CN109293865A - 用于塑料镜片的可聚合组合物 - Google Patents

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Abstract

实施方案涉及用于塑料镜片的可聚合组合物。根据该实施方案的用于塑料镜片的可聚合组合物进一步包括二酮化合物，以控制卤化锡类催化剂的强活性。此外，可聚合组合物在5至20℃的低温下预聚合一段时间，具体地可以为1至20小时。由于可以稳定组合物的反应速率并适当地控制组合物的粘度，因此可以获得更稳定的贮存寿命，从而改善可加工性。另外，由于防止了气泡的产生，从而提高了树脂的透明度。因此，可聚合组合物可有利地用于制造各种塑料镜片，例如眼镜镜片、相机镜头等。

Description

用于塑料镜片的可聚合组合物
技术领域
实施方案涉及用于塑料镜片的可聚合组合物和由其制备的聚硫代氨基甲酸酯类塑料镜片。
背景技术
与由玻璃等无机材料制成的光学材料相比，塑料光学材料重量轻，不易碎，并且具有优异的可染性。因此，各种树脂的塑料材料被广泛用作眼镜镜片、相机镜头等的光学材料。近年来，对光学材料的更高性能的需求增加，特别是在高透明度、高折射率、低比重、高耐热性、高抗冲击性等方面。聚硫代氨基甲酸酯类化合物由于其优异的光学特性和优异的机械性能而被广泛用作光学材料。
通常，聚硫代氨基甲酸酯类化合物通过浇铸聚合制备，其中将可聚合组合物注入模具中并进行热固化。在这种情况下，聚合反应进行数小时至数十小时，同时温度从低温逐渐升高至高温。在此，关键是确保足够的浇铸时间，即足够的贮存寿命，以便改善可加工性。另外，为了充分实现树脂性能，必须完成聚合。为了完成聚合，例如，可以使用具有强聚合活性的催化剂，或者可以增加催化剂的使用量。为了获得稳定的可聚合性，重要的是即使在不同批次中也要确保稳定的贮存寿命。如果各批次的贮存寿命不同，则可能发生聚合偏差，这可能影响树脂的质量稳定性。
卤化锡类催化剂因满足上述要求因此是使用最广泛的。除此之外，还已知使用胺类催化剂的方法。例如，韩国专利No.1207128公开了一种使用胺类盐酸盐作为催化剂的聚合方法。
现有技术文献
专利文献
(专利文献1)韩国专利No.1207128
发明的公开
技术问题
然而，当使用卤化锡类催化剂时，因为在聚合过程中催化剂的活性很强，因此难以适当地控制反应速率。使用如韩国专利No.1207128中公开的胺类催化剂制备的镜片具有颜色浅的问题。因此，应以相对大的量混合蓝色染料以解决该问题，这导致总透射率降低的缺点。
因此，在一个实施方案中，使用非卤化锡类催化剂，以及二酮化合物的金属螯合剂，并且包括它们的可聚合组合物在低温下预聚合一段时间。由于可以适当地控制卤化催化剂的反应性以及组合物的反应速率和粘度，因此可以提供具有改善的可加工性和高透明度，即玻璃镜片的优点的用于塑料镜片的可聚合组合物，以及由其制备的聚硫代氨基甲酸酯类塑料镜片。
解决方案
一个实施方案提供用于塑料镜片的可聚合组合物，其包括多异(硫)氰酸酯化合物；具有至少一个硫键或至少一个酯键的双官能性以上的硫醇化合物；和催化剂，并且其满足以下式1。
[式1]
Δln Y＝b×ΔX
在上式中，Δln Y为ln YX-ln Y0，Y0为可聚合组合物的初始粘度(cps)，YX为经过X小时后在10℃的温度下可聚合组合物的粘度(cps)，ΔX为1小时至10小时，并且b为从相对于X时间测量的Δln Y的值导出的曲线的斜率，并且b为0.1小时-1至0.3小时-1。
