧烷化合物(D)。
[3]上述[1]或[2]所述的透镜用固化性组合物，其还包含分子内具有1个以上氧杂环丁基的阳离子固化性化合物(包含于脂环式环氧化合物(A)及硅氧烷化合物(D)中的化合物除外)。
[4]上述[1]～[3]中任一项所述的透镜用固化性组合物，其还包含分子内具有1个以上缩水甘油醚基的阳离子固化性化合物(包含于脂环式环氧化合物(A)及硅氧烷化合物(D)中的化合物除外)。
[5]上述[1]～[4]中任一项所述的透镜用固化性组合物，其中，相对于透镜用固化性组合物总量(100重量％)，脂环式环氧化合物(A)的含量为5～60重量％。
[6]上述[1]～[5]中任一项所述的透镜用固化性组合物，其中，脂环式环氧化合物(A)为选自(3,4,3’,4’-二环氧)联环己烷、双(3,4-环氧环己基甲基)醚、及2,2-双(3,4-环氧环己烷-1-基)丙烷中的至少一种化合物。
[7]上述[1]～[6]中任一项所述的透镜用固化性组合物，其中，脂环式环氧化合物(A)的含量为透镜用固化性组合物中所含的阳离子固化性化合物总量(100重量％)的10～50重量％。
[8]上述[1]～[7]中任一项所述的透镜用固化性组合物，其中，阳离子聚合引发剂(B)为锍盐类化合物。
[9]上述[1]～[8]中任一项所述的透镜用固化性组合物，其中，阳离子聚合引发剂(B)的阳离子部为芳基锍离子。
[10]上述[1]～[9]中任一项所述的透镜用固化性组合物，其中，相对于透镜用固化性组合物中所含的阳离子固化性化合物100重量份，阳离子聚合引发剂(B)的含量为0.01～15重量份。
[11]上述[1]～[10]中任一项所述的透镜用固化性组合物，其中，相对于透镜用固化性组合物中所含的阳离子固化性化合物100重量份，聚硅氧烷(C)的含量为0.01～5重量份。
[12]上述[2]～[11]中任一项所述的透镜用固化性组合物，其中，硅氧烷化合物(D)为式(d)所示的化合物。
[13]上述[2]～[11]中任一项所述的透镜用固化性组合物，其中，硅氧烷化合物(D)为选自式(d-1)～(d-7)所示的化合物中的至少一种。
[14]上述[2]～[13]中任一项所述的透镜用固化性组合物，其中，相对于透镜用固化性组合物总量(100重量％)，硅氧烷化合物(D)的含量为1～60重量％。
[15]上述[1]～[14]中任一项所述的透镜用固化性组合物，其还含有含量为透镜用固化性组合物中所含的阳离子固化性化合物总量(100重量％)的5～60重量％的氢化缩水甘油醚类环氧化合物和/或氧杂环丁烷化合物。
[16]上述[1]～[15]中任一项所述的透镜用固化性组合物，其还含有含量为透镜用固化性组合物中所含的阳离子固化性化合物总量(100重量％)的5～60重量％的氢化缩水甘油醚类环氧化合物。
[17]上述[1]～[16]中任一项所述的透镜用固化性组合物，其还含有含量为透镜用固化性组合物中所含的阳离子固化性化合物总量(100重量％)的5～30重量％的氧杂环丁烷化合物。
[18]上述[1]～[17]中任一项所述的透镜用固化性组合物，其粘度(25℃、转速20转/秒)为2000mPa·s以下。
[19]上述[1]～[18]中任一项所述的透镜用固化性组合物，其与硅基板的接触角(基于液滴法)为50°以下。
[20]上述[1]～[19]中任一项所述的透镜用固化性组合物，其被用于晶片级透镜的形成。
[21]上述[1]～[19]中任一项所述的透镜用固化性组合物，其被用于菲涅尔透镜的形成。
[22]上述[1]～[19]中任一项所述的透镜用固化性组合物，其被用于相机的闪光灯用透镜的形成。
[23]一种固化物，其是将[1]～[22]中任一项所述的透镜用固化性组合物固化而得到的。
[24]上述[23]所述的固化物，其在400nm下的透过率[厚度0.5mm换算]为70％以上。
[25]上述[23]或[24]所述的固化物，其玻璃化转变温度(Tg)为100℃以上。
[26]上述[23]～[25]中任一项所述的固化物，其在玻璃化转变温度以下的线性膨胀系数(α1)为40～100ppm/℃、在玻璃化转变温度以上的线性膨胀系数(α2)为90～150ppm/℃。
[27]上述[23]～[26]中任一项所述的固化物，其在25℃时的储能弹性模量为0.1GPa以上。
[28]一种透镜，其由[23]～[27]中任一项所述的固化物形成。
[29]一种透镜的制造方法，其包括下述工序。
工序1：将[1]～[22]中任一项所述的透镜用固化性组合物填充于透镜成型用模具的工序；
工序2：进行光照而使上述固化性组合物固化的工序。
[30]上述[29]所述的透镜的制造方法，其中，使用硅模具作为透镜成型用模具。
[31]上述[29]或[30]所述的透镜的制造方法，其中，工序2是照射350～450nm的UV-LED而使上述固化性组合物固化的工序。
[32]上述[29]～[31]中任一项所述的透镜的制造方法，其中，在工序2中进行光照后进一步实施退火处理。
[33]上述[29]～[32]中任一项所述的透镜的制造方法，其中，在工序1中，使用具有2个以上透镜模具的透镜成型用模具。
[34]上述[29]～[32]中任一项所述的透镜的制造方法，其中，通过在工序1中使用具有2个以上透镜模具的透镜成型用模具并交付至工序2而得到由2个以上透镜连接而成的连接透镜，并通过切割所得连接透镜而得到透镜。
[35]一种透镜，其是通过[33]所述的透镜的制造方法得到的由2个以上透镜连接而成的透镜。
[36]一种透镜，其是通过[29]～[34]中任一项所述的透镜的制造方法得到的透镜。
[37]上述[35]或[36]所述的透镜，其是晶片级透镜。
[38]上述[35]或[36]所述的透镜，其是菲涅尔透镜。
[39]上述[35]或[36]所述的透镜，其是相机的闪光灯用透镜。
[40]一种光学装置，其搭载有[35]～[39]中任一项所述的透镜。
发明的效果
本发明的透镜用固化性组合物由于具有上述构成，因此可改善与模具之间的润湿性，在将固化性组合物填充于模具时可以防止“起泡”的发生。并且，能够形成固化性优异、耐热性、光学特性(透明性、高折射率、耐黄改性等)优异的固化物。因此，如果使用本发明的透镜用固化性组合物，则可得到模具的转印精度优异、且耐热性及光学特性优异的透镜，能够适宜用于使用模具制造晶片级透镜等小型化、轻质化、薄壁化的透镜、菲涅尔透镜等具有特殊形状的透镜的用途。
另外，本发明的透镜以上述透镜用固化性组合物为原料，因此模具的转印精度优异、且耐热性及光学特性优异。
进一步，本发明的光学装置由于搭载有上述模具的转印精度优异、且耐热性及光学特性优异的透镜，因此具有高品质。
需要说明的是，在本说明书中，所述“晶片级透镜”是指，在以晶片水平制造用于手机等中的相机时所使用的透镜，透镜一个的尺寸为直径1～10mm左右、其厚度为100～2000μm左右。
另外，所述“菲涅尔透镜”是指，将通常的透镜分割为同心圆状区域并减薄了厚度的透镜，其具有锯齿状的剖面。一个透镜的尺寸为：直径1～10mm左右、其厚度为100～2000μm左右。
附图说明
[图1]图1是示出了菲涅尔透镜的剖面图(a)和从上方观察的图(b)的简图。
具体实施方式
<透镜用固化性组合物>
本发明的透镜用固化性组合物(也简称为“固化性组合物”)至少含有脂环式环氧化合物(A)、阳离子聚合引发剂(B)及聚硅氧烷(C)，并且，相对于固化性组合物总量(100重量％)，所述聚硅氧烷(C)的含量为0.01～5重量％。
[脂环式环氧化合物(A)]
作为本发明的固化性组合物的必要成分的脂环式环氧化合物(A)是下述式(a)所示的阳离子固化性化合物。但脂环式环氧化合物(A)中不包括具有硅氧烷键的化合物。
[化学式3]
Figure BDA0001842060890000081
上述式(a)中，R1～R18相同或不同，表示氢原子、卤原子、任选包含氧原子或卤原子的烃基、或任选具有取代基的烷氧基。
