CN109319797A - 在油溶性体系中可梯度分布的纳米SiO2的制备方法及纳米SiO2 - Google Patents

在油溶性体系中可梯度分布的纳米SiO2的制备方法及纳米SiO2 Download PDF

Info

Publication number
CN109319797A
CN109319797A CN201811189663.7A CN201811189663A CN109319797A CN 109319797 A CN109319797 A CN 109319797A CN 201811189663 A CN201811189663 A CN 201811189663A CN 109319797 A CN109319797 A CN 109319797A
Authority
CN
China
Prior art keywords
nano
meter sio
preparation
oil
gradient distribution
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN201811189663.7A
Other languages
English (en)
Inventor
聂俊
王群璎
朱晓群
李三保
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Anqing North China University Of Science And Technology Co Ltd
Original Assignee
Anqing North China University Of Science And Technology Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Anqing North China University Of Science And Technology Co Ltd filed Critical Anqing North China University Of Science And Technology Co Ltd
Priority to CN201811189663.7A priority Critical patent/CN109319797A/zh
Publication of CN109319797A publication Critical patent/CN109319797A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B33/00—Silicon; Compounds thereof
    • C01B33/113—Silicon oxides; Hydrates thereof
    • C01B33/12—Silica; Hydrates thereof, e.g. lepidoic silicic acid
    • C01B33/18—Preparation of finely divided silica neither in sol nor in gel form; After-treatment thereof
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B82—NANOTECHNOLOGY
    • B82Y—SPECIFIC USES OR APPLICATIONS OF NANOSTRUCTURES; MEASUREMENT OR ANALYSIS OF NANOSTRUCTURES; MANUFACTURE OR TREATMENT OF NANOSTRUCTURES
    • B82Y30/00—Nanotechnology for materials or surface science, e.g. nanocomposites
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B82—NANOTECHNOLOGY
    • B82Y—SPECIFIC USES OR APPLICATIONS OF NANOSTRUCTURES; MEASUREMENT OR ANALYSIS OF NANOSTRUCTURES; MANUFACTURE OR TREATMENT OF NANOSTRUCTURES
    • B82Y40/00—Manufacture or treatment of nanostructures
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2004/00—Particle morphology
    • C01P2004/01—Particle morphology depicted by an image
    • C01P2004/03—Particle morphology depicted by an image obtained by SEM
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2004/00—Particle morphology
    • C01P2004/60—Particles characterised by their size
    • C01P2004/64—Nanometer sized, i.e. from 1-100 nanometer

Abstract

本发明公开了在油溶性体系中可梯度分布的纳米SiO2的制备方法及纳米SiO2，涉及高分子材料合成领域，基于现有的带有低表面能的官能团的纳米SiO2有沉淀于体系下方的趋势的问题而提出的，本发明包括以下步骤：将含有硅氧烷和低表面能官能团的化合物溶解在溶剂中，加入酸或碱，在搅拌状态下，将硅氧烷前驱体滴加到上述反应体系中制备纳米二氧化硅微球，本发明的有益效果在于：用本发明的制备方法获得的纳米SiO2微球具有向表面迁移的倾向，制备过程中不同SiO2粒子表面所含低表面能物质含量不同，其在油性体系中呈现出梯度分布的特性。

