CN109108279A - 一种聚多巴胺包覆铜纳米线复合材料及其制备方法和应用 - Google Patents
一种聚多巴胺包覆铜纳米线复合材料及其制备方法和应用 Download PDFInfo
- Publication number
- CN109108279A CN109108279A CN201811065159.6A CN201811065159A CN109108279A CN 109108279 A CN109108279 A CN 109108279A CN 201811065159 A CN201811065159 A CN 201811065159A CN 109108279 A CN109108279 A CN 109108279A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- poly
- dopamine
- coated copper
- nanowire composite
- copper nanowire
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B22—CASTING; POWDER METALLURGY
- B22F—WORKING METALLIC POWDER; MANUFACTURE OF ARTICLES FROM METALLIC POWDER; MAKING METALLIC POWDER; APPARATUS OR DEVICES SPECIALLY ADAPTED FOR METALLIC POWDER
- B22F1/00—Metallic powder; Treatment of metallic powder, e.g. to facilitate working or to improve properties
- B22F1/10—Metallic powder containing lubricating or binding agents; Metallic powder containing organic material
- B22F1/102—Metallic powder coated with organic material
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B82—NANOTECHNOLOGY
- B82Y—SPECIFIC USES OR APPLICATIONS OF NANOSTRUCTURES; MEASUREMENT OR ANALYSIS OF NANOSTRUCTURES; MANUFACTURE OR TREATMENT OF NANOSTRUCTURES
- B82Y40/00—Manufacture or treatment of nanostructures
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C25—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
- C25B—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES FOR THE PRODUCTION OF COMPOUNDS OR NON-METALS; APPARATUS THEREFOR
- C25B11/00—Electrodes; Manufacture thereof not otherwise provided for
- C25B11/04—Electrodes; Manufacture thereof not otherwise provided for characterised by the material
- C25B11/051—Electrodes formed of electrocatalysts on a substrate or carrier
- C25B11/073—Electrodes formed of electrocatalysts on a substrate or carrier characterised by the electrocatalyst material
- C25B11/091—Electrodes formed of electrocatalysts on a substrate or carrier characterised by the electrocatalyst material consisting of at least one catalytic element and at least one catalytic compound; consisting of two or more catalytic elements or catalytic compounds
- C25B11/095—Electrodes formed of electrocatalysts on a substrate or carrier characterised by the electrocatalyst material consisting of at least one catalytic element and at least one catalytic compound; consisting of two or more catalytic elements or catalytic compounds at least one of the compounds being organic
