CN109206291A - 一种氯甲烷-二甲醚的分离方法 - Google Patents
一种氯甲烷-二甲醚的分离方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN109206291A CN109206291A CN201710535245.8A CN201710535245A CN109206291A CN 109206291 A CN109206291 A CN 109206291A CN 201710535245 A CN201710535245 A CN 201710535245A CN 109206291 A CN109206291 A CN 109206291A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- extractant
- tower
- distillation column
- extractive distillation
- dimethyl ether
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Withdrawn
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07B—GENERAL METHODS OF ORGANIC CHEMISTRY; APPARATUS THEREFOR
- C07B63/00—Purification; Separation; Stabilisation; Use of additives
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C17/00—Preparation of halogenated hydrocarbons
- C07C17/38—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives
- C07C17/383—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives by distillation
- C07C17/386—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives by distillation with auxiliary compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C41/00—Preparation of ethers; Preparation of compounds having groups, groups or groups
- C07C41/01—Preparation of ethers
- C07C41/34—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives
- C07C41/40—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives by change of physical state, e.g. by crystallisation
- C07C41/42—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives by change of physical state, e.g. by crystallisation by distillation
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/10—Process efficiency
Abstract
本发明公开了一种氯甲烷‑二甲醚的分离方法,该方法采用甲醇作为萃取剂,改变原有体系中组分的挥发度,通过萃取精馏实现氯甲烷和二甲醚的分离。主要包括萃取精馏塔、塔釜再沸器、塔顶冷凝器、萃取精馏塔塔釜泵、萃取剂回收塔、萃取剂冷却器等。采用甲醇作为萃取剂的分离方法,产品氯甲烷浓度可达到99.995%以上,萃取剂甲醇经回收后返回至萃取精馏塔,实现萃取剂的循环利用。与传统方法水吸收法、浓硫酸吸收法相比,本发明采用的萃取精馏法工艺操作简单、分离效率高、能耗低,节约了能耗和设备投资,具有较好的经济效益。
Description
技术领域
本发明涉及一种以甲醇为萃取剂分离氯甲烷和二甲醚的萃取精馏方法,属于精馏分离领域。该方法基于甲醇作为萃取剂改变原有体系中组分的挥发度,通过萃取精馏实现氯甲烷和二甲醚的分离。代替传统的水吸收法和浓硫酸吸收法,与传统方法水吸收法、浓硫酸吸收法相比,本发明采用的萃取精馏法工艺操作简单、分离效率高、能耗低,节约了能耗和设备投资,具有较好的经济效益。
背景技术
氯甲烷是一种重要的有机物合成原料,常被用于合成有机硅、甲基纤维素和四甲基铅等,同时也是优良的溶剂、提取剂、推进剂和制冷剂等,用途广泛。
