CN109320436A - 气相催化制备全氟腈的方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种气相催化制备全氟腈的方法，包括以下步骤：a.在无催化剂存在下，酰氟R1COF或者全氟取代基环氧乙烷Cyclo‑CF2‑CR2R3‑O‑与氨气或伯胺化合物发生气相胺化反应，得到通式为R1CONH2或CR2R3FCONH2的酰胺，其中R1、R2、R3的通式分别为CnF2n+1,CxF2x+1,CyF2y+1,x、y均为非负整数集，x+y＝n，n为正整数集；b.酰胺R1CONH2在催化剂存在下脱水得到全氟腈R1CN。本发明方法不但反应路线短，而且全氟取代基环氧乙烷或者酰氟易得，全氟腈的总产率高，该路线易于连续工业化。
Description
技术领域
本发明涉及一种气相催化制备全氟腈的方法，尤其涉及一种以酰氟或全氟取代基环氧乙烷为起始原料，先在无催化剂存在下与氨气或伯胺化合物发生气相胺化反应得到全氟酰胺，再在催化剂存在下发生气相脱水反应得到全氟腈的制备方法。
背景技术
截至目前，各类文献共公开了七条合成五氟丙腈的路线。
第一条路线是自由基反应法。文献“J.Chem.Soc.,Furuduy Trans.I,1982,18,3493-3498”报道了在高压汞灯的光照下，五氟碘乙烷与氯化氰发生自由基反应，在300度、光解时间为1.98秒时，转化率仅为17.3％，反应方程式见(1)。
第二条路线是酰胺脱水法。中国专利CN201080025238.X报道了在温度30度，向溶解有五氟丙酰胺和三氟乙酸的吡啶溶液中滴加2,2-二甲基丙酰氯，反应得到五氟丙腈，产率为82％，反应方程式见(2)。文献“Journal of the Chemical Society,1953,0,1548-1552”报道了三步法合成五氟丙腈，其中第一步反应为在浓硫酸存在下，五氟丙酸与乙醇反应得到五氟丙酸乙酯，产率为79％；第二步反应为在冰浴条件下，乙醚为溶剂，五氟丙酸乙酯与过量氨气反应得到五氟丙酰胺，产率为88％；第三步反应为五氟丙酰胺在五氧化二磷存在下加热脱水得到五氟丙腈，上述反应方程式见(3)、(4)和(5)。文献“TetrahedronLett.39(1998)5565-5568”报道了在零下78度，在含有三乙胺和五氟丙酰胺的二氯甲烷溶液中，滴加草酰氯的DMSO溶液，发生脱水反应，得到五氟丙腈，反应方程式见(6)。
第三条路线是五氟乙基四唑盐的分解法。文献“Journal of Fluorine Chemistry47(1990)333-343”报道了五氟乙基四唑盐与三氟乙酰氯或者五氟丙酰氯反应，得到五氟丙腈，产率大于80％，反应方程式见(7)。
第四条路线是六氟丙烯二聚体的分解法。文献“Russian Journal of OrganicChemistry,1997，33(5)：710-714”报道了在20度条件下，乙腈溶剂中，六氟丙烯二聚体与叠氮化钠反应24小时，得到五氟丙腈，反应方程式见(8)。
第五条路线是全氟(亚甲基-正丙胺)的水解法。文献“J.Chem.Soc.,1956,0,3416-3428”报道了室温下，全氟(亚甲基-正丙胺)与水发生反应，得到五氟丙腈、五氟丙酰胺和五氟丙酸铵，并释放出二氧化碳和氟化氢，其中五氟丙腈的收率为45％，反应方程式见(9)。