此外，一个实施方案提供了制备聚硫代氨基甲酸酯类塑料镜片的方法，其包括：提供可聚合组合物，该可聚合组合物包括多异(硫)氰酸酯化合物；具有至少一个硫键或至少一个酯键的双官能性以上的硫醇化合物；和催化剂；在5℃-20℃的温度下预聚合该组合物；和固化经预聚合的组合物，其中，进行预聚合使其满足上述式1。
此外，一个实施方案提供通过固化用于塑料镜片的可聚合组合物制备的塑料镜片，该可聚合组合物包括多异(硫)氰酸酯化合物；具有至少一个硫键或至少一个酯键的双官能性以上的硫醇化合物；和催化剂，并且其满足上述式1。
有益效果
根据本实施方案的用于塑料镜片的可聚合组合物进一步包括二酮化合物，以控制卤化锡类催化剂的强活性。可聚合组合物在5至20℃的低温下预聚合一段时间，具体地可以为1至20小时。由于可以稳定组合物的反应速率并适当地控制组合物的粘度，因此可以获得更稳定的贮存寿命，从而改善可加工性。另外，由于防止了气泡的产生，从而提高了树脂的透明度。因此，可聚合组合物可有利地用于制造各种塑料镜片，例如眼镜镜片、相机镜头等。
附图的简要说明
图1至4显示使用非接触式粘度计在10℃下测量实施例1至4中制备的可聚合组合物粘度(Y)随时间(X)变化的曲线图，其以对数标度表示。
本发明的具体实施方式
一个实施方案提供可聚合组合物，其包括多异(硫)氰酸酯化合物；具有至少一个硫键或至少一个酯键的双官能性以上的硫醇化合物；和催化剂，并且其满足以下式1。
[式1]
Δln Y＝b×ΔX
在上式中，Δln Y为ln YX-ln Y0，Y0为可聚合组合物的初始粘度(cps)，YX为经过X小时后在10℃的温度下可聚合组合物的粘度(cps)，ΔX为1小时至10小时，并且b为从相对于X时间测量的Δln Y的值导出的曲线的斜率，并且b为0.1小时-1至0.3小时-1。
具体地，b为0.1小时-1至0.3小时-1或0.15小时-1至0.25小时-1。在上述范围内，可聚合组合物在其混合后在10℃下的初始粘度可以为20至100cps或30至80cps。只有当可聚合组合物具有在上述范围内的粘度时，才能在聚合过程中保持反应性，从而防止气泡的产生并防止其固化时的硬化不均匀，例如绳状罗纹。
多异(硫)氰酸酯化合物没有特别限制，只要它是分子中具有至少两个异(硫)氰酸酯基团的化合物即可。
具体地，多异(硫)氰酸酯化合物的实例可包括脂肪族多异氰酸酯化合物，例如六亚甲基二异氰酸酯、1,5-戊二异氰酸酯、2,2-二甲基戊二异氰酸酯、2,2,4-三甲基己二异氰酸酯、丁烯二异氰酸酯、1,3-丁二烯-1,4-二异氰酸酯、2,4,4-三甲基六亚甲基二异氰酸酯、1,6,11-十一烷三异氰酸酯、1,3,6-六亚甲基三异氰酸酯、1,8-二异氰氧基-4-异氰氧基甲基辛烷、双(异氰氧基乙基)碳酸酯、双(异氰氧基甲基)醚、赖氨酸二异氰酸甲基酯、赖氨酸三异氰酸酯、1,2-二异氰硫基乙烷、1,6-二异氰硫基己烷、异佛尔酮二异氰酸酯、双(异氰氧基甲基)环己烷、二环己基甲烷二异氰酸酯、环己烷二异氰酸酯、甲基环己烷二异氰酸酯、二环己基二甲基甲烷二异氰酸酯、2,5-双(异氰氧基甲基)-二环[2.2.1]庚烷、2,6-双(异氰氧基甲基)-二环[2.2.1]庚烷、3,8-双(异氰氧基甲基)三环癸烷、3,9-双(异氰氧基甲基)三环癸烷、4,8-双(异氰氧基甲基)三环癸烷、4,9-双(异氰氧基甲基)三环癸烷、双(4-异氰氧基环己基)甲烷、1,3-双(异氰氧基甲基)环己烷、1,4-双(异氰氧基甲基)环己烷，和环己烷二异硫氰酸酯；芳香族多异氰酸酯化合物，例如1,2-二异氰氧基苯、1,3-二异