氯甲烷的合成方法主要为甲醇氯化法,即以甲醇和氯化氢为原料,在催化剂的作用下反应生成氯甲烷和水,其副反应为甲醇脱水生成二甲醚,反应方程式如下所示。
CH3OH+HCl==CH3Cl+H2O (1)。
2CH3OH==CH3OCH3+H2O (2)。
氯甲烷和二甲醚的常压下沸点(-24.05℃/-24.85℃)非常接近,因此用普通精馏方法很难将二者完全分离。有机硅行业对氯甲烷的纯度要求非常高,通常在99.995%以上,一般采用水吸收或浓硫酸吸收等方法去除二甲醚。采用浓硫酸吸收法,成本高、后处理复杂且存在安全隐患;采用水吸收法能耗较大。因此开发一种高效节能的工艺方法,具有一定的商业价值。
萃取精馏作为一种特殊精馏法,可以有效的解决普通精馏混合物难以分离的问题。甲醇作为一种常见的有机溶剂,具有广泛的工业应用,考虑到甲醇可以改变氯甲烷、二甲醚的挥发度,有望以甲醇为萃取剂通过萃取精馏的方法将氯甲烷和二甲醚进行分离,从而达到高效、安全、节能、环保的目的。
发明内容
本发明主要解决的技术问题是,提供一种以甲醇为萃取剂分离氯甲烷和二甲醚的萃取精馏方法。本发明甲醇来改变原有体系中组分的挥发度,通过萃取精馏实现氯甲烷和二甲醚的分离,从而达到高效、安全、节能、环保的目的。
为了解决上述技术问题,本发明采用的技术方案如下所示。
一种氯甲烷-二甲醚的分离方法,包括(1)萃取精馏塔、(2)萃取精馏塔冷凝器、(3)萃取精馏塔再沸器、(4)萃取精馏塔塔釜泵、(5)萃取剂回收塔、(6)萃取剂回收塔冷凝器、(7)萃取剂回收塔再沸器、(8)萃取剂回收塔塔釜泵、(9)萃取剂冷却器。所述萃取精馏塔(1)与萃取精馏塔塔顶冷凝器(2)、萃取精馏塔再沸器(3)连接;萃取精馏塔再沸器(3)和萃取精馏塔塔釜泵(4)连接;萃取精馏塔塔釜泵(4)与萃取剂回收塔(5)连接;萃取剂回收塔(5)与萃取剂回收塔冷凝器(6)、萃取剂回收塔塔釜再沸器(7)连接;萃取剂回收塔再沸器(7)与萃取剂回收塔泵(8)连接;萃取剂回收塔塔釜泵(8)与萃取剂冷却器(9)连接;萃取剂冷却器(9)与萃取精馏塔(1)连接。
本发明包括萃取精馏过程和萃取剂回收过程。
萃取精馏过程:含有氯甲烷-二甲醚等的混合物(S-1)进入萃取精馏塔(1)中下部,回收和补充的甲醇溶剂(S-2)进入萃取精馏塔(1)中上部,两股物流在精馏塔内进行逆向接触,经萃取精馏后,在萃取精馏塔(1)塔顶得到高纯度的氯甲烷(S-3),在萃取精馏塔(1)塔底得到二甲醚、甲醇等的混合物(S-4)。
萃取剂回收过程:二甲醚、甲醇等的混合物(S-4)经萃取精馏塔塔釜泵(4)输送至萃取剂回收塔(5),经精馏过程后,在萃取剂回收塔(5)塔顶得到二甲醚(S-6),在萃取剂回收塔(5)塔底得到萃取剂甲醇(S-7);回收的萃取剂甲醇(S-7)经萃取剂回收塔塔釜泵(8)输送至萃取剂冷却器(9),冷却至指定温度后循环至萃取精馏塔(1)塔顶。
本发明所述萃取精馏塔(1)和萃取剂回收塔(5)均采用高效规整填料,填料段之间设置液体收集再分布装置。
本发明萃取精馏过程采用甲醇为萃取剂,萃取剂循环利用,提高了分离效率,增加了产品浓度,降低了能耗。
本发明所述的萃取精馏塔(1)和萃取剂回收塔(5)为连续精馏,萃取精馏塔(1)操作条件为:塔压为700~1200 kPa,回流比1~8,溶剂比8~16,塔顶温度为25~65℃,塔釜温度为105~165℃;萃取剂回收塔(5)操作条件为:塔压为700~1200 kPa,回流比1~6,塔顶温度为25~35℃,塔釜温度为115~165℃。
本发明所具的技术优点为:传统方法相比,采用以甲醇为萃取剂的萃取精馏过程,大大提高了氯甲烷的分离效率,减低了能耗,甲醇循环利用,无废液产生,满足环保要求。
附图说明
图1所示为本发明一种氯甲烷-二甲醚的分离方法工艺示意图。
在图1所示中,各相关符号表示如下所示。
(1)萃取精馏塔、(2)萃取精馏塔冷凝器、(3)萃取精馏塔再沸器、(4)萃取精馏塔塔釜泵、(5)萃取剂回收塔、(6)萃取剂回收塔冷凝器、(7)萃取剂回收塔塔釜再沸器、(8)萃取剂回收塔塔釜泵、(9)萃取剂冷却器。
具体实施方式
下面将结合附图及实施例对本发明的技术方案做进一步介绍。下述的实施例有助于对本发明的理解,但并不构成对本发明的限制。
萃取精馏塔(1)和萃取剂回收塔(5)均采用高效填料,填料段之间设置液体收集再分布装置。
采用甲醇为萃取剂进行萃取精馏过程,萃取剂循环利用,提高了产品浓度,降低了能耗。
萃取精馏塔(1)和萃取剂回收塔(5)为连续精馏,萃取精馏塔(1)操作条件为:塔压为700~1200 kPa,回流比1~8,溶剂比8~16,塔顶温度为25~65℃,塔釜温度为105~165℃;萃取剂回收塔(5)操作条件为:塔压为700~1200 kPa,回流比1~6,塔顶温度为25~35℃,塔釜温度为115~165℃。
实施例1
9万吨/年氯甲烷-二甲醚分离提纯,其中进料组成及相关参数如下所示。
原料组成:氯甲烷98.14%(质量分数,下同)、二甲醚1%、水0.59%。进料流量12.5吨/小时。
萃取精馏塔塔顶压力为0.9MPa,塔顶温度为41.7℃,塔釜温度为123.3℃,回流比为2,溶剂比为12。萃取剂回收塔顶压力为0.9MPa,塔顶温度为40.2℃,塔釜温度为132.5℃,回流比为2。
