JP6204499B2 - レンズ用硬化性組成物 - Google Patents

Description

本発明は、金型を用いてレンズを製造する用途に適した硬化性組成物（レンズ用硬化性組成物）、前記レンズ用硬化性組成物を硬化して得られるレンズ、及び前記レンズを搭載した光学装置に関する。本願は、２０１３年１２月２６日に日本に出願した、特願２０１３−２６９３９７号、及び２０１４年１０月３０日に日本に出願した、特願２０１４−２２１１２３号の優先権を主張し、その内容をここに援用する。

近年、携帯電話、スマートフォン、タブレット端末、モバイルコンピューター、パーソナル携帯情報機器（ＰＤＡ）、デジタルスチルカメラ（ＤＳＣ）等に代表されるエレクトロニクス製品は小型化、軽量化、及び高性能化が飛躍的に進んでいる。そのような技術動向に伴い、これらのエレクトロニクス製品に搭載されるカメラ等に使用されるレンズも小型化、軽量化、及び薄肉化への要望が益々高まっている。

上記レンズは、一般に射出成型法やキャスティング成型法等の金型を用いて成型する方法により製造される。レンズ材料としては、ポリカーボネート等の熱可塑性樹脂や、アクリル系樹脂やシリコーン系樹脂等の熱又は光硬化性樹脂を使用することが知られている（特許文献１〜４）。しかし、熱可塑性樹脂はリフロー耐熱性を有しないため、例えば熱可塑性樹脂からなるレンズを使用したカメラモジュールは、他の部品とは別工程で組立てることが必要であり、製造工程が複雑になることが問題であった。一方、アクリル系樹脂やシリコーン系樹脂からなるレンズは耐熱性の点では優れているが、光学特性の点で未だ満足できるものではなかった。

特開２００５−１１９１２４号公報 特許第４８００３８３号公報 特許第４１２４９９１号公報 特開平１１−０９２５３９号公報

本発明者等は脂環エポキシ基を有するカチオン硬化性化合物を使用すると、耐熱性に優れ且つ光学特性に優れたレンズが得られることを見いだした。しかし、ウェハレベルレンズ等の小型化、軽量化、薄肉化されたレンズやフレネルレンズ等の特殊な形状を有するレンズを金型を用いて製造する場合、金型に硬化性組成物を充填する際に「泡噛み」が発生し易く、「泡噛み」により金型の転写精度が低下することがわかった。

従って、本発明の目的は、金型の転写精度に優れ、且つ耐熱性及び光学特性に優れたレンズを形成することができる硬化性組成物を提供することにある。
本発明の他の目的は、金型の転写精度に優れ、且つ耐熱性及び光学特性に優れたレンズ、及びその製造方法を提供することにある。
本発明のさらに他の目的は、前記レンズが搭載された光学装置を提供することにある。

本発明者等は上記課題を解決するため鋭意検討した結果、特定のエポキシ化合物、及び特定のポリシロキサンを含む硬化性組成物は、金型との濡れ性を向上することができ、硬化性組成物を金型に充填する際に「泡噛み」の発生を防止することができること、優れた硬化性を有し、耐熱性、光学特性、及び金型の転写精度に優れたレンズが得られることを見いだした。本発明はこれらの知見に基づいて完成させたものである。

すなわち、本発明は、下記式（ａ）で表される脂環式エポキシ化合物（Ａ）、カチオン重合開始剤（Ｂ）、及び下記式（ｃ）で表されるポリシロキサン（Ｃ）を少なくとも含有し、且つ前記ポリシロキサン（Ｃ）を硬化性組成物全量（１００重量％）に対して０．０１〜５重量％含有するレンズ用硬化性組成物を提供する。

（式中、Ｒ¹〜Ｒ¹⁸は同一又は異なって、水素原子、ハロゲン原子、酸素原子若しくはハロゲン原子を含んでいてもよい炭化水素基、又は置換基を有していてもよいアルコキシ基を示し、Ｘは単結合又は連接基（シロキサン結合を含む基を除く）を示す）

［式中、Ｒ¹⁹〜Ｒ²²は同一又は異なって、水素原子、アルキル基、ハロアルキル基、アリール基、アラルキル基、アルコキシ基、アシルオキシ基、及び−ＲＮＨＣＯＲ’基（Ｒはアルキレン基又はアルケニレン基を示し、Ｒ’はアルキル基又はアルケニル基を示す）から選択される基を示し、ｍ、ｎは同一又は異なって、１以上の整数を示す］

本発明は、また、更に、分子内にエポキシ基を２個以上有するシロキサン化合物（Ｄ）を含む前記のレンズ用硬化性組成物を提供する。

本発明は、また、更に、分子内にオキセタン基を１個以上有するカチオン硬化性化合物（脂環式エポキシ化合物（Ａ）及びシロキサン化合物（Ｄ）に含まれる化合物を除く）を含む前記のレンズ用硬化性組成物を提供する。

本発明は、また、更に、分子内にグリシジルエーテル基を１個以上有するカチオン硬化性化合物（脂環式エポキシ化合物（Ａ）及びシロキサン化合物（Ｄ）に含まれる化合物を除く）を含む前記のレンズ用硬化性組成物を提供する。

本発明は、また、脂環式エポキシ化合物（Ａ）の含有量が、硬化性組成物全量（１００重量％）に対して５〜６０重量％である前記のレンズ用硬化性組成物を提供する。

本発明は、また、ウェハレベルレンズの形成に用いられる前記のレンズ用硬化性組成物を提供する。

本発明は、また、フレネルレンズの形成に用いられる前記のレンズ用硬化性組成物を提供する。

本発明は、また、カメラのフラッシュ用レンズの形成に用いられる前記のレンズ用硬化性組成物を提供する。

本発明は、また、下記工程を有するレンズの製造方法を提供する。
工程１：前記のレンズ用硬化性組成物をレンズ成型用金型に充填する工程
工程２：光照射して前記硬化性組成物を硬化させる工程

本発明は、また、レンズ成型用金型としてシリコン金型を使用する前記のレンズの製造方法を提供する。

本発明は、また、工程２が、３５０〜４５０ｎｍのＵＶ−ＬＥＤを照射して前記硬化性組成物を硬化させる工程である前記のレンズの製造方法を提供する。

本発明は、また、工程２において光照射後に更にアニール処理を施す前記のレンズの製造方法を提供する。

本発明は、また、工程１において２個以上のレンズ型を有するレンズ成型用金型を使用することを特徴とする前記のレンズの製造方法を提供する。

本発明は、また、工程１において２個以上のレンズ型を有するレンズ成型用金型を使用し、工程２に付すことにより２個以上のレンズが連接した連接レンズを得、得られた連接レンズを切断することによりレンズを得ることを特徴とする前記のレンズの製造方法を提供する。

本発明は、また、前記のレンズの製造方法により得られる、２個以上のレンズが連接されたレンズを提供する。

本発明は、また、前記のレンズの製造方法により得られるレンズを提供する。

本発明は、また、ウェハレベルレンズである前記のレンズを提供する。

本発明は、また、フレネルレンズである前記のレンズを提供する。

本発明は、また、カメラのフラッシュ用レンズである前記のレンズを提供する。

本発明は、また、前記のレンズを搭載した光学装置を提供する。

すなわち、本発明は以下に関する。
［１］ 式（ａ）で表される脂環式エポキシ化合物（Ａ）、カチオン重合開始剤（Ｂ）、及び式（ｃ）で表されるポリシロキサン（Ｃ）を少なくとも含有し、且つ前記ポリシロキサン（Ｃ）をレンズ用硬化性組成物全量（１００重量％）に対して０．０１〜５重量％含有するレンズ用硬化性組成物。
［２］ 更に、分子内にエポキシ基を２個以上有するシロキサン化合物（Ｄ）を含む［１］に記載のレンズ用硬化性組成物。
［３］ 更に、分子内にオキセタン基を１個以上有するカチオン硬化性化合物（脂環式エポキシ化合物（Ａ）及びシロキサン化合物（Ｄ）に含まれる化合物を除く）を含む［１］又は［２］に記載のレンズ用硬化性組成物。
［４］ 更に、分子内にグリシジルエーテル基を１個以上有するカチオン硬化性化合物（脂環式エポキシ化合物（Ａ）及びシロキサン化合物（Ｄ）に含まれる化合物を除く）を含む［１］〜［３］の何れか１つに記載のレンズ用硬化性組成物。
［５］ 脂環式エポキシ化合物（Ａ）の含有量が、レンズ用硬化性組成物全量（１００重量％）に対して５〜６０重量％である［１］〜［４］の何れか１つに記載のレンズ用硬化性組成物。
［６］ 脂環式エポキシ化合物（Ａ）が、（３，４，３’，４’−ジエポキシ）ビシクロヘキシル、ビス（３，４−エポキシシクロヘキシルメチル）エーテル、及び２，２−ビス（３，４−エポキシシクロヘキサン−１−イル）プロパンから選択される少なくとも１種の化合物である［１］〜［５］の何れか１つに記載のレンズ用硬化性組成物。
［７］ 脂環式エポキシ化合物（Ａ）の含有量が、レンズ用硬化性組成物に含まれるカチオン硬化性化合物全量（１００重量％）の１０〜５０重量％である［１］〜［６］の何れか１つに記載のレンズ用硬化性組成物。
［８］ カチオン重合開始剤（Ｂ）がスルホニウム塩系化合物である［１］〜［７］の何れか１つに記載のレンズ用硬化性組成物。
［９］ カチオン重合開始剤（Ｂ）のカチオン部がアリールスルホニウムイオンである［１］〜［８］の何れか１つに記載のレンズ用硬化性組成物。
［１０］ カチオン重合開始剤（Ｂ）をレンズ用硬化性組成物に含まれるカチオン硬化性化合物１００重量部に対して、０．０１〜１５重量部含有する［１］〜［９］の何れか１つに記載のレンズ用硬化性組成物。
［１１］ ポリシロキサン（Ｃ）をレンズ用硬化性組成物に含まれるカチオン硬化性化合物１００重量部に対して、０．０１〜５重量部含有する［１］〜［１０］の何れか１つに記載のレンズ用硬化性組成物。
［１２］ シロキサン化合物（Ｄ）が式（ｄ）で表される化合物である［２］〜［１１］の何れか１つに記載のレンズ用硬化性組成物。
［１３］ シロキサン化合物（Ｄ）が式（d-1）〜（d-7）で表される化合物から選択される少なくとも１種である［２］〜［１１］の何れか１つに記載のレンズ用硬化性組成物。
［１４］ シロキサン化合物（Ｄ）の含有量が、レンズ用硬化性組成物全量（１００重量％）に対して１〜６０重量％である［２］〜［１３］の何れか１つに記載のレンズ用硬化性組成物。
［１５］ 更に、水素化グリシジルエーテル系エポキシ化合物及び／又はオキセタン化合物をレンズ用硬化性組成物に含まれるカチオン硬化性化合物全量（１００重量％）の５〜６０重量％含有する［１］〜［１４］の何れか１つに記載のレンズ用硬化性組成物。
［１６］ 更に、水素化グリシジルエーテル系エポキシ化合物をレンズ用硬化性組成物に含まれるカチオン硬化性化合物全量（１００重量％）の５〜６０重量％含有する［１］〜［１５］の何れか１つに記載のレンズ用硬化性組成物。
［１７］ 更に、オキセタン化合物をレンズ用硬化性組成物に含まれるカチオン硬化性化合物全量（１００重量％）の５〜３０重量％含有する［１］〜［１６］の何れか１つに記載のレンズ用硬化性組成物。
［１８］ 粘度（２５℃、回転速度２０回転／秒における）が２０００ｍＰａ・ｓ以下である［１］〜［１７］の何れか１つに記載のレンズ用硬化性組成物。
［１９］ シリコン基板との接触角（液滴法による）が５０°以下である［１］〜［１８］の何れか１つに記載のレンズ用硬化性組成物。
［２０］ ウェハレベルレンズの形成に用いられる［１］〜［１９］の何れか１つに記載のレンズ用硬化性組成物。
［２１］ フレネルレンズの形成に用いられる［１］〜［１９］の何れか１つに記載のレンズ用硬化性組成物。
［２２］ カメラのフラッシュ用レンズの形成に用いられる［１］〜［１９］の何れか１つに記載のレンズ用硬化性組成物。
［２３］ ［１］〜［２２］の何れか１つに記載のレンズ用硬化性組成物を硬化して得られる硬化物。
［２４］ ４００ｎｍにおける透過率［厚み０．５ｍｍ換算］が７０％以上である［２３］に記載の硬化物。
［２５］ ガラス転移温度（Ｔｇ）が１００℃以上である［２３］又は［２４］に記載の硬化物。
［２６］ ガラス転移温度以下における線膨張係数（α１）が４０〜１００ｐｐｍ／℃、ガラス転移温度以上における線膨張係数（α２）が９０〜１５０ｐｐｍ／℃である［２３］〜［２５］の何れか１つに記載の硬化物。
［２７］ ２５℃における貯蔵弾性率が０．１ＧＰａ以上である［２３］〜［２６］の何れか１つに記載の硬化物。
［２８］ ［２３］〜［２７］の何れか１つに記載の硬化物からなるレンズ。
［２９］ 下記工程を有するレンズの製造方法。
工程１：［１］〜［２２］の何れか１つに記載のレンズ用硬化性組成物をレンズ成型用金型に充填する工程
工程２：光照射して前記硬化性組成物を硬化させる工程
［３０］ レンズ成型用金型としてシリコン金型を使用する［２９］に記載のレンズの製造方法。
［３１］ 工程２が、３５０〜４５０ｎｍのＵＶ−ＬＥＤを照射して前記硬化性組成物を硬化させる工程である［２９］又は［３０］に記載のレンズの製造方法。
［３２］ 工程２において光照射後に更にアニール処理を施す［２９］〜［３１］の何れか１つに記載のレンズの製造方法。
［３３］ 工程１において２個以上のレンズ型を有するレンズ成型用金型を使用することを特徴とする［２９］〜［３２］の何れか１つに記載のレンズの製造方法。
［３４］ 工程１において２個以上のレンズ型を有するレンズ成型用金型を使用し、工程２に付すことにより２個以上のレンズが連接した連接レンズを得、得られた連接レンズを切断することによりレンズを得ることを特徴とする［２９］〜［３２］の何れか１つに記載のレンズの製造方法。
［３５］ ［３３］に記載のレンズの製造方法により得られる、２個以上のレンズが連接されたレンズ。
［３６］ ［２９］〜［３４］の何れか１つに記載のレンズの製造方法により得られるレンズ。
［３７］ ウェハレベルレンズである［３５］又は［３６］に記載のレンズ。
［３８］ フレネルレンズである［３５］又は［３６］に記載のレンズ。
［３９］ カメラのフラッシュ用レンズである［３５］又は［３６］に記載のレンズ。
［４０］ ［３５］〜［３９］の何れか１つに記載のレンズを搭載した光学装置。