Description

在油溶性体系中可梯度分布的纳米SiO2的制备方法及纳米 SiO2
技术领域
本发明涉及高分子材料合成领域，具体涉及一种在油溶性体系中可梯度分布的SiO2的制备方法及纳米SiO2。
背景技术
纳米二氧化硅(SiO2)是一种来之大自然的精细化工产品，其粒径大约在几纳米到几百纳米之间。由于其高稳定性、优异的理化性能及大比表面积，使得SiO2纳米粒子在补强、增稠、触变性方面有诸多应用。纳米二氧化硅用于涂料中可提高耐洗刷、耐划伤、耐候性、耐玷污性等性能。此外，其在塑料、橡胶、纤维和催化剂载体领域也有广泛的应用。
未改性的SiO2纳米粒子一般是均匀分布在材料中，而对于粘度较小的体系，纳米二氧化硅还有沉淀于底部的趋势，另外未改性的纳米二氧化硅还具有团聚的可能，从而影响二氧化硅的应用。因此，需要进行化学改性而提高SiO2纳米粒子的分散稳定性，为此我们提出对二氧化硅进行化学改性，使二氧化硅表面带有低表面能的官能团，这些低表面能的官能团赋予二氧化硅向体系表面迁移的能力，而由于二氧化硅自身的重量，二氧化硅有沉淀于体系下方的趋势。
发明内容
本发明所要解决的问题在于现有的带有低表面能的官能团的纳米二氧化硅有沉淀于体系下方的趋势。
本发明是采用以下技术方案解决上述技术问题的：
在油溶性体系中可梯度分布的纳米SiO2的制备方法，包括以下步骤：
将含有硅氧烷和低表面能官能团的化合物溶解在溶剂中，加入酸或碱，在搅拌状态下，将硅氧烷前驱体滴加到上述反应体系中制备纳米二氧化硅微球。
优选的，所述含有硅氧烷和低表面能官能团的化合物具有如下结构通式：
其中，-R1为-CH3或-CH2-CH3；-R2为-NHCOOR3、R3COO-、-N(R4)CH2R3或-C(OH)N(R4)CH2CH2R3；上述结构通式中n＝1-5，R3为碳原子数为6-10的含氟烷烃，R4为碳原子数为9-17的直链烷烃或碳原子数为6-10的含氟烷烃。
优选的，所述硅氧烷前驱体为四乙氧基硅烷或四甲氧基硅烷。
优选的，将硅氧烷前驱体逐滴滴加到上述反应体系中，其中滴加速度为每10g含硅氧烷和低表面能官能团的化合物每小时滴加硅氧烷前驱体10-30g。
优选的，所述溶剂为甲醇、乙醇、异丙醇中的一种或几种混合溶剂，或为乙酸乙酯、乙酸丁酯、丙烯酸羟乙酯、1,6-己二醇双丙烯酸、水、环己烷、甲苯中的一种。
优选的，所述酸为盐酸、硫酸、硝酸、对甲苯磺酸、甲酸、乙酸、苹果酸、丁二酸中的一种。
优选的，所述碱为氨水、氢氧化钠、氢氧化钾、乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、尿素中的一种。
优选的，所述酸或碱的浓度为0.01-1mol/L，四乙氧基硅烷或四甲氧基硅烷的浓度为0.1-1.5mol/L，水占整个溶液的浓度为1-8wt％。
优选的，所述反应过程中的反应温度为0-80℃，反应时间为0.5-15h。
本发明还提供一种在油溶性体系中可梯度分布的纳米SiO2，其采用上述制备方法制备而成。
本发明的有益效果在于：
(1)制备过程中通过调节反应原料和反应条件可以调整纳米SiO2的直径，纳米SiO2的直径小于100nm；
(2)利用本发明的制备方法获得的纳米SiO2微球具有向表面迁移的倾向，制备过程中不同二氧化硅粒子表面所含低表面能物质含量不同，其在油性体系中呈现出梯度分布的特性；
(3)获得的纳米SiO2微球能提高材料的耐候性、耐划伤性及硬度。
附图说明
图1为本发明实施例1中制备的具有表面迁移性的纳米SiO2微球的SEM图；
图2为本发明实施例2中制备的具有表面迁移性的纳米SiO2微球的SEM图。
具体实施方式
以下将结合说明书附图和实施例对本发明做进一步详细说明。
下述实施例中的实验方法，如无特殊说明，均为常规方法。
