CN109112728A - 柔性二氧化钛/碳复合多孔纳米纤维膜材料的制备方法 - Google Patents
柔性二氧化钛/碳复合多孔纳米纤维膜材料的制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN109112728A CN109112728A CN201810883074.2A CN201810883074A CN109112728A CN 109112728 A CN109112728 A CN 109112728A CN 201810883074 A CN201810883074 A CN 201810883074A CN 109112728 A CN109112728 A CN 109112728A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- fibrous membrane
- carbon
- nano fibrous
- titanium dioxide
- compound porous
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 92
- 239000012528 membrane Substances 0.000 title claims abstract description 48
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 title claims abstract description 44
- 239000000463 material Substances 0.000 title claims abstract description 37
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 30
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 30
- 239000004408 titanium dioxide Substances 0.000 title claims abstract description 27
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims abstract description 24
- 238000010041 electrostatic spinning Methods 0.000 claims abstract description 26
- 239000002243 precursor Substances 0.000 claims abstract description 25
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 24
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 18
- 238000001354 calcination Methods 0.000 claims abstract description 18
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims abstract description 18
- 239000010936 titanium Substances 0.000 claims abstract description 18
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 18
- 239000002121 nanofiber Substances 0.000 claims abstract description 17
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims abstract description 7
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims abstract description 5
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 claims abstract description 4
- 239000012298 atmosphere Substances 0.000 claims abstract description 3
- 239000000835 fiber Substances 0.000 claims description 26
- 238000009987 spinning Methods 0.000 claims description 15
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims description 11
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims description 11
- -1 polyoxyethylene Polymers 0.000 claims description 9
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims description 8
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 229920003171 Poly (ethylene oxide) Polymers 0.000 claims description 6
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims description 6
- 235000007164 Oryza sativa Nutrition 0.000 claims description 5
- 235000009566 rice Nutrition 0.000 claims description 5
- MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N Dioxygen Chemical compound O=O MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229920001400 block copolymer Polymers 0.000 claims description 4
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims description 4
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims description 4
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 claims description 4
- JMXKSZRRTHPKDL-UHFFFAOYSA-N titanium ethoxide Chemical compound [Ti+4].CC[O-].CC[O-].CC[O-].CC[O-] JMXKSZRRTHPKDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- QDZRBIRIPNZRSG-UHFFFAOYSA-N titanium nitrate Chemical compound [O-][N+](=O)O[Ti](O[N+]([O-])=O)(O[N+]([O-])=O)O[N+]([O-])=O QDZRBIRIPNZRSG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- VXUYXOFXAQZZMF-UHFFFAOYSA-N titanium(IV) isopropoxide Chemical compound CC(C)O[Ti](OC(C)C)(OC(C)C)OC(C)C VXUYXOFXAQZZMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 claims description 3