本発明のレンズ用硬化性組成物は上記構成を有するため、金型との濡れ性を向上することができ、硬化性組成物を金型に充填する際に「泡噛み」の発生を防止することができる。その上、硬化性に優れ、耐熱性、光学特性（透明性、高屈折率、耐黄変性等）に優れた硬化物を形成することができる。そのため、本発明のレンズ用硬化性組成物を使用すれば、金型の転写精度に優れ、且つ耐熱性及び光学特性に優れたレンズが得られ、ウェハレベルレンズ等の小型化、軽量化、薄肉化されたレンズやフレネルレンズ等の特殊な形状を有するレンズを金型を用いて製造する用途に好適に使用することができる。
また、本発明のレンズは上記レンズ用硬化性組成物を原料とするため、金型の転写精度に優れ、且つ耐熱性及び光学特性に優れる。
更に、本発明の光学装置は前記金型の転写精度に優れ、且つ耐熱性及び光学特性に優れたレンズが搭載されているため、高い品質を有する。

尚、本明細書において「ウェハレベルレンズ」とは、携帯電話等に使用されるカメラをウェハレベルで製造する際に使用されるレンズであり、レンズ一個のサイズは、直径が１〜１０ｍｍ程度、その厚みが１００〜２０００μｍ程度である。
また、「フレネルレンズ」とは、通常のレンズを同心円状の領域に分割し厚みを減らしたレンズであり、のこぎり状の断面を持つ。レンズ一個のサイズは、直径が１〜１０ｍｍ程度、その厚みが１００〜２０００μｍ程度である。

図１はフレネルレンズの断面図（a）と上から見た図（b）を示す概略図である。

＜レンズ用硬化性組成物＞
本発明のレンズ用硬化性組成物（単に「硬化性組成物」と称する場合がある）は、脂環式エポキシ化合物（Ａ）、カチオン重合開始剤（Ｂ）、及びポリシロキサン（Ｃ）を少なくとも含有し、且つ前記ポリシロキサン（Ｃ）を硬化性組成物全量（１００重量％）に対して０．０１〜５重量％含有する。

［脂環式エポキシ化合物（Ａ）］
本発明の硬化性組成物の必須成分である脂環式エポキシ化合物（Ａ）は、下記式（ａ）で表されるカチオン硬化性化合物である。但し、脂環式エポキシ化合物（Ａ）には、シロキサン結合を有する化合物は含まれない。

上記式（ａ）中、Ｒ¹〜Ｒ¹⁸は同一又は異なって、水素原子、ハロゲン原子、酸素原子若しくはハロゲン原子を含んでいてもよい炭化水素基、又は置換基を有していてもよいアルコキシ基を示す。

Ｒ¹〜Ｒ¹⁸におけるハロゲン原子としては、例えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等を挙げることができる。

Ｒ¹〜Ｒ¹⁸における炭化水素基としては、例えば、脂肪族炭化水素基、脂環式炭化水素基、芳香族炭化水素基、及びこれらが２以上結合した基を挙げることができる。

上記脂肪族炭化水素基としては、例えば、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、ヘキシル、オクチル、イソオクチル、デシル、ドデシル基等のＣ_1-20アルキル基（好ましくはＣ_1-10アルキル基、特に好ましくはＣ_1-4アルキル基）；ビニル、アリル、メタリル、１−プロペニル、イソプロペニル、１−ブテニル、２−ブテニル、３−ブテニル、１−ペンテニル、２−ペンテニル、３−ペンテニル、４−ペンテニル、５−ヘキセニル基等のＣ_2-20アルケニル基（好ましくはＣ_2-10アルケニル基、特に好ましくはＣ_2-4アルケニル基；エチニル、プロピニル基等のＣ_2-20アルキニル基（好ましくはＣ_2-10アルキニル基、特に好ましくはＣ_2-4アルキニル基）等を挙げることができる。

上記脂環式炭化水素基としては、例えば、シクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、シクロヘキシル、シクロドデシル基等のＣ_3-12シクロアルキル基；シクロヘキセニル基等のＣ_3-12シクロアルケニル基；ビシクロヘプタニル、ビシクロヘプテニル基等のＣ_4-15架橋環式炭化水素基等を挙げることができる。

上記芳香族炭化水素基としては、例えば、フェニル、ナフチル基等のＣ_6-14アリール基（好ましくはＣ_6-10アリール基）等を挙げることができる。

また、上述の脂肪族炭化水素基、脂環式炭化水素基、及び芳香族炭化水素基から選択される基が２以上結合した基としては、例えば、シクロへキシルメチル基等のＣ_3-12シクロアルキル置換Ｃ_1-20アルキル基；メチルシクロヘキシル基等のＣ_1-20アルキル置換Ｃ_3-12シクロアルキル基；ベンジル基、フェネチル基等のＣ_7-18アラルキル基（特に、Ｃ_7-10アラルキル基）；シンナミル基等のＣ_6-14アリール置換Ｃ_2-20アルケニル基；トリル基等のＣ_1-20アルキル置換Ｃ_6-14アリール基；スチリル基等のＣ_2-20アルケニル置換Ｃ_6-14アリール基等を挙げることができる。

Ｒ¹〜Ｒ¹⁸における酸素原子若しくはハロゲン原子を含んでいてもよい炭化水素基としては、上述の炭化水素基における少なくとも１つの水素原子が、酸素原子を有する基又はハロゲン原子で置換された基等を挙げることができる。上記酸素原子を有する基としては、例えば、ヒドロキシル基；ヒドロパーオキシ基；メトキシ、エトキシ、プロポキシ、イソプロピルオキシ、ブトキシ、イソブチルオキシ基等のＣ_1-10アルコキシ基；アリルオキシ基等のＣ_2-10アルケニルオキシ基；Ｃ_1-10アルキル基、Ｃ_2-10アルケニル基、ハロゲン原子、及びＣ_1-10アルコキシ基から選択される置換基を有していてもよいＣ_6-14アリールオキシ基（例えば、トリルオキシ、ナフチルオキシ基等）；ベンジルオキシ、フェネチルオキシ基等のＣ_7-18アラルキルオキシ基；アセチルオキシ、プロピオニルオキシ、（メタ）アクリロイルオキシ、ベンゾイルオキシ基等のＣ_1-10アシルオキシ基；メトキシカルボニル、エトキシカルボニル、プロポキシカルボニル、ブトキシカルボニル基等のＣ_1-10アルコキシカルボニル基；Ｃ_1-10アルキル基、Ｃ_2-10アルケニル基、ハロゲン原子、及びＣ_1-10アルコキシ基から選択される置換基を有していてもよいＣ_6-14アリールオキシカルボニル基（例えば、フェノキシカルボニル、トリルオキシカルボニル、ナフチルオキシカルボニル基等）；ベンジルオキシカルボニル基等のＣ_7-18アラルキルオキシカルボニル基；グリシジルオキシ基等のエポキシ基含有基；エチルオキセタニルオキシ基等のオキセタニル基含有基；アセチル、プロピオニル、ベンゾイル基等のＣ_1-10アシル基；イソシアナート基；スルホ基；カルバモイル基；オキソ基；これらの２以上がＣ_1-10アルキレン基等を介して、又は介することなく結合した基等を挙げることができる。

Ｒ¹〜Ｒ¹⁸におけるアルコキシ基としては、例えば、メトキシ、エトキシ、プロポキシ、イソプロピルオキシ、ブトキシ、イソブチルオキシ基等のＣ_1-10アルコキシ基を挙げることができる。