第六条路线是三(七氟正丙基)羟胺的热解。文献“J.Chem.Soc.,1965,0,7203-7209”报道了在310度条件下，三(七氟正丙基)羟胺发生热解，反应6小时，得到五氟丙腈，其产率为35％，反应方程式见(10)。
第七条路线是环状亚硫酸盐的热解法。文献“”报道了在400度条件下，5-(五氟乙基)-1,3,2,4-二氧杂噻唑-2-氧化物发生热解，得到五氟丙腈，其收率为45％，反应方程式见(11)。
上述现有技术存在以下问题：首先，第一条路线存在原料不易得、转化效率低，没有工业化价值的缺陷；第二条路线的反应简单，转化率高，但是原料难以获取，而且工艺属于间歇性工艺，难以连续化生产；第三条路线的有机原料不易得，且反应副产物多；第四条路线中使用的叠氮化钠是在高热或碰撞下容易爆炸的高危险物质，难以安全操作；第五、六、七条路线均存在原料难以获取，目标产物的反应产率低下的缺陷。
发明内容
本发明所要解决的技术问题是克服背景技术中存在的不足，提供一种路线新颖、原料易得、单程产率高、合成路线短的包含五氟丙腈在内的全氟腈的气相制备方法。
为了实现本发明的目的，本发明以通式为R1COF(R1的通式均为CnF2n+1,n为正整数集)的酰氟为原料，采用酰氟或全氟取代基环氧乙烷与氨气或伯胺化合物R-NH2(R为-CmH2m+1基团,m为非负整数集)的气相胺化反应、酰胺R1CONH2的脱水反应，共两步反应制备通式为R1CN(R1的通式为CnF2n+1,n为正整数集)的全氟腈，发生的主要反应如下：
本发明采用两步反应合成全氟腈，第一步反应主要进行酰氟与氨气或伯胺化合物的气相胺化反应，发生反应(12)，或者全氟取代基环氧乙烷与氨气或伯胺化合物的气相胺化反应，发生反应(13)，反应产物均为酰胺。第二步反应主要进行酰胺在催化剂作用下脱水的反应，主要发生反应(14)，产物为全氟腈。
一种气相催化制备全氟腈的方法，包括以下步骤：
a.提供酰胺R1CONH2，其中R1为CnF2n+1,n为正整数集；
b.在催化剂存在下，酰胺发生气相脱水反应，得到通式为R1CN的全氟腈，其中R1为CnF2n+1,n为正整数集，脱水反应中的催化剂为氧化铝、氧化铜、氧化钴或氧化铌中的一种或数种，反应式如下：
所述脱水反应为在催化剂存在下，反应温度为150～550℃，接触时间为0.1～100s；其中接触时间等于催化剂的体积除以原料(标准状态，气相状态)的流量速率。
所述脱水反应为在催化剂存在下，反应温度为200～450℃，接触时间为0.1～30s。
所述催化剂的制备方法为：将金属可溶盐溶解于水中，滴加浓氨水进行沉淀，调节pH值为7.5，然后陈化12小时,水洗、过滤，在80℃烘箱中干燥12-48小时，然后在氮气保护下，300-500℃焙烧5-20小时，得到金属氧化物，制得催化剂，所述金属可溶盐为金属的氯化物或者硝酸盐。
所述步骤a的合成方法为：在无催化剂存在下，通式为R1COF的酰氟或者通式为Cyclo-CF2-CR2R3-O-的全氟取代基环氧乙烷与氨气或伯胺化合物发生气相胺化反应，得到通式为R1CONH2或CR2R3FCONH2(此时R1为CR2R3F)的酰胺，其中R2、R3的通式为CxF2x+1,CyF2y+1,x、y均为非负整数集，x+y＝n，反应式如下：
