CN108440762A - 一种超支化型淀粉基减水剂的制备 - Google Patents

一种超支化型淀粉基减水剂的制备 Download PDF

Info

Publication number
CN108440762A
CN108440762A CN201810222782.1A CN201810222782A CN108440762A CN 108440762 A CN108440762 A CN 108440762A CN 201810222782 A CN201810222782 A CN 201810222782A CN 108440762 A CN108440762 A CN 108440762A
Authority
CN
China
Prior art keywords
reducing agent
base water
hyperbranched
starch base
hyperbranched type
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Withdrawn
Application number
CN201810222782.1A
Other languages
English (en)
Inventor
寿崇琦
郭鹏飞
王德卫
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
University of Jinan
Original Assignee
University of Jinan
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by University of Jinan filed Critical University of Jinan
Priority to CN201810222782.1A priority Critical patent/CN108440762A/zh
Publication of CN108440762A publication Critical patent/CN108440762A/zh
Withdrawn legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G81/00—Macromolecular compounds obtained by interreacting polymers in the absence of monomers, e.g. block polymers
    • C08G81/02—Macromolecular compounds obtained by interreacting polymers in the absence of monomers, e.g. block polymers at least one of the polymers being obtained by reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C08G81/024—Block or graft polymers containing sequences of polymers of C08C or C08F and of polymers of C08G
    • C08G81/028—Block or graft polymers containing sequences of polymers of C08C or C08F and of polymers of C08G containing polyamide sequences
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B24/00—Use of organic materials as active ingredients for mortars, concrete or artificial stone, e.g. plasticisers
    • C04B24/16—Sulfur-containing compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F251/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polysaccharides or derivatives thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F283/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers provided for in subclass C08G
    • C08F283/06—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers provided for in subclass C08G on to polyethers, polyoxymethylenes or polyacetals
    • C08F283/08—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers provided for in subclass C08G on to polyethers, polyoxymethylenes or polyacetals on to polyphenylene oxides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F285/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to preformed graft polymers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G83/00—Macromolecular compounds not provided for in groups C08G2/00 - C08G81/00
    • C08G83/002—Dendritic macromolecules
    • C08G83/005—Hyperbranched macromolecules
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B2103/00—Function or property of ingredients for mortars, concrete or artificial stone
    • C04B2103/30—Water reducers, plasticisers, air-entrainers, flow improvers
    • C04B2103/302—Water reducers

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Ceramic Engineering (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Structural Engineering (AREA)
  • Curing Cements, Concrete, And Artificial Stone (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Abstract

本发明涉及缓凝型高效减水剂的技术领域，更具体的说涉及一种端羧基超支化聚酰胺‑胺的超支化型淀粉基减水剂在提高混凝土流动性能中的应用。首先将淀粉进行预处理，再合成了一种端羧基超支化聚合物，然后将超支化聚酰胺‑胺接枝到预糊化淀粉上合成一种新的超支化型淀粉基减水剂。将该超支化型淀粉基减水剂运用到高效减水剂领域，能够很好地提高混凝土流动性能，合成工艺简便，易工业化，是一种性能优良的缓凝型高效减水剂。