前記アルコキシ基が有していてもよい置換基としては、例えば、ハロゲン原子、ヒドロキシル基、Ｃ_1-10アルコキシ基、Ｃ_2-10アルケニルオキシ基、Ｃ_6-14アリールオキシ基、Ｃ_1-10アシルオキシ基、メルカプト基、Ｃ_1-10アルキルチオ基、Ｃ_2-10アルケニルチオ基、Ｃ_6-14アリールチオ基、Ｃ_7-18アラルキルチオ基、カルボキシル基、Ｃ_1-10アルコキシカルボニル基、Ｃ_6-14アリールオキシカルボニル基、Ｃ_7-18アラルキルオキシカルボニル基、アミノ基、モノ又はジＣ_1-10アルキルアミノ基、Ｃ_1-10アシルアミノ基、エポキシ基含有基、オキセタニル基含有基、Ｃ_1-10アシル基、オキソ基、及びこれらの２以上がＣ_1-10アルキレン基等を介して、又は介することなく結合した基等を挙げることができる。

上記式（ａ）中、Ｘは単結合又は連接基（１以上の原子を有する二価の基；シロキサン結合を含む基を除く）を示す。上記連接基としては、例えば、二価の炭化水素基、カルボニル基、エーテル結合、エステル結合、カーボネート基、アミド基、及びこれらが複数個連接した基等を挙げることができる。

上記二価の炭化水素基としては、例えば、炭素数が１〜１８の直鎖状又は分岐鎖状のアルキレン基、二価の脂環式炭化水素基等を挙げることができる。炭素数が１〜１８の直鎖状又は分岐鎖状のアルキレン基としては、例えば、メチレン基、メチルメチレン基、ジメチルメチレン基、エチレン基、プロピレン基、トリメチレン基等を挙げることができる。上記二価の脂環式炭化水素基としては、例えば、１，２−シクロペンチレン基、１，３−シクロペンチレン基、シクロペンチリデン基、１，２−シクロヘキシレン基、１，３−シクロヘキシレン基、１，４−シクロヘキシレン基、シクロヘキシリデン基等のシクロアルキレン基（シクロアルキリデン基を含む）等を挙げることができる。

上記Ｘにおける連接基としては、特に、酸素原子を含有する連接基が好ましく、具体的には、−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−Ｏ−、−ＣＯＮＨ−；これらの基が複数個連接した基；これらの基から選択される１又は２以上と上記二価の炭化水素基から選択される１又は２以上とが連接した基等を挙げることができる。

上記式（ａ）で表される脂環式エポキシ化合物の代表的な例としては、（３，４，３’，４’−ジエポキシ）ビシクロヘキシル、ビス（３，４−エポキシシクロヘキシルメチル）エーテル、１，２−エポキシ−１，２−ビス（３，４−エポキシシクロヘキサン−１−イル）エタン、２，２−ビス（３，４−エポキシシクロヘキサン−１−イル）プロパン、１，２−ビス（３，４−エポキシシクロヘキサン−１−イル）エタンや、下記式（a-1）〜（a-10）で表される化合物等を挙げることができる。尚、下記式（a-5）、（a-7）中のｎ¹、ｎ²は、それぞれ１〜３０の整数を表す。下記式（a-5）中のＬは炭素数１〜８のアルキレン基であり、例えば、メチレン、エチレン、プロピレン、イソプロピレン、ブチレン、イソブチレン、ｓ−ブチレン、ペンチレン、ヘキシレン、ヘプチレン、オクチレン基等の直鎖状又は分岐鎖状のアルキレン基を挙げることができる。これらの中でも、メチレン、エチレン、プロピレン、イソプロピレン基等の炭素数１〜３の直鎖状又は分岐鎖状のアルキレン基が好ましい。下記式（a-9）、（a-10）中のｎ³〜ｎ⁸は、同一又は異なって１〜３０の整数を示す。

本発明の硬化性組成物において、脂環式エポキシ化合物（Ａ）は１種を単独で、又は２種以上を組み合わせて使用することができる。脂環式エポキシ化合物（Ａ）は、公知乃至慣用の方法により製造できる

脂環式エポキシ化合物（Ａ）としては、なかでも、硬化性に優れ、耐熱性、光学特性、耐湿性、低収縮性、低線膨張性等に優れる硬化物を得ることができる点から、（３，４，３’，４’−ジエポキシ）ビシクロヘキシル、ビス（３，４−エポキシシクロヘキシルメチル）エーテル、及び２，２−ビス（３，４−エポキシシクロヘキサン−１−イル）プロパンから選択される少なくとも１種を必須成分とすることが好ましい。

本発明の硬化性組成物における脂環式エポキシ化合物（Ａ）の含有量（配合量）は、硬化性組成物全量（１００重量％）において、５〜６０重量％が好ましく、より好ましくは１０〜５５重量％、さらに好ましくは１５〜５０重量％である。脂環式エポキシ化合物（Ａ）の含有量が上記範囲を外れると、硬化物の耐熱性と機械強度を高いレベルで兼ね備えることが困難となる場合がある。

また、脂環式エポキシ化合物（Ａ）の含有量（配合量）は、硬化性組成物に含まれるカチオン硬化性化合物の全量（１００重量％；例えば、エポキシ化合物、オキセタン化合物等のカチオン硬化性化合物の全量）において、１０〜５０重量％が好ましく、より好ましくは１５〜４５重量％、さらに好ましくは２０〜４０重量％である。脂環式エポキシ化合物（Ａ）の含有量が上記範囲を下回ると、使用態様によっては、硬化性組成物の硬化性、硬化物の耐湿性、耐熱性(ガラス転移温度)、低収縮性、低線膨張性が不十分となる場合がある。一方、脂環式エポキシ化合物（Ａ）の含有量が上記範囲を上回ると、硬化物の機械強度が不十分となる場合がある。

［カチオン重合開始剤（Ｂ）］
本発明のカチオン重合開始剤には光カチオン重合開始剤と熱カチオン重合開始剤が含まれる。

光カチオン重合開始剤は、光の照射によってカチオン種を発生してカチオン硬化性化合物の硬化反応を開始させる化合物であり、光を吸収するカチオン部と酸の発生源となるアニオン部からなる。

光カチオン重合開始剤としては、例えば、ジアゾニウム塩系化合物、ヨードニウム塩系化合物、スルホニウム塩系化合物、ホスホニウム塩系化合物、セレニウム塩系化合物、オキソニウム塩系化合物、アンモニウム塩系化合物、臭素塩系化合物等を挙げることができる。本発明においては、なかでも、スルホニウム塩系化合物を使用することが、硬化性に優れた硬化物を形成することができる点で好ましい。

スルホニウム塩系化合物のカチオン部としては、例えば、トリフェニルスルホニウムイオン、ジフェニル［４−（フェニルチオ）フェニル］スルホニウムイオン、トリ−ｐ−トリルスルホニウムイオン、（４−ヒドロキシフェニル）メチルベンジルスルホニウムイオン、４−（４−ビフェニリルチオ）フェニル−４−ビフェニリルフェニルスルホニウムイオン等のアリールスルホニウムイオン（特に、トリアリールスルホニウムイオン）を挙げることができる。

アニオン部としては、例えば、［（Ｙ）_sＢ（Ｐｈｆ）_4-s］^-（式中、Ｙはフェニル基又はビフェニリル基を示す。Ｐｈｆは水素原子の少なくとも１つが、パーフルオロアルキル基、パーフルオロアルコキシ基、及びハロゲン原子から選択される少なくとも１種で置換されたフェニル基を示す。ｓは０〜３の整数である）、ＢＦ₄ ^-、［（Ｒｆ）_nＰＦ_6-n］^-（Ｒｆ：水素原子の８０％以上がフッ素原子で置換されたアルキル基、ｎ：０〜５の整数）、ＡｓＦ₆ ^-、ＳｂＦ₆ ^-、ペンタフルオロヒドロキシアンチモネート等を挙げることができる。

本発明の光カチオン重合開始剤としては、例えば、（４−ヒドロキシフェニル）メチルベンジルスルホニウム テトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、４−（４−ビフェニリルチオ）フェニル−４−ビフェニリルフェニルスルホニウム テトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、４−（フェニルチオ）フェニルジフェニルスルホニウム フェニルトリス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、［４−（４−ビフェニリルチオ）フェニル］−４−ビフェニリルフェニルスルホニウム フェニルトリス(ペンタフルオロフェニル)ボレート、ジフェニル［４−（フェニルチオ）フェニル］スルホニウム トリス（ペンタフルオロエチル）トリフルオロホスフェート、ジフェニル［４−（フェニルチオ）フェニル］スルホニウム テトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、ジフェニル［４−（フェニルチオ）フェニル］スルホニウム ヘキサフルオロホスフェート、４−（４−ビフェニリルチオ）フェニル−４−ビフェニリルフェニルスルホニウム トリス（ペンタフルオロエチル）トリフルオロホスフェート、ビス［４−（ジフェニルスルホニオ）フェニル］スルフィド フェニルトリス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、［４−（２−チオキサントニルチオ）フェニル］フェニル−２−チオキサントニルスルホニウム フェニルトリス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、４−（フェニルチオ）フェニルジフェニルスルホニウム ヘキサフルオロアンチモネート、商品名「サイラキュアＵＶＩ−６９７０」、「サイラキュアＵＶＩ−６９７４」、「サイラキュアＵＶＩ−６９９０」、「サイラキュアＵＶＩ−９５０」（以上、米国ユニオンカーバイド社製）、「イルガキュア２５０」、「イルガキュア２６１」、「イルガキュア２６４」（以上、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製）、「ＳＰ−１５０」、「ＳＰ−１５１」、「ＳＰ−１７０」、「オプトマーＳＰ−１７１」（以上、（株）ＡＤＥＫＡ製）、「ＣＧ−２４−６１」（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製）、「ＤＡＩＣＡＴ II」（（株）ダイセル製）、「ＵＶＡＣ１５９０」、「ＵＶＡＣ１５９１」（以上、ダイセル・サイテック（株）製）、「ＣＩ−２０６４」、「ＣＩ−２６３９」、「ＣＩ−２６２４」、「ＣＩ−２４８１」、「ＣＩ−２７３４」、「ＣＩ−２８５５」、「ＣＩ−２８２３」、「ＣＩ−２７５８」、「ＣＩＴ−１６８２」（以上、日本曹達（株）製）、「ＰＩ−２０７４」（ローディア社製、テトラキス（ペンタフルオロフェニルボレート）トルイルクミルヨードニウム塩）、「ＦＦＣ５０９」（３Ｍ社製）、「ＢＢＩ−１０２」、「ＢＢＩ−１０１」、「ＢＢＩ−１０３」、「ＭＰＩ−１０３」、「ＴＰＳ−１０３」、「ＭＤＳ−１０３」、「ＤＴＳ−１０３」、「ＮＡＴ−１０３」、「ＮＤＳ−１０３」（以上、ミドリ化学（株）製）、「ＣＤ−１０１０」、「ＣＤ−１０１１」、「ＣＤ−１０１２」（以上、米国、Ｓａｒｔｏｍｅｒ社製）、「ＣＰＩ−１００Ｐ」、「ＣＰＩ−１０１Ａ」、「ＣＰＩ−２００Ｋ」（以上、サンアプロ（株）製）等の市販品を使用できる。

熱カチオン重合開始剤は、加熱処理を施すによってカチオン種を発生してカチオン硬化性化合物の硬化反応を開始させる化合物であり、熱を吸収するカチオン部と酸の発生源となるアニオン部からなる。

本発明の熱カチオン重合開始剤としては、例えば、ヨードニウム塩系化合物、スルホニウム塩系化合物等を挙げることができる。

熱カチオン重合開始剤のカチオン部としては、例えば、４−ヒドロキシフェニル−メチル−ベンジルスルホニウムイオン、４−ヒドロキシフェニル−メチル−（２−メチルベンジル）スルホニウムイオン、４−ヒドロキシフェニル−メチル−１−ナフチルメチルスルホニウムイオン、ｐ−メトキシカルボニルオキシフェニル−ベンジル−メチルスルホニウムイオン等のアリールスルホニウムイオン（特に、モノアリールスルホニウムイオン）を挙げることができる。