所述气相胺化反应的条件为：反应温度为40～300℃，酰氟或者全氟取代基环氧乙烷与氨气或伯胺化合物的摩尔比为1∶1～10，接触时间0.1～100s；其中接触时间等于反应器的体积除以原料(标准状态，气相状态)的流量速率。
所述气相胺化反应的条件为：反应温度为100～200℃，酰氟或者全氟取代基环氧乙烷与氨气或伯胺化合物的摩尔比为1∶1～5，接触时间0.1～30s。
所述全氟取代基环氧乙烷为全氟环氧乙烷时，全氟腈为三氟乙腈；
或者所述的全氟取代基环氧乙烷为2,2,3-三氟-3-(三氟甲基)环氧乙烷时，全氟腈为五氟丙腈；
或者所述的全氟取代基环氧乙烷为2,2-二氟-3,3-双(三氟甲基)环氧乙烷，全氟腈为七氟异丁腈；
或者所述的全氟取代基环氧乙烷为2,2,3-三氟-3-(五氟乙基)环氧乙烷，全氟腈为七氟正丁腈；
或者所述的酰氟为三氟乙酰氟时，全氟腈为三氟乙腈；
或者所述的酰氟为五氟丙酰氟时，全氟腈为五氟乙腈；
或者所述的酰氟为七氟异丁酰氟时，全氟腈为七氟异丁腈；
或者所述的酰氟为七氟正丁酰氟时，全氟腈为七氟正丁腈。
本发明第a步反应通过调整碳酰氟或者全氟取代基环氧乙烷与氨气或伯胺化合物达到合适的摩尔比例和接触时间，即可采集得到纯度高的酰胺。如果需要纯度更高的酰胺，则可对收集到酰胺粗品进行重结晶操作，有机溶剂可以选择二氯甲烷或者三氯甲烷。
本发明第a步反应使用的氨气或伯胺化合物R-NH2除了是氨气、甲胺、乙胺、丙胺外，还可以是其他的有机胺。氨气或伯胺化合物R-NH2与酰氟反应所得到的胺化反应产物是酰胺化合物和相应的R-F。
本发明可实现连续化流程：(1)如果R-NH2为伯胺化合物，则第a步反应的反应物流含有酰胺、R-F和过剩的R-NH2，其中R-F为含氟气体，可将R-F和过剩的R-NH2胺直接排出体系(可经过精馏分离出R-NH2和R-F，其中R-NH2可循环至第a步反应继续使用)，而酰胺以熔融状态进入第b步反应；(2)如果R-NH2为氨气，则R-F为HF，HF可与过剩的氨气继续反应生成氟化铵，则第a步反应的反应物流含有酰胺、氟化铵和过剩的NH3，则过剩的R-NH2循环至第a步反应继续使用，而酰胺和氟化铵的混合物可以有两种处理方式：(i)采用二氯甲烷或三氯甲烷等有机溶剂从酰胺和氟化铵的体系中萃取分离出酰胺，然后酰胺再以熔融的状态进入第b步反应；(ii)不需要对酰胺和氟化铵的混合物进行分离提纯，固态产物直接在熔融状态下进入脱水反应器进行酰胺的脱水反应。第b步反应的反应物流经过气固分离器和干燥器，流出的气体即为高纯度的全氟腈。如果需要更高纯度，则可以进行进一步的精馏操作。其中，三氟乙腈的沸点为-64℃(760mmHg)；五氟丙腈的沸点为-35℃(760mmHg)；七氟异丁腈的沸点为-3.9℃(760mmHg)；七氟正丁腈的沸点为2-5℃(760mmHg)。
本发明用于第a步和第b步反应的反应器类型可以是316材质的管式反应器、或者蒙乃尔材质的反应器等。另外，绝热反应器或等温反应器亦可用。
本发明的优点：
(1)本发明的合成路线新颖，第a步全氟取代基环氧乙烷与氨气或伯胺化合物的气相胺化反应未见公开文献报道，另外第b步全氟酰胺气相脱水反应制备全氟腈的连续工艺也未见其他公开文献报道；
(2)原料全氟取代基环氧乙烷或者酰氟易得；
(3)与现有技术相比,本发明共两步反应,不但七氟异丁腈的总产率高，而且可实现连续循环，从而大大降低全氟腈的工业合成成本。