作为R1～R18中的卤原子，可列举例如：氟原子、氯原子、溴原子、碘原子等。
作为R1～R18中的烃基，可列举例如：脂肪族烃基、脂环式烃基、芳香族烃基、以及由它们中的2个以上键合而成的基团。
作为上述脂肪族烃基，可列举例如：甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、己基、辛基、异辛基、癸基、十二烷基等C1-20烷基(优选为C1-10烷基、特别优选为C1-4烷基)；乙烯基、烯丙基、甲代烯丙基、1-丙烯基、异丙烯基、1-丁烯基、2-丁烯基、3-丁烯基、1-戊烯基、2-戊烯基、3-戊烯基、4-戊烯基、5-己烯基等C2-20烯基(优选为C2-10烯基、特别优选为C2-4烯基；乙炔基、丙炔基等C2-20炔基(优选为C2-10炔基、特别优选为C2-4炔基)等。
作为上述脂环式烃基，可列举例如：环丙基、环丁基、环戊基、环己基、环十二烷基等C3-12环烷基；环己烯基等C3-12环烯基；双环庚基、双环庚烯基等C4-15桥环式烃基等。
作为上述芳香族烃基，可列举例如：苯基、萘基等C6-14芳基(优选为C6-10芳基)等。
另外，作为由选自上述脂肪族烃基、脂环式烃基及芳香族烃基中的基团中的2个以上键合而成的基团，可列举例如：环己基甲基等C3-12环烷基取代C1-20烷基；甲基环己基等C1-20烷基取代C3-12环烷基；苄基、苯乙基等C7-18芳烷基(特别是C7-10芳烷基)；肉桂基等C6-14芳基取代C2-20烯基；甲苯基等C1-20烷基取代C6-14芳基；苯乙烯基等C2-20烯基取代C6-14芳基等。
作为R1～R18中的任选包含氧原子或卤原子的烃基，可列举：上述烃基中的至少1个氢原子被具有氧原子的基团或卤原子取代而成的基团等。作为所述具有氧原子的基团，可列举例如：羟基；氢过氧基；甲氧基、乙氧基、丙氧基、异丙氧基、丁氧基、异丁氧基等C1-10烷氧基；烯丙氧基等C2-10烯氧基；任选具有选自C1-10烷基、C2-10烯基、卤原子及C1-10烷氧基中的取代基的C6-14芳氧基(例如，甲苯氧基、萘氧基等)；苄氧基、苯乙氧基等C7-18芳烷氧基；乙酰氧基、丙酰氧基、(甲基)丙烯酰氧基、苯甲酰氧基等C1-10酰氧基；甲氧基羰基、乙氧基羰基、丙氧基羰基、丁氧基羰基等C1-10烷氧基羰基；任选具有选自C1-10烷基、C2-10烯基、卤原子及C1-10烷氧基中的取代基的C6-14芳氧基羰基(例如，苯氧基羰基、甲苯氧基羰基、萘氧基羰基等)；苄氧基羰基等C7-18芳烷氧基羰基；缩水甘油氧基等含环氧基基团；乙基氧杂环丁氧基等含氧杂环丁基基团；乙酰基、丙酰基、苯甲酰基等C1-10酰基；异氰酸基；磺基；氨基甲酰基；氧代基；这些基团中的2个以上经由或不经由C1-10亚烷基等键合而成的基团等。
作为R1～R18中的烷氧基，可列举例如：甲氧基、乙氧基、丙氧基、异丙氧基、丁氧基、异丁氧基等C1-10烷氧基。
作为上述烷氧基所任选具有的取代基，可列举例如：卤原子、羟基、C1-10烷氧基、C2-10烯氧基、C6-14芳氧基、C1-10酰氧基、巯基、C1-10烷硫基、C2-10烯硫基、C6-14芳硫基、C7-18芳烷硫基、羧基、C1-10烷氧基羰基、C6-14芳氧基羰基、C7-18芳烷氧基羰基、氨基、单或二C1-10烷基氨基、C1-10酰基氨基、含环氧基基团、含氧杂环丁基基团、C1-10酰基、氧代基、以及这些基团中的2个以上经由或不经由C1-10亚烷基等键合而成的基团等。
上述式(a)中，X表示单键或连接基团(具有1个以上原子的二价基团；包含硅氧烷键的基团除外)。作为上述连接基团，可列举例如：二价烃基、羰基、醚键、酯键、碳酸酯基、酰胺基、以及由这些基团中的多个连接而成的基团等。
作为上述二价烃基，可列举例如：碳原子数为1～18的直链状或支链状的亚烷基、二价脂环式烃基等。作为碳原子数为1～18的直链状或支链状的亚烷基，可列举例如：亚甲基、甲基亚甲基、二甲基亚甲基、亚乙基、亚丙基、三亚甲基等。作为上述二价脂环式烃基，可列举例如：1,2-亚环戊基、1,3-亚环戊基、环戊叉、1,2-亚环己基、1,3-亚环己基、1,4-亚环己基、环己叉等亚环烷基(包括环烷叉)等。
作为上述X中的连接基团，特别优选含有氧原子的连接基团，具体可列举：-CO-、-O-CO-O-、-COO-、-O-、-CONH-；由这些基团中的多个连接而成的基团；由选自这些基团中的1个或2个以上与选自上述二价烃基中的1个或2个以上连接而成的基团等。
作为上述式(a)所示的脂环式环氧化合物的代表例，可列举：(3,4,3’,4’-二环氧)联环己烷、双(3,4-环氧环己基甲基)醚、1,2-环氧-1,2-双(3,4-环氧环己烷-1-基)乙烷、2,2-双(3,4-环氧环己烷-1-基)丙烷、1,2-双(3,4-环氧环己烷-1-基)乙烷、或下述式(a-1)～(a-10)所示的化合物等。需要说明的是，下述式(a-5)、(a-7)中的n1、n2分别表示1～30的整数。下述式(a-5)中的L为碳原子数1～8的亚烷基，可列举例如：亚甲基、亚乙基、亚丙基、异亚丙基、亚丁基、亚异丁基、亚仲丁基、亚戊基、亚己基、亚庚基、亚辛基等直链状或支链状的亚烷基。这些基团中，优选亚甲基、亚乙基、亚丙基、亚异丙基等碳原子数1～3的直链状或支链状的亚烷基。下述式(a-9)、(a-10)中的n3～n8相同或不同，表示1～30的整数。
[化学式4]
Figure BDA0001842060890000111
[化学式5]
Figure BDA0001842060890000121
本发明的固化性组合物中，脂环式环氧化合物(A)可以单独使用1种，或将2种以上组合使用。脂环式环氧化合物(A)可通过公知或惯用的方法制造。
作为脂环式环氧化合物(A)，其中，从能够获得固化性优异、耐热性、光学特性、耐湿性、低收缩性、低线性膨胀性等优异的固化物的观点出发，优选以选自(3,4,3’,4’-二环氧)联环己烷、双(3,4-环氧环己基甲基)醚、及2,2-双(3,4-环氧环己烷-1-基)丙烷中的至少一种作为必要成分。
就本发明的固化性组合物中的脂环式环氧化合物(A)的含量(配合量)而言，在固化性组合物总量(100重量％)中，优选为5～60重量％、更优选为10～55重量％、进一步优选为15～50重量％。脂环式环氧化合物(A)的含量不在上述范围内时，有时难以以高水平兼具固化物的耐热性和机械强度。
另外，就脂环式环氧化合物(A)的含量(配合量)而言，在固化性组合物中包含的阳离子固化性化合物的总量(100重量％；例如，环氧化合物、氧杂环丁烷化合物等阳离子固化性化合物的总量)中，优选为10～50重量％、更优选为15～45重量％、进一步优选为20～40重量％。脂环式环氧化合物(A)的含量低于上述范围时，根据使用形态不同，有时固化性组合物的固化性、固化物的耐湿性、耐热性(玻璃化转变温度)、低收缩性、低线性膨胀性会变得不充分。另一方面，脂环式环氧化合物(A)的含量高于上述范围时，有时固化物的机械强度变得不充分。
[阳离子聚合引发剂(B)]
本发明的阳离子聚合引发剂包括光阳离子聚合引发剂和热阳离子聚合引发剂。
光阳离子聚合引发剂是通过光照而产生阳离子种、从而引发阳离子固化性化合物的固化反应的化合物，其包含吸收光的阳离子部和成为酸的发生源的阴离子部。
作为光阳离子聚合引发剂，可列举例如：重氮
Figure BDA0001842060890000131
盐类化合物、碘
Figure BDA0001842060890000132
盐类化合物、锍盐类化合物、
Figure BDA0001842060890000133
盐类化合物、硒盐类化合物、氧
Figure BDA0001842060890000134
盐类化合物、铵盐类化合物、溴盐类化合物等。在本发明中，从能够形成固化性优异的固化物的方面考虑，优选使用其中的锍盐类化合物。
