CN109265619A - 一种超支化型缓凝剂的制备及应用 - Google Patents

一种超支化型缓凝剂的制备及应用 Download PDF

Info

Publication number
CN109265619A
CN109265619A CN201811089263.9A CN201811089263A CN109265619A CN 109265619 A CN109265619 A CN 109265619A CN 201811089263 A CN201811089263 A CN 201811089263A CN 109265619 A CN109265619 A CN 109265619A
Authority
CN
China
Prior art keywords
hyperbranched
type retarder
hyperbranched type
retarder
generation
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Withdrawn
Application number
CN201811089263.9A
Other languages
English (en)
Inventor
寿崇琦
郭鹏飞
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
University of Jinan
Original Assignee
University of Jinan
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by University of Jinan filed Critical University of Jinan
Priority to CN201811089263.9A priority Critical patent/CN109265619A/zh
Publication of CN109265619A publication Critical patent/CN109265619A/zh
Withdrawn legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F283/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers provided for in subclass C08G
    • C08F283/01—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers provided for in subclass C08G on to unsaturated polyesters
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B24/00—Use of organic materials as active ingredients for mortars, concrete or artificial stone, e.g. plasticisers
    • C04B24/16—Sulfur-containing compounds
    • C04B24/161—Macromolecular compounds comprising sulfonate or sulfate groups
    • C04B24/163—Macromolecular compounds comprising sulfonate or sulfate groups obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G63/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain of the macromolecule
    • C08G63/02—Polyesters derived from hydroxycarboxylic acids or from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds
    • C08G63/12—Polyesters derived from hydroxycarboxylic acids or from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds derived from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds
    • C08G63/52—Polycarboxylic acids or polyhydroxy compounds in which at least one of the two components contains aliphatic unsaturation
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G63/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain of the macromolecule
    • C08G63/78—Preparation processes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B2103/00—Function or property of ingredients for mortars, concrete or artificial stone
    • C04B2103/20—Retarders
    • C04B2103/22—Set retarders

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Ceramic Engineering (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Structural Engineering (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)

Abstract

本发明涉及混凝土外加剂的技术领域，更具体的说涉及一种端羟基超支化聚酯的超支化型缓凝剂在调节混凝土缓凝时间中的应用。首先合成了一种端羧基超支化聚合物，然后将端羧基超支化聚合物进行端基封端，再将端羟基聚合物合成主链，从而合成一种新的超支化型缓凝剂。将该超支化型缓凝剂运用到混凝土外加剂领域，能够很好地提高混凝土流动性能，延长缓凝时间，合成工艺简便，易工业化，是一种性能优良的缓凝剂。