具体实施方式
分析仪器：岛津GC-2010，色谱柱为DB-VRX capillary column(i.d.0.32mm；length30m；J&W Scientific Inc.)。
GC分析方法：检测器温度250℃，汽化室温度250℃，柱初温40℃，保持10分钟，15℃/min升温至230℃，保持8分钟。
下列结合实施例对本发明进一步详述，但并不限制本发明的范围。
催化剂的制备：将金属可溶盐溶解于水中，滴加浓氨水进行沉淀，调节pH值为7.5，然后陈化12小时,水洗、过滤，在80℃烘箱中干燥36小时，然后在氮气保护下，450℃焙烧8小时，得到金属氧化物，即催化剂。所述催化剂为氧化铝、氧化铜、氧化钴或氧化铌。
实施例1
在外径1/2英寸、内部体积30毫升的因康合金制的管式反应器中进行反应。反应条件为：反应温度150℃，2,2,3-三氟-3-(三氟甲基)环氧乙烷与甲胺的摩尔比为1：3，接触时间为1s，反应压力为0.1MPa。反应物流经聚四氟乙烯材质的瓶子进行冷凝收集，固体保留在瓶底，而气相则排出体系，反应10小时后，得到固体五氟丙酰胺1946.9克，纯度为99.4％(GC分析)，五氟丙酰胺的产率为98.5％。
实施例2
在外径1/2英寸、内部体积30毫升的因康合金制的管式反应器中进行反应。反应条件为：反应温度150℃，2,2,3-三氟-3-(三氟甲基)环氧乙烷与甲胺的摩尔比为1：3，接触时间为10s，反应压力为0.1MPa。反应物流经聚四氟乙烯材质的瓶子进行冷凝收集，固体保留在瓶底，而气相则排出体系，反应10小时后，得到固体五氟丙酰胺195.1克，纯度为99.6％(GC分析)，五氟丙酰胺的产率为98.9％。
实施例3
在外径1/2英寸、内部体积30毫升的因康合金制的管式反应器中进行反应。反应条件为：反应温度150℃，2,2,3-三氟-3-(三氟甲基)环氧乙烷与甲胺的摩尔比为1：3，接触时间为100s，反应压力为0.1MPa。反应物流经聚四氟乙烯材质的瓶子进行冷凝收集，固体保留在瓶底，而气相则排出体系，反应10小时后，得到固体五氟丙酰胺19.5克，纯度为99.8％(GC分析)，五氟丙酰胺的产率为99.2％。
实施例4
在外径1/2英寸、内部体积30毫升的因康合金制的管式反应器中进行反应。反应条件为：反应温度150℃，2,2,3-三氟-3-(三氟甲基)环氧乙烷与氨气的摩尔比为1：3，接触时间为10s，反应压力为0.1MPa。反应物流经聚四氟乙烯材质的瓶子进行冷凝收集，固体保留在瓶底，而气相则排出体系，反应10小时后，得到固体五氟丙酰胺和氟化铵的混合物，采用二氯甲烷500毫升进行萃取五氟丙酰胺，蒸馏移除二氯甲烷后得到五氟丙酰胺195.5克，五氟丙酰胺的纯度为99.2％(GC分析)，五氟丙酰胺的产率为98.7％。
实施例5
在外径1/2英寸、内部体积30毫升的因康合金制的管式反应器中进行反应。反应条件为：反应温度150℃，全氟环氧乙烷与甲胺的摩尔比为1：3，接触时间为100s，反应压力为0.1MPa。反应物流经聚四氟乙烯材质的瓶子进行冷凝收集，固体保留在瓶底，而气相则排出体系，反应10小时后，得到固体三氟乙酰胺136.8克，纯度为98.2％(GC分析)，三氟乙酰胺的产率为98.6％。
实施例6