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C25—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
- C25B—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES FOR THE PRODUCTION OF COMPOUNDS OR NON-METALS; APPARATUS THEREFOR
- C25B3/00—Electrolytic production of organic compounds
- C25B3/20—Processes
- C25B3/25—Reduction
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Metallurgy (AREA)
- Electrochemistry (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Nanotechnology (AREA)
- Condensed Matter Physics & Semiconductors (AREA)
- Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Electrolytic Production Of Non-Metals, Compounds, Apparatuses Therefor (AREA)
- Electrodes For Compound Or Non-Metal Manufacture (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
本发明公开了一种聚多巴胺包覆铜纳米线复合材料及其制备方法和应用。聚多巴胺包覆铜纳米线复合材料由聚多巴胺包覆铜纳米线构成;其制备方法是利用多巴胺的原位氧化聚合包覆在铜纳米线表面得到;聚多巴胺包覆铜纳米线复合材料应用在电催化CO2还原过程中不但可以提高甲烷选择性而且表现出高稳定性。
Description
技术领域
本发明涉及一种CO2RR催化剂,具体涉及一种聚多巴胺包覆铜纳米线复合材料,还涉及其通过原位聚合制备聚多巴胺包覆铜纳米线复合材料的方法,以及聚多巴胺包覆铜纳米线复合材料作为CO2RR催化剂通过电催化还原CO2高选择性制备甲烷的方法,属于二氧化碳减排利用以及电催化材料合成与应用领域。
背景技术
由于工业社会对煤炭、石油和天然气等化石燃料的大量消耗,对化石燃料无节制的开采导致资源的短缺,并且化石燃料的燃烧产生大量的CO2使温室效应不断加剧。所以将CO2转化为可再生能源既能解决温室效应,又能缓解能源危机,对环境、能源与经济三者均具有重要意义。电化学法还原CO2具有反应条件温和、反应过程易控,且可利用清洁能源驱动等优点,是当今研究的热点与应用方向。
Cu被公认是唯一能够高效电催化CO2产生复杂碳氢化合物的金属催化剂,因而成为电催化剂的首选。但是,其选择性和稳定性的不足成为阻碍Cu催化剂的实际应用的关键问题。
从CO2到甲烷(CO2+8H++8e-→CH4+2H2O)的电催化转化是一种非常具有前景的转化路径,该转化将为从CO2生产天然气提供了一种全新的途径。为了提高二氧化碳向甲烷的有效转化率,大多数的研究主要致力于设计晶面,优化载体,控制电解模式和改变电解质环境等。尽管如此,但从电催化剂的角度来看,仍然难以解决CO2RR中的CH4选择性低的问题。据报道,氨基酸修饰Cu电极实现了C2烃(C2H4和C2H6)的法拉第效率提高。因此,有机分子官能化的Cu电极是否可以调节CH4选择性仍然是一个很大挑战。另外,根据现有的研究表明,由于静电排斥力和热力学不稳定性,Cu电极表面的Cu原子在电催化中容易失去原子并重组,引起形貌和晶体发生显着变化,导致催化剂的不稳定。
发明内容
针对现有技术中铜作为CO2RR催化剂存在稳定性和甲烷选择性不足的问题,本发明的目的是在于提供一种利用化学活性聚多巴胺包裹铜纳米线复合材料,该复合材料在CO2RR催化转化甲烷过程中,表现出稳定性好,催化活性高,选择性好等特点。
本发明的第二个目的是在于提供一种操作简单、低成本,条件温和的制备所述聚多巴胺包覆铜纳米线复合材料的方法。
本发明的第三个目的是在于提供聚多巴胺包覆铜纳米线复合材料的应用,将其作为CO2RR催化剂应用,通过电催化CO2还原成甲烷,表现出选择性高,稳定性好等优点。
为了实现上述技术目的,本发明提供了一种聚多巴胺包覆铜纳米线复合材料,其由聚多巴胺包覆铜纳米线构成。
本发明采用聚多巴胺来包裹修饰铜纳米线,聚多巴胺包含丰富的活性基团,其对铜纳米线亲和性较好,聚多巴胺可以在铜纳米线表面获得稳定的包覆层结构。聚多巴胺修饰在铜纳米线表面,可以大大提高铜纳米线的化学稳定性和热稳定性,防止铜纳米线在电催化过程中发生化学变化而失效。另外发现聚多巴胺上的基团对铜纳米线的催化选择性有明显改善,可有效提高二氧化碳还原(CO2RR)产物中甲烷的选择性。
优选的方案,聚多巴胺与铜纳米线的质量比为1:100~20:100。在优选的比例范围内,可以保证聚多巴胺在铜纳米线表面获得相对均匀的包覆层。