Description

一种超支化型缓凝剂的制备及应用
技术领域
本发明涉及混凝土外加剂技术领域，特别涉及到一种降低混凝土水化速度和水化热、使新拌混凝土能在较长时间内保持塑性，从而调节新拌混凝土的凝结时间的一种缓凝剂。还涉及其制备方法。
背景技术
随着工业的迅速发展，混凝土也发展迅速，相应的一些混凝土外加剂也开始迅速发展。比如为了延长水泥的凝结时间，人们发现了缓凝剂。
混凝土超缓凝剂是一种能够在长时间内任意调节混凝土凝结时间，但不影响混凝土后期强度的外加剂。这种外加剂主要用于在长时间干燥、高温环境下施工的混凝土工程，以及其他要求混凝土保持长时间塑性的工程。目前世界上研究和使用此种缓凝剂较多的是美国、日本、南非等国家和地区。混凝土超缓凝剂是一种跨国公司开发并被技术垄断的一种新型的具有优良施工性能的混凝土外加剂，目前在国内还没有同类产品目前，国内外应用的混凝土保塑缓凝剂分为两大类，无机类和有机类。有机类主要包括木质素磺酸盐、羟基羧酸（盐）、糖类及碳水化合物、多元醇及其衍生物等。羟基羧酸、氨基羧酸及其盐类缓凝剂的作用机理是其中含有OH- 离子，它可以与水泥中的Ca2+ 发生络合反应，从而能延缓水泥水化反应的进行。
本发明专利旨在引入含有大量端羟基超支化聚酯的超支化树脂，在其原有的分子结构中接入有较强定位作用的—OH、—COOH等，提高其缓凝时间，保持其流动性。
超支化聚合物具有三维立体网状结构，活性位点多，粘度小，与基体融合性好，具有广阔的应用前景，目前在光电材料、涂料、粘合剂、纳米科技、药物运载等领域都表现出了巨大的应用价值。
发明内容
为了解决混凝土缓凝时间短，流动性差等问题，本发明提供了一种用于提高混凝土流动性，调节其凝固时间的超支化型缓凝剂的制备方法。
本发明是通过以下措施实现的：
（1）首先通过酯化反应合成一种超支化聚合物，得到末端是羧基的含双键的超支化聚合物，再用二乙醇胺进行封端，然后通过双键键合合成一条主链；
（2）将超支化聚合物再减压蒸馏，得到超支化型缓凝剂的成品。
所述超支化型缓凝剂以苹果酸或柠檬酸等含有一分子羟基和多分子的羧基的物质为单体，以衣康酸作核分子，然后利用发散法，不断加入单体，控制核分子和单体的摩尔比，得到不同代数的端羧基含双键的超支化聚酯，再用二乙醇胺进行封端，然后将其和丙烯酰胺、甲基丙烯磺酸钠等单体合成一条主链，再减压蒸馏，得到超支化型缓凝剂的成品。
所述的超支化型缓凝剂，端羧基超支化聚酯的核分子和单体按照1：6或1：14摩尔比反应分别得到的第一代端羧基超支化聚酯、第二代端羧基超支化聚酯。
所述的超支化缓凝剂，端羧基超支化聚酯的封端单体按照1：8、1:16摩尔比反应分别得到第一代端羟基超支化聚酯，第二代端羟基超支化聚酯。
所述的超支化型缓凝剂，端羟基超支化型聚酯和含双键单体按照1：1摩尔比反应分别得到的第一代超支化型缓凝剂、第二代超支化型缓凝剂和第三代超支化型缓凝剂。
所述的单体是苹果酸或柠檬酸等含有一分子羟基和多分子羧基的单体。
所述的超支化型缓凝剂，优选的超支化型缓凝剂的添加量为混凝土外加剂总质量的0.03～0.1%。
超支化型缓凝剂的具体合成方法：
⒈超支化聚酯的合成
⑴ 反应单体：以苹果酸为例
⑵ 核分子：衣康酸
⑶ 第一代超支化高分子化合物：
⑷ 第二代超支化高分子化合物：
⑸ 端基封端：
单体：二乙醇胺
超支化聚合物：
⒊和成主链：
合成单体：丙烯酰胺、甲基丙烯磺酸钠
合成缓凝剂：
本发明的有益效果：
1、本发明是以苹果酸或柠檬酸等为单体，侧链的长度和密度能有效提高混凝土颗粒之间的静电力和排斥力，从而在不同程度上提高其缓凝性能，减水率，引气性能等，满足各方面的要求。
2、通过选择制备单体的原料，合成超支化型缓凝剂，提升缓凝剂在缓凝过程中的时长；并且相对较大的分子量和高分子材料的相容性会提高。
3、本发明所用的末端是羟基的超支化聚合物都是由多元酸与羟基的物质反应制得的，再用二乙醇胺封端，然后合成含链的超支化型缓凝剂，能够更好地提升混凝土的减水效率，提高缓凝性能，并且减少添加量。
具体实施方式
