CN111575833B - 一种二氧化钛纳米纤维负极材料的制备方法 - Google Patents

一种二氧化钛纳米纤维负极材料的制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN111575833B
CN111575833B CN202010418175.XA CN202010418175A CN111575833B CN 111575833 B CN111575833 B CN 111575833B CN 202010418175 A CN202010418175 A CN 202010418175A CN 111575833 B CN111575833 B CN 111575833B
Authority
CN
China
Prior art keywords
titanium dioxide
temperature
preparation
tio
nano
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN202010418175.XA
Other languages
English (en)
Other versions
CN111575833A (zh
Inventor
张瑶瑶
彭文举
胡高
丁伟
罗杰
丁瑜
王�锋
杜军
付争兵
杨雄
王丽
徐建军
张曼
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Hubei Engineering University
Original Assignee
Hubei Engineering University
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Hubei Engineering University filed Critical Hubei Engineering University
Priority to CN202010418175.XA priority Critical patent/CN111575833B/zh
Publication of CN111575833A publication Critical patent/CN111575833A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN111575833B publication Critical patent/CN111575833B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Images

Classifications

    • D—TEXTILES; PAPER
    • D01—NATURAL OR MAN-MADE THREADS OR FIBRES; SPINNING
    • D01F—CHEMICAL FEATURES IN THE MANUFACTURE OF ARTIFICIAL FILAMENTS, THREADS, FIBRES, BRISTLES OR RIBBONS; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED FOR THE MANUFACTURE OF CARBON FILAMENTS
    • D01F9/00—Artificial filaments or the like of other substances; Manufacture thereof; Apparatus specially adapted for the manufacture of carbon filaments
    • D01F9/08—Artificial filaments or the like of other substances; Manufacture thereof; Apparatus specially adapted for the manufacture of carbon filaments of inorganic material
    • D01F9/10—Artificial filaments or the like of other substances; Manufacture thereof; Apparatus specially adapted for the manufacture of carbon filaments of inorganic material by decomposition of organic substances
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B82—NANOTECHNOLOGY
    • B82Y—SPECIFIC USES OR APPLICATIONS OF NANOSTRUCTURES; MEASUREMENT OR ANALYSIS OF NANOSTRUCTURES; MANUFACTURE OR TREATMENT OF NANOSTRUCTURES
    • B82Y30/00—Nanotechnology for materials or surface science, e.g. nanocomposites
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B82—NANOTECHNOLOGY
    • B82Y—SPECIFIC USES OR APPLICATIONS OF NANOSTRUCTURES; MEASUREMENT OR ANALYSIS OF NANOSTRUCTURES; MANUFACTURE OR TREATMENT OF NANOSTRUCTURES
    • B82Y40/00—Manufacture or treatment of nanostructures
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M10/00—Secondary cells; Manufacture thereof
    • H01M10/05—Accumulators with non-aqueous electrolyte
    • H01M10/052—Li-accumulators
    • H01M10/0525—Rocking-chair batteries, i.e. batteries with lithium insertion or intercalation in both electrodes; Lithium-ion batteries
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
    • H01M4/48—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides
    • H01M4/483—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides for non-aqueous cells
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M2004/026—Electrodes composed of, or comprising, active material characterised by the polarity
    • H01M2004/027—Negative electrodes
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
    • Y02E60/10—Energy storage using batteries

Abstract

本发明涉及锂离子电池负极材料制备工艺领域，尤其涉及一种二氧化钛纳米纤维负极材料的制备方法。其包括步骤：(1)前躯体溶液的制备：向溶剂中加入钛源、水解抑制剂、温敏材料、聚乙烯吡咯烷酮，充分溶解后得到前躯体溶液，所述温敏材料为聚N‑异丙基丙烯酰胺；(2)静电纺丝：将前躯体溶液注入静电纺丝设备中制备纳米纤维；(3)煅烧：将纳米纤维烘干后置于管式炉中煅烧，冷却后研磨并收集产物。制备得到的二氧化钛纳米纤维具有形貌完整，电化学性能优异的特性。