Description

一种超支化型淀粉基减水剂的制备
技术领域
本发明涉及改性淀粉减水剂技术领域，特别涉及用于减水率高、流化性好，同时能提高混凝土的流动性及各龄期强度的一种缓凝型高效减水剂，还涉及其制备方法。
背景技术
减水剂掺入混凝土拌和物之后，减水剂分子上的阴离子定位基团吸附在水泥颗粒表面，使水泥颗粒带上同种电荷，产生静电斥力，对水泥颗粒产生润湿和润滑作用，使得水泥颗粒更加分散，水合效率提高，拌和用水量减少，混凝土的工作性能提高。
随着公路、铁路、建筑业的快速发展，减水剂应用市场逐渐扩大，国内外对于减水剂的机理研究越来越多。随着石油的不可再生和石油资源不断的消耗，石油短缺会限制以石油为原料的减水剂市场的发展。石油资源的应用带来环境污染的日益加重，绿色、环保、无污染的材料和技术逐渐得到重视。
以天然高分子为原料的淀粉减水剂的研发和应用将很大程度上解决目前减水剂市场中存在的问题，不仅为外加剂可持续发展提供强力保障，还为天然高分子材料的应用开创了新的领域。
本发明专利旨在引入含有大量端羧基聚酰胺的超支化树脂，在其原有的分子结构中接入有较强定位作用的—SO3H、—COOH等，提高其缓凝时间，保持其流动性。
超支化聚合物具有三维立体网状结构，活性位点多，粘度小，与基体融合性好，具有广阔的应用前景，目前在光电材料、涂料、粘合剂、纳米科技、药物运载等领域都表现出了巨大的应用价值。
发明内容
为了解决减水剂缓凝时间长，流动性差等问题，本发明提供了一种用于提高混凝土流动性，延缓其凝固时间的超支化改性淀粉减水剂的制备方法。
本发明是通过以下措施实现的：
（1）对淀粉进行预糊化处理，合成一种超支化聚合物，得到末端是羧基的超支化聚合物和预糊化淀粉聚合得到超支化型改性淀粉；
（2）将超支化改性淀粉再减压蒸馏，然后用20%的三氟乙酸的二氯甲烷溶液回流2小时，再经过滤、干燥、破碎得到超支化型淀粉基减水剂的成品。
所述超支化型淀粉基减水剂以马来酸和乙二胺反应得到AB2型单体，以丙烯酰胺作核分子，AB2型单体与核分子反应，然后利用发散法，控制核分子和AB2型单体的摩尔比，得到不同代数的端羧基超支化聚酰胺-胺，然后将其和改性后的淀粉聚合得到超支化型淀粉基减水剂，再减压蒸馏，然后在20%三氟乙酸的二氯甲烷溶液中回流2小时，再经过滤、干燥、破碎得到超支化型淀粉基减水剂的成品。
所述的超支化型淀粉基减水剂，首先对淀粉进行预糊化，以过硫酸铵为引发剂，以甲基丙烯酸，甲基丙烯酸磺酸钠，甲基烯丙基聚氧乙烯醚为单体，接枝到淀粉结构上。
所述的超支化型淀粉基减水剂，端羧基超支化聚酰胺-胺的核分子和AB2单体按照1：4或1：16摩尔比反应分别得到的第一代端羧基聚酰胺-胺、第二代端羧基聚酰胺-胺。
所述的超支化型淀粉基减水剂，超支化型聚酰胺-胺和预糊化淀粉按照1：12、1：24或1：48摩尔比反应分别得到的第一代超支化型淀粉基减水剂、第二代超支化型淀粉基减水剂和第三代超支化型淀粉基减水剂。
所述的AB2单体是由马来酸和乙二胺按照摩尔比为1：1合成。
所述的超支化型淀粉基减水剂，优选的超支化型淀粉基减水剂的添加量为混凝土外加剂总质量的3～9%。
超支化型淀粉基减水剂的具体合成方法：
(1) 淀粉的预糊化
淀粉的接枝改性：
①淀粉与甲基丙烯酸接枝共聚
②接枝后的淀粉再和甲基丙烯磺酸钠，甲基烯丙基聚氧乙烯醚聚合：
(2) AB2单体的合成
等摩尔量的马来酸和乙二胺反应：
(3)端羟基超支化聚合物的合成
①丙烯酰胺与马来酸单体反应：
②核分子与AB2单体聚合：
(3)第二代超支化高分子化合物的合成：
（4）将预糊化淀粉与超支化聚合物聚合：
本发明的有益效果：