萃取精馏塔塔顶冷凝器(2)消耗冷量为3652.2KW,通过循环水和冷冻水提供。
萃取精馏塔塔釜再沸器(3)消耗热量为15299.7KW,通过中低压蒸汽提供。
所得产品的纯度:氯甲烷99.996%,二甲醚97.5%。
实施例2
9万吨/年氯甲烷-二甲醚分离提纯,其中进料组成及相关参数如下所示。
原料组成:氯甲烷97.24%(质量分数,下同)、二甲醚2.03%、水0.63%。进料流量12.5吨/小时。
萃取精馏塔塔顶压力为0.9MPa,塔顶温度为41.7℃,塔釜温度为123.5℃,回流比为2,溶剂比为12。;萃取剂回收塔顶压力为0.9MPa,塔顶温度为41.2℃,塔釜温度为134.5℃,回流比为2。
萃取精馏塔塔顶冷凝器(2)消耗冷量为3648.2KW,通过循环水和冷冻水提供。
萃取精馏塔塔釜再沸器(3)消耗热量为15256.7KW,通过中低压蒸汽提供。
所得产品的纯度:氯甲烷为99.996%,二甲醚为97.5%。
以上所列举的实施例只是为了进一步对本发明进行阐述,并不因此限制本发明的应用,故凡在本发明核心思想的范围内所做的任何同等改进及变形均应被视为在本发明的所述范围内。
Claims (5)
1.一种氯甲烷-二甲醚的分离方法,其特征在于,包括(1)萃取精馏塔、(2)萃取精馏塔冷凝器、(3)萃取精馏塔再沸器、(4)萃取精馏塔塔釜泵、(5)萃取剂回收塔、(6)萃取剂回收塔冷凝器、(7)萃取剂回收塔再沸器、(8)萃取剂回收塔塔釜泵、(9)萃取剂萃取剂冷却器;所述萃取精馏塔(1)与萃取精馏塔冷凝器(2)、萃取精馏塔再沸器(3)连接;萃取精馏塔再沸器(3)和萃取精馏塔塔釜泵(4)连接;萃取精馏塔塔釜泵(4)与萃取剂回收塔(5)连接;萃取剂回收塔(5)与萃取剂回收塔冷凝器(6)、萃取剂回收塔再沸器(7)连接;萃取剂回收塔再沸器(7)与萃取剂回收塔塔釜泵(8)连接;萃取剂回收塔塔釜泵(8)与萃取剂冷却器(9)连接;萃取剂冷却器(9)与萃取精馏塔(1)连接。
2.根据权利要求1所述,其特征在于,包括萃取精馏过程和萃取剂回收过程,具体如下:
萃取精馏过程:含有氯甲烷-二甲醚等的混合物(S-1)进入萃取精馏塔(1)中下部,回收和补充的萃取剂甲醇(S-2)进入萃取精馏塔(1)中上部,两股物流在精馏塔内进行逆向接触,经萃取精馏后,在萃取精馏塔(1)塔顶得到高纯度的氯甲烷(S-3),在萃取精馏塔(1)塔底得到二甲醚、甲醇等的混合物(S-4);
萃取剂回收过程:二甲醚、甲醇等的混合物(S-4)经萃取精馏塔塔釜泵(4)输送至萃取剂回收塔(5),经精馏过程后,在萃取剂回收塔(5)塔顶得到二甲醚(S-6),在萃取剂回收塔(5)塔底得到回收的萃取剂甲醇(S-7);回收的萃取剂甲醇(S-7)经萃取剂回收塔塔釜泵(8)输送至萃取剂冷却器(9),冷却至指定温度后循环至萃取精馏塔(1)中上部。
3.根据权利要求1所述,其特征在于,萃取精馏塔(1)和萃取剂回收塔(5)采用高效规整填料,填料段之间设置液体收集再分布装置。
4.根据权利要求1所述的用于分离氯甲烷-二甲醚的萃取精馏方法,其特征在于采用甲醇为萃取剂,且萃取剂循环利用,有效提高了产品纯度,降低了能耗。
5.根据权利要求1所述的用于分离氯甲烷-二甲醚的萃取精馏方法,其特征在于,所述的萃取精馏塔(1)和萃取剂回收塔(5)为连续精馏,萃取精馏塔(1)操作条件为:塔压为700~1200 kPa,回流比1~8,溶剂比8~16,塔顶温度为25~65℃,塔釜温度为105~165℃;萃取剂回收塔(5)操作条件为:塔压为700~1200 kPa,回流比1~6,塔顶温度为25~35℃,塔釜温度为115~165℃。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201710535245.8A CN109206291A (zh) | 2017-07-04 | 2017-07-04 | 一种氯甲烷-二甲醚的分离方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201710535245.8A CN109206291A (zh) | 2017-07-04 | 2017-07-04 | 一种氯甲烷-二甲醚的分离方法 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN109206291A true CN109206291A (zh) | 2019-01-15 |
Family
ID=64991973
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN201710535245.8A Withdrawn CN109206291A (zh) | 2017-07-04 | 2017-07-04 | 一种氯甲烷-二甲醚的分离方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
CN (1) | CN109206291A (zh) |