在外径1/2英寸、内部体积30毫升的因康合金制的管式反应器中进行反应。反应条件为：反应温度150℃，2,2,3-三氟-3-(五氟乙基)环氧乙烷与甲胺的摩尔比为1：3，接触时间为100s，反应压力为0.1MPa。反应物流经聚四氟乙烯材质的瓶子进行冷凝收集，固体保留在瓶底，而气相则排出体系，反应10小时后，得到固体七氟正丁酰胺257.0克，纯度为98.8％(GC分析)，七氟正丁酰胺的产率为98.9％。
实施例7
在外径1/2英寸、内部体积30毫升的因康合金制的管式反应器中进行反应。反应条件为：反应温度150℃，2,2-二氟-3,3-双(三氟甲基)环氧乙烷与甲胺的摩尔比为1：3，接触时间为10s，反应压力为0.1MPa。反应物流经聚四氟乙烯材质的瓶子进行冷凝收集，固体保留在瓶底，而气相则排出体系，反应10小时后，得到固体七氟异丁酰胺255.2克，纯度为99.2％(GC分析)，七氟异丁酰胺的产率为98.6％。
实施例8
在外径1/2英寸、内部体积30毫升的因康合金制的管式反应器中进行反应。反应条件为：反应温度150℃，五氟丙酰氟与氨气的摩尔比为1：3，接触时间为10s，反应压力为0.1MPa。反应物流经聚四氟乙烯材质的瓶子进行冷凝收集，固体保留在瓶底，而气相则排出体系，反应10小时后，得到固体五氟丙酰胺和氟化铵的混合物克，采用二氯甲烷进行萃取五氟丙酰胺，蒸馏移除二氯甲烷后得到五氟丙酰胺196.8克，五氟丙酰胺的纯度为99.3％(GC分析)，五氟丙酰胺的产率为99.5％。
实施例9
在外径1/2英寸、内部体积30毫升的因康合金制的管式反应器中进行反应。反应条件为：反应温度150℃，三氟乙酰氟与甲胺的摩尔比为1：3，接触时间为10s，反应压力为0.1MPa。反应物流经聚四氟乙烯材质的瓶子进行冷凝收集，固体保留在瓶底，而气相则排出体系，反应10小时后，得到固体三氟乙酰胺136.3克，纯度为99.0％(GC分析)，三氟乙酰胺的产率为99.1％。
实施例10
在外径1/2英寸、内部体积30毫升的因康合金制的管式反应器中进行反应。反应条件为：反应温度150℃，七氟正丁酰氟与甲胺的摩尔比为1：3，接触时间为10s，反应压力为0.1MPa。反应物流经聚四氟乙烯材质的瓶子进行冷凝收集，固体保留在瓶底，而气相则排出体系，反应10小时后，得到固体七氟正丁酰胺256.2克，纯度为99.7％(GC分析)，七氟正丁酰胺的产率为99.5％。
实施例11
在外径1/2英寸、内部体积30毫升的因康合金制的管式反应器中进行反应。反应条件为：反应温度150℃，七氟异丁酰氟与甲胺的摩尔比为1：3，接触时间为10s，反应压力为0.1MPa。反应物流经聚四氟乙烯材质的瓶子进行冷凝收集，固体保留在瓶底，而气相则排出体系，反应10小时后，得到固体七氟异丁酰胺256.7克，纯度为99.6％(GC分析)，七氟异丁酰胺的产率为99.6％。
实施例12
在外径1/2英寸、内部体积30毫升的因康合金制的管式反应器中装填10毫升上述方法制备的Al2O3。反应条件为：反应温度400℃，五氟丙酰胺的接触时间为1s，反应压力为0.1MPa。从反应管出来的反应物流先流经聚四氟乙烯材质的瓶子进行冷凝，固体保留在瓶底，然后再经过干燥管除去水分，然后反应物流进入316材质的200mL小钢瓶采集反应体系中的气相产物五氟丙腈，连续采集10小时得到五氟丙腈2351.7克，纯度为98.2％(GC分析)，五氟丙腈的产率为99.1％。