Description

一种二氧化钛纳米纤维负极材料的制备方法
技术领域
本发明涉及锂离子电池负极材料制备工艺领域，尤其涉及一种二氧化钛纳米纤维负极材料的制备方法。
背景技术
随着当今社会科技的不断发展，人们对高能便携式电源的需求不断激增，锂离子电池正是目前应用范围最为广泛的高能便携式电源之一，人们对锂离子电池性能的要求也不断提高，TiO2作为锂离子电池负极材料，在嵌锂和脱锂过程中体积膨胀小(3％)，放电平台在1.7V左右，而且具有原料丰富、绿色环保等优点，是提高锂离子电池电化学性能的有效材料之一。
TiO2具有开放的晶体结构，使得TiO2粒子可以接受外来离子的电子，并为嵌入的阳离子(Li+)提供空位。TiO2用于锂离子电池的优势在于嵌锂电位较高；在有机电解液中的溶解度较小，嵌脱锂过程中的结构变化小，材料的循环性能和使用寿命高。二氧化钛(TiO2)的理论比容量为335mAhg-1，具有嵌锂电位较高，稳定性强，绿色环保等特点，是动力型锂离子电池的理想负极材料之一。
一般TiO2的制备方法有溶胶-凝胶法、水热法、水解沉淀法、静电纺丝法。其中，静电纺丝技术是利用高压电场作用，将聚合物溶液进行喷射拉伸，获得聚合物纤维。该技术操作方便，能耗低，制备的纤维具有比表面积大、粗细可控、均一性高、长径比大等优点，但是传统静电纺丝技术制备得到的二氧化钛纳米纤维易出现断裂，其形貌不完整，而且电化学性能也难以满足要求。
发明内容
为了解决以上问题，本发明的目的是提供一种二氧化钛纳米纤维负极材料的制备方法，制备得到的二氧化钛纳米纤维具有形貌完整，电化学性能优异的特性。
为实现上述目的，本发明所设计的二氧化钛纳米纤维负极材料的制备方法，包括步骤：
(1)前躯体溶液的制备：向溶剂中加入钛源、水解抑制剂、温敏材料、聚乙烯吡咯烷酮，充分溶解后得到前躯体溶液，所述温敏材料为聚N-异丙基丙烯酰胺；
(2)静电纺丝：将前躯体溶液注入静电纺丝设备中制备纳米纤维；
(3)煅烧：将纳米纤维烘干后置于管式炉中煅烧，冷却后研磨并收集产物。
作为优选方案，所述步骤(1)中钛源为钛酸四丁酯或钛酸异丙酯；聚乙烯吡咯烷酮平均分子量为1300000；钛源、聚N-异丙基丙烯酰胺、聚乙烯吡咯烷酮的质量比为1：0.2～0.5：0.2～0.5；溶剂为乙醇或N,N-二甲基甲酰胺；水解抑制剂为甲酸或乙酸。
作为优选方案，所述步骤(2)中静电纺丝的参数为正直流电压为10～14KV，溶液注射速度为0.5～3.0mL/h，铝箔作为纳米纤维的收集器。
作为优选方案，所述步骤(3)的煅烧过程分为两个阶段，第一阶段为在空气中从室温以1～5℃/min的速度至200～300℃除去样品中的溶剂；第二阶段在空气或氮气气氛中以1～5℃/min的速度至500～700℃，并在500～700℃保温1～5小时。
作为优选方案，所述第二阶段在氮气气氛中以1～2℃/min的速度至600～700℃，并在600～700℃保温1～5小时。
与现有的TiO2纳米纤维的制备方法相比，本发明的优点在于：
(1)本发明含有温敏材料的二氧化钛纳米纤维在制备过程中添加了温敏材料，温敏材料可以增强前驱体中各物质的相容性，有利于制备出粗细可控、形貌均一完整的纳米纤维。
(2)本发明含有温敏材料的二氧化钛纳米纤维的二氧化钛晶相中存在锐钛矿型和金红石型两种晶相，增加的金红石型晶相有利于形成的更加稳定且致密的纳米纤维结构。
(3)本发明制备得到的含有温敏材料的二氧化钛纳米纤维相比于现有的二氧化钛纳米纤维电化学性能更加优异，具有较好的可逆容量，且循环50周后性能依然稳定，效率高达96％。
(4)本发明二氧化钛纳米纤维负极材料的制备方法简单，工艺流程易行，控制精确，可重复性高。
附图说明
图1为实施例中PNIPAAm-TiO2-5纳米纤维的扫描电子显微镜(SEM)图(10000倍)；
图2为对比例中TiO2-2纳米纤维扫描电子显微镜(SEM)图(10000倍)；
图3为实施例中PNIPAAm-TiO2-2纳米纤维的X射线衍射(XRD)图；
图4为实施例中PNIPAAm-TiO2-2纳米纤维(空气中600℃下煅烧)所得材料在电流密度为100mAhg-1下的循环曲线图；