作为锍盐类化合物的阳离子部，可列举例如：三苯基锍离子、二苯基[4-(苯硫基)苯基]锍离子、三对甲苯基锍离子、(4-羟基苯基)甲基苄基锍离子、4-(4-联苯硫基)苯基-4-联苯基苯基锍离子等芳基锍离子(特别是三芳基锍离子)。
作为阴离子部，可列举例如：[(Y)sB(Phf)4-s]-(式中，Y表示苯基或联苯基。Phf表示氢原子中的至少1个被选自全氟烷基、全氟烷氧基及卤原子中的至少一种取代而成的苯基。s为0～3的整数)、BF4-、[(Rf)nPF6-n]-(Rf:氢原子的80％以上被氟原子取代而成的烷基、n:0～5的整数)、AsF6-、SbF6-、五氟羟基锑酸根等。
作为本发明的光阳离子聚合引发剂，可使用例如：(4-羟基苯基)甲基苄基锍四(五氟苯基)硼酸盐、4-(4-联苯硫基)苯基-4-联苯基苯基锍四(五氟苯基)硼酸盐、4-(苯硫基)苯基二苯基锍苯基三(五氟苯基)硼酸盐、[4-(4-联苯硫基)苯基]-4-联苯基苯基锍苯基三(五氟苯基)硼酸盐、二苯基[4-(苯硫基)苯基]锍三(五氟乙基)三氟磷酸盐、二苯基[4-(苯硫基)苯基]锍四(五氟苯基)硼酸盐、二苯基[4-(苯硫基)苯基]锍六氟磷酸盐、4-(4-联苯硫基)苯基-4-联苯基苯基锍三(五氟乙基)三氟磷酸盐、双[4-(二苯基锍)苯基]硫醚苯基三(五氟苯基)硼酸盐、[4-(2-噻吨酮基硫基)苯基]苯基-2-噻吨酮基锍苯基三(五氟苯基)硼酸盐、4-(苯硫基)苯基二苯基锍六氟锑酸盐、商品名“CYRACURE UVI-6970”、“CYRACUREUVI-6974”、“CYRACURE UVI-6990”、“CYRACURE UVI-950”(以上由美国联合碳化物公司制)、“IRGACURE 250”、“IRGACURE 261”、“IRGACURE 264”(以上由Ciba Specialty Chemicals公司制)、“SP-150”、“SP-151”、“SP-170”、“Optomer SP-171”(以上由(株)ADEKA制)、“CG-24-61”(Ciba Specialty Chemicals公司制)、“DAICAT II”((株)Daicel制)、“UVAC1590”、“UVAC1591”(以上由Daicel-Cytec(株)制)、“CI-2064”、“CI-2639”、“CI-2624”、“CI-2481”、“CI-2734”、“CI-2855”、“CI-2823”、“CI-2758”、“CIT-1682”(以上由日本曹达(株)制)、“PI-2074”(Rhodia公司制、四(五氟苯基硼酸盐)甲苯基异丙苯基碘
Figure BDA0001842060890000141
盐)、“FFC509”(3M公司制)、“BBI-102”、“BBI-101”、“BBI-103”、“MPI-103”、“TPS-103”、“MDS-103”、“DTS-103”、“NAT-103”、“NDS-103”(以上由Midori Kagaku(株)制)、“CD-1010”、“CD-1011”、“CD-1012”(以上由Sartomer America公司制)、“CPI-100P”、“CPI-101A”、“CPI-200K”(以上由SAN-APRO(株)制)等市售品。
热阳离子聚合引发剂是通过实施加热处理而产生阳离子种、从而引发阳离子固化性化合物的固化反应的化合物，其包含吸收热的阳离子部和成为酸的发生源的阴离子部。
作为本发明的热阳离子聚合引发剂，可列举例如：碘
Figure BDA0001842060890000142
盐类化合物、锍盐类化合物等。
作为热阳离子聚合引发剂的阳离子部，可列举例如：4-羟基苯基-甲基-苄基锍离子、4-羟基苯基-甲基-(2-甲基苄基)锍离子、4-羟基苯基-甲基-1-萘基甲基锍离子、对甲氧基羰氧基苯基-苄基-甲基锍离子等芳基锍离子(特别是单芳基锍离子)。
作为热阳离子聚合引发剂的阴离子部，可列举与上述光阳离子聚合引发剂的阴离子部同样的例子。
作为热阳离子聚合引发剂，可列举例如：4-羟基苯基-甲基-苄基锍苯基三(五氟苯基)硼酸盐、4-羟基苯基-甲基-(2-甲基苄基)锍苯基三(五氟苯基)硼酸盐、4-羟基苯基-甲基-1-萘基甲基锍苯基三(五氟苯基)硼酸盐、对甲氧基羰氧基苯基-苄基-甲基锍苯基三(五氟苯基)硼酸盐等。
阳离子聚合引发剂可以单独使用1种，或将2种以上组合使用。其使用量(配合量)相对于固化性组合物中包含的阳离子固化性化合物(例如，环氧化合物、氧杂环丁烷化合物等阳离子固化性化合物的总和)100重量份，优选为0.01～15重量份、更优选为0.01～10重量份、进一步优选为0.05～10重量份、特别优选为0.1～5重量份。通过在上述范围内使用阳离子聚合引发剂，能够获得耐热性、光学特性等优异的固化物。
[聚硅氧烷(C)]
本发明的聚硅氧烷为下述式(c)所示的化合物，其流平性优异。通过在固化性组合物中添加聚硅氧烷，可以在对本发明的固化性组合物中包含的阳离子固化性化合物的固化不造成影响的情况下，改善与模具之间的润湿性，可以防止在将固化性组合物填充于模具时发生“起泡”。聚硅氧烷可以单独使用1种，或将2种以上组合使用。
[化学式6]
Figure BDA0001842060890000151
上述式(c)中，R19～R22相同或不同，表示氢原子、烷基、卤代烷基、芳基、芳烷基、烷氧基、酰氧基、及-RNHCOR’基(R表示亚烷基或亚烯基、R’表示烷基或烯基)。
作为R19～R22中的烷基，可列举例如：甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、己基、辛基、异辛基、癸基、十二烷基等C1-20烷基(优选为C1-10烷基、特别优选为C1-4烷基)。
作为R19～R22中的卤代烷基，可列举例如：氯甲基、三氟甲基、2,2,2-三氟乙基、五氟乙基、3,3.3-三氟丙基等作为上述R19～R22中的烷基而例示的烷基中的氢原子的1个以上被卤原子取代而成的基团。
作为R19～R22中的芳基，可列举例如：苯基、萘基等C6-14芳基(优选为C6-10芳基)。
作为R19～R22中的芳烷基，可列举例如：苄基、苯乙基等C7-18芳烷基(优选为C7-10芳烷基)。
作为R19～R22中的烷氧基，可列举例如：甲氧基、乙氧基、丙氧基、异丙氧基、丁氧基、异丁氧基等C1-10烷氧基。
作为R19～R22中的酰氧基，可列举例如：乙酰氧基、丙酰氧基、(甲基)丙烯酰氧基、苯甲酰氧基等C1-10酰氧基。
上述-RNHCOR’基中的R表示亚烷基或亚烯基，可列举例如：亚甲基、亚乙基、甲基亚乙基、三亚甲基、1-甲基三亚甲基、2-甲基三亚甲基、2,2-二甲基三亚甲基、四亚甲基、五亚甲基、六亚甲基、七亚甲基、八亚甲基、九亚甲基、2,2,4-三甲基六亚甲基、十亚甲基、十二亚甲基等直链状或支链状的C1-12亚烷基；亚乙烯基、亚丙烯基等直链状或支链状的C2-3亚烯基。
上述-RNHCOR’基中的R’表示烷基或烯基，可列举例如：甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、己基、辛基、异辛基、癸基、十二烷基等C1-20烷基；乙烯基、烯丙基、甲代烯丙基、1-丙烯基、异丙烯基、1-丁烯基、2-丁烯基、3-丁烯基、1-戊烯基、2-戊烯基、3-戊烯基、4-戊烯基、5-己烯基等C2-20烯基。
上述式(c)中，m、n相同或不同，表示1以上的整数(例如1～500的整数)。
作为本发明的聚硅氧烷，可使用商品名“BYK-UV3510”、“BYK-307”(以上由BYKJapan(株)制)、商品名“DISPARLON 1930N”(楠本化成(株)制)等市售品。
聚硅氧烷的使用量为固化性组合物总量(100重量％)的0.01～5重量％，优选为0.05～4重量％、特别优选为0.1～3重量％。另外，相对于固化性组合物中包含的阳离子固化性化合物(例如，环氧化合物、氧杂环丁烷化合物等阳离子固化性化合物的总和)100重量份，例如为0.01～5重量份、优选为0.05～4重量份、特别优选为0.1～3重量份。含有上述范围的聚硅氧烷时，可以改善与模具之间的润湿性，在将固化性组合物填充于模具时能够防止“起泡”的发生。