- 229920002037 poly(vinyl butyral) polymer Polymers 0.000 claims description 3
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 claims description 3
- 229920000428 triblock copolymer Polymers 0.000 claims description 3
- 239000002202 Polyethylene glycol Substances 0.000 claims description 2
- 239000004372 Polyvinyl alcohol Substances 0.000 claims description 2
- FPCJKVGGYOAWIZ-UHFFFAOYSA-N butan-1-ol;titanium Chemical compound [Ti].CCCCO.CCCCO.CCCCO.CCCCO FPCJKVGGYOAWIZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229920001223 polyethylene glycol Polymers 0.000 claims description 2
- 229920002689 polyvinyl acetate Polymers 0.000 claims description 2
- 239000011118 polyvinyl acetate Substances 0.000 claims description 2
- 229920002451 polyvinyl alcohol Polymers 0.000 claims description 2
- 229920000036 polyvinylpyrrolidone Polymers 0.000 claims description 2
- 239000001267 polyvinylpyrrolidone Substances 0.000 claims description 2
- 235000013855 polyvinylpyrrolidone Nutrition 0.000 claims description 2
- LLZRNZOLAXHGLL-UHFFFAOYSA-J titanic acid Chemical compound O[Ti](O)(O)O LLZRNZOLAXHGLL-UHFFFAOYSA-J 0.000 claims description 2
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical compound C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 240000007594 Oryza sativa Species 0.000 claims 1
- 239000002033 PVDF binder Substances 0.000 claims 1
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 claims 1
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 claims 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims 1
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 claims 1
- 229920002981 polyvinylidene fluoride Polymers 0.000 claims 1
- 238000005096 rolling process Methods 0.000 claims 1
- 230000008569 process Effects 0.000 abstract description 6
- 239000002994 raw material Substances 0.000 abstract description 3
- 238000011031 large-scale manufacturing process Methods 0.000 abstract 1
- OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N titanium oxide Inorganic materials [Ti]=O OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 22
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 8
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 7
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000002131 composite material Substances 0.000 description 6
- 239000004917 carbon fiber Substances 0.000 description 5
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 5
- 229920000049 Carbon (fiber) Polymers 0.000 description 4
- 241000209094 Oryza Species 0.000 description 4
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 4
- 239000002657 fibrous material Substances 0.000 description 4
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 4
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Chemical compound C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000012299 nitrogen atmosphere Substances 0.000 description 4
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 4
- 239000000523 sample Substances 0.000 description 4
- 238000004626 scanning electron microscopy Methods 0.000 description 4
- 239000010865 sewage Substances 0.000 description 4
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 4