以下是对本发明具体实施方法更为详尽的陈述，目的在于阐述本发明的构思以及特点，并不能以此限制本发明的保护范围。凡根据本发明精神实质所作的等效变化或修饰，都应涵盖在本发明的保护范围之内。
实施方法一
（1）利用酯化反应，在催化剂对甲苯磺酸的作用下，以苯为溶液，甲苯为带水剂，以衣康酸为核分子，苹果酸为单体，在80℃下进行缩合反应，反应12～48h，通过反复加入单体，来控制超支化的代数，合成一代，二代超支化聚合物。取一定量的超支化聚合物和二乙醇胺，混合加入三口瓶中，加入一定量的引发剂进行封端，搅拌降温至65℃，搅拌反应8h，然后取一定量的超支化聚合物和丙烯酰胺、甲基丙烯磺酸钠，混合加入三口瓶，加入一定量的引发剂进行聚合，最后用40%的氢氧化钠溶液调节pH=7～7.5，再减压蒸馏，得到超支化型凝聚剂的成品。
（2）凝结时间采用贯入阻力仪测定，仪器精度为10N，凝结时间测定方法如下：
将混凝土拌合物用5mm（圆孔筛）振动筛筛出砂浆，拌匀后装入上口内径为160mm,下口内径150mm,净高150mm的刚性不渗水的金属圆筒，试样表面应略低于筒口约10mm，用振 动台振实，约3s-5s,置于（20±2）℃的环境中，容器加盖。在成型后4h-6h开始测定，以后每0.5h或1h测定一次，但在临近初、终凝时，可以缩短测定间隔时间。每次测点应避开前一次测孔,其净距为试针直径的2倍，但至少不小于15mm，试针与容器边缘之距离不小于25mm。测定初凝时间用截面积为 100mm2的试针，测定终凝时间用200mm2的试针。根据计算结果，以贯入阻力值为纵坐标，测试时间为横坐标，绘制贯入阻力值与时间关系曲线,求出贯入阻力值达 3.5MPa时，对应的时间作为初凝时间；贯入阻力值达28MPa时，对应的时间作为终凝时间。从水泥与水接触时开始计算凝结时间。
实施方法二
（1）利用酯化反应，在催化剂对甲苯磺酸的作用下，以苯为溶液，甲苯为带水剂，以衣康酸为核分子，苹果酸为单体，在80℃下进行缩合反应，反应12～48h，通过反复加入单体，来控制超支化的代数，合成一代，二代超支化聚合物。取一定量的超支化聚合物和二乙醇胺，混合加入三口瓶中，加入一定量的引发剂进行封端，搅拌降温至65℃，搅拌反应8h，然后取一定量的超支化聚合物和丙烯酰胺、甲基丙烯磺酸钠，混合加入三口瓶，加入一定量的引发剂进行聚合，最后用40%的氢氧化钠溶液调节pH=7～7.5，再减压蒸馏，得到超支化型凝聚剂的成品。
（2）凝结时间采用贯入阻力仪测定，仪器精度为10N，凝结时间测定方法如下：
将混凝土拌合物用5mm（圆孔筛）振动筛筛出砂浆，拌匀后装入上口内径为160mm,下口内径150mm,净高150mm的刚性不渗水的金属圆筒，试样表面应略低于筒口约10mm，用振 动台振实，约3s-5s,置于（20±2）℃的环境中，容器加盖。在成型后4h-6h开始测定，以后每0.5h或1h测定一次，但在临近初、终凝时，可以缩短测定间隔时间。每次测点应避开前一次测孔,其净距为试针直径的2倍，但至少不小于15mm，试针与容器边缘之距离不小于25mm。测定初凝时间用截面积为 100mm2的试针，测定终凝时间用200mm2的试针。根据计算结果，以贯入阻力值为纵坐标，测试时间为横坐标，绘制贯入阻力值与时间关系曲线,求出贯入阻力值达 3.5MPa时，对应的时间作为初凝时间；贯入阻力值达28MPa时，对应的时间作为终凝时间。从水泥与水接触时开始计算凝结时间。
实施方法三
（1）利用酯化反应，在催化剂对甲苯磺酸的作用下，以苯为溶液，甲苯为带水剂，以衣康酸为核分子，苹果酸为单体，在80℃下进行缩合反应，反应12～48h，通过反复加入单体，来控制超支化的代数，合成一代，二代超支化聚合物。取一定量的超支化聚合物和二乙醇胺，混合加入三口瓶中，加入一定量的引发剂进行封端，搅拌降温至65℃，搅拌反应8h，然后取一定量的超支化聚合物和丙烯酰胺、甲基丙烯磺酸钠，混合加入三口瓶，加入一定量的引发剂进行聚合，最后用40%的氢氧化钠溶液调节pH=7～7.5，再减压蒸馏，得到超支化型凝聚剂的成品。
（2）凝结时间采用贯入阻力仪测定，仪器精度为10N，凝结时间测定方法如下：