氰氧基苯、1,4-二异氰氧基苯、甲苯二异氰酸酯、2,4-二异氰氧基甲苯、2,6-二异氰氧基甲苯、乙基苯二异氰酸酯、异丙基苯二异氰酸酯、二甲基苯二异氰酸酯、二乙基苯二异氰酸酯、二异丙基苯二异氰酸酯、三甲基苯三异氰酸酯、苯三异氰酸酯、联苯二异氰酸酯、甲苯胺二异氰酸酯、4,4'-亚甲基-双(苯基异氰酸酯)、4,4'-亚甲基-双(2-甲基苯基异氰酸酯)、二苄基-4,4'-二异氰酸酯、双(异氰氧基苯基)乙烯、双(异氰氧基甲基)苯、间二甲苯二异氰酸酯、双(异氰氧基甲基环己烷)、双(异氰氧基乙基)苯、双(异氰氧基丙基)苯、α,α,α',α'-四甲基二甲苯二异氰酸酯、双(异氰氧基丁基)苯、双(异氰氧基甲基)萘、双(异氰氧基甲基苯基)醚、双(异氰氧基乙基)邻苯二甲酸酯、2,5-二(异氰氧基甲基)呋喃、1,2-二异氰硫基苯、1,3-二异氰硫基苯、1,4-二异氰硫基苯、2,4-二异氰硫基甲苯、2,5-二异氰硫基间二甲苯、4,4'-亚甲基-双(苯基异硫氰酸酯)、4,4'-亚甲基-双(2-甲基苯基异硫氰酸酯)、4,4'-亚甲基-双(3甲基苯基异硫氰酸酯)、4,4'-二异氰硫基二苯甲酮、4,4'-二异氰硫基-3,3'-二甲基二苯甲酮和双(4-异氰硫基苯基)醚；含硫的脂肪族多异氰酸酯化合物，例如双(异氰氧基甲基)硫醚、双(异氰氧基乙基)硫醚，双(异氰氧基丙基)硫醚、双(异氰氧基己基)硫醚、双(异氰氧基甲基)砜、双(异氰氧基甲基)二硫醚、双(异氰氧基乙基)二硫醚、双(异氰氧基丙基)二硫醚、双(异氰氧基甲硫基)甲烷、双(异氰氧基乙硫基)甲烷、双(异氰氧基甲硫基)乙烷、双(异氰氧基乙硫基)乙烷、1,5-二异氰氧基-2-异氰氧基甲基-3-硫杂戊烷、1,2,3-三(异氰氧基甲硫基)丙烷、1,2,3-三(异氰氧基乙硫基)丙烷、3,5-二硫杂-1,2,6,7-庚烷四异氰酸酯、2,6-二异氰氧基甲基-3,5-二硫杂-1,7-庚烷二异氰酸酯、2,5-二异氰酸酯甲基噻吩、4-异氰氧基乙硫基-2,6-二硫杂-1,8-辛烷二异氰酸酯、硫代双(3-异氰硫基丙烷)、硫代双(2-异氰硫基乙烷)、二硫代双(2-异氰硫基乙烷)、2,5-二异氰氧基四氢噻吩、2,5-二异氰氧基甲基四氢噻吩、3,4-二异氰氧基甲基四氢噻吩、2,5-二异氰氧基-1,4-二噻烷、2,5-二异氰氧基甲基-1,4-二噻烷、4,5-二异氰氧基-1,3-二(四氢噻吩)、4,5-双(异氰氧基甲基)-1,3-二(四氢噻吩)和4,5-二异氰氧基甲基-2-甲基-1,3-二(四氢噻吩)；芳香族硫醚类多异氰酸酯化合物，例如2-异氰氧基苯基-4-异氰氧基苯基硫醚、双(4-异氰氧基苯基)硫醚和双(4-异氰氧基甲基苯基)硫醚；芳香族二硫醚类多异氰酸酯化合物，例如双(4-异氰氧基苯基)二硫醚、双(2-甲基-5-异氰氧基苯基)二硫醚、双(3-甲基-5-异氰氧基苯基)二硫醚、双(3-甲基-6-异氰氧基苯基)二硫醚、双(4-甲基-5-异氰氧基苯基)二硫醚、双(4-甲氧基-3-异氰氧基苯基)二硫醚；羰基多异硫氰酸酯化合物，例如1,3-苯二羰基二异硫氰酸酯、1,4-苯二羰基二异硫氰酸酯和(2,2-吡啶)-4,4-二羰基二异硫氰酸酯；含硫的芳香族多异硫氰酸酯化合物，例如1-异氰硫基-4-[(2-异氰硫基)磺酰基]苯、硫代双(4-异氰硫基苯)、磺酰基(4-异氰硫基苯)和二硫代双(4-异氰硫基苯)；以及具有异氰氧基官能团和异氰硫基官能团的化合物，例如1-异氰氧基-6-异氰硫基己烷、1-异氰氧基-4-异氰硫基环己烷、1-异氰氧基-4-异氰硫基苯、4-甲基-3-异氰氧基-1-异氰硫基苯、2-异氰氧基-4,6-二异氰硫基-1,3,5-三嗪、4-异氰氧基苯基-4-异氰硫基苯基硫醚和2-异氰氧基乙基-2-异氰硫基乙基二硫醚。