本发明还提供了一种聚多巴胺包覆铜纳米线复合材料的制备方法,该方法是将铜纳米线分散至多巴胺溶液中进行原位氧化聚合,即得。
优选的方案,多巴胺与铜纳米线的质量比为1:100~20:100。
优选的方案,所述原位氧化聚合的条件:pH为8.0~9.0,在常温下,振荡或静置8~24小时。
优选的方案,所述原位氧化聚合采用碳酸盐/碳酸氢盐缓冲溶液或磷酸盐/磷酸氢盐缓冲溶液来调节pH。这些优选的缓冲溶液与铜无络合作用及腐蚀作用。
本发明还提供了一种聚多巴胺包覆铜纳米线复合材料的应用,将其作为CO2RR催化剂应用于CO2RR转化为甲烷。
优选的方案,以负载聚多巴胺包覆铜纳米线复合材料的电极为工作电极,Pt片为对电极,Ag/AgCl电极为参比电极,组成三电极体系,碳酸氢钾溶液为电解质,用质子交换膜分隔阴极室和阳极室,在阴极室连续曝入CO2气体,进行恒电位还原CO2。
优选的方案,将聚多巴胺包覆铜纳米线复合材料通过涂布方式负载在玻碳电极或碳纤维纸表面得到负载聚多巴胺包覆铜纳米线复合材料的电极;聚多巴胺包覆铜纳米线复合材料在玻碳电极或碳纤维纸表面的负载量为0.25~2.5mg/cm2。涂布方式如滴涂、喷涂等。
优选的方案,所述恒电位还原CO2过程中,电位控制范围为-1.6~-1.8V(Ag/AgCl),碳酸氢钾溶液的浓度为0.3~0.7mol/L。
本发明的铜纳米线可以参照以下方法制备得到:取20mL 15M NaOH(98%),1mL0.1M Cu(NO3)2(98%),0.1mL乙二胺(EDA,99%)于三口烧瓶,烧瓶放在70℃水浴,同时以250rpm速率搅拌5min.然后水合肼(10.5μL,N2H4,35wt.%in H2O),增加搅拌速率至2倍;最终的Cu(NO3)2、EDA、N2H4用量分别为4.74mM、70mM、5.5mM。反应60min后抽滤,将滤膜上的棕红色固体用大量3%N2H4溶液清洗,将所得固体置于60℃真空干燥箱中8h,即得铜纳米线。
本发明的聚多巴胺包覆铜纳米线复合材料的制备方法如下:将合成的铜纳米线分散在去离子水中,通过加入不同质量比的盐酸多巴胺自发进行氧化聚合并实现对铜纳米线的包裹修饰;盐酸多巴胺与铜的质量比为1:100~20:100,调节pH至8.0~9.0,调节溶液pH的试剂为碳酸盐/碳酸氢盐,磷酸盐/磷酸氢盐等与铜无络合作用及腐蚀作用的缓冲溶液;然后在常温下振荡或静置8~24小时即可获得聚多巴胺包裹修饰铜纳米线;
本发明的聚多巴胺包覆铜纳米线复合材料用于CO2RR电催化转化成甲烷的方法如下:使用负载聚多巴胺包覆铜纳米线复合材料的电极为工作电极,以Pt片为对电极,Ag/AgCl电极为参比电极,组成三电极体系;所述聚多巴胺包覆铜纳米线复合材料通过滴涂、喷涂等方式固定在玻碳电极或碳纤维纸上,负载量为0.25~2.5mg/cm2;采用碳酸氢钾溶液为电解质,用质子交换膜分隔阴极室和阳极室,在阴极连续曝入CO2气体的条件下恒电位还原CO2;为了获得较高的CH4选择性,恒电位还原CO2的电位控制范围为-1.6~-1.8V(Ag/AgCl),电解质碳酸氢钾优选的浓度为0.5mol/L。
与现有技术相比,本发明技术方案带来的有益技术效果:
1)本发明采用聚多巴胺来包裹修饰铜纳米线,不但可以提高铜纳米线的化学稳定性和热稳定性,防止铜纳米线在电催化过程中发生化学变化而失效,以保持催化剂的长效稳定,而且可以利用聚多巴胺上的基团改善铜纳米线的催化选择性,可有效提高二氧化碳还原(CO2RR)产物中甲烷的选择性。
2)本发明的聚多巴胺包覆铜纳米线复合材料相对未修饰的铜纳米线材料,用于CO2RR电催化转化成甲烷,在相同电位下可以将甲烷选择性提高1.3倍以上,且可以大大延长催化剂的使用寿命。
3)本发明的制备方法简单,反应条件温和,成本低,有利于工业化生产。
附图说明
【图1】为实施例1中合成的聚多巴胺包覆修饰的铜纳米线的物化表征;(a)XRD;(b)HRTEM;(c)线性EDS(b图线条区域)。
【图2】为实施例1中不同包裹厚度的CuNWs@PDA对应的CO2还原产物选择性。
【图3】为实施例1中聚多巴胺不同包裹厚度的修饰的铜纳米线与未包裹的铜纳米线的催化稳定性对比。
具体实施方式
以下结合实施例旨在进一步说明本发明,并非限制本发明。在不脱离本发明构思的前提下做出的相应调整与改进,都属于本发明的保护范围。
实施例1
1)聚多巴胺包裹修饰铜纳米线的合成:
取20mL 15M NaOH(98%),1mL 0.1M Cu(NO3)2(98%),0.1mL乙二胺(EDA,99%)于三口烧瓶,烧瓶放在70℃水浴,同时以250rpm速率搅拌5min.然后水合肼(10.5μl,N2H4,35wt.%in H2O),增加搅拌速率至2倍.最终的Cu(NO3)2,EDA,N2H4用量分别为4.74mM,70mM,5.5mM.反应60min后抽滤,将滤膜上的棕红色固体用大量3%N2H4溶液清洗,将所得固体置于60℃真空干燥箱中8h。将适量的盐酸多巴胺(1.2mg,2.5mg,5.0mg,10mg)溶解于100mL去离子水中,用KHCO3/K2CO3溶液调节溶液pH至8.5。称取50mg铜纳米线,超声分散在以上溶液中。然后将装有以上溶液的锥形瓶置于摇床,220r/min振荡24h。过滤、清洗,最后将所得样品置于60℃真空烘箱,干燥8h。结合图1的结果,铜纳米线上明显包裹了一层含C、N、O的聚合物(PDA)。
2)CO2电还原测试:
称取5mg合成的上述材料于离心管中,加入500ul水及500ul无水乙醇,继续加入40ul Nafion溶液(5%w/w),超声分散后制得均相分散的催化剂分散液。然后将50ul以上分散液均匀滴涂在1×1cm的玻碳电极上(负载量为0.25mg/cm2),风干待用,制得工作电极。使用H型密闭电解池,使用N117质子交换膜将阴极室与阳极室分隔开,以2×2cm铂片电极作为对电极,Ag/AgCl电极作为参比电极。电解质为0.5mol/l KHCO3溶液,将CO2气体通入阴极室使电解质CO2饱和,使电解质中CO2完全饱和。以恒电位电解模式进行CO2还原,电位设定为-1.6V(Ag/AgCl)。
在电解过程中,通过电化学工作站记录电极上的催化电流,使用气相色谱对CO2还原气相产物进行在线测定。电解3h后,根据GC实测气体产物浓度与电解所耗电量,得到各气相产物的法拉第效率。结合图2的结果,CuNWs@PDA对CH4的选择性提高,并可以根据PDA的包裹量进行有效调控;结合图3的结果说明CuNWs@PDA经过包裹后,稳定性得到的极大的改善。
Claims (10)
1.一种聚多巴胺包覆铜纳米线复合材料,其特征在于:由聚多巴胺包覆铜纳米线构成。
2.根据权利要求1所述的一种聚多巴胺包覆铜纳米线复合材料,其特征在于:聚多巴胺与铜纳米线的质量比为1:100~20:100。
3.权利要求1或2所述的一种聚多巴胺包覆铜纳米线复合材料的制备方法,其特征在于:将铜纳米线分散至多巴胺溶液中进行原位氧化聚合,即得。
4.根据权利要求3所述的一种聚多巴胺包覆铜纳米线复合材料的制备方法,其特征在于:多巴胺与铜纳米线的质量比为1:100~20:100。
5.根据权利要求3或4所述的一种聚多巴胺包覆铜纳米线复合材料的制备方法,其特征在于:所述原位氧化聚合的条件:pH为8.0~9.0,在常温下,振荡或静置8~24小时。
6.根据权利要求5所述的一种聚多巴胺包覆铜纳米线复合材料的制备方法,其特征在于:所述原位氧化聚合采用碳酸盐/碳酸氢盐缓冲溶液或磷酸盐/磷酸氢盐缓冲溶液来调节pH。
7.权利要求1或2所述的一种聚多巴胺包覆铜纳米线复合材料的应用,其特征在于:作为CO2RR催化剂应用于CO2RR转化为甲烷。
8.根据权利要求7所述的一种聚多巴胺包覆铜纳米线复合材料的应用,其特征在于:以负载聚多巴胺包覆铜纳米线复合材料的电极为工作电极,Pt片为对电极,Ag/AgCl电极为参比电极,组成三电极体系,碳酸氢钾溶液为电解质,用质子交换膜分隔阴极室和阳极室,在阴极室连续曝入CO2气体,进行恒电位还原CO2。
9.根据权利要求8所述的一种聚多巴胺包覆铜纳米线复合材料的应用,其特征在于:将聚多巴胺包覆铜纳米线复合材料通过涂布方式负载在玻碳电极或碳纤维纸表面得到负载聚多巴胺包覆铜纳米线复合材料的电极;聚多巴胺包覆铜纳米线复合材料在玻碳电极或碳纤维纸表面的负载量为0.25~2.5mg/cm2。
10.根据权利要求8所述的一种聚多巴胺包覆铜纳米线复合材料的应用,其特征在于:所述恒电位还原CO2过程中,电位控制范围为-1.6~-1.8V,碳酸氢钾溶液的浓度为0.3~0.7mol/L。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201811065159.6A CN109108279B (zh) | 2018-09-13 | 2018-09-13 | 一种聚多巴胺包覆铜纳米线复合材料及其制备方法和应用 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201811065159.6A CN109108279B (zh) | 2018-09-13 | 2018-09-13 | 一种聚多巴胺包覆铜纳米线复合材料及其制备方法和应用 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN109108279A true CN109108279A (zh) | 2019-01-01 |
CN109108279B CN109108279B (zh) | 2019-12-17 |
Family
ID=64859167
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN201811065159.6A Active CN109108279B (zh) | 2018-09-13 | 2018-09-13 | 一种聚多巴胺包覆铜纳米线复合材料及其制备方法和应用 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
CN (1) | CN109108279B (zh) |
Cited By (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN111215146A (zh) * | 2020-02-17 | 2020-06-02 | 中南大学 | 一种基团修饰的贵金属基二氧化碳电还原催化剂及其制备方法和应用 |
CN111701611A (zh) * | 2020-04-13 | 2020-09-25 | 南京工业大学 | 一种基于碳酸盐协同作用的二价铜二氧化碳还原催化剂及其制备方法 |
CN111827000A (zh) * | 2020-08-04 | 2020-10-27 | 济南大学 | 一种基于多位点催化原位还原技术制备的铜复合导电纸 |
CN113235127A (zh) * | 2021-04-21 | 2021-08-10 | 北京航天动力研究所 | 一种三明治结构的碳夹层铜纳米片电催化剂、制备方法、电极及应用 |