熱カチオン重合開始剤のアニオン部としては、上記光カチオン重合開始剤のアニオン部と同様の例を挙げることができる。

熱カチオン重合開始剤としては、例えば、４−ヒドロキシフェニル−メチル−ベンジルスルホニウム フェニルトリス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、４−ヒドロキシフェニル−メチル−（２−メチルベンジル）スルホニウム フェニルトリス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、４−ヒドロキシフェニル−メチル−１−ナフチルメチルスルホニウム フェニルトリス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、ｐ−メトキシカルボニルオキシフェニル−ベンジル−メチルスルホニウム フェニルトリス（ペンタフルオロフェニル）ボレート等を挙げることができる。

カチオン重合開始剤は１種を単独で、又は２種以上を組み合わせて使用することができる。その使用量（配合量）は、硬化性組成物に含まれるカチオン硬化性化合物（例えば、エポキシ化合物、オキセタン化合物等のカチオン硬化性化合物の総和）１００重量部に対して、０．０１〜１５重量部が好ましく、より好ましくは０．０１〜１０重量部、さらに好ましくは０．０５〜１０重量部、特に好ましくは０．１〜５重量部である。カチオン重合開始剤を上記範囲内で使用することにより、耐熱性、光学特性等に優れた硬化物を得ることができる。

［ポリシロキサン（Ｃ）］
本発明のポリシロキサンは、下記式（ｃ）で表される化合物であり、レベリング性に優れる。ポリシロキサンを硬化性組成物に添加することにより、本発明の硬化性組成物に含まれるカチオン硬化性化合物の硬化に影響を与えることなく、金型との濡れ性を向上することができ、硬化性組成物を金型に充填する際の「泡噛み」の発生を防止することができる。ポリシロキサンは１種を単独で、又は２種以上を組み合わせて使用することができる。

上記式（ｃ）中、Ｒ¹⁹〜Ｒ²²は同一又は異なって、水素原子、アルキル基、ハロアルキル基、アリール基、アラルキル基、アルコキシ基、アシルオキシ基、及び−ＲＮＨＣＯＲ’基（Ｒはアルキレン基又はアルケニレン基、Ｒ’はアルキル基又はアルケニル基を示す）を示す。

Ｒ¹⁹〜Ｒ²²におけるアルキル基としては、例えば、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、ヘキシル、オクチル、イソオクチル、デシル、ドデシル基等のＣ_1-20アルキル基（好ましくはＣ_1-10アルキル基、特に好ましくはＣ_1-4アルキル基）を挙げることができる。

Ｒ¹⁹〜Ｒ²²におけるハロアルキル基としては、例えば、クロロメチル、トリフルオロメチル、２，２，２−トリフルオロエチル、ペンタフルオロエチル、３，３．３−トリフルオロプロピル基等の、上記Ｒ¹⁹〜Ｒ²²におけるアルキル基として例示されたアルキル基における水素原子の１以上がハロゲン原子に置換された基を挙げることができる。

Ｒ¹⁹〜Ｒ²²におけるアリール基としては、例えば、フェニル、ナフチル基等のＣ_6-14アリール基（好ましくはＣ_6-10アリール基）を挙げることができる。

Ｒ¹⁹〜Ｒ²²におけるアラルキル基としては、例えば、ベンジル、フェネチル基等のＣ_7-18アラルキル基（好ましくはＣ_7-10アラルキル基）を挙げることができる。

Ｒ¹⁹〜Ｒ²²におけるアルコキシ基としては、例えば、メトキシ、エトキシ、プロポキシ、イソプロピルオキシ、ブトキシ、イソブチルオキシ基等のＣ_1-10アルコキシ基を挙げることができる。

Ｒ¹⁹〜Ｒ²²におけるアシルオキシ基としては、例えば、アセチルオキシ、プロピオニルオキシ、（メタ）アクリロイルオキシ、ベンゾイルオキシ基等のＣ_1-10アシルオキシ基を挙げることができる。

前記−ＲＮＨＣＯＲ’基におけるＲはアルキレン基又はアルケニレン基を示し、例えば、メチレン、エチレン、メチルエチレン、トリメチレン、１−メチルトリメチレン、２−メチルトリメチレン、２，２−ジメチルトリメチレン、テトラメチレン、ペンタメチレン、ヘキサメチレン、ヘプタメチレン、オクタメチレン、ノナメチレン、２，２，４−トリメチルヘキサメチレン、デカメチレン、ドデカメチレン基等の直鎖状又は分岐鎖状のＣ_1-12アルキレン基；ビニレン、プロペニレン基等の直鎖状又は分岐鎖状のＣ_2-3アルケニレン基を挙げることができる。

前記−ＲＮＨＣＯＲ’基におけるＲ’はアルキル基又はアルケニル基を示し、例えば、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、ヘキシル、オクチル、イソオクチル、デシル、ドデシル基等のＣ_1-20アルキル基；ビニル、アリル、メタリル、１−プロペニル、イソプロペニル、１−ブテニル、２−ブテニル、３−ブテニル、１−ペンテニル、２−ペンテニル、３−ペンテニル、４−ペンテニル、５−ヘキセニル基等のＣ_2-20アルケニル基を挙げることができる。

上記式（ｃ）中、ｍ、ｎは同一又は異なって、１以上の整数（例えば１〜５００の整数）を示す。

本発明のポリシロキサンとしては、商品名「ＢＹＫ−ＵＶ３５１０」、「ＢＹＫ−３０７」（以上、ビックケミー・ジャパン（株）製）、商品名「ＤＩＳＰＡＲＬＯＮ １９３０Ｎ」（楠本化成（株）製）等の市販品を使用することができる。

ポリシロキサンの使用量は、硬化性組成物全量（１００重量％）の０．０１〜５重量％であり、好ましくは０．０５〜４重量％、特に好ましくは０．１〜３重量％である。また、硬化性組成物に含まれるカチオン硬化性化合物（例えば、エポキシ化合物、オキセタン化合物等のカチオン硬化性化合物の総和）１００重量部に対して、例えば０．０１〜５重量部、好ましくは０．０５〜４重量部、特に好ましくは０．１〜３重量部である。ポリシロキサンを上記範囲で含有すると、金型との濡れ性を向上することができ、硬化性組成物を金型に充填する際に「泡噛み」の発生を防止することができる。

［シロキサン化合物（Ｄ）］
本発明の硬化性組成物は、カチオン硬化性化合物として、上記脂環式エポキシ化合物（Ａ）以外にシロキサン化合物（Ｄ）を含むことが好ましい。シロキサン化合物（Ｄ）は、分子内に２以上のエポキシ基を有し、さらに、シロキサン結合（Ｓｉ−Ｏ−Ｓｉ）により構成されたシロキサン骨格を少なくとも有する化合物である。前記シロキサン骨格には、環状シロキサン骨格、直鎖状又は分岐鎖状のシリコーン（直鎖状又は分岐鎖状ポリシロキサン）、かご型やラダー型のポリシルセスキオキサン等が含まれる。本発明においては、なかでも、硬化性組成物の硬化性に優れ、耐熱性及び機械強度に優れるレンズが得られる点で、環状シロキサン骨格を有する化合物が好ましい。即ち、シロキサン化合物（Ｄ）としては、分子内に２以上のエポキシ基を有する環状シロキサンが好ましい。

シロキサン化合物（Ｄ）が２以上のエポキシ基を有する環状シロキサンである場合、シロキサン環を形成するＳｉ−Ｏ単位の数（シロキサン環を形成するケイ素原子の数に等しい）は、硬化性組成物の硬化性に優れ、耐熱性及び機械強度に優れるレンズが得られる点で、２〜１２が好ましく、より好ましくは４〜８である。

シロキサン化合物（Ｄ）が分子内に有するエポキシ基の数は、２個以上であれば特に限定されないが、硬化性組成物の硬化性に優れ、耐熱性及び機械強度に優れるレンズが得られる点で、２〜４個が好ましく、より好ましくは３〜４個である。

シロキサン化合物（Ｄ）のエポキシ当量（ＪＩＳ Ｋ７２３６に準拠）は、硬化性組成物の硬化性に優れ、耐熱性及び機械強度に優れるレンズが得られる点で、１５０〜４００が好ましく、より好ましくは１８０〜３５０、さらに好ましくは１８０〜３００である。

シロキサン化合物（Ｄ）におけるエポキシ基は、硬化性組成物の硬化性に優れ、耐熱性及び機械強度に優れるレンズが得られる点で、エポキシ基の少なくとも１つが脂肪族環を構成する隣接する２つの炭素原子と酸素原子とで構成されるエポキシ基（脂環エポキシ基）であることが好ましく、なかでも、エポキシ基の少なくとも１つがシクロヘキセンオキシド基（シクロヘキサン環を構成する隣接する２つの炭素原子と酸素原子とで構成されるエポキシ基）であることが好ましい。

シロキサン化合物（Ｄ）としては、例えば、下記式（ｄ）で表される化合物（環状シロキサン）を挙げることができる。

上記式（ｄ）中、Ｒ²³、Ｒ²⁴は、同一又は異なって脂環エポキシ基を含有する一価の基又はアルキル基を示す。但し、式（ｄ）で表される化合物におけるｋ個のＲ²³及びｋ個のＲ²⁴のうち、少なくとも２個は脂環エポキシ基を含有する一価の基である。また、式（ｄ）中のｋは、３以上の整数（好ましくは３〜６の整数）を示す。尚、式（ｄ）で表される化合物におけるｋ個のＲ²³、及びｋ個のＲ²⁴はそれぞれ同一であってもよいし、異なっていてもよい。

Ｒ²³、Ｒ²⁴における脂環エポキシ基を含有する一価の基としては、例えば、（−Ａ−Ｒ²⁵）基［Ａはアルキレン基を示し、Ｒ²⁵は脂環エポキシ基を示す］を挙げることができる。上記Ａにおけるアルキレン基としては、例えば、メチレン、メチルメチレン、ジメチルメチレン、エチレン、プロピレン、トリメチレン基等の炭素数が１〜１８の直鎖状又は分岐鎖状のアルキレン基等を挙げることができる。上記Ｒ²⁵としては、例えば、シクロヘキセンオキシド基等を挙げることができる。

また、Ｒ²³、Ｒ²⁴におけるアルキル基としては、例えば、炭素数１〜１２の直鎖状又は分岐鎖状のアルキル基を挙げることができる。

シロキサン化合物（Ｄ）としては、具体的には、例えば、２，４−ジ［２−（３−｛オキサビシクロ［４．１．０］ヘプチル｝）エチル］−２，４，６，６，８，８−ヘキサメチル−シクロテトラシロキサン、４，８−ジ［２−（３−｛オキサビシクロ［４．１．０］ヘプチル｝）エチル］−２，２，４，６，６，８−ヘキサメチル−シクロテトラシロキサン、２，４−ジ［２−（３−｛オキサビシクロ［４．１．０］ヘプチル｝）エチル］−６，８−ジプロピル−２，４，６，８−テトラメチル−シクロテトラシロキサン、４，８−ジ［２−（３−｛オキサビシクロ［４．１．０］ヘプチル｝）エチル］−２，６−ジプロピル−２，４，６，８−テトラメチル−シクロテトラシロキサン、２，４，８−トリ［２−（３−｛オキサビシクロ［４．１．０］ヘプチル｝）エチル］−２，４，６，６，８−ペンタメチル−シクロテトラシロキサン、２，４，８−トリ［２−（３−｛オキサビシクロ［４．１．０］ヘプチル｝）エチル］−６−プロピル−２，４，６，８−テトラメチル−シクロテトラシロキサン、２，４，６，８−テトラ［２−（３−｛オキサビシクロ［４．１．０］ヘプチル｝）エチル］−２，４，６，８−テトラメチル−シクロテトラシロキサン、エポキシ基を有するシルセスキオキサン等を挙げることができる。