具体地，多异(硫)氰酸酯化合物实例可包括脂肪族多异氰酸酯化合物，例如六亚甲基二异氰酸酯、1,5-戊二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、双(异氰氧基甲基)环己烷、二环己基甲烷二异氰酸酯、2,5-双(异氰氧基甲基)-二环[2.2.1]庚烷、2,6-双(异氰氧基甲基)-二环[2.2.1]庚烷、双(4-异氰氧基环己基)甲烷、1,3-双(异氰氧基甲基)环己烷和1,4-双(异氰氧基甲基)环己烷；以及芳香族多异氰酸酯化合物，例如双(异氰氧基甲基)苯、间二甲苯二异氰酸酯、双(异氰氧基甲基环己烷)、甲苯二异氰酸酯、2,4-二异氰氧基甲苯、2,6-二异氰氧基甲苯和4,4'-亚甲基-双(苯基异氰酸酯)。
此外，还可以使用上述多异(硫)氰酸酯化合物的卤素取代形式，例如氯取代形式、溴取代形式等，烷基取代形式、烷氧基取代形式、硝基取代形式、预聚物型的多元醇改性形式、碳二亚胺改性形式、脲改性形式、双缩脲改性形式，或二聚或三聚反应产物。在这种情况下，上述示例化合物可以单独使用，或者组合使用两种以上。
具有至少一个硫键的双官能性以上的硫醇化合物可以是4-巯基甲基-1,8-二巯基-3,6-二硫代辛烷、4,8-二巯基甲基-1,11-二巯基-3,6,9-三硫杂十一烷、4,7-二巯基甲基-1,11-二巯基-3,6,9-三硫杂十一烷、5,7-二巯基甲基-1,11-二巯基-3,6,9-三硫杂十一烷、双(巯基乙基)硫醚、2,5-双(巯基甲基)-1,4-二噻烷、1,1,3,3-四(巯基甲硫基)丙烷、4,6-双(巯基甲硫基)-1,3-二噻烷、2-(2,2-双(巯基甲硫基)乙基)-1,3-二硫杂乙烷、季戊四醇四(3-巯基丙酸酯)或其混合物。
具体地，它可以是4-巯基甲基-1,8-二巯基-3,6-二硫代辛烷、4,8-二巯基甲基-1,11-二巯基-3,6,9-三硫杂十一烷、4,7-二巯基甲基-1,11-二巯基-3,6,9-三硫杂十一烷、5,7-二巯基甲基-1,11-二巯基-3,6,9-三硫杂十一烷或其混合物。
具有至少一个酯键的双官能性以上的硫醇化合物可以是三甲基丙烷三(3-巯基乙酸酯)、三甲基丙烷三(3-巯基丙酸酯)、季戊四醇四(2-巯基乙酸酯)、季戊四醇四(3-巯基丙酸酯)、二季戊四醇六(3-巯基乙酸酯)、二季戊四醇六(3-巯基丙酸酯)或其混合物。
具体地，它可以是季戊四醇四(3-巯基乙酸酯)、季戊四醇四(2-巯基丙酸酯)或其混合物。
催化剂可以是卤化锡类催化剂。例如，卤化锡类催化剂可选自由苯基三氯化锡、二苯基二氯化锡、三苯基氯化锡、三环己基氯化锡、甲基三氯化锡、二甲基二氯化锡、二丁基二氯化锡、三甲基氯化锡、丁基三氯化锡、三丁基氯化锡、二叔丁基二氯化锡、丁基二羟基氯化锡、三丁基溴化锡、三丁基碘化锡、三甲基溴化锡、三乙基溴化锡及其混合物组成的群。具体地，它可以是二甲基二氯化锡、二丁基二氯化锡或其混合物。
基于多异(硫)氰酸酯化合物和硫醇化合物的总重量，催化剂的使用量可以为0.001至0.5重量份、0.005至0.1重量份，或0.01至0.08重量份。
可聚合组合物可进一步包括二酮化合物。由于卤化催化剂的活性可以在聚合过程中由衍生自二酮化合物的β-二酮化合物控制，因此可以控制聚合速率和可聚合组合物的粘度。