[硅氧烷化合物(D)]
本发明的固化性组合物中，作为阳离子固化性化合物，优选在上述脂环式环氧化合物(A)以外包含硅氧烷化合物(D)。硅氧烷化合物(D)是分子内具有2个以上环氧基、并且至少具有由硅氧烷键(Si-O-Si)构成的硅氧烷骨架的化合物。上述硅氧烷骨架包括：环状硅氧烷骨架、直链状或支链状的有机硅(直链状或支链状聚硅氧烷)、笼型或梯型的聚倍半硅氧烷等。在本发明中，从固化性组合物的固化性优异、可获得耐热性及机械强度优异的透镜的观点出发，其中优选具有环状硅氧烷骨架的化合物。即，作为硅氧烷化合物(D)，优选分子内具有2个以上环氧基的环状硅氧烷。
硅氧烷化合物(D)为具有2个以上环氧基的环状硅氧烷的情况下，从固化性组合物的固化性优异、可获得耐热性及机械强度优异的透镜的观点出发，形成硅氧烷环的Si-O单元的个数(等于形成硅氧烷环的硅原子的个数)优选为2～12、更优选为4～8。
硅氧烷化合物(D)在分子内具有的环氧基的个数只要为2个以上则没有特殊限定，但从固化性组合物的固化性优异、可获得耐热性及机械强度优异的透镜的观点出发，优选为2～4个、更优选为3～4个。
从固化性组合物的固化性优异、可获得耐热性及机械强度优异的透镜的观点出发，硅氧烷化合物(D)的环氧当量(基于JIS K7236)优选为150～400、更优选为180～350、进一步优选为180～300。
就硅氧烷化合物(D)中的环氧基而言，从固化性组合物的固化性优异、可获得耐热性及机械强度优异的透镜的观点出发，优选环氧基中的至少1个为由构成脂肪族环的相邻2个碳原子和氧原子构成的环氧基(脂环环氧基)，其中更优选环氧基中的至少1个为氧化环己烯基(由构成环己烷环的相邻2个碳原子和氧原子构成的环氧基)。
作为硅氧烷化合物(D)，可列举例如下述式(d)所示的化合物(环状硅氧烷)。
[化学式7]
Figure BDA0001842060890000171
上述式(d)中，R23、R24相同或不同，表示含有脂环环氧基的一价基团或烷基。并且，式(d)所示的化合物中的k个R23及k个R24中至少有2个为含有脂环环氧基的一价基团。另外，式(d)中的k表示3以上的整数(优选为3～6的整数)。需要说明的是，式(d)所示的化合物中的k个R23及k个R24各自可以相同也可以不同。
作为R23、R24中的含有脂环环氧基的一价基团，可列举例如(-A-R25)基[A表示亚烷基、R25表示脂环环氧基]。作为上述A中的亚烷基，可列举例如：亚甲基、甲基亚甲基、二甲基亚甲基、亚乙基、亚丙基、三亚甲基等碳原子数为1～18的直链状或支链状的亚烷基等。作为上述R25，可列举例如氧化环己烯基等。
另外，作为R23、R24中的烷基，可列举例如碳原子数1～12的直链状或支链状的烷基。
作为硅氧烷化合物(D)，具体可列举例如：2,4-二[2-(3-{氧杂双环[4.1.0]庚基})乙基]-2,4,6,6,8,8-六甲基-环四硅氧烷、4,8-二[2-(3-{氧杂双环[4.1.0]庚基})乙基]-2,2,4,6,6,8-六甲基-环四硅氧烷、2,4-二[2-(3-{氧杂双环[4.1.0]庚基})乙基]-6,8-二丙基-2,4,6,8-四甲基-环四硅氧烷、4,8-二[2-(3-{氧杂双环[4.1.0]庚基})乙基]-2,6-二丙基-2,4,6,8-四甲基-环四硅氧烷、2,4,8-三[2-(3-{氧杂双环[4.1.0]庚基})乙基]-2,4,6,6,8-五甲基-环四硅氧烷、2,4,8-三[2-(3-{氧杂双环[4.1.0]庚基})乙基]-6-丙基-2,4,6,8-四甲基-环四硅氧烷、2,4,6,8-四[2-(3-{氧杂双环[4.1.0]庚基})乙基]-2,4,6,8-四甲基-环四硅氧烷、具有环氧基的倍半硅氧烷等。
更具体而言，可列举例如下述式(d-1)～(d-7)所示的化合物等。
[化学式8]
Figure BDA0001842060890000191
另外，作为硅氧烷化合物(D)，还可以使用例如：日本特开2008-248169号公报中记载的含脂环环氧基的有机硅树脂、日本特开2008-19422号公报中记载的1分子中具有至少2个环氧官能性基团的有机聚倍半硅氧烷树脂等。
本发明的固化性组合物中，硅氧烷化合物(D)可以单独使用1种，或将2种以上组合使用。作为硅氧烷化合物(D)，可列举例如：商品名“X-40-2678”、“X-40-2670”、“X-40-2720”(以上由信越化学工业(株)制)等市售品。
本发明的固化性组合物中的硅氧烷化合物(D)的含量(配合量)优选为固化性组合物总量(100重量％)的1～50重量％、更优选为5～45重量％、进一步优选为10～40重量％。
另外，硅氧烷化合物(D)的含量(配合量)优选为本发明的固化性组合物中包含的阳离子固化性化合物的总量(100重量％；例如，环氧化合物、氧杂环丁烷化合物等阳离子固化性化合物的总量)的1～60重量％、更优选为5～55重量％、进一步优选为10～50重量％。通过在上述范围内含有硅氧烷化合物(D)，可获得提高所得透镜的耐热性和机械强度的效果。
[其它阳离子固化性化合物(E)]
本发明的固化性组合物中也可以包含1种或2种以上的除脂环式环氧化合物(A)及硅氧烷化合物(D)以外的阳离子固化性化合物(也称为“其它阳离子固化性化合物”)。
作为其它阳离子固化性化合物，可列举例如：分子内具有1个以上环氧基的除脂环式环氧化合物(A)及硅氧烷化合物(D)以外的化合物(以下也称为“其它环氧化合物”)、分子内具有1个以上氧杂环丁基的化合物(以下也称为“氧杂环丁烷化合物”)、分子内具有1个以上乙烯基醚基的化合物(以下也称为“乙烯基醚化合物”)等。通过含有其它阳离子固化性化合物，可控制本发明的固化性组合物的粘度、从而改善操作性，或可抑制形成透镜时的固化收缩。
作为上述其它环氧化合物，可列举分子内具有1个以上缩水甘油醚基的化合物。上述分子内具有1个以上缩水甘油醚基的化合物包括例如：双酚A型环氧化合物、双酚F型环氧化合物、联苯酚型环氧化合物、苯酚线性酚醛型环氧化合物、甲酚线性酚醛型环氧化合物、双酚A的甲酚线性酚醛型环氧化合物、萘型环氧化合物、由三苯酚甲烷得到的环氧化合物等芳香族缩水甘油醚类环氧化合物；氢化缩水甘油醚类环氧化合物；缩水甘油酯类环氧化合物；缩水甘油基胺类环氧化合物等。
上述氢化缩水甘油醚类环氧化合物包括例如：2,2-双[4-(2,3-环氧丙氧基)环己基]丙烷、2,2-双[3,5-二甲基-4-(2,3-环氧丙氧基)环己基]丙烷、它们的多聚体等双酚A型环氧化合物经氢化而成的化合物(氢化双酚A型环氧化合物)；双[邻,邻-(2,3-环氧丙氧基)环己基]甲烷、双[邻,对-(2,3-环氧丙氧基)环己基]甲烷、双[对,对-(2,3-环氧丙氧基)环己基]甲烷、双[3,5-二甲基-4-(2,3-环氧丙氧基)环己基]甲烷、它们的多聚体等双酚F型环氧化合物经氢化而成的化合物(氢化双酚F型环氧化合物)；氢化联苯酚型环氧化合物；氢化苯酚线性酚醛型环氧化合物；氢化甲酚线性酚醛型环氧化合物；双酚A的氢化甲酚线性酚醛型环氧化合物；氢化萘型环氧化合物；由三苯酚甲烷得到的环氧化合物的氢化环氧化合物等。例如，可以使用商品名“YX8000”(三菱化学(株)制)等市售品。
上述其它环氧化合物也包括下述式(e-1)所示的化合物等脂环上直接以单键键合有环氧基的化合物。
[化学式9]
Figure BDA0001842060890000211
式(e-1)中，R26为从q价的醇中除去q个-OH而成的基团，p、q分别表示自然数。作为q元醇[R26-(OH)q]，可列举2,2-双(羟基甲基)-1-丁醇等多元醇等(碳原子数1～15的醇等)。q优选为1～6、p优选为1～30。q为2以上的情况下，2个以上的()内(圆括号内)的基团中的p可以相同，也可以不同。作为上述化合物，具体可列举：2,2-双(羟基甲基)-1-丁醇的1,2-环氧-4-(2-环氧乙基)环己烷加成物、商品名“EHPE3150”((株)Daicel制)等。