1、本发明是以马来酸和乙二胺等反应制得AB2单体，侧链的长度和密度能有效提高混凝土颗粒之间的静电力和排斥力，从而在不同程度上提高其减水率，缓凝性能，引气性能等，满足各方面的要求。
2、通过选择制备AB2单体的原料，合成超支化型淀粉基减水剂，提升减水剂在缓凝过程中的时长；并且相对较大的分子量和高分子材料的相容性会提高。
3、本发明所用的末端是聚酰胺-胺的超支化聚合物都是由多元酸与胺类的物质反应制得的，和淀粉反应合成一种超支化型淀粉基减水剂，能够更好地提升减水剂的减水效率，提高缓凝性能，并且减少添加量。
具体实施方式
以下是对本发明具体实施方法更为详尽的陈述，目的在于阐述本发明的构思以及特点，并不能以此限制本发明的保护范围。凡根据本发明精神实质所作的等效变化或修饰，都应涵盖在本发明的保护范围之内。
实施方法一
（1）称取32.00g（0.1mol）淀粉150.00g（0.4mol）水，首先将淀粉和水加入带有磁力搅拌器的四口烧瓶中，再加入适量过硫酸铵8.00g使其溶解，再加入8.00g甲基丙烯酸，升温至40℃，常压反应6h；降温至室温，然后加入8.00g（0.8mol）苯乙烯磺酸钠，在室温下反应4h；再加入8g甲基烯丙基聚氧乙烯醚反应4h，既得预糊化淀粉。
（2）利用酰胺化，在缩合剂CDI的作用下，以N-甲基吗啉为有机碱，丙烯酰胺和马来酸为单体，在DMF中，在冰水浴下进行缩合反应，反应12～48h，通过反复加入AB2单体，来控制超支化的代数，合成一代，二代超支化聚合物。取一定量的超支化聚合物和预糊化淀粉，混合加入三口瓶中，加入一定量的引发剂，搅拌升温至65℃，搅拌反应8h，然后用40%的氢氧化钠溶液调节pH=7～7.5，再减压蒸馏，然后用20%的三氟乙酸的二氯甲烷溶液回流2小时，再经过滤、干燥、破碎得到超支化型淀粉基减水剂的成品。
（3）称取300g水泥倒入搅拌锅内，加入0.5%的超支化型淀粉基减水剂和87g水，立即搅拌（快速120s），将搅拌好的净浆迅速注入截锥园模内，用刮刀刮平，将截锥园模按垂直方向提起，同时开始秒表计时，任水泥净浆在玻璃板上流动，至30s，用直尺量取流淌部分互相垂直的两个方向的最大直径，取平均值作为水泥净浆流动度。
实施方法二
（1）称取32.00g（0.1mol）淀粉150.00g（0.4mol）水，首先将淀粉和水加入带有磁力搅拌器的四口烧瓶中，再加入适量过硫酸铵8.00g使其溶解，再加入8.00g甲基丙烯酸，升温至40℃，常压反应6h；降温至室温，然后加入8.00g（0.8mol）苯乙烯磺酸钠，在室温下反应4h；再加入8g甲基烯丙基聚氧乙烯醚反应4h，既得预糊化淀粉。
（2）利用酰胺化，在缩合剂CDI的作用下，以N-甲基吗啉为有机碱，丙烯酰胺和马来酸为单体，在DMF中，在冰水浴下进行缩合反应，反应12～48h，通过反复加入AB2单体，来控制超支化的代数，合成一代，二代超支化聚合物。取一定量的超支化聚合物和预糊化淀粉，混合加入三口瓶中，加入一定量的引发剂，搅拌升温至65℃，搅拌反应8h，然后用40%的氢氧化钠溶液调节pH=7～7.5，再减压蒸馏，然后用20%的三氟乙酸的二氯甲烷溶液回流2小时，再经过滤、干燥、破碎得到超支化型淀粉基减水剂的成品。
（3）称取300g水泥倒入搅拌锅内，加入0.6%的超支化型淀粉基减水剂和87g水，立即搅拌（快速120s），将搅拌好的净浆迅速注入截锥园模内，用刮刀刮平，将截锥园模按垂直方向提起，同时开始秒表计时，任水泥净浆在玻璃板上流动，至30s，用直尺量取流淌部分互相垂直的两个方向的最大直径，取平均值作为水泥净浆流动度。
实施方法三
（1）称取32.00g（0.1mol）淀粉150.00g（0.4mol）水，首先将淀粉和水加入带有磁力搅拌器的四口烧瓶中，再加入适量过硫酸铵8.00g使其溶解，再加入8.00g甲基丙烯酸，升温至40℃，常压反应6h；降温至室温，然后加入8.00g（0.8mol）苯乙烯磺酸钠，在室温下反应4h；再加入8g甲基烯丙基聚氧乙烯醚反应4h，既得预糊化淀粉。