より具体的には、例えば、下記式（d-1）〜（d-7）で表される化合物等を挙げることができる。

また、シロキサン化合物（Ｄ）としては、例えば、特開２００８−２４８１６９号公報に記載の脂環エポキシ基含有シリコーン樹脂や、特開２００８−１９４２２号公報に記載の１分子中に少なくとも２個のエポキシ官能性基を有するオルガノポリシルセスキオキサン樹脂等を用いることもできる。

本発明の硬化性組成物において、シロキサン化合物（Ｄ）は１種を単独で、又は２種以上を組み合わせて使用することができる。シロキサン化合物（Ｄ）としては、例えば、商品名「Ｘ−４０−２６７８」、「Ｘ−４０−２６７０」、「Ｘ−４０−２７２０」（以上、信越化学工業（株）製）等の市販品を用いることもできる。

本発明の硬化性組成物におけるシロキサン化合物（Ｄ）の含有量（配合量）は、硬化性組成物全量（１００重量％）の、１〜５０重量％が好ましく、より好ましくは５〜４５重量％、さらに好ましくは１０〜４０重量％である。

また、シロキサン化合物（Ｄ）の含有量（配合量）は、本発明の硬化性組成物に含まれるカチオン硬化性化合物の全量（１００重量％；例えば、エポキシ化合物、オキセタン化合物等のカチオン硬化性化合物の全量）の１〜６０重量％が好ましく、より好ましくは５〜５５重量％、さらに好ましくは１０〜５０重量％である。シロキサン化合物（Ｄ）を上記範囲で含有することにより、得られるレンズの耐熱性と機械強度を向上する効果が得られる。

［その他のカチオン硬化性化合物（Ｅ）］
本発明の硬化性組成物は、脂環式エポキシ化合物（Ａ）及びシロキサン化合物（Ｄ）以外のカチオン硬化性化合物（「その他のカチオン硬化性化合物」と称する場合がある）を１種又は２種以上含んでいてもよい。

その他のカチオン硬化性化合物としては、例えば、分子内にエポキシ基を１個以上有する化合物であって、脂環式エポキシ化合物（Ａ）及びシロキサン化合物（Ｄ）以外の化合物（以後、「その他のエポキシ化合物」と称する場合がある）、分子内にオキセタン基を１個以上有する化合物（以後、「オキセタン化合物」と称する場合がある）、分子内にビニルエーテル基を１個以上有する化合物（以後、「ビニルエーテル化合物」と称する場合がある）等を挙げることができる。その他のカチオン硬化性化合物を含有することにより、本発明の硬化性組成物の粘度が制御され、取り扱い性が向上したり、レンズを形成する際の硬化収縮が抑制される場合がある。

上記その他のエポキシ化合物としては、分子内にグリシジルエーテル基を１個以上有する化合物を挙げることができる。前記分子内にグリシジルエーテル基を１個以上有する化合物には、例えば、ビスフェノールＡ型エポキシ化合物、ビスフェノールＦ型エポキシ化合物、ビフェノール型エポキシ化合物、フェノールノボラック型エポキシ化合物、クレゾールノボラック型エポキシ化合物、ビスフェノールＡのクレゾールノボラック型エポキシ化合物、ナフタレン型エポキシ化合物、トリスフェノールメタンから得られるエポキシ化合物等の芳香族グリシジルエーテル系エポキシ化合物；水素化グリシジルエーテル系エポキシ化合物；グリシジルエステル系エポキシ化合物；グリシジルアミン系エポキシ化合物等が含まれる。

上記水素化グリシジルエーテル系エポキシ化合物には、例えば、２，２−ビス［４−（２，３−エポキシプロポキシ）シクロへキシル］プロパン、２，２−ビス［３，５−ジメチル−４−（２，３−エポキシプロポキシ）シクロへキシル］プロパン、これらの多量体等のビスフェノールＡ型エポキシ化合物を水素化した化合物（水素化ビスフェノールＡ型エポキシ化合物）；ビス［ｏ，ｏ−（２，３−エポキシプロポキシ）シクロへキシル］メタン、ビス［ｏ，ｐ−（２，３−エポキシプロポキシ）シクロへキシル］メタン、ビス［ｐ，ｐ−（２，３−エポキシプロポキシ）シクロへキシル］メタン、ビス［３，５−ジメチル−４−（２，３−エポキシプロポキシ）シクロへキシル］メタン、これらの多量体等のビスフェノールＦ型エポキシ化合物を水素化した化合物（水素化ビスフェノールＦ型エポキシ化合物）；水添ビフェノール型エポキシ化合物；水添フェノールノボラック型エポキシ化合物；水添クレゾールノボラック型エポキシ化合物；ビスフェノールＡの水添クレゾールノボラック型エポキシ化合物；水添ナフタレン型エポキシ化合物；トリスフェノールメタンから得られるエポキシ化合物の水添エポキシ化合物等が含まれる。例えば、商品名「ＹＸ８０００」（三菱化学（株）製）等の市販品を使用することができる。

上記その他のエポキシ化合物には、下記式（e-1）で表される化合物等の、脂環にエポキシ基が直接単結合で結合した化合物も含まれる。

式（e-1）中、Ｒ²⁶はｑ価のアルコールからｑ個の−ＯＨを除した基であり、ｐ、ｑはそれぞれ自然数を表す。ｑ価のアルコール［Ｒ²⁶−（ＯＨ）_q］としては、２，２−ビス（ヒドロキシメチル）−１−ブタノール等の多価アルコール等（炭素数１〜１５のアルコール等）を挙げることができる。ｑは１〜６が好ましく、ｐは１〜３０が好ましい。ｑが２以上の場合、２個以上の（ ）内（丸括弧内）の基におけるｐは同一でもよいし、異なっていてもよい。上記化合物としては、具体的には、２，２−ビス（ヒドロキシメチル）−１−ブタノールの１，２−エポキシ−４−（２−オキシラニル）シクロヘキサン付加物、商品名「ＥＨＰＥ３１５０」（（株）ダイセル製）等を挙げることができる。

上記オキセタン化合物としては、例えば、トリメチレンオキシド、３，３−ビス（ビニルオキシメチル）オキセタン、３−エチル−３−ヒドロキシメチルオキセタン、３−エチル−３−（２−エチルヘキシルオキシメチル）オキセタン、３−エチル−３−（ヒドロキシメチル）オキセタン、３−エチル−３−［（フェノキシ）メチル］オキセタン、３−エチル−３−（ヘキシルオキシメチル）オキセタン、３−エチル−３−（クロロメチル）オキセタン、３，３−ビス（クロロメチル）オキセタン、１，４−ビス［（３−エチル−３−オキセタニルメトキシ）メチル］ベンゼン、ビス｛［１−エチル（３−オキセタニル）］メチル｝エーテル、４，４’−ビス［（３−エチル−３−オキセタニル）メトキシメチル］ビシクロヘキシル、１，４−ビス［（３−エチル−３−オキセタニル）メトキシメチル］シクロヘキサン、３−エチル−３{［（３−エチルオキセタン−３−イル)メトキシ]メチル｝オキセタン等を挙げることができる。例えば、商品名「アロンオキセタンＯＸＴ２２１」、「アロンオキセタンＯＸＴ１０１」（以上、東亞合成（株）製）等の市販品を使用することができる。

上記ビニルエーテル化合物としては、例えば、２−ヒドロキシエチルビニルエーテル、３−ヒドロキシプロピルビニルエーテル、２−ヒドロキシプロピルビニルエーテル、２−ヒドロキシイソプロピルビニルエーテル、４−ヒドロキシブチルビニルエーテル、３−ヒドロキシブチルビニルエーテル、２−ヒドロキシブチルビニルエーテル、３−ヒドロキシイソブチルビニルエーテル、２−ヒドロキシイソブチルビニルエーテル、１−メチル−３−ヒドロキシプロピルビニルエーテル、１−メチル−２−ヒドロキシプロピルビニルエーテル、１−ヒドロキシメチルプロピルビニルエーテル、４−ヒドロキシシクロヘキシルビニルエーテル、１，６−ヘキサンジオールモノビニルエーテル、１，４−シクロヘキサンジメタノールモノビニルエーテル、１，３−シクロヘキサンジメタノールモノビニルエーテル、１，２−シクロヘキサンジメタノールモノビニルエーテル、ｐ−キシレングリコールモノビニルエーテル、ｍ−キシレングリコールモノビニルエーテル、ｏ−キシレングリコールモノビニルエーテル、ジエチレングリコールモノビニルエーテル、トリエチレングリコールモノビニルエーテル、テトラエチレングリコールモノビニルエーテル、ペンタエチレングリコールモノビニルエーテル、オリゴエチレングリコールモノビニルエーテル、ポリエチレングリコールモノビニルエーテル、ジプロピレングリコールモノビニルエーテル、トリプロピレングリコールモノビニルエーテル、テトラプロピレングリコールモノビニルエーテル、ペンタプロピレングリコールモノビニルエーテル、オリゴプロピレングリコールモノビニルエーテル、ポリプロピレングリコールモノビニルエーテル、及びこれらの誘導体等を挙げることができる。

本発明においては、なかでも、その他のカチオン硬化性化合物（Ｅ）として分子内にグリシジルエーテル基を１個以上有する化合物（特に、水素化グリシジルエーテル系エポキシ化合物）及び／又はオキセタン化合物を使用することが好ましい。

その他のカチオン硬化性化合物の含有量（配合量）（２種以上含有する場合はその総量）は、硬化性組成物全量（１００重量％）の、例えば５〜６０重量％程度、好ましくは１０〜６０重量％、特に好ましくは２０〜５０重量％である。また、その他のカチオン硬化性化合物の含有量（配合量）（２種以上含有する場合はその総量）は、硬化性組成物に含まれるカチオン硬化性化合物の全量（１００重量％；例えば、エポキシ化合物、オキセタン化合物等のカチオン硬化性化合物の全量）の、例えば５〜６０重量％程度、好ましくは１０〜６０重量％、特に好ましくは２０〜５０重量％である。

本発明においては、その他のカチオン硬化性化合物として分子内にグリシジルエーテル基を１個以上有する化合物（特に、水素化グリシジルエーテル系エポキシ化合物）を含有することが、より一層優れた機械強度を有するレンズを得ることができる点で好ましく、分子内にグリシジルエーテル基を１個以上有する化合物（特に、水素化グリシジルエーテル系エポキシ化合物）を硬化性組成物に含まれるカチオン硬化性化合物の全量（１００重量％；例えば、エポキシ化合物、オキセタン化合物等のカチオン硬化性化合物の全量）の、例えば５〜６０重量％程度（好ましくは１０〜６０重量％、特に好ましくは２０〜５０重量％）含有することが好ましい。