作为上述氧杂环丁烷化合物，可列举例如：氧杂环丁烷(trimethylene oxide)、3,3-双(乙烯氧基甲基)氧杂环丁烷、3-乙基-3-羟基甲基氧杂环丁烷、3-乙基-3-(2-乙基己氧基甲基)氧杂环丁烷、3-乙基-3-(羟基甲基)氧杂环丁烷、3-乙基-3-[(苯氧基)甲基]氧杂环丁烷、3-乙基-3-(己氧基甲基)氧杂环丁烷、3-乙基-3-(氯甲基)氧杂环丁烷、3,3-双(氯甲基)氧杂环丁烷、1,4-双[(3-乙基-3-氧杂环丁基甲氧基)甲基]苯、双{[1-乙基(3-氧杂环丁基)]甲基}醚、4,4’-双[(3-乙基-3-氧杂环丁基)甲氧基甲基]联环己烷、1,4-双[(3-乙基-3-氧杂环丁基)甲氧基甲基]环己烷、3-乙基-3{[(3-乙基氧杂环丁烷-3-基)甲氧基]甲基}氧杂环丁烷等。例如，可以使用商品名“ARON OXETANE OXT221”、“ARON OXETANE OXT101”(以上由东亚合成(株)制)等市售品。
作为上述乙烯基醚化合物，可列举例如：2-羟基乙基乙烯基醚、3-羟基丙基乙烯基醚、2-羟基丙基乙烯基醚、2-羟基异丙基乙烯基醚、4-羟基丁基乙烯基醚、3-羟基丁基乙烯基醚、2-羟基丁基乙烯基醚、3-羟基异丁基乙烯基醚、2-羟基异丁基乙烯基醚、1-甲基-3-羟基丙基乙烯基醚、1-甲基-2-羟基丙基乙烯基醚、1-羟基甲基丙基乙烯基醚、4-羟基环己基乙烯基醚、1,6-己烷二醇单乙烯基醚、1,4-环己烷二甲醇单乙烯基醚、1,3-环己烷二甲醇单乙烯基醚、1,2-环己烷二甲醇单乙烯基醚、对二甲苯二醇单乙烯基醚、间二甲苯二醇单乙烯基醚、邻二甲苯二醇单乙烯基醚、二乙二醇单乙烯基醚、三乙二醇单乙烯基醚、四乙二醇单乙烯基醚、五乙二醇单乙烯基醚、低聚乙二醇单乙烯基醚、聚乙二醇单乙烯基醚、二丙二醇单乙烯基醚、三丙二醇单乙烯基醚、四丙二醇单乙烯基醚、五丙二醇单乙烯基醚、低聚丙二醇单乙烯基醚、聚丙二醇单乙烯基醚、及它们的衍生物等。
本发明中，作为其它阳离子固化性化合物(E)，其中优选使用分子内具有1个以上缩水甘油醚基的化合物(特别是氢化缩水甘油醚类环氧化合物)和/或氧杂环丁烷化合物。
其它阳离子固化性化合物的含量(配合量)(含有2种以上的情况下，为其总量)为固化性组合物总量(100重量％)的例如5～60重量％左右、优选为10～60重量％、特别优选为20～50重量％。另外，其它阳离子固化性化合物的含量(配合量)(含有2种以上的情况下，为其总量)为固化性组合物中包含的阳离子固化性化合物的总量(100重量％；例如，环氧化合物、氧杂环丁烷化合物等阳离子固化性化合物的总量)的例如5～60重量％左右、优选为10～60重量％、特别优选为20～50重量％。
本发明中，从能够获得具有更为优异的机械强度的透镜的观点出发，优选含有分子内具有1个以上缩水甘油醚基的化合物(特别是氢化缩水甘油醚类环氧化合物)作为其它阳离子固化性化合物，优选含有为固化性组合物中包含的阳离子固化性化合物的总量(100重量％；例如，环氧化合物、氧杂环丁烷化合物等阳离子固化性化合物的总量)的例如5～60重量％左右(优选为10～60重量％、特别优选为20～50重量％)的分子内具有1个以上缩水甘油醚基的化合物(特别是氢化缩水甘油醚类环氧化合物)。
另外，在本发明中，从能够提高固化性组合物的固化性(特别是通过紫外线照射而使其固化时的固化性)的观点出发，优选含有氧杂环丁烷化合物作为其它阳离子固化性化合物，优选含有为固化性组合物中包含的阳离子固化性化合物的总量(100重量％；例如，环氧化合物、氧杂环丁烷化合物等阳离子固化性化合物的总量)的例如5～30重量％左右(优选为5～25重量％、特别优选为10～20重量％)的氧杂环丁烷化合物。
[添加剂]
本发明的固化性组合物中除了上述化合物以外，还可以包含其它添加剂。作为上述添加剂，可列举公知或惯用的添加剂，可列举例如：溶剂、金属氧化物粒子、橡胶粒子、有机硅类或氟类的消泡剂、硅烷偶联剂、填充剂、增塑剂、聚硅氧烷(C)以外的流平剂、抗静电剂、阻燃剂、着色剂、抗氧化剂、紫外线吸收剂、离子吸附体、颜料、脱模剂等。上述的各种添加剂的含量(配合量)优选为固化性组合物总量(100重量％)的5重量％以下。本发明的固化性组合物中也可以包含溶剂，但如果过多，则可能引起透镜产生气泡，因此优选为固化性组合物总量(100重量％)的10重量％以下、更优选为1重量％以下。
上述着色剂(或色素)包括颜料、染料。这些可以单独使用1种，或将2种以上组合使用。
作为上述颜料，可列举例如：无机颜料[炭黑、氧化铬、氧化铁、钛黑、乙炔黑、灯黑、骨炭、石墨、铁黑、铜铬系黑、铜铁锰系黑、钴铁铬系黑、氧化钌、石墨、金属微粒(例如，铝等)、金属氧化物微粒、复合氧化物微粒、金属硫化物微粒、金属氮化物微粒等]、有机颜料[苝黑、花青黑、苯胺黑、偶氮系颜料、蒽醌系颜料、异吲哚满酮系颜料、阴丹士林系颜料、靛蓝系颜料、喹吖啶酮系颜料、二噁嗪系颜料、四氮杂卟啉系颜料、三芳基甲烷系颜料、酞菁系颜料、苝系颜料、苯并咪唑酮系颜料、若丹明系颜料等]、无机颜料的表面被树脂等有机材料包覆而成的颜料等。
作为上述染料，可列举例如：偶氮系染料、蒽醌系染料(例如，酸性紫(acidviolet)39、酸性紫41、酸性紫42、酸性紫43、酸性紫48、酸性紫51、酸性紫34、酸性紫47、酸性紫109、酸性紫126、碱性紫24、碱性紫25、分散紫(disperse violet)1、分散紫4、分散紫26、分散紫27、分散紫28、分散紫57、溶剂紫(solvent violet)11、溶剂紫13、溶剂紫14、溶剂紫26、溶剂紫28、溶剂紫31、溶剂紫36、溶剂紫37、溶剂紫38、溶剂紫48、溶剂紫59、溶剂紫60、还原紫(vat violet)13、还原紫15、还原紫16)、靛蓝系染料、羰基系染料、呫吨系染料、醌亚胺系染料、喹啉系染料、四氮杂卟啉系染料、三芳基甲烷系染料、萘醌系染料、硝基系染料、酞菁系染料、荧烃系染料、苝系染料、次甲基系染料、若丹明系染料等。
本发明的透镜用固化性组合物中的着色剂的含量(含有2种以上的情况下，为其总量)可以根据用途而适当调整，为上述透镜用固化性组合物总量的例如10～300ppm左右，下限优选为50ppm、特别优选为100ppm。
本发明的固化性组合物例如可通过将给定量的脂环式环氧化合物(A)、阳离子聚合引发剂(B)、及聚硅氧烷(C)、根据需要的硅氧烷化合物(D)、其它阳离子固化性化合物(E)、添加剂等进行配合并根据需要而在真空下除去气泡、同时进行搅拌/混合而制备。进行搅拌/混合时的温度优选为10～60℃左右。需要说明的是，搅拌/混合可使用公知或惯用的装置(例如，自转公转型混合机、单螺杆或多螺杆挤出机、行星混合机、捏合机、溶解器等)。
作为本发明的固化性组合物在25℃、转速20转/秒时的粘度，优选为2000mPa·s以下、更优选为1000mPa·s以下、进一步优选为500mPa·s以下。通过将本发明的固化性组合物的粘度调整至上述范围，流动性提高、不易残存气泡、可以在抑制注入压的上升的同时进行向透镜成型用模具中的填充。即，能够提高涂布性及填充性、能够在本发明的固化性组合物的整个成型作业中改善作业性。
另外，本发明的固化性组合物与模具之间的润湿性优异，其与平坦的硅基板之间的接触角例如为50°以下、优选为40°以下、特别优选低于40°、最优选为35°以下。因此，在将固化性组合物填充于模具中时能够防止“起泡”的发生。需要说明的是，固化性组合物的接触角可通过液滴法测定，更具体而言，可通过实施例中记载的测定方法而测定。
进一步，本发明的固化性组合物的固化性优异、可通过照射紫外线而形成具有下述特性的固化物。因此，可适宜用作晶片级透镜、菲涅尔透镜、相机的闪光灯用透镜等的原料。