将混凝土拌合物用5mm（圆孔筛）振动筛筛出砂浆，拌匀后装入上口内径为160mm,下口内径150mm,净高150mm的刚性不渗水的金属圆筒，试样表面应略低于筒口约10mm，用振 动台振实，约3s-5s,置于（20±2）℃的环境中，容器加盖。在成型后4h-6h开始测定，以后每0.5h或1h测定一次，但在临近初、终凝时，可以缩短测定间隔时间。每次测点应避开前一次测孔,其净距为试针直径的2倍，但至少不小于15mm，试针与容器边缘之距离不小于25mm。测定初凝时间用截面积为 100mm2的试针，测定终凝时间用200mm2的试针。根据计算结果，以贯入阻力值为纵坐标，测试时间为横坐标，绘制贯入阻力值与时间关系曲线,求出贯入阻力值达 3.5MPa时，对应的时间作为初凝时间；贯入阻力值达28MPa时，对应的时间作为终凝时间。从水泥与水接触时开始计算凝结时间。
实施方法四
（1）利用酯化反应，在催化剂对甲苯磺酸的作用下，以苯为溶液，甲苯为带水剂，以衣康酸为核分子，苹果酸为单体，在80℃下进行缩合反应，反应12～48h，通过反复加入单体，来控制超支化的代数，合成一代，二代超支化聚合物。取一定量的超支化聚合物和二乙醇胺，混合加入三口瓶中，加入一定量的引发剂进行封端，搅拌降温至65℃，搅拌反应8h，然后取一定量的超支化聚合物和丙烯酰胺、甲基丙烯磺酸钠，混合加入三口瓶，加入一定量的引发剂进行聚合，最后用40%的氢氧化钠溶液调节pH=7～7.5，再减压蒸馏，得到超支化型凝聚剂的成品。
（2）凝结时间采用贯入阻力仪测定，仪器精度为10N，凝结时间测定方法如下：
将混凝土拌合物用5mm（圆孔筛）振动筛筛出砂浆，拌匀后装入上口内径为160mm,下口内径150mm,净高150mm的刚性不渗水的金属圆筒，试样表面应略低于筒口约10mm，用振 动台振实，约3s-5s,置于（20±2）℃的环境中，容器加盖。在成型后4h-6h开始测定，以后每0.5h或1h测定一次，但在临近初、终凝时，可以缩短测定间隔时间。每次测点应避开前一次测孔,其净距为试针直径的2倍，但至少不小于15mm，试针与容器边缘之距离不小于25mm。测定初凝时间用截面积为 100mm2的试针，测定终凝时间用200mm2的试针。根据计算结果，以贯入阻力值为纵坐标，测试时间为横坐标，绘制贯入阻力值与时间关系曲线,求出贯入阻力值达 3.5MPa时，对应的时间作为初凝时间；贯入阻力值达28MPa时，对应的时间作为终凝时间。从水泥与水接触时开始计算凝结时间。
对比实施
用普通缓凝剂测定，凝结时间采用贯入阻力仪测定，仪器精度为10N，凝结时间测定方法如下：
将混凝土拌合物用5mm（圆孔筛）振动筛筛出砂浆，拌匀后装入上口内径为160mm,下口内径150mm,净高150mm的刚性不渗水的金属圆筒，试样表面应略低于筒口约10mm，用振 动台振实，约3s-5s,置于（20±2）℃的环境中，容器加盖。在成型后4h-6h开始测定，以后每0.5h或1h测定一次，但在临近初、终凝时，可以缩短测定间隔时间。每次测点应避开前一次测孔,其净距为试针直径的2倍，但至少不小于15mm，试针与容器边缘之距离不小于25mm。测定初凝时间用截面积为 100mm2的试针，测定终凝时间用200mm2的试针。根据计算结果，以贯入阻力值为纵坐标，测试时间为横坐标，绘制贯入阻力值与时间关系曲线,求出贯入阻力值达 3.5MPa时，对应的时间作为初凝时间；贯入阻力值达28MPa时，对应的时间作为终凝时间。从水泥与水接触时开始计算凝结时间。
性能测试
为了说明本发明的实际效果，下面就是将本发明实施方法中得到的超支化型缓凝剂凝结时间差的测试。
测试性能分别如下表1。
表1. 缓凝剂的凝结时间差
超支化树脂 凝结时间差/min
对比实施 50
实施方法一（0.5%） 70
实施方法二（0.6%） 86
实施方法三（0.8%） 94
实施方法四（1%） 116
由表1可知，本实验合成的端羟基超支化缓凝剂与普通的缓凝剂相比缓凝时间有了明显的改善。
上述实施例为本发明较佳的实施方式，但本发明的实施方式并不受实施例的限制，其它任何未背离本发明的精神实质与原理下所做的改变、修饰、组合、替代、简化均应为等效替换方式，都包含在本发明的保护范围之内。