图5为对比例中TiO2-2纳米纤维(空气中600℃下煅烧)所得材料在电流密度为100mAhg-1下循环曲线图；
图6为实施例中PNIPAAm-TiO2-5纳米纤维(氮气中600℃下煅烧)所得材料在电流密度为100mAhg-1下循环曲线图；
图7为对比例中TiO2-5纳米纤维(氮气中600℃下煅烧)所得材料在电流密度为100mAhg-1下循环曲线图。
具体实施方式
为更好地理解本发明，以下将结合附图和具体实例对发明进行详细的说明。
实施例1二氧化钛纳米纤维负极材料的制备方法，具体步骤如下：
步骤(1)：静电纺丝法制备含有温敏材料的二氧化钛纳米纤维的前躯体溶液
1.1溶胶A的制备：取钛酸四正丁酯(TBOT)1g，温敏材料聚N-异丙基丙烯酰胺(0.5g)，醋酸2ml置于锥形瓶中，在磁力搅拌下缓慢加入2ml无水乙醇，充分搅拌得到溶胶A，将溶胶A在室温条件下静置1～10小时。
1.2溶胶B制备：将聚乙烯比咯烷酮(PVP)0.4g，N，N-2-甲基甲酰胺(DMF)1ml，在磁力搅拌下缓慢加入盛有4ml无水乙醇的锥形瓶中，充分搅拌，使PVP完全溶解，得到溶胶。
1.3前躯体溶液的制备：将溶胶A和溶胶B混合，磁力搅拌8小时，得到溶胶C，然后在空气中静置陈化2～10小时获得TiO2湿溶胶，此时溶液呈黄色透明状即得前躯体溶液。
步骤(2)：采用静电纺丝技术制备出直径为纳米级的纤维
将所获得的前躯体溶液吸入针筒中，移至静电纺丝设备中(静纺条件：流速：0.5～3.0ml/h、温度：40℃、电压：负压-2.3KV，正压10～15KV)，以铝箔作为收集器收集喷射产物，调节正压和流速直至注射器喷射呈泰勒锥状，待喷射完全，从铝箔上揭下收集到的薄膜，并置于60℃恒温干燥箱中进行干燥处理。
步骤(3)：煅烧
将上述所得烘干的薄膜置于管式炉中，在空气氛围中以2℃/min煅烧至250～280℃以除去样品中的溶剂，且保证二氧化钛形貌被稳定下来，随后样品被分别置于空气中和氮气气氛中进行煅烧，控制升温速率为1℃/min，直至温度达到600～700℃终止。自然冷却到室温，研磨并收集样品；具体煅烧条件如下表1所示：
表1：PNIPAAm-TiO2纳米纤维材料的煅烧条件和温度
样品序号 煅烧条件 煅烧温度(℃)
PNIPAAm-TiO<sub>2</sub>-1 空气 500
PNIPAAm-TiO<sub>2</sub>-2 空气 600
PNIPAAm-TiO<sub>2</sub>-3 空气 700
PNIPAAm-TiO<sub>2</sub>-4 氮气 500
PNIPAAm-TiO<sub>2</sub>-5 氮气 600
PNIPAAm-TiO<sub>2</sub>-6 氮气 700
实施例2测试样品PNIPAAm-TiO2-2以及PNIPAAm-TiO2-5的电化学性能
将上述煅烧后得到的固体样品PNIPAAm-TiO2-2、Super-P-Li、PVDF(聚偏氟乙烯)按质量比为8∶1∶1进行称量，倒入锡膏搅拌机的搅拌盒中，第一次先加2滴NMP(N-甲基吡咯烷酮)搅拌5min，再加2～3滴NMP溶液混合，继续搅拌，直至滚珠可缓慢滚动即可。将样品均匀涂布在集流体铜箔上，60℃真空干燥12～24小时，最后裁减成负极片，在充满氩气的手套箱中装配成CR2016型号的纽扣锂半电池，结合图4所示，采用本申请的PNIPAAm-TiO2-2二氧化钛纳米纤维制得的纽扣锂半电池电化学性能优异。
结合图6所示，采用本申请的PNIPAAm-TiO2-5二氧化钛纳米纤维制得的纽扣锂半电池电化学性能优异。
实施例3观察样品的形貌表征