また、本発明においては、その他のカチオン硬化性化合物としてオキセタン化合物を含有することが、硬化性組成物の硬化性（特に、紫外線照射により硬化させる際の硬化性）を向上することができる点で好ましく、オキセタン化合物を硬化性組成物に含まれるカチオン硬化性化合物の全量（１００重量％；例えば、エポキシ化合物、オキセタン化合物等のカチオン硬化性化合物の全量）の、例えば５〜３０重量％程度（好ましくは５〜２５重量％、特に好ましくは１０〜２０重量％）含有することが好ましい。

［添加剤］
本発明の硬化性組成物は上記化合物以外にも、その他の添加剤を含んでいてもよい。上記添加剤としては、公知乃至慣用の添加剤が挙げられ、例えば、溶媒、金属酸化物粒子、ゴム粒子、シリコーン系やフッ素系の消泡剤、シランカップリング剤、充填剤、可塑剤、ポリシロキサン（Ｃ）以外のレベリング剤、帯電防止剤、難燃剤、着色剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、イオン吸着体、顔料、離型剤等を挙げることができる。これら各種の添加剤の含有量（配合量）は、硬化性組成物全量（１００重量％）の５重量％以下とすることが好ましい。本発明の硬化性組成物は溶媒を含んでいてもよいが、あまり多いとレンズに気泡が生じる場合があるので、硬化性組成物全量（１００重量％）の１０重量％以下とすることが好ましく、より好ましくは１重量％以下である。

前記着色剤（又は色素）には、顔料や染料が含まれる。これらは１種を単独で、又は２種以上を組み合わせて使用することができる。

上記顔料としては、例えば、無機顔料［カーボンブラック、酸化クロム、酸化鉄、チタンブラック、アセチレンブラック、ランプブラック、ボーンブラック、黒鉛、鉄黒、銅クロム系ブラック、銅鉄マンガン系ブラック、コバルト鉄クロム系ブラック、酸化ルテニウム、グラファイト、金属微粒子（例えば、アルミニウム等）、金属酸化物微粒子、複合酸化物微粒子、金属硫化物微粒子、金属窒化物微粒子等］、有機顔料［ペリレンブラック、シアニンブラック、アニリンブラック、アゾ系顔料、アントラキノン系顔料、イソインドリノン系顔料、インダンスレン系顔料、インディゴ系顔料、キナクリドン系顔料、ジオキサジン系顔料、テトラアザポルフィリン系顔料、トリアリールメタン系顔料、フタロシアニン系顔料、ペリレン系顔料、ベンズイミダゾロン系顔料、ローダミン系顔料等］、無機顔料の表面が樹脂等の有機材料によって被覆された顔料等を挙げることができる。

上記染料としては、例えば、アゾ系染料、アントラキノン系染料（例えば、acid violet 39、acid violet 41、acid violet 42、acid violet 43、acid violet 48、acid violet 51、acid violet 34、acid violet 47、acid violet 109、acid violet 126、basic violet 24、basic violet 25、disperse violet 1、disperse violet 4、disperse violet 26、disperse violet 27、disperse violet 28、disperse violet 57、solvent violet 11、 solvent violet 13、 solvent violet 14、 solvent violet 26、 solvent violet 28、solvent violet 31、solvent violet 36、solvent violet 37、solvent violet 38、solvent violet 48、solvent violet 59、solvent violet 60、vat violet 13、vat violet 15、vat violet 16）、インディゴ系染料、カルボニル系染料、キサンテン系染料、キノンイミン系染料、キノリン系染料、テトラアザポルフィリン系染料、トリアリールメタン系染料、ナフトキノン系染料、ニトロ系染料、フタロシアニン系染料、フルオラン系染料、ペリレン系染料、メチン系染料、ローダミン系染料等を挙げることができる。

本発明のレンズ用硬化性組成物における着色剤の含有量（２種以上含有する場合はその総量）は、用途に応じて適宜調整することができ、前記レンズ用硬化性組成物全量の、例えば１０〜３００ｐｐｍ程度であり、下限は好ましくは５０ｐｐｍ、特に好ましくは１００ｐｐｍである。

本発明の硬化性組成物は、例えば、所定量の脂環式エポキシ化合物（Ａ）、カチオン重合開始剤（Ｂ）、及びポリシロキサン（Ｃ）、必要に応じて、シロキサン化合物（Ｄ）、その他のカチオン硬化性化合物（Ｅ）、添加剤等を配合し、必要に応じて、真空下で気泡を除去しながら撹拌・混合することにより調製できる。撹拌・混合する際の温度は１０〜６０℃程度が好ましい。尚、撹拌・混合には、公知乃至慣用の装置（例えば、自転公転型ミキサー、１軸又は多軸エクストルーダー、プラネタリーミキサー、ニーダー、ディゾルバー等）を使用できる。

本発明の硬化性組成物の２５℃、回転速度２０回転／秒における粘度としては、２０００ｍＰａ・ｓ以下が好ましく、より好ましくは１０００ｍＰａ・ｓ以下、さらに好ましくは５００ｍＰａ・ｓ以下である。本発明の硬化性組成物の粘度を上記範囲に調整することにより、流動性が向上し、気泡が残存しにくくなり、注入圧の上昇を抑制しつつレンズ成型用金型への充填を行うことができる。即ち、塗布性及び充填性を向上することができ、本発明の硬化性組成物の成型作業全体に亘り、作業性を向上させることができる。

また、本発明の硬化性組成物は金型との濡れ性に優れ、平坦なシリコン基板との接触角は、例えば５０°以下、好ましくは４０°以下、特に好ましくは４０°未満、最も好ましくは３５°以下である。そのため、硬化性組成物を金型に充填する際に「泡噛み」の発生を防止することができる。尚、硬化性組成物の接触角は液滴法により測定することができ、より具体的には実施例に記載の測定方法により測定できる。

さらに、本発明の硬化性組成物は、硬化性に優れ、紫外線を照射することにより下記特性を有する硬化物を形成することができる。そのため、ウェハレベルレンズ、フレネルレンズ、カメラのフラッシュ用レンズ等の原料として好適に使用することができる。

本発明の硬化性組成物を硬化させることにより得られる硬化物（「本発明の硬化物」と称する場合がある）は、高いガラス転移温度を維持したまま、機械強度にも優れる。本発明の硬化性組成物の硬化は、例えば、後述の＜レンズの製造方法＞の項に記載の方法により進行させることができる。

本発明の硬化物の４００ｎｍにおける透過率［厚み０．５ｍｍ換算］は、７０％以上（例えば、７０〜１００％）が好ましく、より好ましくは７５％以上、さらに好ましくは８０％以上、特に好ましくは８５％以上である。

本発明の硬化物の屈折率は、１．４０〜１．６０が好ましく、より好ましくは１．４８〜１．５８である。

本発明の硬化物のアッベ数は、４０以上が好ましく、より好ましくは５０以上である。

本発明の硬化物のガラス転移温度（Ｔｇ）は、１００℃以上（例えば、１００〜２００℃）が好ましく、より好ましくは１４０℃以上である。ガラス転移温度が１００℃未満であると、使用態様によっては硬化物の耐熱性が不十分となる場合がある。硬化物のガラス転移温度は、各種熱分析（ＤＳＣ（示差走査熱量計）、ＴＭＡ（熱機械分析装置）等）や動的粘弾性測定等により測定でき、より具体的には、実施例に記載の測定方法により測定できる。

本発明の硬化物のガラス転移温度以下における線膨張係数（α１）は、４０〜１００ｐｐｍ／℃が好ましく、より好ましくは４０〜９０ｐｐｍ／℃である。また、本発明の硬化物のガラス転移温度以上における線膨張係数（α２）は、９０〜１５０ｐｐｍ／℃が好ましく、より好ましくは９０〜１４０ｐｐｍ／℃である。尚、硬化物の線膨張係数α１、α２は、ＴＭＡ等により測定でき、より具体的には、実施例に記載の測定方法により測定できる。

本発明の硬化物の２５℃における貯蔵弾性率は、０．１ＧＰａ以上が好ましく、より好ましくは１ＧＰａ以上である。尚、硬化物の２５℃における貯蔵弾性率は、動的粘弾性測定等により測定でき、より具体的には、実施例に記載の測定方法により測定できる。

本発明の硬化物は耐熱性に優れ、耐熱試験（ＪＥＤＥＣ規格記載のリフロー温度プロファイル（最高温度：２７０℃）に基づく耐熱試験を連続して３回）後の硬化物の４００ｎｍにおける透過率［厚み０．５ｍｍ換算］は、７０％以上（例えば、７０〜１００％）が好ましく、より好ましくは７５％以上、さらに好ましくは８０％以上、特に好ましくは８５％以上である。また、黄変率は、１０％以下であることが好ましく、より好ましくは５％以下である。尚、硬化物の透過率及び黄変率は実施例に記載の測定方法により測定できる。

＜レンズの製造方法＞
本発明のレンズの製造方法は、下記工程を有する。
工程１：上記レンズ用硬化性組成物をレンズ成型用金型に充填する工程
工程２：光照射して前記硬化性組成物を硬化させる工程

成型に用いるレンズ成型用金型の材質は特に限定されず、例えば、金属、ガラス、プラスチック、シリコン等のいずれであってもよいが、なかでもシリコン金型を使用することが好ましい。本発明においては上記レンズ用硬化性組成物を使用するため、金型に対して優れた濡れ性を有し、硬化性組成物を充填する際に「泡噛み」の発生を抑制することができ、転写精度に優れたレンズを製造することができる。

レンズ用硬化性組成物をレンズ成型用金型に充填する方法には、キャスティング成型法や射出成型法等が含まれる。工程１における充填についてキャスティング成型法を採用する場合は、本発明の硬化性組成物をレンズ成型用金型に接触させることにより充填することができ、工程１における充填について射出成型法を採用する場合は、発明の硬化性組成物をレンズ成型用金型に射出することにより充填することができる。

また、工程１においてレンズ成型用金型としてウェハレベルレンズ成型用金型を使用した場合は、ウェハレベルレンズが得られ、フレネルレンズ成型用金型を使用した場合はフレネルレンズが得られる。本発明においては金型への濡れ性に優れる上記レンズ用硬化性組成物を使用するため、ウェハレベルレンズ等の小型化、軽量化、薄肉化されたレンズやフレネルレンズ等の特殊な形状を有するレンズの成型用金型を使用しても、転写精度に優れたレンズを製造することができる。

工程２における光照射は、例えば、水銀ランプ、キセノンランプ、カーボンアークランプ、メタルハライドランプ、太陽光、電子線源、レーザー光源、ＬＥＤ光源等を使用し、積算照射量が例えば５００〜５０００ｍＪ／ｃｍ²となる範囲で照射することにより行うことができる。本発明ではＬＥＤ光源のような単波長光源（例えば、３５０〜４５０ｎｍのＵＶ−ＬＥＤ）を使用することで、透明性の高い光学特性に優れたレンズを製造することができる。

また、工程２では、光照射後に更にアニール処理を施してもよい。アニール処理は、例えば、１００〜２００℃の温度で３０分〜１時間程度加熱することにより行われる。アニール処理は、レンズ成型用金型を外してから実施してもよく、外すことなく実施してもよい。本発明の硬化性組成物の硬化物は１００〜２００℃程度の高温環境下でも優れた耐熱性を有し、形状保持性に優れる。このため、レンズ成型用金型から外した後にアニール処理を施してもレンズピッチにズレを生じることがなく、優れたレンズ中心位置精度を有するレンズを効率よく製造することができる。