Claims (7)

1.一种超支化型缓凝剂其特征是通过以下步骤得到的：
以柠檬酸或苹果酸等为单体；
通过核分子和单体聚合合成端羧基超支化聚合物；
将端羧基超支化聚合物端基封端合成端羟基聚合物；
再将端羟基超支化聚合物合成主链；
再将接枝聚合物减压蒸馏，得到超支化型缓凝剂的成品。
2.一种超支化型缓凝剂，其特征在于末端大量的羟基，增大了水泥颗粒之间的空间位阻，提高了其流动性能。
3.根据权利要求1所述，其特征在于超支化型缓凝剂作为混凝土外加剂掺加量为混凝土总质量的0.03%～0.1%。
4.根据权利要求1所述，其特征在于核分子和单体摩尔比为1：6、1：14，分别得到第一代端羧基超支化聚合物、第二代端羧基超支化聚合物。
5.根据权利要求1所述，其特征在于封端所用的单体为二乙醇胺。
6.根据权利要求1所述，其特征在封端后的端羟基超支化聚合物与丙烯酰胺、甲基丙烯磺酸钠合成主链。
7.根据权利要求1所述，其特征在于所述的超支化型缓凝剂，超支化型聚酯和主链单体按照1：1摩尔比反应分别得到的第一代超支化型缓凝剂、第二代超支化型缓凝剂和第三代超支化型缓凝剂。
CN201811089263.9A 2018-09-18 2018-09-18 一种超支化型缓凝剂的制备及应用 Withdrawn CN109265619A (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201811089263.9A CN109265619A (zh) 2018-09-18 2018-09-18 一种超支化型缓凝剂的制备及应用

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201811089263.9A CN109265619A (zh) 2018-09-18 2018-09-18 一种超支化型缓凝剂的制备及应用

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN109265619A true CN109265619A (zh) 2019-01-25

Family

ID=65197571

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201811089263.9A Withdrawn CN109265619A (zh) 2018-09-18 2018-09-18 一种超支化型缓凝剂的制备及应用

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN109265619A (zh)

Cited By (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN109824830A (zh) * 2019-03-11 2019-05-31 济南大学 一种端羟基超支化聚酯缓凝剂的制备及应用
CN109836589A (zh) * 2019-03-11 2019-06-04 济南大学 一种端羟基超支化聚酰胺缓凝剂的制备及应用
CN110669212A (zh) * 2019-09-18 2020-01-10 西南石油大学 利用溶胶-凝胶法制备金属-螯合物型缓凝剂的工艺
CN111138679A (zh) * 2019-12-31 2020-05-12 青岛科凯达新能源科技有限公司 一种生物基液体温拌剂及其制备方法和应用
CN111574879A (zh) * 2020-05-26 2020-08-25 安徽工业大学 一种无需氧化处理的半干法脱硫灰基内墙腻子粉及其制备
CN116354641A (zh) * 2023-04-03 2023-06-30 徐州科建环保科技有限公司 一种高性能矿渣微粉

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101050255A (zh) * 2007-04-24 2007-10-10 陕西科技大学 环保型乙烯基类聚合物型泵送剂的制备方法
CN108218279A (zh) * 2018-03-26 2018-06-29 白彤洲 一种含有石墨烯的建筑行业用混凝土减水剂及其制备方法
CN108440762A (zh) * 2018-03-19 2018-08-24 济南大学 一种超支化型淀粉基减水剂的制备