下述实施例中所用的试验材料和试剂等，如无特殊说明，均可从商业途径获得。
实施例1
在油溶性体系中可梯度分布的纳米二氧化硅的制备方法，包括以下步骤：
(1)向250mL三口烧瓶中加入100mL乙醇、0.4g氨水、5g去离子水，机械搅拌，混合均匀，加入十七氟癸基三甲氧基硅烷7.38g，混合均匀，搅拌过程中，取5.5g四乙氧基硅烷于恒压漏斗中，在1h内逐步滴加到上述混合溶液中，滴加完毕后，升温至35℃，搅拌反应7h制得纳米二氧化硅微球溶液；
(2)将步骤(1)中获得的反应产物与光聚合单体(如甲基丙烯酸羟乙酯)、光聚合树脂(如聚氨酯丙烯酸酯)以及光引发剂按不同的比例均匀混合，然后将其涂在材料表面上，经相应波长的紫外光照射固化得到均匀涂层。
实验结果：
(1)将本实施例步骤(1)中得到的产物进行扫描电镜分析，如图1所示，结果表明：二氧化硅颗粒66nm左右；粒径大小均一，均匀分布，未团聚；
(2)利用摆杆式硬度计测量本实施例步骤(2)制备的涂层表面的硬度，其摆杆硬度值为0.884，铅笔硬度为5H；
(3)通过接触角测试仪测量本实施例步骤(2)制备的涂层表面的接触角以分析亲疏水性。得到的接触角约为111度；
(4)本实施例步骤(2)中得到的涂层具有耐划伤、光泽度好、耐候性好且抗氧阻聚的性能，同时该涂层表面还可疏水。
实施例2
(1)向250mL三口烧瓶中加入50mL甲醇、50mL乙酸乙酯、0.028g氨水、2.52g去离子水、11.36g十氟己基三乙氧基硅烷，机械搅拌，混合均匀，取2.08g的四甲氧基硅烷置于恒压漏斗中，在3h内逐步滴加到上述混合溶液中，滴加完毕后，升温至55℃，搅拌反应10h得到纳米二氧化硅微球溶液；
(2)将获得的反应产物具有表面迁移性的纳米二氧化硅微球溶液与光聚合单体(如甲基丙烯酸羟乙酯)、光聚合树脂(如聚氨酯丙烯酸酯)以及光引发剂按不同的比例均匀混合，然后将其涂在材料表面上，经相应波长的紫外光照射固化得到均匀涂层。
实验结果：
(1)将本实施例步骤(1)中得到的产物进行扫描电镜分析，如图2所示，结果表明：二氧化硅颗粒66nm左右；粒径大小均一，均匀分布，未团聚；
(2)利用摆杆式硬度计测量本实施例步骤(2)制备的涂层表面的硬度，其摆杆硬度值为0.884，铅笔硬度为5H；
(3)通过接触角测试仪测量本实施例步骤(2)制备的涂层表面的接触角以分析亲疏水性。得到的接触角约为111度；
(4)本实施例步骤(2)中得到的涂层具有耐划伤、光泽度好、耐候性好且抗氧阻聚的性能，同时该涂层表面还可疏水。
实施例3
(1)向250mL三口烧瓶中加入50mL甲醇、40mL乙醇、10mL丙烯酸羟乙酯、3g氨水、9.5g去离子水、12g三乙氧基氨基甲酸十八酯，机械搅拌，混合均匀，取11g的四乙氧基硅烷置于恒压漏斗中，在1h内逐步滴加到上述混合溶液中，滴加完毕后，升温至60℃，搅拌反应6h得到纳米二氧化硅微球溶液；
(2)将获得的反应产物具有表面迁移性的纳米二氧化硅微球溶液与光聚合单体(如甲基丙烯酸羟乙酯)、光聚合树脂(如聚氨酯丙烯酸酯)以及光引发剂按不同的比例均匀混合，然后将其涂在材料表面上，经相应波长的紫外光照射固化得到均匀涂层。
实验结果：
(1)将本实施例步骤(1)中得到的产物进行透射电镜分析，结果表明：二氧化硅颗粒粒径为89nm左右；粒径大小均一，均匀分布，未团聚；
(2)利用摆杆式硬度计测量本实施例步骤(2)制备的涂层表面的硬度，其摆杆硬度值为0.891，铅笔硬度为5H；
(3)通过接触角测试仪测量本实施例步骤(2)制备的涂层表面的接触角以分析亲疏水性。得到的接触角约为114度；
(4)本实施例步骤(2)中得到的涂层具有耐划伤、光泽度好、耐候性好且抗氧阻聚的性能，同时该涂层表面还可疏水。
实施例4