利用使本发明的固化性组合物固化而得到的固化物(也称为“本发明的固化物”)，在可保持高玻璃化转变温度的情况下，机械强度也优异。本发明的固化性组合物的固化例如可通过后述的<透镜的制造方法>的项中记载的方法而使之进行。
本发明的固化物在400nm下的透过率[厚度0.5mm换算]优选为70％以上(例如，70～100％)、更优选为75％以上、进一步优选为80％以上、特别优选为85％以上。
本发明的固化物的折射率优选为1.40～1.60、更优选为1.48～1.58。
本发明的固化物的阿贝数优选为40以上、更优选为50以上。
本发明的固化物的玻璃化转变温度(Tg)优选为100℃以上(例如，100～200℃)、更优选为140℃以上。玻璃化转变温度低于100℃时，有时会因使用形态的不同而导致固化物的耐热性变得不充分。固化物的玻璃化转变温度可通过各种热分析(DSC(差示扫描量热仪)、TMA(热机械分析装置)等)、动态粘弹性测定等进行测定，更具体而言，可通过实施例中记载的测定方法而进行测定。
本发明的固化物的玻璃化转变温度以下的线性膨胀系数(α1)优选为40～100ppm/℃、更优选为40～90ppm/℃。另外，本发明的固化物的玻璃化转变温度以上的线性膨胀系数(α2)优选为90～150ppm/℃、更优选为90～140ppm/℃。需要说明的是，固化物的线性膨胀系数α1、α2可通过TMA等进行测定，更具体而言，可通过实施例中记载的测定方法而进行测定。
本发明的固化物在25℃时的储能弹性模量优选为0.1GPa以上、更优选为1GPa以上。需要说明的是，固化物在25℃时的储能弹性模量可通过动态粘弹性测定等进行测定，更具体而言，可通过实施例中记载的测定方法而进行测定。
本发明的固化物的耐热性优异，耐热试验(连续进行3次基于JEDEC标准中记载的回流焊温度分布(最高温度:270℃)的耐热试验)后的固化物在400nm下的透过率[厚度0.5mm换算]优选为70％以上(例如，70～100％)、更优选为75％以上、进一步优选为80％以上、特别优选为85％以上。另外，黄变率优选为10％以下、更优选为5％以下。需要说明的是，固化物的透过率及黄变率可通过实施例中记载的测定方法而进行测定。
<透镜的制造方法>
本发明的透镜的制造方法包括下述工序。
工序1：将上述透镜用固化性组合物填充于透镜成型用模具的工序；
工序2：进行光照而使上述固化性组合物固化的工序。
用于成型的透镜成型用模具的材质没有特殊限定，可以是例如金属、玻璃、塑料、硅等中的任意材质，其中优选使用硅模具。本发明中，由于使用上述透镜用固化性组合物，因此相对于模具具有优异的润湿性，在填充固化性组合物时可以抑制“起泡”的发生，能够制造转印精度优异的透镜。
将透镜用固化性组合物填充于透镜成型用模具的方法包括浇铸成型法、注塑成型法等。关于工序1中的填充，在采用浇铸成型法的情况下，可通过使本发明的固化性组合物与透镜成型用模具接触而进行填充，关于工序1中的填充，在采用注塑成型法的情况下，可通过将本发明的固化性组合物注射至透镜成型用模具而进行填充。
另外，在工序1中，使用晶片级透镜成型用模具作为透镜成型用模具的情况下，可得到晶片级透镜，使用菲涅尔透镜成型用模具作为透镜成型用模具的情况下，可得到菲涅尔透镜。在本发明中，由于使用相对于模具的润湿性优异的上述透镜用固化性组合物，因此即使使用晶片级透镜等小型化、轻质化、薄壁化的透镜、菲涅尔透镜等具有特殊形状的透镜的成型用模具也能够制造转印精度优异的透镜。
工序2中的光照可通过使用例如水银灯、氙灯、碳弧灯、金属卤素灯、太阳光、电子束源、激光光源、LED光源等、在累积照射量达到例如500～5000mJ/cm2的范围内进行照射来进行。在本发明中，通过使用LED光源这样的单波长光源(例如，350～450nm的UV-LED)，可以制造透明性高的光学特性优异的透镜。
另外，在工序2中，也可以在光照后进一步实施退火处理。退火处理例如可以通过在100～200℃的温度下进行30分钟～1小时程度的加热来进行。退火处理可以在撤去透镜成型用模具之后实施、也可以不撤去模具而实施。本发明的固化性组合物的固化物在100～200℃左右的高温环境中也具有优异的耐热性、形状保持性优异。因此，即使在从透镜成型用模具撤去后实施退火处理，也不会导致透镜间距产生偏移，能够有效地制造具有优异的透镜中心位置精度的透镜。
进一步，在工序1中使用具有2个以上透镜模具的透镜成型用模具的情况下(同时成型法)，可通过交付给工序2而得到由2个以上透镜连接而成的连接透镜。此时，通过对得到的连接透镜进行切割、并根据需要除去多余的部分而得到的透镜。
上述具有2个以上透镜模具的透镜成型用模具中，透镜模具可以有序地排列(整列)，也可以无规地排列。
另外，连接透镜的切割可以利用公知或惯用的加工方法等实施，可以可以对每片连接透镜进行切割、也可以以叠层2片以上的状态进行切割。利用本发明的透镜的制造方法得到的透镜由于具有优异的模具的转印精度，因此，通过将多片连接透镜叠合并以最上部的连接透镜为基准确定切割线的位置而进行切割，可以在不导致多个透镜破损的情况下使其分离，从而能够实现成本的削减及作业的有效化。
利用上述制造方法制造的本发明的透镜包括晶片级透镜、菲涅尔透镜、相机的闪光灯用透镜等、及这些透镜中的2个以上连接而成的连接透镜等。另外，还包括由多片(例如2～5片、特别是2～3片)上述透镜或连接透镜叠层而成的透镜或连接透镜的叠层体(以下也称为“叠层透镜”)。
叠层透镜可通过公知或惯用的方法制造，例如，可以通过将切割得到的透镜进行叠层而制造，也可以通过将包含利用上述同时成型法得到的连接透镜的多片连接透镜进行叠层而得到连接透镜叠层体(连接透镜的叠层体)、并对该连接透镜叠层体进行切割而制造。需要说明的是，本发明的叠层透镜中，各层可通过公知或惯用的粘接方法接合，也可以不进行接合。通过将多片透镜进行叠层，可使像素飞跃性地提高。
正如针对上述本发明的固化物所记载的那样，本发明的透镜具有优异的耐热性及光学特性，即使暴露于高温环境中也可以发挥出优异的形状保持性，且可保持优异的光学特性。由此，可优选作为例如各种光学装置中的相机(车载摄像头、数码相机、PC用摄像头、手机摄像头、监控摄像头等)的撮像用镜头、眼镜镜片、光束聚光透镜、光扩散用透镜等使用。搭载有本发明的透镜、或包含本发明的透镜作为构成构件的叠层透镜的上述的光学装置具有高品质。
进一步，在将本发明的透镜安装于电路基板的情况下，可利用回流焊进行焊锡安装。由此，可以利用与其它电子部件的表面安装相同的焊锡回流焊工艺，将搭载有本发明的透镜的相机模块直接地、非常有效地安装于手机等的PCB(Printed Circuit Board，印刷电路板基板)上，能够实现极为有效的光学装置的制造。
实施例
以下，结合实施例对本发明进行更为具体的说明，但本发明并不受这些实施例的限定。
制备例1(脂环式环氧化合物(a-1)的制备)
将95重量％硫酸70g(0.68摩尔)和1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳烯-7(DBU)55g(0.36摩尔)进行搅拌混合，制备了脱水催化剂。
在配备有搅拌机、温度计及脱水管、且具备经保温的馏出配管的3升的烧瓶中加入氢化联苯酚(＝4,4’-二羟基联环己烷)1000g(5.05摩尔)、上述制备的脱水催化剂125g(以硫酸计0.68摩尔)、偏三甲苯1500g，并对烧瓶进行了加热。从内温超过115℃开始确认到了水的生成。进而，继续升温至偏三甲苯的沸点而提高温度(内温162～170℃)，在常压下进行了脱水反应。蒸馏出副产的水，并通过脱水管使其排出到体系外。需要说明的是，脱水催化剂在反应条件下为液体，其微分散于反应液中。经过3小时之后，蒸馏出了几乎理论量的水(180g)，因此视为反应结束。对于反应结束液，使用10级的Oldershaw型蒸馏塔将偏三甲苯蒸馏除去之后，以内压10Torr(1.33kPa)、内温137～140℃进行蒸馏，得到了731g的联环己烷-3,3’-二烯。