二酮化合物可选自由乙酰丙酮、全氟乙酰丙酮、苯甲酰基-2-呋喃甲酰基甲烷、1,3-双(3-吡啶基)-1,3-丙二酮、苯甲酰基三氟丙酮、苯甲酰丙酮、二(4-溴)苯甲酰基甲烷、d,d-二樟脑基甲烷、4,4-二甲氧基二苯甲酰基甲烷、2,6-二甲基-3,5-庚二酮、二萘甲酰基甲烷、二特戊酰基甲烷、二(全氟-2-丙氧基丙酰基)甲烷、1,3-二(2-噻吩基)-1,3-丙二酮、3-(三氟乙酰基)-d-樟脑、6,6,6-三氟-2,2-二甲基-3,5-己二酮、1,1,1,2,2,6,6,7,7,7-十氟-3,5-庚二酮、6,6,7,7,8,8,8-七氟-2,2-二甲基-3,5-辛二酮、2-呋喃基三氟丙酮、六氟乙酰丙酮、3-(七氟丁酰基)-d-樟脑、4,4,5,5,6,6,6-七氟-1-(2-噻吩基)-1,3-己二酮、4-甲基苯甲酰基-2-呋喃甲酰基甲烷、6-甲基-2,4-庚二酮、2-萘甲酰基三氟丙酮、3-(5-苯基-1,3,4-恶二唑-2-基)-2,4-戊二酮、3-苯基-2,4-戊二酮、特戊酰基三氟丙酮、1-苯基-3-(2-噻吩基)-1,3-丙二酮、3-(叔丁基羟亚甲基)-d-樟脑、三氟乙酰丙酮、1,1,1,2,2,3,3,7,7,8,8,9,9,9-十四氟-4,6-壬二酮、2,2,6,6-四甲基-3,5-庚二酮、4,4,4-三氟-1-(2-萘基)-1,3-丁二酮、2,2,6,6-四甲基-3,5-辛二酮、2,2,6-三甲基-3,5-庚二酮、2,2,7-三甲基-3,5-辛二酮、2-噻吩甲酰三氟丙酮及其混合物组成的群。具体地，它可以是乙酰丙酮、全氟乙酰丙酮、苯甲酰基-2-呋喃甲酰基甲烷或其混合物。就经济效率和有效性而言，乙酰丙酮是最优选的。
基于催化剂的重量，二酮化合物的使用量可以为5至150％(重量)，特别是10至90％(重量)。如果反应速率更快，则需要增加二酮化合物的量。
根据其目的，可聚合组合物可进一步包括添加剂，例如内部脱模剂、热稳定剂、紫外线吸收剂和上蓝剂。
内部脱模剂可选自：具有全氟烷基、羟烷基或磷酸酯基的非离子氟表面活性剂；具有二甲基聚硅氧烷基、羟烷基或磷酸酯基的硅酮类非离子表面活性剂；烷基季铵盐，例如三甲基鲸蜡基铵盐、三甲基硬脂基铵盐、二甲基乙基鲸蜡基铵盐、三乙基十二烷基铵盐、三辛基甲基铵盐和二乙基环己基十二烷基铵盐；和酸性磷酸酯。它可以单独使用，或组合使用两种以上。
可以单独使用金属脂肪酸盐、磷化合物、铅化合物或有机锡化合物，或组合使用两种以上，作为热稳定剂。
可以使用二苯甲酮、苯并三唑、水杨酸酯、氰基丙烯酸酯、草酰苯胺等，作为紫外线吸收剂。
上蓝剂在可见光区域具有从橙色到黄色的波长范围内的吸收带，并且具有调节由树脂制成的光学材料的颜色的功能。具体地，上蓝剂可以包括呈现蓝色至紫色的材料，但不特别限于此。另外，上蓝剂的实例包括染料、荧光增白剂、荧光颜料和无机颜料。可以根据待制备的光学部件所需的性质和树脂颜色适当地选择。上蓝剂可以单独使用，或组合使用两种以上。
考虑到在可聚合组合物中的溶解性和待制备的光学材料的透明度，优选使用染料作为上蓝剂。从吸收波长的角度来看，具体地，染料可以具有520至600nm的最大吸收波长；更具体地，可以具有540至580nm的最大吸收波长。另外，就化合物的结构而言，优选蒽醌类染料作为染料。添加上蓝剂的方法没有特别限制，可以预先将上蓝剂添加到单体中。具体地，可以使用各种方法；例如，上蓝剂可以溶解在单体中或者可以以高浓度包含在母液中，然后将该母液用单体或其他添加剂稀释后再加入。