(1)向250mL三口烧瓶中加入100mL甲醇、1.4g氨水、9g去离子水、22g三乙氧基氨基甲酸十六酯，机械搅拌，混合均匀，取11g的四乙氧基硅烷置于恒压漏斗中，在20min内逐步滴加到上述混合溶液中，滴加完毕后，升温至40℃，搅拌反应3h得到纳米二氧化硅微球溶液；
(2)将获得的反应产物具有表面迁移性的纳米二氧化硅微球溶液与光聚合单体(如甲基丙烯酸羟乙酯)、光聚合树脂(如聚氨酯丙烯酸酯)以及光引发剂按不同的比例均匀混合，然后将其涂在材料表面上，经相应波长的紫外光照射固化得到均匀涂层。
实验结果：
(1)将本实施例步骤(1)中得到的产物进行透射电镜分析，结果表明：二氧化硅颗粒粒径为78nm左右；粒径大小均一，均匀分布，未团聚；
(2)利用摆杆式硬度计测量本实施例步骤(2)制备的涂层表面的硬度，其摆杆硬度值为0.783，铅笔硬度为5H；
(3)通过接触角测试仪测量本实施例步骤(2)制备的涂层表面的接触角以分析亲疏水性。得到的接触角约为120度；
(4)本实施例步骤(2)中得到的涂层具有耐划伤、光泽度好、耐候性好且抗氧阻聚的性能，同时该涂层表面还可疏水。
实施例5
(1)向250mL三口烧瓶中加入100mL甲醇、1.5g氨水、12.6g去离子水、22g30g三乙氧基丙基十八烷基，机械搅拌，混合均匀，取17.08g的四乙氧基硅烷置于恒压漏斗中，在40min内逐步滴加到上述混合溶液中，滴加完毕后，升温至40℃，搅拌反应8h得到纳米二氧化硅微球溶液；
(2)将获得的反应产物具有表面迁移性的纳米二氧化硅微球溶液与光聚合单体(如甲基丙烯酸羟乙酯)、光聚合树脂(如聚氨酯丙烯酸酯)以及光引发剂按不同的比例均匀混合，然后将其涂在材料表面上，经相应波长的紫外光照射固化得到均匀涂层。
实验结果：
(1)将本实施例步骤(1)中得到的产物进行透射电镜分析，结果表明：二氧化硅颗粒粒径为82nm左右；粒径大小均一，均匀分布，未团聚；
(2)利用摆杆式硬度计测量本实施例步骤(2)制备的涂层表面的硬度，其摆杆硬度值为0.788，铅笔硬度为5H；
(3)通过接触角测试仪测量本实施例步骤(2)制备的涂层表面的接触角以分析亲疏水性。得到的接触角约为125度；
(4)本实施例步骤(2)中得到的涂层具有耐划伤、光泽度好、耐候性好且抗氧阻聚的性能，同时该涂层表面还可疏水。
实施例6
使用市售的光引发剂2-羟基-2-甲基-1-苯基-1-丙酮与光聚合单体(如甲基丙烯酸羟乙酯)、光聚合树脂(如聚氨酯丙烯酸酯)按相应的比例均匀混合，然后将其涂在材料表面上，经相应波长的紫外光照射固化得到均匀涂层，制备涂层，测定涂层表面的硬度、亲疏水性，其涂层摆杆硬度值为0.683，铅笔硬度为3H，接触角为78度。
实施例7
使用市售的光引发剂2-甲基-1-(4-氨基苯基)-2-吗啉-1-丙酮与光聚合单体(如甲基丙烯酸羟乙酯)、光聚合树脂(如聚氨酯丙烯酸酯)按相应的比例均匀混合，然后将其涂在材料表面上，经相应波长的紫外光照射固化得到均匀涂层，制备涂层，测定涂层表面的硬度、亲疏水性，其涂层摆杆硬度值为0.582，铅笔硬度为3H，接触角为83度。
表1为实施例1至实施例7的实验结果：
微球粒径(nm) 摆杆硬度 铅笔硬度 接触角
实施例1 66 0.884 5H 111
实施例2 88 0.892 5H 114
实施例3 89 0.891 5H 114
实施例4 78 0.783 5H 120
实施例5 82 0.788 5H 125
对比例1 - 0.683 3H 78
对比例2 - 0.582 3H 83
从上表的数据对比得知：通过添加本发明制备的纳米二氧化硅微球制得的涂层的性能优于市售可得的光引发剂所制备的光固化涂层。
以上仅是本发明的优选实施方式，本发明的保护范围并不仅局限于上述实施例，与本发明构思无实质性差异的各种工艺方案均在本发明的保护范围内。