更に、工程１において２個以上のレンズ型を有するレンズ成型用金型を使用する場合（同時成型法）は、工程２に付すことにより２個以上のレンズが連接した連接レンズが得られる。その場合は、得られた連接レンズを切断し、必要に応じて余分な部分を除去することによって、レンズを得ることができる。

前記２個以上のレンズ型を有するレンズ成型用金型は、レンズ型が規則正しく配列（整列）されていてもよいし、ランダムに配列されていてもよい。

また、連接レンズの切断は、公知乃至慣用の加工手段等により実施でき、連接レンズを１枚ずつ切断してもよいし、２枚以上積層した状態で切断してもよい。本発明のレンズの製造方法で得られるレンズは金型の転写精度に優れるため、連接レンズを複数枚重ね、最上部の連接レンズを基準に切断ラインの位置を決定して切断することにより、複数のレンズを破損することなく分離させることができ、コストの削減及び作業の効率化が可能である。

上記製造方法により製造される本発明のレンズには、ウェハレベルレンズ、フレネルレンズ、カメラのフラッシュ用レンズ等、及びこれらのレンズが２個以上連接した連接レンズ等が含まれる。また、前記レンズ又は連接レンズが複数枚（例えば２〜５枚、特に２〜３枚）積層されたレンズ又は連接レンズの積層体（以後、「積層レンズ」と称する場合がある）も含まれる。

積層レンズは、公知乃至慣用の方法により製造することができ、例えば、切断されたレンズを積層することによって製造することもできるし、上述の同時成型法により得られた連接レンズを含む複数枚の連接レンズを積層することによって連接レンズ積層体（連接レンズの積層体）を得、該連接レンズ積層体を切断することによって製造することもできる。尚、本発明の積層レンズは、各層が公知乃至慣用の接着手段により接合されていてもよいし、接合されていなくてもよい。複数枚のレンズを積層することにより画素数を飛躍的に向上することができる。

本発明のレンズは、上記本発明の硬化物について記載している通り、優れた耐熱性、及び光学特性を有し、高温環境下に曝しても優れた形状保持性を発揮することができ、且つ優れた光学特性を維持することができる。このため、例えば、各種光学装置におけるカメラ（車載カメラ、デジタルカメラ、ＰＣ用カメラ、携帯電話用カメラ、監視カメラ等）の撮像用レンズ、メガネレンズ、光ビーム集光レンズ、光拡散用レンズ等として好ましく使用することができる。本発明のレンズや本発明のレンズを構成部材として含む積層レンズを搭載した上述の光学装置は、高い品質を有する。

さらに、本発明のレンズは、回路基板に実装する場合、リフローによって半田付け実装が可能である。このため、本発明のレンズを搭載したカメラモジュールは、携帯電話等のＰＣＢ（Printed Circuit Board）基板上に、他の電子部品の表面実装と同一の半田リフロープロセスにて、直接、非常に効率良く実装することができ、極めて効率的な光学装置の製造が可能となる。

以下、実施例により本発明をより具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例により限定されるものではない。

調製例１（脂環式エポキシ化合物（a-1）の調製）
９５重量％硫酸７０ｇ（０．６８モル）と１，８−ジアザビシクロ［５．４．０］ウンデセン−７（ＤＢＵ）５５ｇ（０．３６モル）を撹拌混合して脱水触媒を調製した。
撹拌機、温度計、および脱水管を備え且つ保温された留出配管を具備した３リットルのフラスコに、水添ビフェノール（＝４，４’−ジヒドロキシビシクロヘキシル）１０００ｇ（５．０５モル）、上記で調製した脱水触媒１２５ｇ（硫酸として０．６８モル）、プソイドクメン１５００ｇを入れ、フラスコを加熱した。内温が１１５℃を超えたあたりから水の生成が確認された。さらに昇温を続けてプソイドクメンの沸点まで温度を上げ（内温１６２〜１７０℃）、常圧で脱水反応を行った。副生した水は留出させ、脱水管により系外に排出した。尚、脱水触媒は反応条件下において液体であり反応液中に微分散していた。３時間経過後、ほぼ理論量の水（１８０ｇ）が留出したため反応終了とした。反応終了液を１０段のオールダーショウ型の蒸留塔を用い、プソイドクメンを留去した後、内部圧力１０Ｔｏｒｒ（１．３３ｋＰａ）、内温１３７〜１４０℃にて蒸留し、７３１ｇのビシクロヘキシル−３，３’−ジエンを得た。

得られたビシクロヘキシル−３，３’−ジエン２４３ｇ、酢酸エチル７３０ｇを反応器に仕込み、窒素を気相部に吹き込みながら、かつ、反応系内の温度を３７．５℃になるようにコントロールしながら約３時間かけて３０重量％過酢酸の酢酸エチル溶液（水分率０．４１重量％）２７４ｇを滴下した。滴下終了後、４０℃で１時間熟成し反応を終了した。さらに３０℃で反応終了時の粗液を水洗し、７０℃／２０ｍｍＨｇで低沸点化合物の除去を行い、脂環式エポキシ化合物２７０ｇを得た。得られた脂環式エポキシ化合物のオキシラン酸素濃度は１５．０重量％であった。また¹Ｈ−ＮＭＲの測定では、δ４．５〜５ｐｐｍ付近の内部二重結合に由来するピークが消失し、δ３．１ｐｐｍ付近にエポキシ基に由来するプロトンのピークの生成が確認された。そのため、得られた脂環式エポキシ化合物は（３，４，３’，４’−ジエポキシ）ビシクロヘキシルであることが確認された。

調製例２（脂環式エポキシ化合物（a-2）の調製）
５Ｌ反応器に水酸化ナトリウム（顆粒状）（４９９ｇ、１２．４８モル）、及びトルエン（７２７ｍＬ）を加え、窒素置換した後に、テトラヒドロベンジルアルコール（４２０ｇ、３．７４モル）のトルエン（４８４ｍＬ）溶液を添加し、７０℃で１．５時間熟成した。次いで、メタンスルホン酸テトラヒドロベンジル（４１９ｇ、２．２０モル）を添加し、３時間還流下で熟成させた後、室温まで冷却し、水（１２４８ｇ）を加えて反応を停止し、分液した。分液した有機層を濃縮後、減圧蒸留を行うことにより、ジテトラヒドロベンジルエーテルを無色透明液体として得た（収率：８５％）。得られたジテトラヒドロベンジルエーテルの¹Ｈ−ＮＭＲスペクトルを測定した。
¹H-NMR(CDCl₃):δ1.23-1.33(m,2H), 1.68-1.94(m,6H), 2.02-2.15(m,6H), 3.26-3.34(m,4H), 5.63-7.70(m,4H)

得られたジテトラヒドロベンジルエーテル（２００ｇ、０．９７モル）、２０％ＳＰ−Ｄ（酢酸溶液）（０．３９ｇ）、及び酢酸エチル（６６９ｍＬ）を反応器に加え、４０℃に昇温した。次いで、２９．１％過酢酸（６０８ｇ）を５時間かけて滴下し、３時間熟成した。その後、アルカリ水溶液で３回、イオン交換水で２回有機層を洗浄後、減圧蒸留を行うことにより、ビス（３，４−エポキシシクロヘキシルメチル）エーテルを無色透明液体として得た（収率：７７％）。

調製例３（脂環式エポキシ化合物（a-３）の調製）
撹拌器、冷却管、温度計、窒素導入管を備えた１リットルのジャケット付きフラスコに水３６ｇ、硫酸水素ナトリウム１２．０ｇ、イソプロピリデン−４，４'−ジシクロヘキサノール（アルドリッチ製）５００ｇ、溶媒としてソルベッソ１５０（エクソンモービル製）５００ｇを加えて１００℃で脱水反応させた。水の留出が無くなった時点で反応終了とした。反応液をガスクロマトグラフィーで分析を行ったところ、９６％の収率で２，２−ビス（３−シクロヘキセン−１−イル）プロパンが生成していた。得られた反応液を、分液漏斗を用いて５００ｍｌのイオン交換水で洗浄した後、有機層を減圧蒸留し無色透明液状の２，２−ビス（３−シクロヘキセン−１−イル）プロパン３８７．０ｇを得た。その純度は９６．１％であった。

得られた２，２−ビス（３−シクロヘキセン−１−イル）プロパン１００ｇ、酢酸エチル３０gを前記と同様の１リットルのジャケット付きフラスコに仕込み、窒素を気相部に吹き込みながら、反応系内の温度を３０℃になるように約２時間かけて、実質的に無水の過酢酸の酢酸エチル溶液３０７．２ｇ（過酢酸濃度：２９．１％、水分含量０．４７％）を滴下した。滴下終了後、３０℃で３時間熟成し反応を終了した。さらに３０℃で反応終了液を水洗し、７０℃／２０ｍｍＨｇで脱低沸を行い、２，２−ビス（３，４−エポキシシクロヘキサン−１−イル）プロパンを９９．４gを得た。得られた製品の性状は、オキシラン酸素濃度１１．３％、粘度３５５０ｃＰ（２５℃）であり、¹Ｈ−ＮＭＲスペクトルからδ４．５〜５ｐｐｍ付近の内部二重結合に由来するピークが消失し、δ２．９〜３．１ｐｐｍ付近にエポキシ基に由来するプロトンのピークの生成が確認された。

実施例１〜８、比較例１〜３
下記表１に記載の各成分を配合組成（単位；重量部）に従って配合し、室温で自転公転型ミキサーを撹拌・混合することにより、均一で透明なレンズ用硬化性組成物を得た。

表１の略語について説明する。
［カチオン硬化性化合物］
（脂環式エポキシ化合物（Ａ））
ａ−１：調製例１で得られた化合物（（３，４，３’，４’−ジエポキシ）ビシクロヘキシル）
ａ−２：調製例２で得られた化合物（ビス（３，４−エポキシシクロヘキシルメチル）エーテル）
ａ−３：調製例３で得られた化合物（２，２−ビス（３，４−エポキシシクロヘキサン−１−イル）プロパン）
（シロキサン化合物（Ｄ））
ｄ−１：下記式（d-1）で表される環状シロキサン（信越化学工業（株）製、商品名「Ｘ−４０−２６７０」、エポキシ当量：２００）

（その他のカチオン硬化性化合物（Ｅ））
ＹＸ８０００：非エステル系水添ビスフェノール型ジグリシジル化合物（三菱化学（株）製、商品名「ＹＸ８０００」）
ＯＸＴ−２２１：３−エチル−３｛［（３−エチルオキセタン−３−イル）メトキシ］メチル｝オキセタン（東亞合成（株）製、商品名「アロンオキセタンＯＸＴ２２１」）
ＯＸＴ−１０１：３−エチル−３−ヒドロキシメチルオキセタン（東亞合成（株）製、商品名「アロンオキセタンＯＸＴ１０１」）
［カチオン重合開始剤（Ｂ）］
ＣＰＩ−１０１Ａ：芳香族スルホニウム塩（４−（フェニルチオ）フェニルジフェニルスルホニウム ヘキサフルオロアンチモネート、サンアプロ（株）製、商品名「ＣＰＩ−１０１Ａ」）
ｂ−１：４−（フェニルチオ）フェニルジフェニルスルホニウム フェニルトリス（ペンタフルオロフェニル）ボレート
[レベリング剤]
（ポリシロキサン（Ｃ））
ＢＹＫ−ＵＶ３５１０：ポリエーテル変性ポリジメチルシロキサンとポリエーテルの混合物、商品名「ＢＹＫ−ＵＶ３５１０」、ビックケミー・ジャパン（株）製
ＢＹＫ−３０７：ポリエーテル変性ポリジメチルシロキサンとポリエーテルの混合物、商品名「ＢＹＫ−３０７」、ビックケミー・ジャパン（株）製
（フッ素系レベリング剤）
Ｆ４７７：含フッ素基・親水性基・親油性基含有オリゴマー、商品名「メガファックＦ４７７」、ＤＩＣ（株）
［酸化防止剤］
ＩＮ１０１０：ペンタエリスリトールテトラキス［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェノール）プロピオネート］、商品名「ＩＲＧＡＮＯＸ１０１０」、ＢＡＳＦ製
ＨＰ−１０：２，２’−メチレンビス（４，６−ジ−ｔ−ブチルフェニル）オクチルホスファイト、商品名「ＨＰ−１０」、（株）ＡＤＥＫＡ製