使用扫描电子显微镜(SEM)观察静电纺丝样品以及不同气氛和煅烧温度条件下样品的形貌，结合图1所示，其样品成膜均匀，光滑，无孔洞，纤维饱满无断层；对不同温度下煅烧的样品进行X-射线衍射(XRD)分析，结合图3所示，当煅烧温度在300℃和400℃时有微弱的TiO2峰以及大量的碳峰，说明在次温度下碳元素并未煅烧完，留有较多残余，当煅烧温度在500℃时，衍射主峰2θ＝25.28°，36.95°，37.80°，38.58°，48.05°，53.89°，62.12°和62.69°分别对应于锐钛型TiO2的(101)(103)(004)(112)(200)(105)(213)和(204)的晶面与TiO2标准卡比对值及其近似，可以认为样品为锐钛矿型TiO2掺杂及其少量的金红石型TiO2，当煅烧温度在600℃时，衍射主峰2θ＝36.09°，39.19°，54.32°，56.64°，69.79°分别对应锐钛矿型TiO2的(101)(200)(211)(220)(112)晶面，衍射主峰2θ＝27.45°，41.23°，44.05°，62.74°分别对应(110)(111)(210)(002)晶面，表明由于温度的继续升高导致了部分锐钛矿型TiO2向金红石型TiO2的转变，形成的更加稳定且致密的结构。
对比例1不添加温敏材料的二氧化钛纳米纤维的制备方法
步骤(1)：二氧化钛纳米纤维前躯体溶液
溶胶A制备：取钛酸四正丁酯(TBOT)1g，醋酸2ml置于锥形瓶中，在磁力搅拌下缓慢加入2ml无水乙醇，充分搅拌得到A溶胶，将A溶胶在室温条件下静置1～10h。
溶胶B制备：将聚乙烯比咯烷酮(PVP)0.4g，N，N-2-甲基甲酰胺(DMF)1ml，在磁力搅拌下缓慢加入盛有4ml无水乙醇的锥形瓶中，充分搅拌，使PVP完全溶解，得到B溶胶。
将A、B溶胶混合，磁力搅拌8h，得到溶胶C，然后在空气中静置陈化2～10h获得TiO2湿溶胶，此时溶液呈黄色透明状即得二氧化钛纳米纤维前躯体溶液。
其它后续静电纺丝步骤及电池装备和测量与上述实施例一致，经过该法得到的纳米材料如下表2所示，使用扫描电子显微镜(SEM)观察该二氧化钛纳米纤维TiO2-2的形貌，结合图2所示，该二氧化钛纳米纤维多数呈现断裂状态，且尺寸不均，形貌不完整；然后对该二氧化钛纳米纤维的电化学性能进行测试，结合图5和图7所示，TiO2-2和TiO2-5的充放电比容量远不及添加温敏材料的二氧化钛纳米纤维。
表2：TiO2纳米纤维材料的煅烧条件和温度
样品序号 煅烧条件 煅烧温度(℃)
TiO<sub>2</sub>-1 空气 500
TiO<sub>2</sub>-2 空气 600
TiO<sub>2</sub>-3 空气 700
TiO<sub>2</sub>-4 氮气 500
TiO<sub>2</sub>-5 氮气 600
TiO<sub>2</sub>-6 氮气 700
将实施例和对比例的两种前驱体制备得到的二氧化钛纳米材料进行表征和性能对比。
结合图1和图2所示，扫描电子显微镜SEM结果表明，加入温敏材料的前驱体经过静电纺丝制备出来的纳米纤维(如图1)形貌规整，而未加温敏材料的前驱体经过静电纺丝得到的纳米纤维(如图2)多数呈现断裂状态，且尺寸不均，形貌不完整。
另外，将两种前驱体经过静电纺丝制备得到的纳米纤维经过煅烧后得到的二氧化钛组装成电池进行性能测试。结合图4和图5所示。结合图6和图7，加入温敏材料得到的二氧化钛纳米纤维电化学性能更优越。另外，如下表3所示，由表3可得，加入温敏材料得到的二氧化钛电化学性能更优越，在100mAhg-1下，PNIPAAm-TiO2在空气中和氮气中煅烧得到的二氧化钛性能相比未加入温敏材料的二氧化钛，性能均有明显的提高。其中，PNIPAAm-TiO2在氮气氛围中于600℃煅烧得到二氧化钛的比容量最大，这是由于温敏材料的模板形貌被保留下来，二氧化钛结构未坍塌。
表3：各类TiO2的电池性能
样品序号 二氧化钛晶相 放电比容量(mAhg<sup>-1</sup>)
PNIPAAm-TiO<sub>2</sub>-2 锐钛矿型和金红石型 248
TiO<sub>2</sub>-2 锐钛矿型 145
PNIPAAm-TiO<sub>2</sub>-5 锐钛矿型和金红石型 302
TiO<sub>2</sub>-5 锐钛矿型 200
以上所述实施例仅表达了本发明的几种实施方式，其描述较为具体和详细，但并不能因此而理解为对本发明专利范围的限制。应当指出的是，对于本领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明构思的前提下，还可以做出若干变形和改进，这些都属于本发明的保护范围。因此，本发明专利的保护范围应以所附权利要求为准。