Claims (10)

1.一种在油溶性体系中可梯度分布的纳米SiO2的制备方法，其特征在于：包括以下步骤：
将含有硅氧烷和低表面能官能团的化合物溶解在溶剂中，加入酸或碱，在搅拌状态下，将硅氧烷前驱体滴加到上述反应体系中制备纳米二氧化硅微球。
2.根据权利要求1所述的在油溶性体系中可梯度分布的纳米SiO2的制备方法，其特征在于：所述含有硅氧烷和低表面能官能团的化合物具有如下结构通式：
其中，-R1为-CH3或-CH2-CH3；-R2为-NHCOOR3、R3COO-、-N(R4)CH2R3或-C(OH)N(R4)CH2CH2R3；上述结构通式中n＝1-5，R3为碳原子数为6-10的含氟烷烃，R4为碳原子数为9-17的直链烷烃或碳原子数为6-10的含氟烷烃。
3.根据权利要求1所述的在油溶性体系中可梯度分布的纳米SiO2的制备方法，其特征在于：所述硅氧烷前驱体为四乙氧基硅烷或四甲氧基硅烷。
4.根据权利要求1所述的在油溶性体系中可梯度分布的纳米SiO2的制备方法，其特征在于：将硅氧烷前驱体逐滴滴加到上述反应体系中，其中滴加速度为每10g含硅氧烷和低表面能官能团的化合物每小时滴加硅氧烷前驱体10-30g。
5.根据权利要求1所述的在油溶性体系中可梯度分布的纳米SiO2的制备方法，其特征在于：所述溶剂为甲醇、乙醇、异丙醇中的一种或几种混合溶剂，或为乙酸乙酯、乙酸丁酯、丙烯酸羟乙酯、1,6-己二醇双丙烯酸、水、环己烷、甲苯中的一种。
6.根据权利要求1所述的在油溶性体系中可梯度分布的纳米SiO2的制备方法，其特征在于：所述酸为盐酸、硫酸、硝酸、对甲苯磺酸、甲酸、乙酸、苹果酸、丁二酸中的一种。
7.根据权利要求1所述的在油溶性体系中可梯度分布的纳米二氧化硅的制备方法，其特征在于：所述碱为氨水、氢氧化钠、氢氧化钾、乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、尿素中的一种。
8.根据权利要求1所述的在油溶性体系中可梯度分布的纳米SiO2的制备方法，其特征在于：所述酸或碱的浓度为0.01-1mol/L，四乙氧基硅烷或四甲氧基硅烷的浓度为0.1-1.5mol/L，水占整个溶液的浓度为1-8wt％。
9.根据权利要求1所述的在油溶性体系中可梯度分布的纳米SiO2的制备方法，其特征在于：所述反应过程中的反应温度为0-80℃，反应时间为0.5-15h。
10.一种在油溶性体系中可梯度分布的纳米SiO2，其特征在于：其通过权利要求1-9中任一项所述的在油溶性体系中可梯度分布的纳米SiO2的制备方法制备而成。
CN201811189663.7A 2018-10-12 2018-10-12 在油溶性体系中可梯度分布的纳米SiO2的制备方法及纳米SiO2 Pending CN109319797A (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201811189663.7A CN109319797A (zh) 2018-10-12 2018-10-12 在油溶性体系中可梯度分布的纳米SiO2的制备方法及纳米SiO2

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201811189663.7A CN109319797A (zh) 2018-10-12 2018-10-12 在油溶性体系中可梯度分布的纳米SiO2的制备方法及纳米SiO2

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN109319797A true CN109319797A (zh) 2019-02-12

Family

ID=65261870

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201811189663.7A Pending CN109319797A (zh) 2018-10-12 2018-10-12 在油溶性体系中可梯度分布的纳米SiO2的制备方法及纳米SiO2

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN109319797A (zh)