在反应器中投料所得联环己烷-3,3’-二烯243g、乙酸乙酯730g，在向气相部鼓入氮气的同时，并且，在进行控制以使反应体系内的温度达到37.5℃的同时，持续约3小时滴加了30重量％过氧乙酸的乙酸乙酯溶液(水分率0.41重量％)274g。滴加结束后，于40℃熟化1小时，终止了反应。进一步，于30℃对反应终止时的粗液进行水洗，以70℃/20mmHg进行低沸点化合物的除去，得到了脂环式环氧化合物270g。所得脂环式环氧化合物的环氧乙烷氧浓度为15.0重量％。另外，在1H-NMR的测定中确认到：δ4.5～5ppm附近的源自内部双键的峰消失，在δ3.1ppm附近生成了源自环氧基的质子峰。由此可以确认，所得脂环式环氧化合物为(3,4,3’,4’-二环氧)联环己烷。
制备例2(脂环式环氧化合物(a-2)的制备)
在5L反应器中加入氢氧化钠(颗粒状)(499g、12.48摩尔)及甲苯(727mL)，经过氮气置换之后，添加四氢苄基醇(420g、3.74摩尔)的甲苯(484mL)溶液，并于70℃进行了1.5小时熟化。接着，添加甲磺酸四氢苄酯(419g、2.20摩尔)，在3小时回流下使其熟化之后，冷却至室温，加入水(1248g)而终止反应，并进行了分液。对分液得到的有机层进行浓缩之后，通过进行减压蒸馏而得到了无色透明液体形式的二(四氢苄基)醚(收率:85％)。测定了所得二(四氢苄基)醚的1H-NMR谱。
1H-NMR(CDCl3):δ1.23-1.33(m,2H),1.68-1.94(m,6H),2.02-2.15(m,6H),3.26-3.34(m,4H),5.63-7.70(m,4H)
将所得二(四氢苄基)醚(200g、0.97摩尔)、20％SP-D(乙酸溶液)(0.39g)、及乙酸乙酯(669mL)加入反应器中，升温至40℃。接着，持续5小时滴加29.1％过氧乙酸(608g)，并进行了3小时熟化。其后，对有机层用碱水溶液洗涤3次、用离子交换水洗涤2次之后，进行减压蒸馏，由此得到了无色透明液体形式的双(3,4-环氧环己基甲基)醚(收率:77％)。
制备例3(脂环式环氧化合物(a-3)的制备)
在配备有搅拌器、冷凝管、温度计、氮气导入管的1升的带夹套烧瓶中加入水36g、硫酸氢钠12.0g、异丙叉-4,4'-双环己醇(Aldrich制)500g、作为溶剂的SOLVESSO 150(ExxonMobil制)500g，于100℃进行了脱水反应。在不再有水的馏出的时刻视为反应结束。利用气相色谱对反应液进行了分析的结果，以96％的收率生成了2,2-双(3-环己烯-1-基)丙烷。使用分液漏斗，以500ml的离子交换水对所得反应液进行洗涤之后，对有机层进行减压蒸馏，得到了无色透明液状的2,2-双(3-环己烯-1-基)丙烷387.0g。其纯度为96.1％。
将所得2,2-双(3-环己烯-1-基)丙烷100g、乙酸乙酯30g投料到与上述同样的1升的带夹套烧瓶中，在向气相部鼓入氮气的同时，以使反应体系内的温度达到30℃的方式、持续约2小时滴加了实质上无水的过氧乙酸的乙酸乙酯溶液307.2g(过氧乙酸浓度:29.1％、水分含量0.47％)。滴加结束后，于30℃熟化3小时，终止了反应。进一步，于30℃对反应终止液进行水洗，以70℃/20mmHg进行脱低沸，得到了2,2-双(3,4-环氧环己烷-1-基)丙烷99.4g。所得制品的性状为：环氧乙烷氧浓度11.3％、粘度3550cP(25℃)；由1H-NMR谱可以确认，δ4.5～5ppm附近的源自内部双键的峰消失，在δ2.9～3.1ppm附近生成了源自环氧基的质子峰。
实施例1～8、比较例1～3
将下述表1中记载的各成分按配合组成(单位：重量份)进行配合，并在室温下利用自转公转型混合机进行搅拌/混合，由此得到了均一且透明的透镜用固化性组合物。
[表1]
Figure BDA0001842060890000301
对表1的简称进行说明。
[阳离子固化性化合物]
(脂环式环氧化合物(A))
a-1：制备例1中得到的化合物((3,4,3’,4’-二环氧)联环己烷)
a-2：制备例2中得到的化合物(双(3,4-环氧环己基甲基)醚)
a-3：制备例3中得到的化合物(2,2-双(3,4-环氧环己烷-1-基)丙烷)
(硅氧烷化合物(D))
d-1：下述式(d-1)所示的环状硅氧烷(信越化学工业(株)制、商品名“X-40-2670”、环氧当量:200)
[化学式10]
Figure BDA0001842060890000311
(其它阳离子固化性化合物(E))
YX8000：非酯类氢化双酚型二缩水甘油基化合物(三菱化学(株)制、商品名“YX8000”)
OXT-221：3-乙基-3{[(3-乙基氧杂环丁烷-3-基)甲氧基]甲基}氧杂环丁烷(东亚合成(株)制、商品名“ARON OXETANE OXT221”)
OXT-101：3-乙基-3-羟基甲基氧杂环丁烷(东亚合成(株)制、商品名“ARONOXETANE OXT101”)
[阳离子聚合引发剂(B)]
CPI-101A：芳香族锍盐(4-(苯硫基)苯基二苯基锍六氟锑酸盐、SAN-APRO(株)制、商品名“CPI-101A”)
b-1：4-(苯硫基)苯基二苯基锍苯基三(五氟苯基)硼酸盐
[流平剂]
(聚硅氧烷(C))
BYK-UV3510：聚醚改性聚二甲基硅氧烷与聚醚的混合物、商品名“BYK-UV3510”、BYK Japan(株)制
BYK-307：聚醚改性聚二甲基硅氧烷与聚醚的混合物、商品名“BYK-307”、BYKJapan(株)制
(氟系流平剂)
F477：含有含氟基/亲水性基团/亲油性基团的低聚物、商品名“Megafac F477”、DIC(株)
[抗氧化剂]
IN1010：季戊四醇四[3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯酚)丙酸酯]、商品名“IRGANOX1010”、BASF制
HP-10：2,2’-亚甲基双(4,6-二叔丁基苯基)辛基亚磷酸酯、商品名“HP-10”、(株)ADEKA制
针对实施例及比较例中得到的透镜用固化性组合物，进行了以下的评价。
[与模具之间的润湿性]
(粘度)
使用流变仪(商品名“MCR301”、Anton Paar Japan(株)制)在温度25℃、转速20转/秒下测定了实施例及比较例中得到的透镜用固化性组合物的粘度(mPa·s)。
(接触角)
将实施例及比较例中得到的透镜用固化性组合物设置于接触角测定仪(商品名“Dropmaster700”、协和界面科学(株)制)，滴加4～5μL于平坦的硅基板，通过液滴法测定了1分钟后的接触角(°)。硅基板使用了将商品名“KE-1606”(信越化学(株)制)于40℃固化6小时后、于150℃进行30分钟热处理而得到的基板。
(泡的个数)
在图1所示的菲涅尔透镜(直径:4mm、从峰部(图1(a)中的1所示的部分)的顶点到谷部(图1(a)中的2所示的部分)的底边为止的长度:300μm)用的硅模具上涂布实施例及比较例中得到的透镜用固化性组合物之后，使用紫外线照射装置(商品名“ZUV-C20H”、欧姆龙(株)制)对透镜用固化性组合物进行光照(照射强度＝50～100mW/cm、累积照射量＝2500～5000mJ/cm2)而进行了固化。对固化后的样品利用CCD相机进行观察，数出谷部(图1(a)中的2所示的部分)存在几个泡。硅模具使用了将商品名“KE-1606”(信越化学(株)制)于40℃固化6小时后、于150℃进行30分钟热处理而得到的模具。
[固化性]