在一个实施方案中，如上所述的可聚合组合物可以在模具中，在5至20℃的低温下预聚合，然后热固化以制备聚硫代氨基甲酸酯类化合物。具体地，一个实施方案提供了制备聚硫代氨基甲酸酯类塑料镜片的方法，其包括：提供可聚合组合物，该可聚合组合物包括多异(硫)氰酸酯化合物；具有至少一个硫键或至少一个酯键的双官能性以上的硫醇化合物；和催化剂；在5℃-20℃的温度下预聚合该组合物；和固化经预聚合的组合物，其中，进行预聚合使其满足上述式1。
此外，一个实施方案提供通过固化可聚合组合物制备的塑料镜片，该可聚合组合物包括多异(硫)氰酸酯化合物；具有至少一个硫键或至少一个酯键的双官能性以上的硫醇化合物；和催化剂，并且其满足上述式1。
更具体地，在减压下将可聚合组合物进行脱气，然后注入模具中以模塑镜片。这种脱气和注塑成型可以在例如0至30℃或5至20℃的温度范围内进行。一旦将组合物注入模具中，则在相同的温度条件下(即在低温下)进行预聚合以稳定聚合速率。具体地，预聚合在0至30℃或5至20℃的温度下进行1至20小时、1至15小时，或1至10小时，以防止在热固化期间的高反应速率，即防止可能由快速固化引起的对流现象，以及由对流现象产生的镜片的外观缺陷，例如绳状罗纹。
在预聚合时，通过常规方法进行聚合。例如，通常通过将组合物从低温逐渐加热至高温来进行聚合。聚合温度可以是例如20至150℃，特别是25至120℃。
然后，将聚硫代氨基甲酸酯类塑料镜片从模具中取出。
聚硫代氨基甲酸酯类塑料镜片可以通过改变生产中使用的模具而具有各种形状。具体地，它可以是眼镜镜片、相机镜头等形式。
如果需要，可以对塑料镜片进行物理或化学处理，例如表面抛光、抗静电处理、硬涂层处理、抗反射涂层处理、染色处理和调光处理，以赋予其抗反射性、硬度、耐磨性、耐化学性、防雾性或时尚性。
如上所述，根据该实施方案的用于塑料镜片的可聚合组合物进一步包括二酮化合物，以控制卤化锡类催化剂的强活性。此外，可聚合组合物在5至20℃的低温下预聚合一段时间，具体地可以为1至20小时。由于可以稳定组合物的反应速率并适当地控制组合物的粘度，因此可以获得更稳定的贮存寿命，从而改善可加工性。另外，由于防止了气泡的产生，从而提高了树脂的透明度。因此，可聚合组合物可有利地用于制造各种塑料镜片，例如眼镜镜片、相机镜头等。
以下通过参考实施例对本申请进行详细说明。以下实施例旨在进一步说明本申请而不限制其范围。
实施例1：用于塑料镜片的可聚合组合物的制备
将50.7重量份的间苯二甲基二异氰酸酯(XDI)，0.03重量份作为聚合催化剂的二丁基二氯化锡，0.02重量份的乙酰丙酮，和0.1重量份作为内部脱模剂的(酸性烷基磷酸酯脱模剂；Stepan公司))在20℃下混合并溶解。向其中加入49.3重量份的四官能性多硫醇化合物的混合物，其包括4,8-二巯基甲基-1,11-二巯基-3,6,9-三硫杂十一烷、4,7-二巯基甲基-1,11-二巯基-3,6,9-三硫杂十一烷和5,7-二巯基甲基-1,11-二巯基-3,6,9-三硫杂十一烷，其是根据日本专利H7-252207的实施例1制备的。将它们均匀混合以获得可聚合组合物。
实施例2至4和比较例1至3：可聚合组合物的制备
除了改变化合物的种类和用量如下表1所示之外，通过与实施例1中相同的步骤制备得到用于塑料镜片的可聚合组合物。
测试实施例：性质测量
根据以下所述方法测量实施例1至4和比较例1至3中制备的可聚合组合物的性质，测量结果示于表1中。
(1)聚合速率
使用非接触式粘度计(EMS-1000，京都电子公司)在10℃下测量实施例1至4和比较例1至3中制备的可聚合组合物的粘度变化。关系表示为以下式1，并且在图1至图4中以图形方式示出，其中X轴是指时间，Y轴是指粘度，Y轴以对数标度表示：