（2）利用酰胺化，在缩合剂CDI的作用下，以N-甲基吗啉为有机碱，丙烯酰胺和马来酸为单体，在DMF中，在冰水浴下进行缩合反应，反应12～48h，通过反复加入AB2单体，来控制超支化的代数，合成一代，二代超支化聚合物。取一定量的超支化聚合物和预糊化淀粉，混合加入三口瓶中，加入一定量的引发剂，搅拌升温至65℃，搅拌反应8h，然后用40%的氢氧化钠溶液调节pH=7～7.5，再减压蒸馏，然后用20%的三氟乙酸的二氯甲烷溶液回流2小时，再经过滤、干燥、破碎得到超支化型淀粉基减水剂的成品。
（3）称取300g水泥倒入搅拌锅内，加入0.8%的超支化型淀粉基减水剂和87g水，立即搅拌（快速120s），将搅拌好的净浆迅速注入截锥园模内，用刮刀刮平，将截锥园模按垂直方向提起，同时开始秒表计时，任水泥净浆在玻璃板上流动，至30s，用直尺量取流淌部分互相垂直的两个方向的最大直径，取平均值作为水泥净浆流动度。
实施方法四
（1）称取32.00g（0.1mol）淀粉150.00g（0.4mol）水，首先将淀粉和水加入带有磁力搅拌器的四口烧瓶中，再加入适量过硫酸铵8.00g使其溶解，再加入8.00g甲基丙烯酸，升温至40℃，常压反应6h；降温至室温，然后加入8.00g（0.8mol）苯乙烯磺酸钠，在室温下反应4h；再加入8g甲基烯丙基聚氧乙烯醚反应4h，既得预糊化淀粉。
（2）利用酰胺化，在缩合剂CDI的作用下，以N-甲基吗啉为有机碱，丙烯酰胺和马来酸为单体，在DMF中，在冰水浴下进行缩合反应，反应12～48h，通过反复加入AB2单体，来控制超支化的代数，合成一代，二代超支化聚合物。取一定量的超支化聚合物和预糊化淀粉，混合加入三口瓶中，加入一定量的引发剂，搅拌升温至65℃，搅拌反应8h，然后用40%的氢氧化钠溶液调节pH=7～7.5，再减压蒸馏，然后用20%的三氟乙酸的二氯甲烷溶液回流2小时，再经过滤、干燥、破碎得到超支化型淀粉基减水剂的成品。
（3）称取300g水泥倒入搅拌锅内，加入1%的超支化型淀粉基减水剂和87g水，立即搅拌（快速120s），将搅拌好的净浆迅速注入截锥园模内，用刮刀刮平，将截锥园模按垂直方向提起，同时开始秒表计时，任水泥净浆在玻璃板上流动，至30s，用直尺量取流淌部分互相垂直的两个方向的最大直径，取平均值作为水泥净浆流动度。
对比实施
称取300g水泥倒入搅拌锅内，加入1%的普通减水剂和87g水，立即搅拌（快速120s），将搅拌好的净浆迅速注入截锥园模内，用刮刀刮平，将截锥园模按垂直方向提起，同时开始秒表计时，任水泥净浆在玻璃板上流动，至30s，用直尺量取流淌部分互相垂直的两个方向的最大直径，取平均值作为水泥净浆流动度。
性能测试
为了说明本发明的实际效果，下面就是将本发明实施方法中得到的超支化型淀粉基减水剂进行水泥净浆流动度的测试。
测试性能分别如下表1。
表1. 缓凝型减水剂的水泥净浆流动度
超支化树脂 水泥净浆流动度/mm
对比实施 180
实施方法一（0.5%） 185
实施方法二（0.6%） 215
实施方法三（0.8%） 240
实施方法四（1%） 260
由表1可知，本实验合成的端羧基基超支化型淀粉基减水剂与未普通的缓凝型减水剂相比耐流动性有了明显的改善。本实验所用淀粉为原料，绿色无污染，来源广泛，大大降低了混凝土外加剂的用量，节约了成本。
上述实施例为本发明较佳的实施方式，但本发明的实施方式并不受实施例的限制，其它任何未背离本发明的精神实质与原理下所做的改变、修饰、组合、替代、简化均应为等效替换方式，都包含在本发明的保护范围之内。