Cited By (10)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN109942366A (zh) * | 2019-03-10 | 2019-06-28 | 河北科技大学 | 一种利用氯化氢和氯化铵与甲醇反应生产氯甲烷的装置及其方法 |
CN110204417A (zh) * | 2019-06-21 | 2019-09-06 | 江苏明珠硅橡胶材料有限公司 | 一种一氯甲烷提纯的方法 |
CN110862296A (zh) * | 2019-11-05 | 2020-03-06 | 天津大学 | 一种氯甲烷生产过程中反应产物的分离方法 |
CN110922295A (zh) * | 2019-06-25 | 2020-03-27 | 北京诺维新材科技有限公司 | 一种氯甲烷的分离方法 |
CN110922292A (zh) * | 2019-08-07 | 2020-03-27 | 北京诺维新材科技有限公司 | 一种氯甲烷的制备方法 |
CN111018656A (zh) * | 2019-08-05 | 2020-04-17 | 北京诺维新材科技有限公司 | 一种氯甲烷的制备方法 |
WO2020252554A1 (pt) * | 2019-06-19 | 2020-12-24 | Formitex Da Bahia Indústria E Comércio S.A. | Processo e sistema para produzir cloreto de metila por hidrocloração integrado a um reator de conversão de dimetil éter |
CN112778080A (zh) * | 2021-01-12 | 2021-05-11 | 江苏扬农化工集团有限公司 | 一种从含3-氯丙烯和甲醇的溶液中回收含3-氯丙烯的方法 |
CN113929555A (zh) * | 2021-11-02 | 2022-01-14 | 浙江新安化工集团股份有限公司 | 一种制备草甘膦或亚磷酸二甲酯的副产氯甲烷的回收方法和装置 |
CN115463452A (zh) * | 2022-08-19 | 2022-12-13 | 江西心连心化学工业有限公司 | 一种可提高效率及降低损耗的分离系统 |
Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN1176956A (zh) * | 1996-06-25 | 1998-03-25 | 赫彻斯特股份公司 | 二甲醚和氯代甲烷混合物的分离方法 |
CN106748632A (zh) * | 2017-01-10 | 2017-05-31 | 南通科恩化工技术有限公司 | 一种合成氯甲烷的清洁生产方法 |
-
2017
- 2017-07-04 CN CN201710535245.8A patent/CN109206291A/zh not_active Withdrawn
Patent Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN1176956A (zh) * | 1996-06-25 | 1998-03-25 | 赫彻斯特股份公司 | 二甲醚和氯代甲烷混合物的分离方法 |
CN106748632A (zh) * | 2017-01-10 | 2017-05-31 | 南通科恩化工技术有限公司 | 一种合成氯甲烷的清洁生产方法 |
Cited By (15)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN109942366A (zh) * | 2019-03-10 | 2019-06-28 | 河北科技大学 | 一种利用氯化氢和氯化铵与甲醇反应生产氯甲烷的装置及其方法 |
WO2020252554A1 (pt) * | 2019-06-19 | 2020-12-24 | Formitex Da Bahia Indústria E Comércio S.A. | Processo e sistema para produzir cloreto de metila por hidrocloração integrado a um reator de conversão de dimetil éter |
CN110204417A (zh) * | 2019-06-21 | 2019-09-06 | 江苏明珠硅橡胶材料有限公司 | 一种一氯甲烷提纯的方法 |
CN110922295A (zh) * | 2019-06-25 | 2020-03-27 | 北京诺维新材科技有限公司 | 一种氯甲烷的分离方法 |
CN111018656A (zh) * | 2019-08-05 | 2020-04-17 | 北京诺维新材科技有限公司 | 一种氯甲烷的制备方法 |
CN110922292A (zh) * | 2019-08-07 | 2020-03-27 | 北京诺维新材科技有限公司 | 一种氯甲烷的制备方法 |