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101050255A (zh) * 2007-04-24 2007-10-10 陕西科技大学 环保型乙烯基类聚合物型泵送剂的制备方法
CN108440762A (zh) * 2018-03-19 2018-08-24 济南大学 一种超支化型淀粉基减水剂的制备
CN108218279A (zh) * 2018-03-26 2018-06-29 白彤洲 一种含有石墨烯的建筑行业用混凝土减水剂及其制备方法

Cited By (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN109824830A (zh) * 2019-03-11 2019-05-31 济南大学 一种端羟基超支化聚酯缓凝剂的制备及应用
CN109836589A (zh) * 2019-03-11 2019-06-04 济南大学 一种端羟基超支化聚酰胺缓凝剂的制备及应用
CN110669212A (zh) * 2019-09-18 2020-01-10 西南石油大学 利用溶胶-凝胶法制备金属-螯合物型缓凝剂的工艺
CN110669212B (zh) * 2019-09-18 2020-09-29 西南石油大学 利用溶胶-凝胶法制备金属-螯合物型缓凝剂的工艺
CN111138679A (zh) * 2019-12-31 2020-05-12 青岛科凯达新能源科技有限公司 一种生物基液体温拌剂及其制备方法和应用
CN111138679B (zh) * 2019-12-31 2021-10-19 青岛科凯达新能源科技有限公司 一种生物基液体温拌剂及其制备方法和应用
CN111574879A (zh) * 2020-05-26 2020-08-25 安徽工业大学 一种无需氧化处理的半干法脱硫灰基内墙腻子粉及其制备
CN111574879B (zh) * 2020-05-26 2021-11-23 安徽工业大学 一种无需氧化处理的半干法脱硫灰基内墙腻子粉及其制备
CN116354641A (zh) * 2023-04-03 2023-06-30 徐州科建环保科技有限公司 一种高性能矿渣微粉
CN116354641B (zh) * 2023-04-03 2023-11-10 徐州科建环保科技有限公司 一种高性能矿渣微粉

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN109265619A (zh) 一种超支化型缓凝剂的制备及应用
CN109020293A (zh) 一种超支化型缓凝剂的制备及应用
CN104558434B (zh) 含硅聚羧酸减水剂、其制备方法及用途
CN104177562B (zh) 一种缓释型适应性强的聚酯聚羧酸减水剂及其制备方法和应用
US7935748B2 (en) Adjuvant for hydraulic compositions
CN107383274B (zh) 长效混凝土保水剂及其制备方法
CN106336485B (zh) 一种抗泥型低坍损聚羧酸系减水剂及其制备方法
CN107987271A (zh) 一种含磷酸酯基低分子减水剂的制备方法
CN1934051A (zh) 可在水中再分散的聚合物粉末组合物用于壤土建筑材料的用途
CN106366257A (zh) 一种低敏感抗泥交叉支链型聚羧酸减水剂及其制备方法
CN105800992B (zh) 一种抗泥型聚羧酸减水剂及其制备方法
CA1198745A (en) Cementiferous compositions
CN109134783A (zh) 一种引气型聚羧酸减水剂及其制备方法
CN109593166A (zh) 一种抗泥聚羧酸减水剂及其制备方法
CN105801831B (zh) 一种不饱和季铵盐聚醚、制备方法及其应用
CN106186794A (zh) 一种高效混凝土抗裂养护剂、其制备方法及应用
CN107337760A (zh) 一种混凝土和易性调节剂及其制备方法
CN109836589A (zh) 一种端羟基超支化聚酰胺缓凝剂的制备及应用
CN105713128A (zh) 一种混凝土聚羧酸超塑化剂及其制备方法
CN109320707B (zh) 一种超支化型公路混凝土缓凝剂及其制备方法及应用
CN115028774B (zh) 改性纤维素共聚丙烯酸型两性有机抗水分散剂的制备方法
CN109824830A (zh) 一种端羟基超支化聚酯缓凝剂的制备及应用
CN107652402B (zh) 一种粉体聚羧酸减水剂及其制备方法
CN111377645A (zh) 一种适用于机制砂的小分子膦酸减水剂及其制备方法
JP2019112251A (ja) 遠心成形コンクリート用混和剤及びこれを含むセメント組成物

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
WW01 Invention patent application withdrawn after publication
WW01 Invention patent application withdrawn after publication

Application publication date: 20190125