Claims (8)

1.一种超支化型淀粉基减水剂其特征是通过以下步骤得到的：
①用甲基丙烯酸接枝到淀粉上，再接上甲基丙烯磺酸钠，甲基烯丙基聚氧乙烯醚；
②用马来酸和乙二胺合成AB2单体；
③用核分子和AB2单体聚合合成超支化聚合物；
④将超支化结构接枝到预糊化淀粉上；
⑤再将接枝聚合物减压蒸馏，然后用20%的三氟乙酸的二氯甲烷溶液回流2小时，再经过滤、干燥、破碎得到超支化型淀粉基减水剂的成品。
2.一种超支化型淀粉基减水剂，其特征在于末端大量的羧基，增大了水泥颗粒之间的空间位阻，提高了其流动性能。
3.根据权利要求1所述，其特征在于超支化型淀粉基减水剂MCA阻燃剂作为混凝土外加剂掺加量为混凝土总质量的0.5%～1%。
4.根据权利要求1所述，其特征在于核分子和AB2单体摩尔比为1：4、1：16，分别得到第一代端羟基超支化聚合物、第二代端羟基超支化聚合物。
5.根据权利要求1所述的超支化型淀粉基减水剂，其特征在于所述核分子为丙烯酰胺和马来酸的合成物。
6.根据权利要求1所述，其特征在于淀粉用单体甲基丙烯酸，甲基丙烯磺酸钠，甲基烯丙基聚氧乙烯醚改性。
7.根据权利要求1所述，其特征在于所述的超支化型淀粉基减水剂，超支化型聚酰胺-胺和预糊化淀粉按照1：12、1：24或1：48摩尔比反应分别得到的第一代超支化型淀粉基减水剂、第二代超支化型淀粉基减水剂和第三代超支化型淀粉基减水剂。
8.根据权利要求1所述，其特征是所述超支化聚合物的AB2单体是由马来酸和乙二胺按照摩尔比1：1合成。
CN201810222782.1A 2018-03-19 2018-03-19 一种超支化型淀粉基减水剂的制备 Withdrawn CN108440762A (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201810222782.1A CN108440762A (zh) 2018-03-19 2018-03-19 一种超支化型淀粉基减水剂的制备

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201810222782.1A CN108440762A (zh) 2018-03-19 2018-03-19 一种超支化型淀粉基减水剂的制备

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN108440762A true CN108440762A (zh) 2018-08-24

Family

ID=63195041

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201810222782.1A Withdrawn CN108440762A (zh) 2018-03-19 2018-03-19 一种超支化型淀粉基减水剂的制备

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN108440762A (zh)

Cited By (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN108929414A (zh) * 2018-09-04 2018-12-04 济南大学 一种超支化型改性淀粉减水剂的制备及应用
CN109020293A (zh) * 2018-09-18 2018-12-18 济南大学 一种超支化型缓凝剂的制备及应用
CN109134790A (zh) * 2018-09-04 2019-01-04 济南大学 一种超支化型改性淀粉减水剂的制备及应用
CN109134851A (zh) * 2018-09-04 2019-01-04 济南大学 一种超支化型减水剂的制备及应用
CN109206041A (zh) * 2018-09-04 2019-01-15 济南大学 一种超支化型减水剂的制备及应用
CN109265619A (zh) * 2018-09-18 2019-01-25 济南大学 一种超支化型缓凝剂的制备及应用
CN113264710A (zh) * 2021-07-06 2021-08-17 浙江老虎山建材有限公司 一种淀粉基高效减水剂及其生产工艺
CN115093487A (zh) * 2021-12-30 2022-09-23 江苏超力建材科技有限公司 一种水化热抑制剂及其制备方法
CN115974451A (zh) * 2023-01-30 2023-04-18 甘肃金凯宁工贸集团有限公司 一种新型高效环保减水剂及其制备方法

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN107082891A (zh) * 2017-05-23 2017-08-22 中国矿业大学 一种超支化聚羧酸减水剂及制备方法
CN107325296A (zh) * 2017-08-02 2017-11-07 盐城工学院 超支化聚羧酸减水剂及其制备方法