实施例13
在外径1/2英寸、内部体积30毫升的因康合金制的管式反应器中装填10毫升上述方法制备的Al2O3。反应条件为：反应温度400℃，五氟丙酰胺的接触时间为10s，反应压力为0.1MPa。从反应管出来的反应物流先流经聚四氟乙烯材质的瓶子进行冷凝，固体保留在瓶底，然后再经过干燥管除去水分，然后反应物流进入316材质的200mL小钢瓶采集反应体系中的气相产物五氟丙腈，连续采集10小时得到五氟丙腈234.7克，纯度为98.8％(GC分析)，五氟丙腈的产率为99.5％。
实施例14
在外径1/2英寸、内部体积30毫升的因康合金制的管式反应器中装填10毫升上述方法制备的Al2O3。反应条件为：反应温度400℃，五氟丙酰胺的接触时间为100s，反应压力为0.1MPa。从反应管出来的反应物流先流经聚四氟乙烯材质的瓶子进行冷凝，固体保留在瓶底，然后再经过干燥管除去水分，然后反应物流进入316材质的200mL小钢瓶采集反应体系中的气相产物五氟丙腈，连续采集10小时得到五氟丙腈23.4克，纯度为99.0％(GC分析)，五氟丙腈的产率为99.6％。
实施例15
在外径1/2英寸、内部体积30毫升的因康合金制的管式反应器中装填10毫升上述方法制备的CuO。反应条件为：反应温度400℃，三氟乙酰胺的接触时间为10s，反应压力为0.1MPa。从反应管出来的反应物流先流经聚四氟乙烯材质的瓶子进行冷凝，固体保留在瓶底，然后再经过干燥管除去水分，然后反应物流进入316材质的200mL小钢瓶采集反应体系中的气相产物五氟丙腈，连续采集10小时得到三氟乙腈151.9克，纯度为99.6％(GC分析)，三氟乙腈的产率为99.1％。
实施例16
在外径1/2英寸、内部体积30毫升的因康合金制的管式反应器中装填10毫升上述方法制备的CoO。反应条件为：反应温度400℃，七氟异丁酰胺的接触时间为10s，反应压力为0.1MPa。从反应管出来的反应物流先流经聚四氟乙烯材质的瓶子进行冷凝，固体保留在瓶底，然后再经过干燥管除去水分，然后反应物流进入316材质的200mL小钢瓶采集反应体系中的气相产物五氟丙腈，连续采集10小时得到三氟乙腈312.4克，纯度为99.5％(GC分析)，七氟异丁腈的产率为99.2％。
实施例17
在外径1/2英寸、内部体积30毫升的因康合金制的管式反应器中装填10毫升上述方法制备的Nb2O5。反应条件为：反应温度400℃，七氟正丁酰胺的接触时间为10s，反应压力为0.1MPa。从反应管出来的反应物流先流经聚四氟乙烯材质的瓶子进行冷凝，固体保留在瓶底，然后再经过干燥管除去水分，然后反应物流进入316材质的200mL小钢瓶采集反应体系中的气相产物五氟丙腈，连续采集10小时得到七氟正丁腈309.3克，纯度为99.4％(GC分析)，七氟正丁腈的产率为98.1％。
Claims (12)
1.一种气相催化制备全氟腈的方法，包括以下步骤：
a.提供酰胺R1CONH2，其中R1为CnF2n+1,n为正整数集；
b.在催化剂存在下，酰胺发生气相脱水反应，得到通式为R1CN的全氟腈，其中脱水反应中的催化剂为氧化铝、氧化铜、氧化钴或氧化铌中的一种或数种，反应式如下：
2.根据权利要求1所述的方法，所述脱水反应为在催化剂存在下，反应温度为150～550℃，接触时间为0.1～100s。