Claims (5)

1.一种二氧化钛纳米纤维负极材料的制备方法，包括步骤：
(1)前躯体溶液的制备：向溶剂中加入钛源、水解抑制剂、温敏材料、聚乙烯吡咯烷酮，充分溶解后得到前躯体溶液，所述温敏材料为聚N-异丙基丙烯酰胺；
(2)静电纺丝：将前躯体溶液注入静电纺丝设备中制备纳米纤维；
(3)煅烧：将纳米纤维烘干后置于管式炉中煅烧，冷却后研磨并收集产物。
2.根据权利要求1所述的二氧化钛纳米纤维负极材料的制备方法，其特征在于，所述步骤(1)中钛源为钛酸四丁酯或钛酸异丙酯；聚乙烯吡咯烷酮平均分子量为1300000；钛源、聚N-异丙基丙烯酰胺、聚乙烯吡咯烷酮的质量比为1：0.2～0.5：0.2～0.5；溶剂为乙醇或N,N-二甲基甲酰胺；水解抑制剂为甲酸或乙酸。
3.根据权利要求1所述的二氧化钛纳米纤维负极材料的制备方法，其特征在于，所述步骤(2)中静电纺丝的参数为正直流电压为10～14KV，溶液注射速度为0.5～3.0mL/h，铝箔作为纳米纤维的收集器。
4.根据权利要求1或2或3所述的二氧化钛纳米纤维负极材料的制备方法，其特征在于，所述步骤(3)的煅烧过程分为两个阶段，第一阶段为在空气中从室温以1～5℃/min的速度至200～300℃除去样品中的溶剂；第二阶段在空气或氮气气氛中以1～5℃/min的速度至500～700℃，并在500～700℃保温1～5小时。
5.根据权利要求4所述的二氧化钛纳米纤维负极材料的制备方法，其特征在于，所述第二阶段在氮气气氛中以1～2℃/min的速度至600～700℃，并在600～700℃保温1～5小时。
CN202010418175.XA 2020-05-18 2020-05-18 一种二氧化钛纳米纤维负极材料的制备方法 Active CN111575833B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202010418175.XA CN111575833B (zh) 2020-05-18 2020-05-18 一种二氧化钛纳米纤维负极材料的制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202010418175.XA CN111575833B (zh) 2020-05-18 2020-05-18 一种二氧化钛纳米纤维负极材料的制备方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN111575833A CN111575833A (zh) 2020-08-25
CN111575833B true CN111575833B (zh) 2022-10-04