CN110922292B (zh) * | 2019-08-07 | 2022-04-22 | 北京诺维新材科技有限公司 | 一种氯甲烷的制备方法 |
CN110862296A (zh) * | 2019-11-05 | 2020-03-06 | 天津大学 | 一种氯甲烷生产过程中反应产物的分离方法 |
CN110862296B (zh) * | 2019-11-05 | 2022-05-10 | 天津大学 | 一种氯甲烷生产过程中反应产物的分离方法 |
CN112778080A (zh) * | 2021-01-12 | 2021-05-11 | 江苏扬农化工集团有限公司 | 一种从含3-氯丙烯和甲醇的溶液中回收含3-氯丙烯的方法 |
CN112778080B (zh) * | 2021-01-12 | 2023-01-06 | 江苏扬农化工集团有限公司 | 一种从含3-氯丙烯和甲醇的溶液中回收含3-氯丙烯的方法 |
CN113929555A (zh) * | 2021-11-02 | 2022-01-14 | 浙江新安化工集团股份有限公司 | 一种制备草甘膦或亚磷酸二甲酯的副产氯甲烷的回收方法和装置 |
CN113929555B (zh) * | 2021-11-02 | 2023-01-03 | 浙江新安化工集团股份有限公司 | 一种制备草甘膦或亚磷酸二甲酯的副产氯甲烷的回收方法和装置 |
CN115463452A (zh) * | 2022-08-19 | 2022-12-13 | 江西心连心化学工业有限公司 | 一种可提高效率及降低损耗的分离系统 |
CN115463452B (zh) * | 2022-08-19 | 2023-10-20 | 江西心连心化学工业有限公司 | 一种可提高效率及降低损耗的分离系统 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN109206291A (zh) | 一种氯甲烷-二甲醚的分离方法 | |
CN104109137B (zh) | 环氧丙烷纯化方法 | |
CN109081767B (zh) | 一种一氯甲烷的合成精馏工艺方法及其设备 | |
CN103755559B (zh) | 一种离子液体萃取精馏分离乙酸乙酯-异丙醇的方法 | |
CN106178571B (zh) | 一种共沸物分离工艺 | |
CN110028386B (zh) | 一种利用疏水性咪唑类离子液体萃取分离四氟丙醇和水的方法 | |
CN110372512A (zh) | 一种碳酸二甲酯的分离提纯工艺 | |
CN103242121B (zh) | 正己烷和苯萃取精馏的操作方法 | |
CN106220532A (zh) | 一种萃取精馏分离乙腈和三乙胺的方法 | |
CN110885283A (zh) | 带有侧线采出的热集成萃取精馏分离乙酸乙酯-乙醇的节能工艺 | |
CN104529763A (zh) | 反应精馏隔壁塔合成甲酸乙酯的工艺及其设备 | |
CN109851586A (zh) | 环氧丙烷的纯化方法 | |
CN109651080A (zh) | 乙二醇加离子液体萃取精馏分离甲缩醛和甲醇溶液的方法 | |
CN113214039A (zh) | 一种分离三元复杂共沸混合物环己烷/正丙醇/水的萃取精馏工艺 | |
CN104447198B (zh) | 丙酮加氢制异丙醇分离工艺 | |
CN106397366B (zh) | 环氧丙烷的纯化方法 | |
CN102134177A (zh) | 一种萃取精馏分离环己烷和环己烯的方法 | |
CN106966852B (zh) | 连续萃取精馏分离高碳正构烷烃与正构烯烃的方法 | |
CN104151137B (zh) | 高压常压双塔精馏分离正丁醇和mibk共沸物系的方法 | |
CN106397364B (zh) | 环氧丙烷的纯化装置 | |
CN109851589B (zh) | 环氧丙烷纯化方法和纯化装置 | |
CN104177224B (zh) | 减压常压双塔精馏分离正丁醇和mibk共沸物系的方法 | |
CN116410068A (zh) | 一种萃取精馏分离甲基叔丁基醚-乙醇-水混合物的方法 | |
CN106518618A (zh) | 一种混合溶剂连续萃取精馏分离异丙醇—异丙醚共沸物的方法 | |
CN106986751B (zh) | 一种从酚油中提取粗酚的方法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
PB01 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
WW01 | Invention patent application withdrawn after publication |
Application publication date: 20190115 |
|
WW01 | Invention patent application withdrawn after publication |