実施例及び比較例で得られたレンズ用硬化性組成物について、以下の評価を行った。
[金型との濡れ性]
（粘度）
実施例及び比較例で得られたレンズ用硬化性組成物の粘度（ｍＰａ・ｓ）は、レオメーター（商品名「ＭＣＲ３０１」、アントンパール・ジャパン（株）製）を用いて温度２５℃、回転速度２０回転／秒で測定した。
（接触角）
実施例及び比較例で得られたレンズ用硬化性組成物を接触角計（商品名「Ｄｒｏｐｍａｓｔｅｒ７００」、協和界面科学（株）製）にセットし、４〜５μＬを平坦なシリコン基板に滴下して、１分後の接触角（°）を液滴法により測定した。シリコン基板には商品名「ＫＥ―１６０６」（信越化学（株）製）を４０℃、６時間で硬化した後、１５０℃で３０分で熱処理したものを用いた。
（泡の個数）
図１に示すフレネルレンズ（直径：４ｍｍ、山部（図１（a）の１に示す部分）の頂点から谷部（図１（a）の２に示す部分）の底辺までの長さ：３００μｍ）用のシリコン金型に実施例及び比較例で得られたレンズ用硬化性組成物を塗布した後、紫外線照射装置（商品名「ＺＵＶ−Ｃ２０Ｈ」、オムロン（株）製）を使用してレンズ用硬化性組成物に光を照射（照射強度＝５０〜１００ｍＷ／ｃｍ、積算照射量＝２５００〜５０００ｍＪ／ｃｍ²）して硬化した。硬化後のサンプルをＣＣＤカメラで観察し、谷部（図１（a）の２に示す部分）に泡がいくつあるかを数えた。シリコン金型には商品名「ＫＥ―１６０６」（信越化学（株）製）を４０℃、６時間で硬化した後、１５０℃で３０分で熱処理したものを用いた。

［硬化性］
実施例及び比較例で得られたレンズ用硬化性組成物について、粘弾性測定装置（商品名「ＭＣＲ３０１」、アントンパール・ジャパン（株）製）と紫外線照射装置（商品名「ＬＣ８」、浜松ホトニクス（株）製）を使用し、ＵＶ照射時における粘弾性挙動を測定することにより反応速度（硬化性）の評価を実施した。具体的には、貯蔵弾性率が１×１０⁴Ｐａに達する点をゲル化点の目安とし、ＵＶ照射後からの時間（ＵＶ照射開始から貯蔵弾性率が１×１０⁴Ｐａに達するまでの時間（秒））を計測した。尚、粘弾性測定装置の分析条件は以下の通りである。
測定モード：振動モード
測定プレート形状：パラレル（１２ｍｍφ）
測定温度：２５℃
測定周波数：１Ｈｚ
測定ひずみ：０．１％

実施例及び比較例で得られたレンズ用硬化性組成物を、下記ＵＶ照射方法により硬化させて硬化物を得た。
＜ＵＶ照射方法＞
２５℃でレンズ用硬化性組成物を金型に塗布し、その後、所定の厚み（０．５ｍｍ）のスペーサーを金型で挟み、ＵＶ照射装置（商品名「３６５ｎｍ ＬＥＤ Ｕｎｉｔ」、ウシオ（株）製）を用いてＵＶ照射(照射強度＝５０〜１００ｍＷ／ｃｍ、積算照射量＝２５００〜５０００ｍＪ／ｃｍ²)を行った。
その後離型し、更に予め１５０℃に熱したオーブンで３０分間加熱してアニール処理を行って硬化物を得た（それぞれ５個ずつ）。

実施例及び比較例で得られたレンズ用硬化性組成物の硬化物について、以下の評価を行った。

［機械特性］
（ガラス転移温度：Ｔｇ）
実施例及び比較例で得られたレンズ用硬化性組成物の硬化物のガラス転移温度を、示差走査熱量測定装置（商品名「Ｑ２０００」、ティー・エイ・インスツルメント社製）を用い、事前処理（−５０℃から２５０℃まで２０℃／分で昇温し、続いて２５０℃から−５０℃まで−２０℃／分で降温）を行った後に、窒素気流下、昇温速度２０℃／分、測定温度範囲−５０℃〜２５０℃の条件で測定した。
（線膨張係数）
実施例及び比較例で得られたレンズ用硬化性組成物の硬化物の線膨張係数を、ＴＭＡ測定装置（商品名「ＴＭＡ／ＳＳ１００」、エスアイアイ・ナノテクノロジー社製）を用い、昇温速度５℃／分、測定温度範囲３０〜２５０℃の条件で熱膨張率を測定し、低温側の直線の勾配を線膨張係数とした。また、α１はガラス転移温度以下での線膨張係数（ｐｐｍ／℃）、α２はガラス転移温度以上での線膨張係数（ｐｐｍ／℃）である。
（貯蔵弾性率）
実施例及び比較例で得られたレンズ用硬化性組成物の硬化物の２５℃における貯蔵弾性率（ＧＰａ）を、ＪＩＳＫ７２２４−１〜ＪＩＳ Ｋ７２２４−７に準拠した動的粘弾性測定法（下記測定条件による）により求めた。
測定装置：固体粘弾性測定装置（ＲＳＡ−III／ティー・エイ・インスツルメント社製）
雰囲気：窒素
温度範囲：−３０℃〜２７０℃
昇温速度：５℃／分

［光学特性］
（透過率）
実施例及び比較例で得られたレンズ用硬化性組成物の硬化物の透過率（耐熱試験前の透過率）を、測定した。
４００ｎｍにおける光線透過率は分光光度計（（株）日立ハイテクノロジーズ製、商品名「Ｕ−３９００」）を用いて測定した。
（屈折率）
実施例及び比較例で得られたレンズ用硬化性組成物の硬化物について、ＪＩＳ Ｋ７１４２に準拠した方法で、屈折率計（商品名「Ｍｏｄｅｌ ２０１０」、メトリコン社製）を用いて、２５℃において、波長５８９ｎｍの光の屈折率を測定した。
（アッベ数）
実施例及び比較例で得られたレンズ用硬化性組成物の硬化物のアッベ数を、下記式によって算出した。
アッベ数＝（ｎｄ−１）／（ｎｆ−ｎｃ）
式中、ｎｄは波長５８９．２ｎｍの光の屈折率、ｎｆは波長４８６．１ｎｍの光の屈折率、ｎｃは波長６５６．３ｎｍの光の屈折率を示す。尚、屈折率は、上記方法で測定した各波長の光の屈折率の値を用いた。
（黄変率）
実施例及び比較例で得られたレンズ用硬化性組成物の硬化物を、シンアペック社製卓上リフロー炉を使用して、ＪＥＤＥＣ規格記載のリフロー温度プロファイル（最高温度：２７０℃）に基づく耐熱試験を連続して３回行った後、上記方法により４００ｎｍにおける光線透過率を測定し（耐熱試験後の透過率）、下記式から黄変率（％）を算出した。
黄変率（％）＝｛（耐熱試験前の透過率）−（耐熱試験後の透過率）｝／（耐熱試験前の透過率）×１００

上記評価結果を表２にまとめて示す。

本発明のレンズ用硬化性組成物は金型との濡れ性に優れ、硬化性組成物を金型に充填する際に「泡噛み」の発生を防止することができる。その上、硬化性に優れ、耐熱性、光学特性に優れた硬化物を形成することができる。そのため、本発明のレンズ用硬化性組成物を使用すれば、金型の転写精度に優れ、且つ耐熱性及び光学特性に優れたレンズが得られ、ウェハレベルレンズ等の小型化、軽量化、薄肉化されたレンズやフレネルレンズ等の特殊な形状を有するレンズを金型を用いて製造する用途に好適に使用することができる。

１ フレネルレンズののこぎり状の断面における山部
２ フレネルレンズののこぎり状の断面における谷部

Claims (7)

1. 下記式（ａ）で表される脂環式エポキシ化合物（Ａ）、カチオン重合開始剤（Ｂ）、下記式（ｃ）で表されるポリシロキサン（Ｃ）、及び分子内にエポキシ基を２個以上有するシロキサン化合物（Ｄ）を少なくとも含有し、前記シロキサン化合物（Ｄ）として、シロキサン結合により構成された環状シロキサン骨格を少なくとも有する化合物を含み、且つ前記ポリシロキサン（Ｃ）を硬化性組成物全量（１００重量％）に対して０．０１〜５重量％含有するレンズ用硬化性組成物（ただし、下記式（１）で表されるモノアリルジグリシジルイソシアヌレート化合物及び脂環式ポリエステル樹脂を含む硬化性組成物を除く）。
   

   

   （式中、Ｒ¹〜Ｒ¹⁸は同一又は異なって、水素原子、ハロゲン原子、酸素原子若しくはハロゲン原子を含んでいてもよい炭化水素基、又は置換基を有していてもよいアルコキシ基を示し、Ｘは単結合又は連接基（シロキサン結合を含む基を除く）を示す）
   

   

   ［式中、Ｒ¹⁹〜Ｒ²²は同一又は異なって、水素原子、アルキル基、ハロアルキル基、アリール基、アラルキル基、アルコキシ基、アシルオキシ基、及び−ＲＮＨＣＯＲ'基（Ｒはアルキレン基又はアルケニレン基を示し、Ｒ'はアルキル基又はアルケニル基を示す）から選択される基を示し、ｍ、ｎは同一又は異なって、１以上の整数を示す］
   

   

   ［式中、Ｒ¹’及びＲ²’は水素原子または炭素数１〜８のアルキル基を示す］
2. 更に、分子内にオキセタン基を１個以上有するカチオン硬化性化合物（脂環式エポキシ化合物（Ａ）及びシロキサン化合物（Ｄ）に含まれる化合物を除く）を含む請求項１に記載のレンズ用硬化性組成物。
3. 更に、分子内にグリシジルエーテル基を１個以上有するカチオン硬化性化合物（脂環式エポキシ化合物（Ａ）及びシロキサン化合物（Ｄ）に含まれる化合物を除く）を含む請求項１又は２に記載のレンズ用硬化性組成物。
4. 脂環式エポキシ化合物（Ａ）の含有量が、硬化性組成物全量（１００重量％）に対して５〜６０重量％である請求項１〜３の何れか１項に記載のレンズ用硬化性組成物。
5. ウェハレベルレンズの形成に用いられる請求項１〜４の何れか１項に記載のレンズ用硬化性組成物。
6. フレネルレンズの形成に用いられる請求項１〜４の何れか１項に記載のレンズ用硬化性組成物。
7. カメラのフラッシュ用レンズの形成に用いられる請求項１〜４の何れか１項に記載のレンズ用硬化性組成物。

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