对于实施例及比较例中得到的透镜用固化性组合物，使用粘弹性测定装置(商品名“MCR301”、Anton Paar Japan(株)制)和紫外线照射装置(商品名“LC8”、HamamatsuPhotonics(株)制)测定了UV照射时的粘弹性行为，由此实施了反应速度(固化性)的评价。具体而言，将储能弹性模量达到1×104Pa的点作为凝胶化点的指标，计测了从UV照射后的时间(从UV照射开始到储能弹性模量达到1×104Pa为止的时间(秒))。需要说明的是，粘弹性测定装置的分析条件如下所述。
测定模式：振动模式
测定板形状：平行(12mmψ)
测定温度：25℃
测定频率：1Hz
测定应变：0.1％
利用下述UV照射方法使实施例及比较例中得到的透镜用固化性组合物固化，得到了固化物。
<UV照射方法>
于25℃将透镜用固化性组合物涂布于模具，其后，用模具夹持给定厚度(0.5mm)的间隔件，并使用UV照射装置(商品名“365nm LED Unit”、Ushio(株)制)进行了UV照射(照射强度＝50～100mW/cm、累积照射量＝2500～5000mJ/cm2)。
其后，进行脱模，并进一步在预先加热至150℃的烘箱中进行30分钟加热而进行退火处理，得到了固化物(每种各5个)。
对于实施例及比较例中得到的透镜用固化性组合物的固化物，进行了以下的评价。
[机械特性]
(玻璃化转变温度：Tg)
对于实施例及比较例中得到的透镜用固化性组合物的固化物的玻璃化转变温度，在使用差示扫描量热测定装置(商品名“Q2000”、TA Instruments公司制)进行事先处理(从-50℃到250℃以20℃/分进行升温，然后，从250℃到-50℃以-20℃/分进行降温)之后，在氮气流中、以升温速度20℃/分、测定温度范围-50℃～250℃的条件进行了测定。
(线性膨胀系数)
对于实施例及比较例中得到的透镜用固化性组合物的固化物的线性膨胀系数，使用TMA测定装置(商品名“TMA/SS100”、SII NanoTechnology公司制)以升温速度5℃/分、测定温度范围30～250℃的条件测定了热膨胀系数，将低温侧的直线的斜率作为线性膨胀系数。另外，α1为玻璃化转变温度以下的线性膨胀系数(ppm/℃)、α2为玻璃化转变温度以上的线性膨胀系数(ppm/℃)。
(储能弹性模量)
利用基于JISK7224-1～JIS K7224-7的动态粘弹性测定法(基于下述测定条件)求出了实施例及比较例中得到的透镜用固化性组合物的固化物的25℃下的储能弹性模量(GPa)。
测定装置：固体粘弹性测定装置(RSA-III/TA Instruments公司制)
气体氛围：氮气
温度范围：-30℃～270℃
升温速度：5℃/分
[光学特性]
(透过率)
对实施例及比较例中得到的透镜用固化性组合物的固化物的透过率(耐热试验前的透过率)进行了测定。
400nm下的透光率是使用分光光度计((株)Hitachi High-Technologies制、商品名“U-3900”)而测定的。
(折射率)
对于实施例及比较例中得到的透镜用固化性组合物的固化物，利用基于JISK7142的方法、使用折射率测量仪(商品名“Model 2010”、Metricon公司制)测定了25℃下对波长589nm的光的折射率。
(阿贝数)
利用下式算出了实施例及比较例中得到的透镜用固化性组合物的固化物的阿贝数。
阿贝数＝(nd-1)/(nf-nc)
式中，nd表示对波长589.2nm的光的折射率、nf表示对波长486.1nm的光的折射率、nc表示对波长656.3nm的光的折射率。需要说明的是，折射率使用了利用上述方法测定的对各波长的光的折射率的值。
(黄变率)
对于实施例及比较例中得到的透镜用固化性组合物的固化物，在使用Shinapex公司制台式回流焊炉连续进行了3次基于JEDEC标准中记载的回流焊温度分布(最高温度:270℃)的耐热试验之后，利用上述方法测定了400nm下的透光率(耐热试验后的透过率)，并由下式计算出了黄变率(％)。
黄变率(％)＝{(耐热试验前的透过率)-(耐热试验后的透过率)}/(耐热试验前的透过率)×100
将上述评价结果归纳示于表2。
[表2]
Figure BDA0001842060890000361
工业实用性
本发明的透镜用固化性组合物与模具之间的润湿性优异，在将固化性组合物填充于模具时可防止“起泡”的发生。并且，能够形成固化性优异、耐热性、光学特性优异的固化物。因此，如果使用本发明的透镜用固化性组合物，则能够得到模具的转印精度优异、且耐热性及光学特性优异的透镜，可适宜用于使用模具制造晶片级透镜等小型化、轻质化、薄壁化的透镜、菲涅尔透镜等具有特殊形状的透镜的用途。
符号说明
1 菲涅尔透镜的锯齿状剖面的峰部
2 菲涅尔透镜的锯齿状剖面的谷部

Claims (18)

1.一种透镜用固化性组合物，其含有：
下述式(a)所示的脂环式环氧化合物(A)、
阳离子聚合引发剂(B)、
下述式(c)所示的聚硅氧烷(C)、
分子内具有2个以上环氧基的硅氧烷化合物(D)、及
氧杂环丁烷化合物，所述氧杂环丁烷化合物中，包含于脂环式环氧化合物(A)及硅氧烷化合物(D)中的化合物除外，
并且，相对于固化性组合物总量100重量％，所述聚硅氧烷(C)的含量为0.01～5重量％，
Figure FDA0002894054930000011
式(a)中，R1～R18相同或不同，表示氢原子、卤原子、任选包含氧原子或卤原子的烃基、或任选具有取代基的烷氧基，X表示单键或连接基团，所述连接基团中，包含硅氧烷键的基团除外，
Figure FDA0002894054930000012
式(c)中，R19～R22相同或不同，表示选自氢原子、烷基、卤代烷基、芳基、芳烷基、烷氧基、酰氧基、及-RNHCOR’基中的基团，m、n相同或不同，表示1以上的整数，其中，所述-RNHCOR’基中的R表示亚烷基或亚烯基，R’表示烷基或烯基。
2.根据权利要求1所述的透镜用固化性组合物，其还包含分子内具有1个以上缩水甘油醚基的阳离子固化性化合物，所述阳离子固化性化合物中，包含于脂环式环氧化合物(A)及硅氧烷化合物(D)中的化合物除外。
3.根据权利要求1或2所述的透镜用固化性组合物，其中，相对于固化性组合物总量100重量％，脂环式环氧化合物(A)的含量为5～60重量％。
4.根据权利要求1或2所述的透镜用固化性组合物，其被用于晶片级透镜的形成。
5.根据权利要求1或2所述的透镜用固化性组合物，其被用于菲涅尔透镜的形成。
6.根据权利要求1或2所述的透镜用固化性组合物，其被用于相机的闪光灯用透镜的形成。
7.一种透镜的制造方法，其包括下述工序：
工序1：将权利要求1～3中任一项所述的透镜用固化性组合物填充于透镜成型用模具的工序；
工序2：进行光照而使所述固化性组合物固化的工序。
8.根据权利要求7所述的透镜的制造方法，其中，使用硅模具作为透镜成型用模具。
9.根据权利要求7或8所述的透镜的制造方法，其中，工序2是照射350～450nm的UV-LED而使所述固化性组合物固化的工序。
10.根据权利要求7或8所述的透镜的制造方法，其中，在工序2中，在光照后进一步实施退火处理。
11.根据权利要求7或8所述的透镜的制造方法，其中，在工序1中，使用具有2个以上透镜模具的透镜成型用模具。
12.根据权利要求7或8所述的透镜的制造方法，其中，在工序1中使用具有2个以上透镜模具的透镜成型用模具，通过交付至工序2而得到由2个以上透镜连接而成的连接透镜，并通过对所得连接透镜进行切割而得到透镜。
13.一种透镜，其是通过权利要求11所述的透镜的制造方法得到的由2个以上透镜连接而成的透镜。
14.一种透镜，其是通过权利要求7～10、12中任一项所述的透镜的制造方法得到的透镜。
15.根据权利要求13或14所述的透镜，其是晶片级透镜。
16.根据权利要求13或14所述的透镜，其是菲涅尔透镜。
17.根据权利要求13或14所述的透镜，其是相机的闪光灯用透镜。
18.一种光学装置，其搭载有权利要求13～17中任一项所述的透镜。
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