[式1]
Δln Y＝b×ΔX。
(2)评价透明度(或浑浊性)
将实施例1至4和比较例1至3中制备的每种可聚合组合物在10℃和600Pa的减压条件下脱气1小时，然后通过3μm的特氟龙过滤器过滤。将如此过滤的可聚合组合物注入由胶带组装的玻璃模具中。将模具在10℃下稳定5小时，然后以5℃/分钟的速率从25℃加热至120℃，使聚合在120℃下进行18小时。然后，将玻璃模具中的固化树脂在130℃下进一步固化4小时，并从玻璃模具中取出模塑制品(即塑料镜片)。由此制备的镜片通过检查其是否浑浊来评价其透明度。具体地，在暗室中将镜片照射到投影仪上，目视观察镜片是否浑浊或是否有任何不透明材料。如果镜片既不浑浊也没有任何不透明材料，则评价为○(不浑浊)。如果是浑浊的或有任何不透明材料，则评价为×(浑浊)。
(3)评价模具脱模性
使用与上述第(2)项相同的方法，用凸型铸模评价脱模性，该凸型铸模分别用外径84mm，高17mm的玻璃模具，和外径为84毫米，高11毫米的玻璃模具和胶带组装而成。进行10次注射以评估每种组合物。聚合完成后，将模具静置，冷却至室温。如果没有模具破损或分裂，则评价为○。如果一个或两个模具破损或分裂，则评价为△。如果三个以上模具破损或分裂，则评价为×。
(4)评价气泡的产生
用显微镜在100倍的放大倍数下观察上述第(2)项中制备的每个镜片。如果内部气泡数量为0，则将镜片评价为S。如果数量为1至10，则评价为A。如果数量为11至30，则评价为B。如果数量为31以上，则评价为C。
(5)评价反应程度
通过ATR型FT-IR分析上述第(2)项中制备的每个镜片。如果-NCO在2260cm-1处的特征峰完全消失，则将镜片评价为○。如果峰没有消失，则评价为×。
[表1]
A-1：四官能性多硫醇化合物的混合物，包括4,8-二巯基甲基-1,11-二巯基-3,6,9-三硫杂十一烷、4,7-二巯基甲基-1,11-二巯基-3,6,9-三硫杂十一烷和5,7-二巯基甲基-1,11-二巯基-3,6,9-三硫杂十一烷
A-2：4-巯基甲基-1,8-二巯基-3,6-二硫杂辛烷
A-3：季戊四醇四(3-巯基丙酸酯)
DBTDC：二丁基二氯化锡
如上表1所示，与比较例1至3的组合物相比，实施例1至4的组合物在聚合速率、透明度、脱模性、气泡的产生、反应程度等方面总体上得到改善。因此，可以预期实施例中制备的镜片可以有利地使用，因为它们具有改善的可加工性并且是高度透明的。

Claims (10)

1.一种可聚合组合物，其包括多异(硫)氰酸酯化合物；
具有至少一个硫键或至少一个酯键的双官能性以上的硫醇化合物；和
催化剂，并且
其满足以下式1：
[式1]
Δln Y＝b×ΔX
其中Δln Y为ln YX-ln Y0，
Y0为所述可聚合组合物的初始粘度(cps)，
YX为经过X小时后在10℃的温度下所述可聚合组合物的粘度(cps)，
ΔX为1小时至10小时，并且
b为从相对于X时间测量的Δln Y的值导出的曲线的斜率，并且b为0.1小时-1至0.3小时-1。
2.根据权利要求1所述的可聚合组合物，其中所述催化剂是卤化锡类催化剂。
3.根据权利要求1所述的可聚合组合物，其进一步包括二酮化合物。
4.根据权利要求1所述的可聚合组合物，其在10℃下的初始粘度为20-100cps。
5.根据权利要求2所述的可聚合组合物，其中基于所述多异(硫)氰酸酯化合物和所述硫醇化合物的总重量，所述卤化锡类催化剂的用量为0.001-0.5重量份。