3.根据权利要求2所述的方法，所述脱水反应为在催化剂存在下，反应温度为200～450℃，接触时间为0.1～30s。
4.根据权利要求1所述的方法，所述催化剂的制备方法为：将金属可溶盐溶解于水中，滴加浓氨水进行沉淀，调节pH值为7.5，然后陈化12小时,水洗、过滤，在80℃烘箱中干燥12-48小时，然后在氮气保护下，300-500℃焙烧5-20小时，得到金属氧化物，制得催化剂，所述金属可溶盐为金属的氯化物或者硝酸盐，所述金属为铝，铜，钴或铌中的一种或数种。
5.根据权利要求1所述的方法，所述步骤a的合成方法为：在无催化剂存在下，通式为R1COF的酰氟或者通式为Cyclo-CF2-CR2R3-O-的全氟取代基环氧乙烷与氨气或伯胺化合物R-NH2(R为-CmH2m+1基团,m为非负整数集)发生气相胺化反应，得到通式为R1CONH2或CR2R3FCONH2的酰胺，其中R2、R3的通式为CxF2x+1,CyF2y+1,x、y均为非负整数集，x+y＝n。
6.根据权利要求5所述的方法，所述气相胺化反应的条件为：反应温度为40～300℃，酰氟或者全氟取代基环氧乙烷与伯胺化合物的摩尔比为1∶1～10，接触时间0.1～100s。
7.根据权利要求6所述的方法，所述气相胺化反应的条件为：反应温度为100～200℃，酰氟或者全氟取代基环氧乙烷与伯胺化合物的摩尔比为1∶1～5，接触时间0.1～30s。
8.根据权利要求5所述的方法，所述R1COF的酰氟或者通式为Cyclo-CF2-CR2R3-O-的全氟取代基环氧乙烷与氨气发生气相胺化反应，其产物的物料流包括酰胺、氟化铵、过剩的氨气，其中，过剩的氨气冷却后以气体方式排出回收利用，而酰胺、氟化铵则采用有机溶剂萃取分离出酰胺R1CONH2，然后酰胺再以熔融的状态进入第b步反应；或者产物的物料流中过剩的氨气冷却后以气体方式排出回收利用，而酰胺和氟化铵的混合物直接在熔融状态下进入第b步反应。
9.根据权利要求8所述的方法，所述有机溶剂为二氯甲烷或者三氯甲烷。
10.根据权利要求5所述的方法，所述R1COF的酰氟或者通式为Cyclo-CF2-CR2R3-O-的全氟取代基环氧乙烷与伯胺化合物发生气相胺化反应，其产物的物料流包括酰胺、过剩的伯胺化合物，过剩的伯胺化合物冷却后以气体方式排出回收、循环利用，而酰胺直接在熔融状态下进入脱水反应器进行酰胺的脱水反应。
11.根据权利要求10所述的方法，所述伯胺化合物为甲胺、乙胺、丙胺中的一种或几种。
12.根据权利要求5所述的方法，所述全氟取代基环氧乙烷为全氟环氧乙烷时，全氟腈为三氟乙腈；
或者所述的全氟取代基环氧乙烷为2,2,3-三氟-3-(三氟甲基)环氧乙烷时，全氟腈为五氟丙腈；
或者所述的全氟取代基环氧乙烷为2,2-二氟-3,3-双(三氟甲基)环氧乙烷，全氟腈为七氟异丁腈；
或者所述的全氟取代基环氧乙烷为2,2,3-三氟-3-(五氟乙基)环氧乙烷，全氟腈为七氟正丁腈；
或者所述的酰氟为三氟乙酰氟时，全氟腈为三氟乙腈；
或者所述的酰氟为五氟丙酰氟时，全氟腈为五氟乙腈；
或者所述的酰氟为七氟异丁酰氟时，全氟腈为七氟异丁腈；
或者所述的酰氟为七氟正丁酰氟时，全氟腈为七氟正丁腈。
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