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2007079841A1 (de) * 2005-12-23 2007-07-19 Deutsche Institute Für Textil- Und Faserforschung Denkendorf Nanoskalige teilchen auf der basis von sio2 und mischoxiden hiervon, deren herstellung und verwendung zur behandlung textiler materialien
CN101880478A (zh) * 2010-06-17 2010-11-10 华南理工大学 一种粒径可控的疏水性纳米二氧化硅的制备方法
CN102027074A (zh) * 2008-04-18 2011-04-20 纳米树脂股份公司 表面改性的二氧化硅颗粒
CN105176629A (zh) * 2015-10-29 2015-12-23 中国科学院新疆理化技术研究所 一种改性纳米二氧化硅润滑油添加剂的制备方法
CN108408731A (zh) * 2018-05-31 2018-08-17 厦门大学 一种纳米粒子表面活性剂的快速的合成方法及其应用

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2007079841A1 (de) * 2005-12-23 2007-07-19 Deutsche Institute Für Textil- Und Faserforschung Denkendorf Nanoskalige teilchen auf der basis von sio2 und mischoxiden hiervon, deren herstellung und verwendung zur behandlung textiler materialien
CN102027074A (zh) * 2008-04-18 2011-04-20 纳米树脂股份公司 表面改性的二氧化硅颗粒
CN101880478A (zh) * 2010-06-17 2010-11-10 华南理工大学 一种粒径可控的疏水性纳米二氧化硅的制备方法
CN105176629A (zh) * 2015-10-29 2015-12-23 中国科学院新疆理化技术研究所 一种改性纳米二氧化硅润滑油添加剂的制备方法
CN108408731A (zh) * 2018-05-31 2018-08-17 厦门大学 一种纳米粒子表面活性剂的快速的合成方法及其应用

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN109337410B (zh) 具有光引发活性的含氟纳米SiO2微球的制备方法及纳米SiO2
CN104245132B (zh) 用于氢化硅烷化反应的高活性催化剂和其制备方法
JP5361709B2 (ja) ヒュームドシリカ分散液
Zemanian et al. Deposition of self-assembled monolayers in mesoporous silica from supercritical fluids
CN105694711B (zh) 一种超光滑自洁涂层及其制备方法
CN108047452B (zh) 一种流平剂用超高分子量聚醚改性聚硅氧烷及其制备方法与应用
CN107189609A (zh) 一种包含微纳米疏水材料的乳液及其制备方法与应用
EP2604660B1 (en) Hard coating composition
CN103991876A (zh) 有机改性的二氧化硅溶胶及其制备方法
KR101147855B1 (ko) 구형의 실리카 코어-고분자 쉘 하이브리드 입자들의 제조방법
JP2010143806A (ja) 表面処理シリカ系粒子及びその製造方法
CN105038338B (zh) 透明超疏水喷剂及其制备方法和应用
EP3514192A1 (en) Hollow particles and use thereof
Tai et al. A simple method for synthesis of thermal responsive silica nanoparticle/PNIPAAm hybrids
CN108761581A (zh) 一种折射率可调的SiO2减反射膜的制备方法
JP5435171B2 (ja) 構造色発色成形体の製造方法
JP2013075822A (ja) 表面処理シリカ系粒子の製造方法
CN109337411A (zh) 一种纳米二氧化硅的表面亲水改性方法及由该法制得的亲水纳米二氧化硅
CN113105766B (zh) 以硅掺杂碳化聚合物点为构筑基元的超硬耐磨透明膜层材料及其制备方法
CN114656807A (zh) 一种提高炭黑耐磨性能的工艺方法
CN109319797A (zh) 在油溶性体系中可梯度分布的纳米SiO2的制备方法及纳米SiO2
US8410210B2 (en) Fluorine-containing novolac resin, fluorine-containing surfactant, fluorine-containing surfactant composition, and resin composition
CN113512160B (zh) 一种有机-无机杂化粒子接枝润滑油制备防污表面的方法
CN107998997B (zh) 一种类树莓状微球、超疏水涂层及其制备方法
CN113881323A (zh) 超疏水涂料的制备方法及应用

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
RJ01 Rejection of invention patent application after publication

Application publication date: 20190212

RJ01 Rejection of invention patent application after publication