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Natural products CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N Lithium Chemical compound [Li] WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 235000013339 cereals Nutrition 0.000 description 3
- 235000019441 ethanol Nutrition 0.000 description 3
- 229910052744 lithium Inorganic materials 0.000 description 3
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 3
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 3
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 3
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerine Chemical compound OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HBBGRARXTFLTSG-UHFFFAOYSA-N Lithium ion Chemical compound [Li+] HBBGRARXTFLTSG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 2
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 2
- 229910001416 lithium ion Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000007613 slurry method Methods 0.000 description 2
- FERIUCNNQQJTOY-UHFFFAOYSA-N Butyric acid Natural products CCCC(O)=O FERIUCNNQQJTOY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 1
- YHWCPXVTRSHPNY-UHFFFAOYSA-N butan-1-olate;titanium(4+) Chemical compound [Ti+4].CCCC[O-].CCCC[O-].CCCC[O-].CCCC[O-] YHWCPXVTRSHPNY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001722 carbon compounds Chemical class 0.000 description 1
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 1
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 description 1
- 230000008859 change Effects 0.000 description 1
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 1
- 230000007547 defect Effects 0.000 description 1
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 description 1
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 1
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 230000005611 electricity Effects 0.000 description 1
- 238000001523 electrospinning Methods 0.000 description 1
- 125000005909 ethyl alcohol group Chemical group 0.000 description 1
- 238000000445 field-emission scanning electron microscopy Methods 0.000 description 1
- 235000011187 glycerol Nutrition 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000006872 improvement Effects 0.000 description 1
- 230000002779 inactivation Effects 0.000 description 1
- 238000001802 infusion Methods 0.000 description 1
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 1
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 1
- 239000006193 liquid solution Substances 0.000 description 1
- 230000007774 longterm Effects 0.000 description 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 1
- 239000002105 nanoparticle Substances 0.000 description 1
- 238000005457 optimization Methods 0.000 description 1
- 238000006303 photolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 229920001992 poloxamer 407 Polymers 0.000 description 1
- 229920002503 polyoxyethylene-polyoxypropylene Polymers 0.000 description 1
- 229920006316 polyvinylpyrrolidine Polymers 0.000 description 1
- 239000004065 semiconductor Substances 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 description 1
- XJDNKRIXUMDJCW-UHFFFAOYSA-J titanium tetrachloride Chemical compound Cl[Ti](Cl)(Cl)Cl XJDNKRIXUMDJCW-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Chemical compound O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D04—BRAIDING; LACE-MAKING; KNITTING; TRIMMINGS; NON-WOVEN FABRICS
- D04H—MAKING TEXTILE FABRICS, e.g. FROM FIBRES OR FILAMENTARY MATERIAL; FABRICS MADE BY SUCH PROCESSES OR APPARATUS, e.g. FELTS, NON-WOVEN FABRICS; COTTON-WOOL; WADDING ; NON-WOVEN FABRICS FROM STAPLE FIBRES, FILAMENTS OR YARNS, BONDED WITH AT LEAST ONE WEB-LIKE MATERIAL DURING THEIR CONSOLIDATION
- D04H1/00—Non-woven fabrics formed wholly or mainly of staple fibres or like relatively short fibres
- D04H1/70—Non-woven fabrics formed wholly or mainly of staple fibres or like relatively short fibres characterised by the method of forming fleeces or layers, e.g. reorientation of fibres
- D04H1/72—Non-woven fabrics formed wholly or mainly of staple fibres or like relatively short fibres characterised by the method of forming fleeces or layers, e.g. reorientation of fibres the fibres being randomly arranged
- D04H1/728—Non-woven fabrics formed wholly or mainly of staple fibres or like relatively short fibres characterised by the method of forming fleeces or layers, e.g. reorientation of fibres the fibres being randomly arranged by electro-spinning
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D01—NATURAL OR MAN-MADE THREADS OR FIBRES; SPINNING
- D01D—MECHANICAL METHODS OR APPARATUS IN THE MANUFACTURE OF ARTIFICIAL FILAMENTS, THREADS, FIBRES, BRISTLES OR RIBBONS
- D01D5/00—Formation of filaments, threads, or the like
- D01D5/0007—Electro-spinning
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D01—NATURAL OR MAN-MADE THREADS OR FIBRES; SPINNING
- D01D—MECHANICAL METHODS OR APPARATUS IN THE MANUFACTURE OF ARTIFICIAL FILAMENTS, THREADS, FIBRES, BRISTLES OR RIBBONS
- D01D5/00—Formation of filaments, threads, or the like
- D01D5/0007—Electro-spinning
- D01D5/0015—Electro-spinning characterised by the initial state of the material
- D01D5/003—Electro-spinning characterised by the initial state of the material the material being a polymer solution or dispersion
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D01—NATURAL OR MAN-MADE THREADS OR FIBRES; SPINNING
- D01D—MECHANICAL METHODS OR APPARATUS IN THE MANUFACTURE OF ARTIFICIAL FILAMENTS, THREADS, FIBRES, BRISTLES OR RIBBONS
- D01D5/00—Formation of filaments, threads, or the like
- D01D5/0007—Electro-spinning
- D01D5/0061—Electro-spinning characterised by the electro-spinning apparatus
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D10—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBLASSES OF SECTION D, RELATING TO TEXTILES
- D10B—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBLASSES OF SECTION D, RELATING TO TEXTILES
- D10B2505/00—Industrial
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D10—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBLASSES OF SECTION D, RELATING TO TEXTILES
- D10B—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBLASSES OF SECTION D, RELATING TO TEXTILES
- D10B2505/00—Industrial
- D10B2505/04—Filters
Landscapes
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Textile Engineering (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Dispersion Chemistry (AREA)
- Inorganic Compounds Of Heavy Metals (AREA)
- Nonwoven Fabrics (AREA)
- Catalysts (AREA)
Abstract
本发明提供了一种柔性二氧化钛/碳复合多孔纳米纤维膜材料的制备方法，其特征在于，包括：步骤1：将钛源与高分子聚合物溶于有机溶剂中，获得前驱体溶液；步骤2：将所得的前驱体溶液在静电高压下进行静电纺丝，于接收装置上得到前驱体纳米纤维膜；步骤3：将前驱体纳米纤维膜在惰性气体氛围保护下煅烧，得到柔性二氧化钛/碳复合多孔纳米纤维膜材料。本发明中使用的静电纺丝工艺简单，可纺原料广泛，制备柔性复合多孔纳米纤维所采用的煅烧温度低，煅烧时间短，极大地降低了制备成本并提高了生产效率，具有大规模生产的潜能。
Description
技术领域
本发明属于新材料制备技术领域，具体涉及一种基于静电纺丝工艺的柔性TiO2/C复合多孔纳米纤维膜材料的可控制备方法，此膜材料可用于柔性锂电池、光学催化、污水处理、空气净化等技术领域。
背景技术
TiO2是一种优良的半导体材料，在锂离子电池、染料敏化太阳能电池、光解制氢、空气净化、污水处理、自清洁等能源和环保领域具有广阔的应用前景。其中，TiO2在锂离子电池电极中的应用主要是通过浆料法将TiO2颗粒分散于电极中来实现。然而，应用浆料法制备的电极存在颗粒易团聚、电子电导率低、易失活等严重缺陷。将TiO2颗粒均匀分散并固定在碳纤维上可以有效解决TiO2颗粒易团聚的问题，并且可以提升TiO2的电导率。目前常规合成TiO2/C复合纤维的方法，主要有溶胶凝胶法、拉伸法、浸渍法等，均存在纤维较脆的问题，限制了其广泛应用。静电纺丝由于制造工艺简单、成本低廉、可纺原料较多等优点，已成为有效制备纤维材料的主要技术之一。特别是，静电纺纳米纤维的形貌和结构可控性强。
中国专利CN102465442A公开了一种在碳纤维表面制备TiO2涂层的方法，以改善碳纤维与某些复合材料基体间界面浸润性和相容性问题。中国专利CN103696235A公开了一种碳纤维负载介孔TiO2的制备方法，以改善碳纤维复合材料的力学性能。中国专利CN104452268A公开了一种负载纳米TiO2的纤维制备方法，其中，复合纤维材料中TiO2含量为4.5％。上述在碳纤维表面进行TiO2涂层所实用的溶胶凝胶法，使得TiO2仅附着在碳纤维表面，粘附性较差，致使长期使用性能降低，并且TiO2含量过低而限制了其广泛应用。中国专利CN105170181A公开了一种优化碳/TiO2复合纤维膜催化性能的方法，然而该方法所制备的复合纤维材料易脆裂，限制了其广泛应用。
发明内容
本发明的目的是提供一种具有TiO2含量高、柔软度高、电导率高的柔性TiO2/C复合多孔纳米纤维膜材料的制备方法。
为了达到上述目的，本发明提供了一种柔性二氧化钛/碳复合多孔纳米纤维膜材料的制备方法，其特征在于，包括：
步骤1：将钛源与高分子聚合物溶于有机溶剂中，获得前驱体溶液；
步骤2：将所得的前驱体溶液在静电高压下进行静电纺丝，于接收装置上得到前驱体纳米纤维膜；
步骤3：将前驱体纳米纤维膜在惰性气体氛围保护下煅烧，得到柔性二氧化钛/碳复合多孔纳米纤维膜材料。
优选地，所述的柔性二氧化钛/碳复合多孔纳米纤维膜材料由纳米级别的连续纤维组成。
优选地，所述钛源和高分子聚合物(碳源)的摩尔比为1～5∶0.00001～1。
更优选地，所述钛源和高分子聚合物的摩尔比为1～2∶0.00005～0.1。
优选地，所述的配制前驱体溶液的具体操作为：在15～40℃下将高分子聚合物溶解在有机溶剂中搅拌30～480min，然后加入钛源，搅拌20～360min混合均匀。
更优选地，所述的前驱体溶液中，钛源的浓度为0.1～2mol/L。
优选地，所述的钛源为氢氧化钛、硝酸钛、钛酸四丁酯、钛酸异丙酯和钛酸四乙酯中的至少一种。
优选地，所述的高分子聚合物为聚乙烯醇缩丁醛、聚乙酸乙烯酯、聚乙烯吡咯烷酮、聚偏氟乙烯、聚氧化乙烯、聚乙烯醇、聚氧乙烯聚氧丙烯醚嵌段共聚物和聚环氧乙烷-聚环氧丙烷-聚环氧乙烷三嵌段共聚物中的至少一种。
优选地，所述的有机溶剂为乙醇、乙二醇、异丙醇、丙三醇、去离子水、乙酸和N，N-二甲基甲酰胺中的至少一种。
优选地，所述的静电纺丝是指在20～100℃及相对湿度20～80％的条件下，将前驱体溶液以0.1～50mL/h的流速输入到静电纺丝设备的喷丝头上，同时将喷丝头连接1～40kV的高压电源进行静电纺丝，接收装置与喷丝头之间的距离为5～40cm，接收装置为金属滚筒，滚筒转速为25～100r/min。
优选地，所述的静电纺丝时在纺丝区间施加20～100℃的恒温热场并控制接收装置的温度为-10～30℃。
优选地，所述的静电纺丝的参数为：环境温度10℃～50℃，相对湿度20％～80％，灌注速度0.1～50mL/h，电压1～40kV，接收装置与喷丝口间的距离5～40cm，所述接收装置为金属滚筒，滚筒转速25～100r/min。
优选地，所述的煅烧是指煅烧温度从室温逐步升至700-900℃，升温速度为0.1-10℃/min，并且在最高煅烧温度下保持30-480min。
优选地，所述的惰性气体为氮气，氮气流速10～300mL/min。
优选地，所述的柔性二氧化钛/碳复合多孔纳米纤维膜材料的纤维平均直径为25～600nm，且相对标准偏差为1～5％，获得的纤维内部晶粒尺寸为5～200nm。
优选地，所述的TiO2/C纳米纤维薄膜中纤维的柔软度为5～80mN，电子电导率为10-1～104S/cm。纤维直径范围表明纤维粗细程度，单纤维直径较小，单纤维柔软度较好，有利于纤维膜整体柔软度的提高；相对标准偏差用以表征纤维直径分布的均匀性，偏差值越小，纤维均匀性越好；晶粒尺寸及形态与纤维膜力学性能密切相关。
本发明还提供了上述的制备方法所制备的柔性二氧化钛/碳复合多孔纳米纤维膜材料。
本发明还提供了上述的柔性二氧化钛/碳复合多孔纳米纤维膜材料在作为或制作TiO2/C复合多孔纳米纤维电极中的应用。
与现有技术相比，本发明具有以下技术效果：
1.本发明中使用的静电纺丝工艺简单，可纺原料广泛，制备柔性复合多孔纳米纤维所采用的煅烧温度低，煅烧时间短，极大地降低了制备成本并提高了生产效率，具有大规模生产的潜能。
2.本发明制备的TiO2/C复合多孔纳米纤维膜中的材料为纳米级别的连续纤维，该结构有利于快速迁移电子和离子以及吸附纳米颗粒，从而可以应用在柔性锂电池、光学催化、污水处理、空气净化等技术领域。
3.本发明制备的TiO2/C复合多孔纳米纤维膜具有良好的柔性，可以有效解决现有技术条件下制备的复合纤维膜存在的脆性大、易碎等问题，有效的拓宽了应用范围，使材料更具有实际应用价值。
4、本发明制备的复合多孔纳米纤维膜具有较高的TiO2含量(＞75wt.％)和优异的柔韧性能，膜中的纤维材料为纳米级别的连续纤维，既保证了较高的比表面积，又提高了电导率，使得该材料具有很高的实际使用价值，在柔性锂电池、光学催化、污水处理、空气净化等技术领域具有广阔的应用前景。
附图说明
图1为本发明制备的TiO2/C复合多孔纳米纤维膜的SEM结构图。
图2为本发明制备的TiO2/C复合纳米纤维膜的FE-SEM结构图。
图3为本发明制备的TiO2/C复合多孔纳米纤维膜的实物展示图。
图4为本发明制备的TiO2/C复合多孔纳米纤维膜的TGA图谱。
图5为本发明制备的TiO2/C复合多孔纳米纤维膜的XRD图谱。
图6为本发明制备的TiO2/C复合多孔纳米纤维膜的SEM结构图。
图7为本发明制备的TiO2/C复合多孔纳米纤维膜的SEM结构图。
图8为本发明制备的TiO2/C复合多孔纳米纤维膜的SEM结构图。
具体实施方式
下面结合具体实施例，进一步阐述本发明。应理解，这些实施例仅用于说明本发明而不用于限制本发明的范围。此外应理解，在阅读了本发明讲授的内容之后，本领域技术人员可以对本发明作各种改动或修改，这些等价形式同样落于本申请所附权利要求书所限定的范围。
实施例1
一种柔性二氧化钛/碳复合多孔纳米纤维膜材料的可控制备方法，具体步骤为：
(1)配置由钛源、高分子聚合物和溶剂组成的前驱体溶液：在25℃下将高分子聚合物3×10-7mol聚乙烯吡咯烷酮(阿拉丁，分子量1,300,000)和4×10-6mol聚氧乙烯聚氧丙烯醚嵌段共聚物(巴斯夫，分子量10,000)溶解于溶剂7×10-3L体积比为4.2∶2.6的乙醇/醋酸中搅拌240min，然后加入0.06mol钛酸异丙酯搅拌60min混合均匀配得前驱体溶液；
(2)将上述前驱体溶液在静电高压下进行静电纺丝，于接收装置上得到前驱体纳米纤维膜，接收装置为金属滚筒，静电纺丝时在纺丝区间施加25℃的恒温热场并控制金属滚筒接收装置的温度为25℃；静电纺丝的参数设置为：相对湿度50％，灌注速度3mL/h，电压30kV，接收装置与喷丝口间的距离30cm，接收装置的转速为50r/min；
(3)将上述高分子聚合物前驱体纤维膜置于氮气气氛保护的高温炉中煅烧制备柔性TiO2/C多孔纳米纤维薄膜(图1，2)，其中，氮气流速设置为10ml/min；煅烧温度从室温逐步升至800℃、升温速率为5℃/min，并且在800℃下保持180min。通过扫描电子显微镜测量纤维的平均直径为300nm，相对标准偏差为3％，通过TGA测试得到TiO2含量为75％(图3)，通过XRD测试得到TiO2晶型为锐钛矿与金红石复合相(图4)，通过Scherrer公式计算得到内部晶粒尺寸为48m，通过柔软度测试仪测得TiO2/C多孔纳米纤维电极薄膜的柔软度为50mN(图5)，通过四探针法测得其电子电导率为2.3×102S/cm。
实施例2
一种柔性二氧化钛/碳复合多孔纳米纤维膜材料的可控制备方法，具体步骤为：
(1)配置由钛源、高分子聚合物和溶剂组成的前驱体溶液：在25℃下将高分子聚合物7×10-7mol聚乙烯醇缩丁醛(阿拉丁，170,000～250,000)和4×10-6mol聚环氧乙烷-聚环氧丙烷-聚环氧乙烷三嵌段共聚物(阿拉丁，分子量5,500)溶解于溶剂7.5×10-3L体积比为4.5∶2.4的乙醇/醋酸中搅拌240min，然后依次加入钛源5×10-3mol钛酸正丁酯搅拌120min混合均匀配得前驱体溶液；
(2)将上述前驱体溶液在静电高压下进行静电纺丝，于接收装置上得到前驱体纳米纤维膜，接收装置为金属滚筒，静电纺丝时在纺丝区间施加25℃的恒温热场并控制金属滚筒接收装置的温度为25℃；静电纺丝的参数为：相对湿度45％，灌注速度1mL/h，电压25kV，接收装置与喷丝口间的距离25cm，接收装置的转速为75r/min；
(3)将上述高分子聚合物前驱体纤维膜置于氮气气氛保护的高温炉中煅烧制备柔性TiO2/C多孔纳米纤维薄膜，其中，氮气流速设置为10ml/min；煅烧温度从室温逐步升至700℃、升温速率为5℃/min，并且在700℃下保持180min。通过扫描电子显微镜测量纤维的平均直径为310nm，相对标准偏差为4％，通过TGA测试得到TiO2含量为80％，通过XRD测试得到TiO2晶型为锐钛矿相，通过Scherrer公式计算得到内部晶粒尺寸为40nm，通过柔软度测试仪测得TiO2/C多孔纳米纤维电极薄膜的柔软度为30mN，通过四探针法测得其电子电导率为2.1×103S/cm。
实施例3
一种柔性二氧化钛/碳复合多孔纳米纤维膜材料的可控制备方法，具体步骤为：
(1)配置由钛源、高分子聚合物和溶剂组成的前驱体溶液：在25℃下将高分子聚合物5×10-7mol聚偏氟乙烯(阿法埃莎，分子量570,000)与2×10-6mol聚氧乙烯聚氧丙烯醚嵌段共聚物(巴斯夫，分子量10,000)溶解于溶剂3×10-4L的N，N-二甲基甲酰胺中搅拌240min，然后依次加入钛源4.5×10-3mol钛酸异丙酯搅拌60min混合均匀配得前驱体溶液；
(2)将上述前驱体溶液在静电高压下进行静电纺丝，于接收装置上得到前驱体纳米纤维膜，接收装置为金属滚筒，静电纺丝时在纺丝区间施加25℃的恒温热场并控制金属滚筒接收装置的温度为25℃；静电纺丝的参数为：相对湿度45％，灌注速度1mL/h，电压15kV，接收装置与喷丝口间的距离15cm，接收装置的转速为50r/min；
(3)将上述高分子聚合物前驱体纤维膜置于氮气气氛保护的高温炉中煅烧制备柔性TiO2/C多孔纳米纤维薄膜，其中，氮气流速设置为300ml/min；煅烧温度从室温逐步升至900℃、升温速率为5℃/min，并且在900℃下保持180min。通过扫描电子显微镜测量纤维的平均直径为275nm，相对标准偏差为2％，通过TGA测试得到TiO2含量为83％，通过XRD测试得到TiO2晶型为锐钛矿与金红石复合相，通过Scherrer公式计算得到内部晶粒尺寸为55nm，通过柔软度测试仪测得TiO2/C多孔纳米纤维电极薄膜的柔软度为56mN，通过四探针法测得其电子电导率为2.8×102S/cm。
实施例4
一种柔性二氧化钛/碳复合多孔纳米纤维膜材料的可控制备方法，具体步骤为：
(1)配置由钛源、高分子聚合物和溶剂组成的前驱体溶液：在25℃下将高分子聚合物5×10-7mol聚环氧乙烯(阿拉丁，分子量600,000)和9×10-6mol聚氧乙烯聚氧丙烯醚嵌段共聚物(巴斯夫，分子量10,000)溶解于2.6×10-3L溶剂乙酸溶液中搅拌240min，然后依次加入6×10-3mol钛源氯化钛搅拌60min混合均匀配得前驱体溶液；
(2)将上述前驱体溶液在静电高压下进行静电纺丝，于接收装置上得到前驱体纳米纤维膜，接收装置为金属滚筒，静电纺丝时在纺丝区间施加25℃的恒温热场并控制金属滚筒接收装置的温度为25℃；静电纺丝的参数为：相对湿度40％，灌注速度0.8mL/h，电压25kV，接收装置与喷丝口间的距离25cm，接收装置的转速为50r/min；
(3)将上述高分子聚合物前驱体纤维膜置于氮气气氛保护的高温炉中煅烧制备柔性TiO2/C多孔纳米纤维薄膜，其中，氮气流速设置为50ml/min；煅烧温度从室温逐步升至700℃、升温速率为8℃/min，并且在700℃下保持180min。通过扫描电子显微镜测量纤维的平均直径为340nm，相对标准偏差为1％，通过TGA测试得到TiO2含量为76％，通过XRD测试得到TiO2晶型为锐钛矿相，通过Scherrer公式计算得到内部晶粒尺寸为35nm，通过柔软度测试仪测得TiO2/C多孔纳米纤维电极薄膜的柔软度为20mN，通过四探针法测得其电子电导率为1.9×102S/cm。
上述的对实施例的描述是为便于该技术领域的普通技术人员能理解和应用本发明。熟悉本领域技术的人员显然可以容易地对这些实施例做出各种修改，并把在此说明的一般原理应用到其他实施例中而不必经过创造性的劳动。因此，本发明不限于这里的实施例，本领域技术人员根据本发明的揭示，对于本发明做出的改进和修改都应该在本发明的保护范围之内。
Claims (10)
1.一种柔性二氧化钛/碳复合多孔纳米纤维膜材料的制备方法，其特征在于，包括：
步骤1：将钛源与高分子聚合物溶于有机溶剂中，获得前驱体溶液；
步骤2：将所得的前驱体溶液在静电高压下进行静电纺丝，于接收装置上得到前驱体纳米纤维膜；
步骤3：将前驱体纳米纤维膜在惰性气体氛围保护下煅烧，得到柔性二氧化钛/碳复合多孔纳米纤维膜材料。
2.如权利要求1所述的柔性二氧化钛/碳复合多孔纳米纤维膜材料的制备方法，其特征在于，所述的柔性二氧化钛/碳复合多孔纳米纤维膜材料由纳米级别的连续纤维组成。
3.如权利要求1所述的柔性二氧化钛/碳复合多孔纳米纤维膜材料的制备方法，其特征在于，所述钛源和高分子聚合物的摩尔比为1～5∶0.00001～1。
4.如权利要求1所述的柔性二氧化钛/碳复合多孔纳米纤维膜材料的制备方法，其特征在于，所述的配制前驱体溶液的具体操作为：在15～40℃下将高分子聚合物溶解在有机溶剂中搅拌30～480min，然后加入钛源，搅拌20～360min混合均匀。
5.如权利要求1所述的柔性二氧化钛/碳复合多孔纳米纤维膜材料的制备方法，其特征在于，所述的钛源为氢氧化钛、硝酸钛、钛酸四丁酯、钛酸异丙酯和钛酸四乙酯中的至少一种。
6.如权利要求1所述的柔性二氧化钛/碳复合多孔纳米纤维膜材料的制备方法，其特征在于，所述的高分子聚合物为聚乙烯醇缩丁醛、聚乙酸乙烯酯、聚乙烯吡咯烷酮、聚偏氟乙烯、聚氧化乙烯、聚乙烯醇、聚氧乙烯聚氧丙烯醚嵌段共聚物和聚环氧乙烷-聚环氧丙烷-聚环氧乙烷三嵌段共聚物中的至少一种。
7.如权利要求1所述的柔性二氧化钛/碳复合多孔纳米纤维膜材料的制备方法，其特征在于，所述的静电纺丝时在纺丝区间施加20～100℃的恒温热场并控制接收装置的温度为-10～30℃所述的静电纺丝的参数为：环境温度10℃～50℃，相对湿度20％～80％，灌注速度0.1～50mL/h，电压1～40kV，接收装置与喷丝口间的距离5～40cm，所述接收装置为金属滚筒，滚筒转速25～100r/min。
8.如权利要求1所述的柔性二氧化钛/碳复合多孔纳米纤维膜材料的制备方法，其特征在于，所述的煅烧是指煅烧温度从室温逐步升至700-900℃，升温速度为0.1-10℃/min，并且在最高煅烧温度下保持30-480min。
9.权利要求1-8中任一项所述的柔性二氧化钛/碳复合多孔纳米纤维膜材料的制备方法所制备的柔性二氧化钛/碳复合多孔纳米纤维膜材料。
10.权利要求9所述的柔性二氧化钛/碳复合多孔纳米纤维膜材料在作为或制作TiO2/C复合多孔纳米纤维电极中的应用。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201810883074.2A CN109112728B (zh) | 2018-08-03 | 2018-08-03 | 柔性二氧化钛/碳复合多孔纳米纤维膜材料的制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201810883074.2A CN109112728B (zh) | 2018-08-03 | 2018-08-03 | 柔性二氧化钛/碳复合多孔纳米纤维膜材料的制备方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN109112728A true CN109112728A (zh) | 2019-01-01 |
| CN109112728B CN109112728B (zh) | 2023-11-17 |
Family
ID=64852938
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201810883074.2A Active CN109112728B (zh) | 2018-08-03 | 2018-08-03 | 柔性二氧化钛/碳复合多孔纳米纤维膜材料的制备方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN109112728B (zh) |
Cited By (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN109817930A (zh) * | 2019-01-28 | 2019-05-28 | 东华大学 | 载硫多孔二氧化钛/碳纳米复合纤维及其制备和应用 |
| CN110144674A (zh) * | 2019-06-11 | 2019-08-20 | 东华大学 | 一种柔性导电陶瓷纤维膜的制备方法 |
| CN111575833A (zh) * | 2020-05-18 | 2020-08-25 | 湖北工程学院 | 一种含有温敏材料的二氧化钛纳米纤维的制备方法 |
| CN112490410A (zh) * | 2020-11-26 | 2021-03-12 | 宁波大学 | 一种用于抑制锂枝晶生长的PEO-TiO2复合薄膜材料及其制备方法 |
| CN112563466A (zh) * | 2020-11-23 | 2021-03-26 | 深圳石墨烯创新中心有限公司 | 锂硫电池正极纳米纤维复合材料及其制备方法与应用 |
| CN112886013A (zh) * | 2021-01-28 | 2021-06-01 | 陕西科技大学 | 一种多级结构二氧化钛/碳纳米纤维负极材料的制备方法 |
| CN114149024A (zh) * | 2021-11-30 | 2022-03-08 | 陕西科技大学 | 一种硼掺杂多孔二氧化钛/碳纤维负极材料及制备方法 |
| CN114507942A (zh) * | 2022-03-04 | 2022-05-17 | 东南大学 | 一种混合相变二氧化钛调控聚偏氟乙烯纳米纤维膜的制备方法 |
| CN114950407A (zh) * | 2022-05-19 | 2022-08-30 | 东华大学 | 一种多功能柔性光催化薄膜的制备方法 |
| CN115090266A (zh) * | 2022-06-21 | 2022-09-23 | 郑州大学 | 一种氟吸附剂、其制备方法与吸附方法 |
| CN116163040A (zh) * | 2023-02-27 | 2023-05-26 | 东华大学 | 一种柔性二氧化钛陶瓷纳米纤维纱线的制备方法 |
Citations (12)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN101250811A (zh) * | 2008-04-10 | 2008-08-27 | 上海交通大学 | 碳纤维表面二氧化钛涂层的制备方法 |
| CN101322937A (zh) * | 2008-05-23 | 2008-12-17 | 上海师范大学 | 有序介孔纳米晶二氧化钛/碳复合材料及其合成方法 |
| CN102021676A (zh) * | 2010-11-11 | 2011-04-20 | 东华大学 | 二氧化钛/活性炭复合纳米纤维膜的制备方法 |
| KR20120093795A (ko) * | 2011-02-15 | 2012-08-23 | 서울대학교산학협력단 | 항균 및 유해물질분해 기능성 나노섬유매트 및 그 제조방법과 이를 구비하는 보호장구 |
| CN102683710A (zh) * | 2012-05-21 | 2012-09-19 | 北京化工大学 | 碳纳米纤维负载二氧化钛薄膜负极材料及其制备方法 |
| US20130184144A1 (en) * | 2012-01-18 | 2013-07-18 | Northwestern University | Methods of making non-covalently bonded carbon-titania nanocomposite thin films and applications of the same |
| CN103456934A (zh) * | 2013-09-06 | 2013-12-18 | 华东理工大学 | 一种锂离子电池负极用纳米TiO2(B)/碳复合纤维的制备方法和应用 |
| CN104022260A (zh) * | 2014-06-24 | 2014-09-03 | 中国第一汽车股份有限公司 | 二氧化钛复合碳纳米纤维锂离子电池负极材料的制备方法 |
| CN104868100A (zh) * | 2014-12-10 | 2015-08-26 | 北汽福田汽车股份有限公司 | 一种纳米复合膜电极材料的制备方法 |
| CN105170181A (zh) * | 2015-09-25 | 2015-12-23 | 天津工业大学 | 一种优化碳/二氧化钛复合纤维膜催化性能的方法 |
| CN107376888A (zh) * | 2017-07-18 | 2017-11-24 | 中国科学院城市环境研究所 | 一种柔性氧化钛/氧化硅/碳复合纳米纤维膜及其制备方法 |
| CN107377006A (zh) * | 2017-08-08 | 2017-11-24 | 东华大学 | 一种柔性黑色TiO2纳米纤维膜及其制备方法 |
-
2018
- 2018-08-03 CN CN201810883074.2A patent/CN109112728B/zh active Active
Patent Citations (12)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN101250811A (zh) * | 2008-04-10 | 2008-08-27 | 上海交通大学 | 碳纤维表面二氧化钛涂层的制备方法 |
| CN101322937A (zh) * | 2008-05-23 | 2008-12-17 | 上海师范大学 | 有序介孔纳米晶二氧化钛/碳复合材料及其合成方法 |
| CN102021676A (zh) * | 2010-11-11 | 2011-04-20 | 东华大学 | 二氧化钛/活性炭复合纳米纤维膜的制备方法 |
| KR20120093795A (ko) * | 2011-02-15 | 2012-08-23 | 서울대학교산학협력단 | 항균 및 유해물질분해 기능성 나노섬유매트 및 그 제조방법과 이를 구비하는 보호장구 |
| US20130184144A1 (en) * | 2012-01-18 | 2013-07-18 | Northwestern University | Methods of making non-covalently bonded carbon-titania nanocomposite thin films and applications of the same |
| CN102683710A (zh) * | 2012-05-21 | 2012-09-19 | 北京化工大学 | 碳纳米纤维负载二氧化钛薄膜负极材料及其制备方法 |
| CN103456934A (zh) * | 2013-09-06 | 2013-12-18 | 华东理工大学 | 一种锂离子电池负极用纳米TiO2(B)/碳复合纤维的制备方法和应用 |
| CN104022260A (zh) * | 2014-06-24 | 2014-09-03 | 中国第一汽车股份有限公司 | 二氧化钛复合碳纳米纤维锂离子电池负极材料的制备方法 |
| CN104868100A (zh) * | 2014-12-10 | 2015-08-26 | 北汽福田汽车股份有限公司 | 一种纳米复合膜电极材料的制备方法 |
| CN105170181A (zh) * | 2015-09-25 | 2015-12-23 | 天津工业大学 | 一种优化碳/二氧化钛复合纤维膜催化性能的方法 |
| CN107376888A (zh) * | 2017-07-18 | 2017-11-24 | 中国科学院城市环境研究所 | 一种柔性氧化钛/氧化硅/碳复合纳米纤维膜及其制备方法 |
| CN107377006A (zh) * | 2017-08-08 | 2017-11-24 | 东华大学 | 一种柔性黑色TiO2纳米纤维膜及其制备方法 |
Cited By (15)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN109817930A (zh) * | 2019-01-28 | 2019-05-28 | 东华大学 | 载硫多孔二氧化钛/碳纳米复合纤维及其制备和应用 |
| CN110144674B (zh) * | 2019-06-11 | 2021-12-10 | 东华大学 | 一种柔性导电陶瓷纤维膜的制备方法 |
| CN110144674A (zh) * | 2019-06-11 | 2019-08-20 | 东华大学 | 一种柔性导电陶瓷纤维膜的制备方法 |
| CN111575833A (zh) * | 2020-05-18 | 2020-08-25 | 湖北工程学院 | 一种含有温敏材料的二氧化钛纳米纤维的制备方法 |
| CN111575833B (zh) * | 2020-05-18 | 2022-10-04 | 湖北工程学院 | 一种二氧化钛纳米纤维负极材料的制备方法 |
| CN112563466A (zh) * | 2020-11-23 | 2021-03-26 | 深圳石墨烯创新中心有限公司 | 锂硫电池正极纳米纤维复合材料及其制备方法与应用 |
| CN112490410A (zh) * | 2020-11-26 | 2021-03-12 | 宁波大学 | 一种用于抑制锂枝晶生长的PEO-TiO2复合薄膜材料及其制备方法 |
| CN112886013A (zh) * | 2021-01-28 | 2021-06-01 | 陕西科技大学 | 一种多级结构二氧化钛/碳纳米纤维负极材料的制备方法 |
| CN114149024A (zh) * | 2021-11-30 | 2022-03-08 | 陕西科技大学 | 一种硼掺杂多孔二氧化钛/碳纤维负极材料及制备方法 |
| CN114507942A (zh) * | 2022-03-04 | 2022-05-17 | 东南大学 | 一种混合相变二氧化钛调控聚偏氟乙烯纳米纤维膜的制备方法 |
| CN114950407A (zh) * | 2022-05-19 | 2022-08-30 | 东华大学 | 一种多功能柔性光催化薄膜的制备方法 |
| CN114950407B (zh) * | 2022-05-19 | 2023-07-25 | 东华大学 | 一种多功能柔性光催化薄膜的制备方法 |
| CN115090266A (zh) * | 2022-06-21 | 2022-09-23 | 郑州大学 | 一种氟吸附剂、其制备方法与吸附方法 |
| CN115090266B (zh) * | 2022-06-21 | 2023-11-03 | 郑州大学 | 一种氟吸附剂、其制备方法与吸附方法 |
| CN116163040A (zh) * | 2023-02-27 | 2023-05-26 | 东华大学 | 一种柔性二氧化钛陶瓷纳米纤维纱线的制备方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN109112728B (zh) | 2023-11-17 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN109112728A (zh) | 柔性二氧化钛/碳复合多孔纳米纤维膜材料的制备方法 | |
| CN104153123B (zh) | 一种柔性氧化钛纳米纤维膜及其制备方法 | |
| CN108511793B (zh) | 固态锂镧锆氧陶瓷纳米纤维电解质薄膜及其制备 | |
| CN104150881B (zh) | 一种柔性氧化锰纳米纤维膜及其制备方法 | |
| CN107051568B (zh) | 一种析氧Fe掺杂二硒化钴@N-CT复合催化剂及其制备方法和应用 | |
| CN103451851B (zh) | 一种柔韧高强氧化锆纳米纤维膜的制备方法 | |
| CN101301592A (zh) | 一种聚酰亚胺/二氧化钛复合亚微米纤维膜的制备方法 | |
| CN107377006B (zh) | 一种柔性黑色TiO2纳米纤维膜及其制备方法 | |
| US20170084907A1 (en) | Power-type nickel cobalt lithium manganese oxide material, and preparation method therefor and uses thereof | |
| CN106757539B (zh) | 一种铁、氮共掺杂多孔碳的制备方法 | |
| CN108726485B (zh) | 一种多孔中空氧化物纳米微球及其制备方法与应用 | |
| CN110144674A (zh) | 一种柔性导电陶瓷纤维膜的制备方法 | |
| CN111167455B (zh) | 一种石墨烯负载钴掺杂二氧化钛光催化剂及其制备方法 | |
| Ning et al. | Tailoring the morphologies of PVDF nanofibers by interfacial diffusion during coaxial electrospinning | |
| CN111575833A (zh) | 一种含有温敏材料的二氧化钛纳米纤维的制备方法 | |
| CN103531747B (zh) | 一种碳包覆二氧化锡超微粉体锂离子电池负极材料的制备方法 | |
| CN105107548A (zh) | 一种多孔结构金属/稀土共掺杂无机纳米纤维光催化材料的制备方法 | |
| CN107240510A (zh) | 一种ZnFe2O4/C复合纳米纤维超级电容器电极材料及其制备方法 | |
| CN113426492A (zh) | 一种非晶态多孔陶瓷纳米纤维膜及其制备方法和应用 | |
| CN103990463A (zh) | 一种NiO/γ-Al2O3复合陶瓷纳米纤维光催化材料的制备方法 | |
| CN107475904A (zh) | 一种柔性有序介孔TiO2纳米纤维膜及其制备方法 | |
| CN106082334A (zh) | 一种BiVO4纳米带材料的制备方法 | |
| CN102242407A (zh) | 一种氧化硅/银纳米复合纤维的制备方法 | |
| CN115321590A (zh) | 一种氢敏薄膜及其制备方法、氢传感器 | |
| CN105869927B (zh) | 一种无规共聚物制备高比表面积及高比电容碳纤维的方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| GR01 | Patent grant |