6.权利要求3的可聚合组合物，其中基于所述催化剂的重量，所述二酮化合物的用量为5-150％(重量)。
7.根据权利要求2所述的可聚合组合物，其中所述卤化锡类催化剂选自由苯基三氯化锡、二苯基二氯化锡、三苯基氯化锡、三环己基氯化锡、甲基三氯化锡、二甲基二氯化锡、二丁基二氯化锡、三甲基氯化锡、丁基三氯化锡、三丁基氯化锡、二叔丁基二氯化锡、丁基二羟基氯化锡、三丁基溴化锡、三丁基碘化锡、三甲基溴化锡、三乙基溴化锡及其混合物组成的群。
8.根据权利要求3所述的可聚合组合物，其中所述二酮化合物选自由乙酰丙酮、全氟乙酰丙酮、苯甲酰基-2-呋喃甲酰基甲烷、1,3-双(3-吡啶基)-1,3-丙二酮、苯甲酰基三氟丙酮、苯甲酰丙酮、双(4-溴)苯甲酰基甲烷、d,d-二樟脑基甲烷、4,4-二甲氧基二苯甲酰基甲烷、2,6-二甲基-3,5-庚二酮、二萘甲酰基甲烷、二特戊酰基甲烷、双(全氟-2-丙氧基丙酰基)甲烷、1,3-双(2-噻吩基)-1,3-丙二酮、3-(三氟乙酰基)-d-樟脑、6,6,6-三氟-2,2-二甲基-3,5-己二酮、1,1,1,2,2,6,6,7,7,7-十氟-3,5-庚二酮、6,6,7,7,8,8,8-七氟-2,2-二甲基-3,5-辛二酮、2-呋喃基三氟丙酮、六氟乙酰丙酮、3-(七氟丁酰基)-d-樟脑、4,4,5,5,6,6,6-七氟-1-(2-噻吩基)-1,3-己二酮、4-甲基苯甲酰基-2-呋喃甲酰基甲烷、6-甲基-2,4-庚二酮、2-萘甲酰基三氟丙酮、3-(5-苯基-1,3,4-恶二唑-2-基)-2,4-戊二酮、3-苯基-2,4-戊二酮、特戊酰基三氟丙酮、1-苯基-3-(2-噻吩基)-1,3-丙二酮、3-(叔丁基羟亚甲基)-d-樟脑、三氟乙酰丙酮、1,1,1,2,2,3,3,7,7,8,8,9,9,9-十四氟-4,6-壬二酮、2,2,6,6-四甲基-3,5-庚二酮、4,4,4-三氟-1-(2-萘基)-1,3-丁二酮、2,2,6,6-四甲基-3,5-辛二酮、2,2,6-三甲基-3,5-庚二酮、2,2,7-三甲基-3,5-辛二酮、2-噻吩甲酰三氟丙酮及其混合物组成的群。
9.一种制备聚硫代氨基甲酸酯类塑料镜片的方法，其包括：提供用于塑料镜片的可聚合组合物，所述可聚合组合物包括多异(硫)氰酸酯化合物；具有至少一个硫键或至少一个酯键的双官能性以上的硫醇化合物；和催化剂；
在5℃-20℃的温度下预聚合所述组合物；和
固化经预聚合的组合物，
其中，进行预聚合使其满足以下式1：
[式1]
Δln Y＝b×ΔX
其中Δln Y为ln YX-ln Y0，
Y0为所述可聚合组合物的初始粘度(cps)，
YX为经过X小时后在10℃的温度下所述可聚合组合物的粘度(cps)，
ΔX为1小时至10小时，并且
b为从相对于X时间测量的Δln Y的值导出的曲线的斜率，并且b为0.1小时-1至0.3小时-1。
10.一种通过固化可聚合组合物制备的塑料镜片，所述可聚合组合物包括多异(硫)氰酸酯化合物；具有至少一个硫键或至少一个酯键的双官能性以上的硫醇化合物；和催化剂，并且其满足以下式1：
[式1]
Δln Y＝b×ΔX
其中Δln Y为ln YX-ln Y0，
Y0为所述可聚合组合物的初始粘度(cps)，
YX为经过X小时后在10℃的温度下所述可聚合组合物的粘度(cps)，
ΔX为1小时至10小时，并且
b为从相对于X时间测量的Δln Y的值导出的曲线的斜率，并且b为0.1小时-1至0.3小时-1。
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