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN107082891A (zh) * 2017-05-23 2017-08-22 中国矿业大学 一种超支化聚羧酸减水剂及制备方法
CN107325296A (zh) * 2017-08-02 2017-11-07 盐城工学院 超支化聚羧酸减水剂及其制备方法

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
张艳飞: "甲基丙烯酸接枝淀粉共聚物用作减水剂的研究", 《中小企业管理与科技(上旬刊)》 *

Cited By (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN108929414A (zh) * 2018-09-04 2018-12-04 济南大学 一种超支化型改性淀粉减水剂的制备及应用
CN109134790A (zh) * 2018-09-04 2019-01-04 济南大学 一种超支化型改性淀粉减水剂的制备及应用
CN109134851A (zh) * 2018-09-04 2019-01-04 济南大学 一种超支化型减水剂的制备及应用
CN109206041A (zh) * 2018-09-04 2019-01-15 济南大学 一种超支化型减水剂的制备及应用
CN109020293A (zh) * 2018-09-18 2018-12-18 济南大学 一种超支化型缓凝剂的制备及应用
CN109265619A (zh) * 2018-09-18 2019-01-25 济南大学 一种超支化型缓凝剂的制备及应用
CN113264710A (zh) * 2021-07-06 2021-08-17 浙江老虎山建材有限公司 一种淀粉基高效减水剂及其生产工艺
CN115093487A (zh) * 2021-12-30 2022-09-23 江苏超力建材科技有限公司 一种水化热抑制剂及其制备方法
CN115093487B (zh) * 2021-12-30 2023-07-25 江苏超力建材科技有限公司 一种水化热抑制剂及其制备方法
CN115974451A (zh) * 2023-01-30 2023-04-18 甘肃金凯宁工贸集团有限公司 一种新型高效环保减水剂及其制备方法
CN115974451B (zh) * 2023-01-30 2024-02-20 甘肃金凯宁工贸集团有限公司 一种高效环保减水剂及其制备方法

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN108440762A (zh) 一种超支化型淀粉基减水剂的制备
CN105110687B (zh) 一种抗泥保坍型聚羧酸减水剂及其制备方法
CN102124035B (zh) 共聚物合成方法
CN100348530C (zh) 水泥外加剂和水泥外加剂复合物
CN104761689A (zh) 一种超早强型聚羧酸减水剂的制备方法
US7935748B2 (en) Adjuvant for hydraulic compositions
CN108046643A (zh) 一种新型抗泥土磷酸基超塑化剂的制备方法及应用
CN104371081B (zh) 一种快速分散降粘型聚羧酸水泥分散剂的制备方法
CN108546318B (zh) 一种水溶性聚合物及其制备方法与应用
CN109369859A (zh) 一种混凝土增粘型粘度调节剂及其制备方法
CN109134785A (zh) 一种基于丁烯二醇聚氧乙烯醚与不饱和羧酸共聚物的制备方法及其应用
CN103804608A (zh) 用于水硬性体系的改善的分散剂
CN108912279A (zh) 高适应性多支链酰胺亚胺型聚羧酸系减水剂及其制备方法
CN107987231A (zh) 一种抗泥型聚羧酸减水剂及其制备方法
CN110183591A (zh) 一种c80管桩混凝土用早强型聚羧酸减水剂
CN108948286A (zh) 一种钴盐催化合成聚羧酸减水剂的方法
CN107337760A (zh) 一种混凝土和易性调节剂及其制备方法
CN104556771B (zh) 一种粘土抑制剂及其制备方法与应用
CN108047390A (zh) 一种抗泥-减缩型聚羧酸减水剂的制备方法
CN108546319A (zh) 一种多支化嵌段聚羧酸减水剂的制备方法
CN111377645B (zh) 一种适用于机制砂的小分子膦酸减水剂及其制备方法
CN106146765B (zh) 一种多支化聚羧酸高效减水剂及其制备方法
CN107573465A (zh) 一种交联缓释型聚羧酸减水剂及其制备方法
CN106496442A (zh) 一种聚羧酸高效减水剂及其制备方法
CN107759745A (zh) 预制构件免蒸养用超早强型聚羧酸减水剂及其制备方法

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
WW01 Invention patent application withdrawn after publication
WW01 Invention patent application withdrawn after publication

Application publication date: 20180824