Family

ID=72113655

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN202010418175.XA Active CN111575833B (zh) 2020-05-18 2020-05-18 一种二氧化钛纳米纤维负极材料的制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN111575833B (zh)

Families Citing this family (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN113207907A (zh) * 2021-04-29 2021-08-06 安徽江淮汽车集团股份有限公司 抗菌剂的制备方法、热塑性树脂复合材料及其制备方法
CN113511670B (zh) * 2021-07-26 2022-05-03 湖北工程学院 一种氧化石墨烯上复合硫化锌的三维花束状结构纳米材料及应用及制备方法
CN115832295B (zh) * 2021-10-12 2023-10-20 宁德时代新能源科技股份有限公司 一种极片及其制备方法
CN113952987A (zh) * 2021-10-19 2022-01-21 齐鲁工业大学 一种Co3V2O8双功能电催化材料及其制备方法与应用

Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2009064767A2 (en) * 2007-11-12 2009-05-22 Massachusetts Institute Of Technology Bactericidal nanofibers, and methods of use thereof
CN102130342A (zh) * 2010-01-19 2011-07-20 中国科学院化学研究所 贵金属-二氧化钛纳米纤维复合体及其制备方法与应用
JP2011256476A (ja) * 2010-06-08 2011-12-22 Teijin Ltd ポリ乳酸繊維構造体および繊維製品
CN105440296A (zh) * 2015-01-14 2016-03-30 湖南工业大学 一种高强度纤维素基纳米复合温度、pH双刺激响应凝胶及其制备方法
KR101929160B1 (ko) * 2018-06-25 2018-12-13 이운형 부직포 제조방법
CN109112728A (zh) * 2018-08-03 2019-01-01 东华大学 柔性二氧化钛/碳复合多孔纳米纤维膜材料的制备方法
CN109306551A (zh) * 2018-07-18 2019-02-05 湘潭大学 一种硼掺杂二氧化钛纳米纤维及其制备方法和作为锂离子电池负极材料的应用

Family Cites Families (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US9217210B2 (en) * 2009-03-24 2015-12-22 North Carolina State University Process of making composite inorganic/polymer nanofibers
WO2012051373A2 (en) * 2010-10-14 2012-04-19 Zeus Industrial Products, Inc. Antimicrobial substrate