CN113857473A (zh) * | 2021-09-28 | 2021-12-31 | 南方电网电力科技股份有限公司 | 一种铜纳米线材料及其制备方法和应用 |
CN115094480A (zh) * | 2022-06-08 | 2022-09-23 | 上海交通大学 | 一种薁基聚合物-铜颗粒复合材料的合成方法与应用 |
Citations (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US20150295106A1 (en) * | 2014-04-09 | 2015-10-15 | Walter J. Dressick | Method for fabrication of copper-indium gallium oxide and chalcogenide thin films |
CN105602201A (zh) * | 2016-03-21 | 2016-05-25 | 西南科技大学 | 一种高强度导电高分子纳米复合材料的制备方法 |
CN105680021A (zh) * | 2016-03-26 | 2016-06-15 | 上海大学 | 聚多巴胺包覆的纳微粉体及其制备方法 |
CN107020389A (zh) * | 2017-04-06 | 2017-08-08 | 江苏大学 | 一种高分散纳米铜的制备方法 |
CN107096916A (zh) * | 2017-05-14 | 2017-08-29 | 蒋春霞 | 一种银包铜粉的制备方法 |
CN107841760A (zh) * | 2016-09-19 | 2018-03-27 | 中国科学院大连化学物理研究所 | 电化学还原co2制碳氢化合物的气体扩散电极制备方法 |
CN107976431A (zh) * | 2017-11-23 | 2018-05-01 | 深圳大学 | 基于金属纳米粒子的表面增强拉曼基底及其制备方法 |
-
2018
- 2018-09-13 CN CN201811065159.6A patent/CN109108279B/zh active Active
Patent Citations (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US20150295106A1 (en) * | 2014-04-09 | 2015-10-15 | Walter J. Dressick | Method for fabrication of copper-indium gallium oxide and chalcogenide thin films |
CN105602201A (zh) * | 2016-03-21 | 2016-05-25 | 西南科技大学 | 一种高强度导电高分子纳米复合材料的制备方法 |
CN105680021A (zh) * | 2016-03-26 | 2016-06-15 | 上海大学 | 聚多巴胺包覆的纳微粉体及其制备方法 |
CN107841760A (zh) * | 2016-09-19 | 2018-03-27 | 中国科学院大连化学物理研究所 | 电化学还原co2制碳氢化合物的气体扩散电极制备方法 |
CN107020389A (zh) * | 2017-04-06 | 2017-08-08 | 江苏大学 | 一种高分散纳米铜的制备方法 |
CN107096916A (zh) * | 2017-05-14 | 2017-08-29 | 蒋春霞 | 一种银包铜粉的制备方法 |
CN107976431A (zh) * | 2017-11-23 | 2018-05-01 | 深圳大学 | 基于金属纳米粒子的表面增强拉曼基底及其制备方法 |
Non-Patent Citations (1)
Title |
---|
黄鹏、许江伟: "铁掺杂铜纳米花用于电化学还原 CO2", 《江西化工》 * |
Cited By (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN111215146A (zh) * | 2020-02-17 | 2020-06-02 | 中南大学 | 一种基团修饰的贵金属基二氧化碳电还原催化剂及其制备方法和应用 |
CN111701611A (zh) * | 2020-04-13 | 2020-09-25 | 南京工业大学 | 一种基于碳酸盐协同作用的二价铜二氧化碳还原催化剂及其制备方法 |
CN111827000A (zh) * | 2020-08-04 | 2020-10-27 | 济南大学 | 一种基于多位点催化原位还原技术制备的铜复合导电纸 |
CN113235127A (zh) * | 2021-04-21 | 2021-08-10 | 北京航天动力研究所 | 一种三明治结构的碳夹层铜纳米片电催化剂、制备方法、电极及应用 |
CN113857473A (zh) * | 2021-09-28 | 2021-12-31 | 南方电网电力科技股份有限公司 | 一种铜纳米线材料及其制备方法和应用 |
CN115094480A (zh) * | 2022-06-08 | 2022-09-23 | 上海交通大学 | 一种薁基聚合物-铜颗粒复合材料的合成方法与应用 |
CN115094480B (zh) * | 2022-06-08 | 2023-09-12 | 上海交通大学 | 一种薁基聚合物-铜颗粒复合材料的合成方法与应用 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CN109108279B (zh) | 2019-12-17 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN109108279A (zh) | 一种聚多巴胺包覆铜纳米线复合材料及其制备方法和应用 | |
Liu et al. | A two-dimensional Ru@ MXene catalyst for highly selective ambient electrocatalytic nitrogen reduction | |
Wang et al. | Engineering NiF3/Ni2P heterojunction as efficient electrocatalysts for urea oxidation and splitting | |
CN110331414B (zh) | 一种mof复合的铜基纳米棒阵列@泡沫铜基复合电极材料及其制备方法和用途 | |
Chang et al. | High-performance electroreduction CO2 to formate at Bi/Nafion interface | |
CN108588748B (zh) | 一种二氧化碳电化学还原制备甲烷和乙烯的方法 | |
CN111001428B (zh) | 一种无金属碳基电催化剂及制备方法和应用 | |
CN106876722B (zh) | 一种二氧化碳电化学还原用气体扩散电极及其制备和应用 | |
CN107829107A (zh) | 一种石墨烯/碳纳米管负载单分散金属原子复合催化剂及其制备方法和应用 | |
CN108179433B (zh) | 有序介孔碳负载纳米铱基电催化析氢电极及其制备及应用 | |
CN113249739B (zh) | 金属磷化物负载的单原子催化剂及其制备方法和作为析氢反应电催化剂的应用 | |
CN110354890A (zh) | 一种基于RuCl3/Cu-MOF复合催化剂的制备方法和应用 | |
CN105789639A (zh) | 一种燃料电池用金团簇/碳纳米管复合催化剂的制备方法 | |
Guo et al. | Achieving efficient electroreduction CO2 to CO in a wide potential range over pitch-derived ordered mesoporous carbon with engineered Ni-N sites | |
CN110354891A (zh) | 一种基于Ce-MOF的复合催化剂的制备方法及应用 | |
CN112439459A (zh) | 晶体与非晶界面共存的超薄纳米片材料及其电解水应用 | |
Chen et al. | One-pot scalable route to tri-functional electrocatalysts FeCoPX nanoparticles for integrated electrochemical devices | |
Zhang et al. | Few-atom-layer metallene quantum dots toward CO2 electroreduction at ampere-level current density and Zn-CO2 battery | |
Ma et al. | Ni single‐atom arrays as self‐supported electrocatalysts for CO2RR | |
Liu et al. | Increasing exposure of atomically dispersed Ni sites via constructing hierarchically porous supports for enhanced electrochemical CO2 reduction | |
KR102317603B1 (ko) | 이산화탄소 환원을 위한 주석 촉매 및 이의 제조방법 | |
Liu et al. | Self-supported Cu–Ni–Se nanostuctures on carbon cloth derived from Cu–Ni-MOF nanorectangles with exceptional electrocatalytic performance for oxygen evolution reaction | |
WO2023174049A1 (zh) | 用于电催化还原co 2的纳米钯合金催化剂及其制备方法与应用 | |
Sun et al. | A Na-ion direct formate fuel cell converting solar fuel to electricity and hydrogen | |
CN114836781B (zh) | 一种片层状Cu基N掺杂石墨烯催化剂的制备方法及其应用 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
PB01 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
GR01 | Patent grant | ||
GR01 | Patent grant |