Patent Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2009064767A2 (en) * 2007-11-12 2009-05-22 Massachusetts Institute Of Technology Bactericidal nanofibers, and methods of use thereof
CN102130342A (zh) * 2010-01-19 2011-07-20 中国科学院化学研究所 贵金属-二氧化钛纳米纤维复合体及其制备方法与应用
JP2011256476A (ja) * 2010-06-08 2011-12-22 Teijin Ltd ポリ乳酸繊維構造体および繊維製品
CN105440296A (zh) * 2015-01-14 2016-03-30 湖南工业大学 一种高强度纤维素基纳米复合温度、pH双刺激响应凝胶及其制备方法
KR101929160B1 (ko) * 2018-06-25 2018-12-13 이운형 부직포 제조방법
CN109306551A (zh) * 2018-07-18 2019-02-05 湘潭大学 一种硼掺杂二氧化钛纳米纤维及其制备方法和作为锂离子电池负极材料的应用
CN109112728A (zh) * 2018-08-03 2019-01-01 东华大学 柔性二氧化钛/碳复合多孔纳米纤维膜材料的制备方法

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
《静电纺丝制备TiO2纳米纤维及光催化性能研究》;王立艳等;《吉林建筑大学学报》;20190815;第36卷(第4期);37-40 *

Also Published As

Publication number Publication date
CN111575833A (zh) 2020-08-25

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN111575833B (zh) 一种二氧化钛纳米纤维负极材料的制备方法
CN107681142B (zh) 一种用作锂离子电池负极材料的二硫化钼包覆碳纳米纤维及其制备方法
CN107039641B (zh) 一种制备中空多孔Na2MnPO4F/C纳米纤维正极材料的方法
CN107805858B (zh) 一种柔性SnS-C纳米纤维的静电纺丝制备方法
CN108666501A (zh) 一种以静电纺丝法制取的可用于锂离子电池的对位芳纶聚合物隔膜的制备方法
CN111834627B (zh) 一种vo2纳米花材料及其制备方法和应用
CN108878154A (zh) 钛酸钠纳米纤维材料的制备方法及以该材料为负极的钠离子混合电容器
CN111235700A (zh) 一种红磷掺杂TiO2/C纳米纤维负极材料的制备方法
CN109306551A (zh) 一种硼掺杂二氧化钛纳米纤维及其制备方法和作为锂离子电池负极材料的应用
CN108063240A (zh) 一种可用于锂离子电池负极的氧化锌/碳复合材料的制备方法
CN108807915B (zh) CoFe2O4/石墨烯复合纳米纤维的制备方法及应用
CN108649210A (zh) 一种低自放电锂电池负极材料的制备方法
CN114171736B (zh) 一种水性锰酸锂正极浆料及其制备方法
CN108755102B (zh) 一种毛刺状碳复合二氧化钛纳米纤维及其制备方法和用途
CN109585808B (zh) 一种纳米纤维状具有核壳结构的硅基材料及制备与应用
CN108281646B (zh) 一种金属铌掺杂的纤维状钒酸锂材料及其制备方法、应用
CN108682805B (zh) 一种静电纺丝结合溶胶-凝胶法制备多孔纳米纤维的方法
CN112886013A (zh) 一种多级结构二氧化钛/碳纳米纤维负极材料的制备方法
CN107475815B (zh) 一种Sb2S3-C纳米纤维的静电纺丝制备方法
CN110571429A (zh) 一种碳包覆钴、二氧化钛与钛酸锂复合材料及其制备方法
CN111793856B (zh) 一种Cu-Br掺杂钛酸锂纳米纤维材料及其制备方法与应用
CN114388752A (zh) 一种链状纤维结构钛酸锂复合物及其制备方法和应用
CN110112398B (zh) 一种LiCuVO4纳米纤维的制备方法及其产品与应用
CN112086634B (zh) 缺陷型K0.5Mn2O4纳米材料及制备方法、锌离子电池
CN110112396B (zh) 一种二氧化钛碳纤维制备Na8Ti5O14-C纳米纤维负极材料的方法

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant