CN107020389A - 一种高分散纳米铜的制备方法 - Google Patents

一种高分散纳米铜的制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN107020389A
CN107020389A CN201710219696.0A CN201710219696A CN107020389A CN 107020389 A CN107020389 A CN 107020389A CN 201710219696 A CN201710219696 A CN 201710219696A CN 107020389 A CN107020389 A CN 107020389A
Authority
CN
China
Prior art keywords
copper
solution
nanometer
mixed solution
dopamine
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN201710219696.0A
Other languages
English (en)
Inventor
李璐莹
王志强
宋浩杰
盛维琛
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Jiangsu University
Original Assignee
Jiangsu University
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Jiangsu University filed Critical Jiangsu University
Priority to CN201710219696.0A priority Critical patent/CN107020389A/zh
Publication of CN107020389A publication Critical patent/CN107020389A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B22—CASTING; POWDER METALLURGY
    • B22F—WORKING METALLIC POWDER; MANUFACTURE OF ARTICLES FROM METALLIC POWDER; MAKING METALLIC POWDER; APPARATUS OR DEVICES SPECIALLY ADAPTED FOR METALLIC POWDER
    • B22F9/00—Making metallic powder or suspensions thereof
    • B22F9/16—Making metallic powder or suspensions thereof using chemical processes
    • B22F9/18—Making metallic powder or suspensions thereof using chemical processes with reduction of metal compounds
    • B22F9/24—Making metallic powder or suspensions thereof using chemical processes with reduction of metal compounds starting from liquid metal compounds, e.g. solutions
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B22—CASTING; POWDER METALLURGY
    • B22F—WORKING METALLIC POWDER; MANUFACTURE OF ARTICLES FROM METALLIC POWDER; MAKING METALLIC POWDER; APPARATUS OR DEVICES SPECIALLY ADAPTED FOR METALLIC POWDER
    • B22F1/00—Metallic powder; Treatment of metallic powder, e.g. to facilitate working or to improve properties
    • B22F1/05—Metallic powder characterised by the size or surface area of the particles
    • B22F1/054—Nanosized particles
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B22—CASTING; POWDER METALLURGY
    • B22F—WORKING METALLIC POWDER; MANUFACTURE OF ARTICLES FROM METALLIC POWDER; MAKING METALLIC POWDER; APPARATUS OR DEVICES SPECIALLY ADAPTED FOR METALLIC POWDER
    • B22F1/00—Metallic powder; Treatment of metallic powder, e.g. to facilitate working or to improve properties
    • B22F1/06—Metallic powder characterised by the shape of the particles
    • B22F1/065—Spherical particles
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B22—CASTING; POWDER METALLURGY
    • B22F—WORKING METALLIC POWDER; MANUFACTURE OF ARTICLES FROM METALLIC POWDER; MAKING METALLIC POWDER; APPARATUS OR DEVICES SPECIALLY ADAPTED FOR METALLIC POWDER
    • B22F1/00—Metallic powder; Treatment of metallic powder, e.g. to facilitate working or to improve properties
    • B22F1/10—Metallic powder containing lubricating or binding agents; Metallic powder containing organic material
    • B22F1/102—Metallic powder coated with organic material
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B82—NANOTECHNOLOGY
    • B82Y—SPECIFIC USES OR APPLICATIONS OF NANOSTRUCTURES; MEASUREMENT OR ANALYSIS OF NANOSTRUCTURES; MANUFACTURE OR TREATMENT OF NANOSTRUCTURES
    • B82Y30/00—Nanotechnology for materials or surface science, e.g. nanocomposites
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B82—NANOTECHNOLOGY
    • B82Y—SPECIFIC USES OR APPLICATIONS OF NANOSTRUCTURES; MEASUREMENT OR ANALYSIS OF NANOSTRUCTURES; MANUFACTURE OR TREATMENT OF NANOSTRUCTURES
    • B82Y40/00—Manufacture or treatment of nanostructures

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Nanotechnology (AREA)
  • Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Condensed Matter Physics & Semiconductors (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Composite Materials (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Manufacture Of Metal Powder And Suspensions Thereof (AREA)

Abstract

本发明公开了一种高分散纳米铜的制备方法，属于纳米无机功能材料领域。以可溶性铜盐为原料，用还原剂直接在溶液中对铜纳米颗粒进行还原，再使多巴胺在缓冲溶液中自聚合制备聚多巴胺改性的高分散纳米铜。先将铜离子与还原剂在80~100℃水浴条件下搅拌反应10~20min，再加入到缓冲溶液中与多巴胺反应12~24h，即得到聚多巴胺改性的高分散纳米铜。本发明用还原剂在添加过程中直接对铜纳米颗粒进行还原，能够有效防止铜纳米颗粒氧化，采用多巴胺作为表面改性剂，可以有效调控铜纳米的形貌并使纳米铜分散均匀，同时由于多巴胺表面丰富的含氧基团，易与其他物质进行结合，制备方法简单，绿色无污染，制得的铜纳米有抗磨减摩的作用，可以作为润滑添加剂使用。

Description

一种高分散纳米铜的制备方法
技术领域
本发明涉及一种高分散纳米铜的制备方法，属于纳米无机功能材料领域。
背景技术
近年来金属纳米粒子引起了国内外各方的关注，纳米铜作为一种重要的金属元素，不仅具有优异的导电导热性，延展性等金属性能，还具有优良的抗磨减摩性能，并且储量丰富，价格便宜，环境友好,因此在润滑领域有很好的应用前景。目前，制备铜纳米颗粒的方法有很多，电解法，化学沉淀法，物理气相沉积法，水热法，溶胶-凝胶法等等，但是这些方法成本较高，生产工艺复杂，并且容易团聚，很难满足工业上对润滑油的工业生产要求。液相还原法是将所需的可溶性的金属盐溶解到溶液里，经过处理使金属离子在溶液中形成一定的粒径和形状，再通过化学还原的方法将金属离子还原成所需的纳米粒子。这种制备方法可以控制纳米粒子的形状和粒度，制得的纳米粒子表面活性能较高，能够在溶液中掺杂其他粒子制备性能良好的复合粒子，同时工业成本低，因此这种方法适应于纳米铜的工业生产中。
由于纳米级粒子的表面能高，极易团聚，为很好地控制其稳定性、分散性、尺寸及形貌，通常需要加入表面修饰剂如聚合物、表面活性剂、胺类化合物以及羧酸及其衍生物等对纳米铜的形貌进行调控。如专利CN 101890507 A公开了一种纳米铜的制备方法，所述方法将液体石蜡作为溶剂和还原剂，在石蜡中加入铜盐并加入表面活性剂，N2保护下进行热处理，离心后用石油醚，蒸馏水和乙醇进行清洗。这种方法确实能使得铜分散性提高，但实验过程复杂，需要用到石油醚这种有毒易燃易爆的危险品，不易处理。专利CN 102198513 A介绍了一种纳米铜颗粒的制备方法，将水溶性二价铜盐萃取到有机溶剂中采用液相两步还原法制备球状铜纳米颗粒，其颗粒比较均匀，但是有部分团聚到一起，在作为润滑添加剂其摩擦性能无法达到理想的作用。目前绝大多数报道的铜纳米材料并不具备良好的抗氧化性或分散性，因此这两大问题已经成为阻碍铜纳米材料在广电领域实现工业化应用的最大阻碍。
多巴胺是海洋贻贝分泌的一种粘附蛋白，可以实现从金属到有机物不同材料表面的粘附，其粘附机理通过多巴胺在有氧的弱碱性环境中发生自聚合生成聚多巴胺实现的。近几年基于PDA薄膜对基底材料进行表面修饰的方法报道非常多。被修饰的基底材料包括金属、氧化物、半导体、陶瓷、聚合物等，几乎涉及到所有材料领域。PDA的反应活性为材料表面的二次修饰及多功能化又提供了理想的平台，PDA 中的儿茶酚结构和胺基、亚胺基等丰富的活性官能团可以键合金属，并且可以与含有氨基和巯基的分子反应，所以在 PDA 薄膜上可以接枝多种分子和化合物，赋予材料表面多功能性。由于 PDA表面二次修饰的反应条件温和，故为在材料表面接枝生物活性分子提供了一种简单而高效的途径。
综上所述，现有技术在工业化应用方面，存在实验过程复杂、不易操作、制备过程中用到的醚类，汽油等有机物不环保，纳米铜不具备良好的抗氧化性，铜纳米粒子分散性不佳、易团聚、摩擦学性能有待提高。
发明内容
本发明的目的在于提供一种高分散纳米铜的制备方法，提高制备的可操作性、改善了纳米铜易氧化的现状、制备得到的铜纳米粒子有高分散性、提高了产物的摩擦学性能。
为了解决以上技术问题，本发明采用的具体技术方案如下：
一种高分散纳米铜的制备方法，其特征在于包括以下步骤：
步骤一，制备纳米铜：以可溶性铜盐为原料，加入到乙醇溶液中搅拌均匀得混合溶液一，静置12h后，倒掉上清液从而去除无法吸附的铜离子得到沉淀物；将所述沉淀物充分溶解于乙醇溶液中，超声分散均匀得混合溶液二，所述混合溶液二和溶液一的体积相同；将还原剂溶解于乙醇溶液得还原剂溶液；对所述溶液四进行水浴加热，升温至80℃后，再加入所述还原剂溶液后进行磁力搅拌10~30min；再进行离心洗涤、干燥，即得纳米铜；
步骤二，制备高分散纳米铜：以所述纳米铜为原料，在缓冲溶液中进行超声分散均匀得混合溶液三，混合溶液三中纳米铜的浓度为0.1~2g/L；在混合溶液三中加入多巴胺搅拌自聚合得混合溶液四，多巴胺的浓度为2~4g/L；将混合溶液二进行搅拌12~24h，得到黑色沉淀物，用蒸馏水将黑色沉淀物清洗干净，再冷冻干燥18~24h，从而得到高分散纳米铜。
所述步骤一中，可溶性铜盐为乙酸铜、氯化铜、硫酸铜中的任一种；浓度范围为0.005-0.05mol/L。
所述步骤一中，还原剂为次亚磷酸钠；次亚磷酸钠与可溶性铜盐的铜离子的摩尔比为2:1，此时得到的高分散纳米铜形貌和性能最佳。
所述的缓冲溶液为Tris-Hcl缓冲溶液，Tris的浓度为10mmol/L，所述Tris-Hcl缓冲溶液的PH值范围为7~9，优选为8.5。
本发明具有有益效果
本发明用还原剂在添加过程中直接对铜纳米颗粒进行还原，可以有效调控铜纳米的形貌并且有效防止铜纳米颗粒氧化，采用多巴胺作为表面改性剂，使纳米铜分散均匀，同将多巴胺表面丰富的含氧基团嫁接到铜纳米粒子表面，使其容易分散到其他基体中，制备过程简单，绿色无污染，制得的铜纳米有抗磨减摩的作用，可以作为润滑添加剂使用。
附图说明
图1是本发明实例1所制备铜纳米的TEM照片，可以看到直径为5-10nm的铜纳米颗粒。
图2是本发明实例2所制备铜纳米的TEM照片，可以看到直径为2-5nm的铜纳米颗粒。
具体实施方式
下面结合附图和具体实施例，对本发明的技术方案做进一步详细说明。
实施例1
步骤一，制备纳米铜：取0.05g乙酸铜加入到50ml乙醇溶液中搅拌均匀静置12h后，得混合溶液一，倒掉上清液，去除无法吸附的铜离子得到沉淀物；将所述沉淀物充分溶解于50ml乙醇溶液中，超声分散均匀得混合溶液二，将0.0447g的次亚磷酸钠溶解到20ml乙醇溶液，对所述溶液二进行水浴加热，升温至80℃后，再加入所述次亚磷酸钠溶液后进行磁力搅拌10min；再进行离心洗涤、干燥，即得纳米铜。
步骤二，制备高分散纳米铜：取0.01g所述纳米铜，加入到100ml预先配制好的Tris-Hcl缓冲溶液中进行超声分散均匀得混合溶液三；在混合溶液三中加入0.2g多巴胺搅拌自聚合得混合溶液四，将混合溶液四进行搅拌12h，得到黑色沉淀物，用蒸馏水将黑色沉淀物清洗干净，再冷冻干燥18h，从而得到高分散纳米铜。
所制备铜纳米的TEM照片如图1所示，可以看到直径为5-10nm的铜纳米颗粒。
实施例2
步骤一，制备纳米铜：取0.4g硫酸铜加入到50ml乙醇溶液中搅拌均匀静置12h后，得混合溶液一，倒掉上清液，去除无法吸附的铜离子得到沉淀物；将所述沉淀物充分溶解于50ml乙醇溶液中，超声分散均匀得混合溶液二；将0.53g的次亚磷酸钠溶解到50ml乙醇溶液，对所述溶液二进行水浴加热，升温至80℃后，再加入所述次亚磷酸钠溶液后进行磁力搅拌30min；再进行离心洗涤、干燥，即得纳米铜；
步骤二，制备高分散纳米铜：取0.2g所述纳米铜，加入到100ml预先配制好的Tris-Hcl缓冲溶液中进行超声分散均匀得混合溶液三；在混合溶液三中加入0.4g多巴胺搅拌自聚合得混合溶液四，将混合溶液四进行搅拌24h，得到黑色沉淀物，用蒸馏水将黑色沉淀物清洗干净，再冷冻干燥24h，从而得到高分散纳米铜。
所制备铜纳米的TEM照片如图2所示，可以看到直径为2-5nm的铜纳米颗粒。
实施例3
步骤一，制备纳米铜：取0.085g氯化铜加入到50ml乙醇溶液中搅拌均匀静置12h后，得混合溶液一，倒掉上清液，去除无法吸附的铜离子得到沉淀物；将所述沉淀物充分溶解于50ml乙醇溶液中，超声分散均匀得混合溶液二，将0.106g的次亚磷酸钠溶解到50ml乙醇溶液，对所述溶液二进行水浴加热，升温至80℃后，再加入所述次亚磷酸钠溶液后进行磁力搅拌20min；再进行离心洗涤、干燥，即得纳米铜；
步骤二，制备高分散纳米铜：取0.05g所述纳米铜，加入到100ml预先配制好的Tris-Hcl缓冲溶液中进行超声分散均匀得混合溶液三；在混合溶液三中加入0.2g多巴胺搅拌自聚合得混合溶液四，将混合溶液四进行搅拌18h，得到黑色沉淀物，用蒸馏水将黑色沉淀物清洗干净，再冷冻干燥20h，从而得到高分散纳米铜。
从图1和图2可以看出，本发明制备的纳米铜分散性较好，未出现团聚现象。

Claims (5)

1.一种高分散纳米铜的制备方法，其特征在于包括以下步骤：
步骤一，制备纳米铜：以可溶性铜盐为原料，加入到乙醇溶液中搅拌均匀得混合溶液一，静置12h后，倒掉上清液从而去除无法吸附的铜离子得到沉淀物；将所述沉淀物充分溶解于乙醇溶液中，超声分散均匀得混合溶液二，所述混合溶液二和溶液一的体积相同；将还原剂溶解于乙醇溶液得还原剂溶液；对所述溶液四进行水浴加热，升温至80℃后，再加入所述还原剂溶液后进行磁力搅拌10~30min；再进行离心洗涤、干燥，即得纳米铜；
步骤二，制备高分散纳米铜：以所述纳米铜为原料，在缓冲溶液中进行超声分散均匀得混合溶液三，混合溶液三中纳米铜的浓度为0.1~2g/L；在混合溶液三中加入多巴胺搅拌自聚合得混合溶液四，多巴胺的浓度为2~4g/L；将混合溶液二进行搅拌12~24h，得到黑色沉淀物，用蒸馏水将黑色沉淀物清洗干净，再冷冻干燥18~24h，从而得到高分散纳米铜。
2.根据权利要求1所述的一种高分散纳米铜的制备方法，其特征在于：所述步骤一中，可溶性铜盐为乙酸铜、氯化铜、硫酸铜中的任一种；浓度范围为0.005-0.05mol/L。
3.根据权利要求1所述的一种高分散纳米铜的制备方法，其特征在于：所述步骤一中，还原剂为次亚磷酸钠；次亚磷酸钠与可溶性铜盐的铜离子的摩尔比为2:1，此时得到的高分散纳米铜形貌和性能最佳。
4. 根据权利要求1所述的一种高分散纳米铜的制备方法，其特征在于： 所述的缓冲溶液为Tris-Hcl缓冲溶液，Tris的浓度为10mmol/L，所述Tris-Hcl缓冲溶液的PH值范围为7~9。
5.根据权利要求4所述的一种高分散纳米铜的制备方法，其特征在于：所述Tris-Hcl缓冲溶液的PH值优选为8.5。
CN201710219696.0A 2017-04-06 2017-04-06 一种高分散纳米铜的制备方法 Pending CN107020389A (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201710219696.0A CN107020389A (zh) 2017-04-06 2017-04-06 一种高分散纳米铜的制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201710219696.0A CN107020389A (zh) 2017-04-06 2017-04-06 一种高分散纳米铜的制备方法

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN107020389A true CN107020389A (zh) 2017-08-08

Family

ID=59526783

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201710219696.0A Pending CN107020389A (zh) 2017-04-06 2017-04-06 一种高分散纳米铜的制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN107020389A (zh)

Cited By (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN109108279A (zh) * 2018-09-13 2019-01-01 中南大学 一种聚多巴胺包覆铜纳米线复合材料及其制备方法和应用
CN110227828A (zh) * 2019-05-31 2019-09-13 江苏兰博士新材料有限公司 一种油相高分散纳米铜/铜合金复合材料及其制备方法
CN112410098A (zh) * 2020-11-29 2021-02-26 清华大学 一种铜掺杂聚多巴胺纳米颗粒的制备方法及其应用
CN112913838A (zh) * 2021-02-02 2021-06-08 西南大学 一种抗菌铜纳米颗粒复合凝胶的制备方法
CN112913857A (zh) * 2021-01-21 2021-06-08 周红岩 一种纳米铜抗菌材料、抗菌涂料及其制备方法与应用
CN113235127A (zh) * 2021-04-21 2021-08-10 北京航天动力研究所 一种三明治结构的碳夹层铜纳米片电催化剂、制备方法、电极及应用
CN115141423A (zh) * 2022-07-07 2022-10-04 沪本新材料科技（上海）有限公司 一种核壳结构纳米铜微粒聚乙烯球抗菌母粒的制备方法
CN115449352A (zh) * 2022-09-20 2022-12-09 江阴市利伟轧辊印染机械有限公司 一种导热介质及一种热轧辊

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101607317A (zh) * 2009-07-16 2009-12-23 复旦大学 一种纳米铜的制备方法
CN102371358A (zh) * 2011-11-18 2012-03-14 复旦大学 一种可再分散的纳米铜粒子的水相制备方法
CN104028778A (zh) * 2014-06-25 2014-09-10 东北大学 一种快速制备纳米铜粒子的方法

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101607317A (zh) * 2009-07-16 2009-12-23 复旦大学 一种纳米铜的制备方法
CN102371358A (zh) * 2011-11-18 2012-03-14 复旦大学 一种可再分散的纳米铜粒子的水相制备方法
CN104028778A (zh) * 2014-06-25 2014-09-10 东北大学 一种快速制备纳米铜粒子的方法

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
王洁冰: "核壳结构铜银双金属复合纳米粒子的新型制备方法的研究", 《北京化工大学硕士研究生学位论文》 *

Cited By (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN109108279A (zh) * 2018-09-13 2019-01-01 中南大学 一种聚多巴胺包覆铜纳米线复合材料及其制备方法和应用
CN110227828A (zh) * 2019-05-31 2019-09-13 江苏兰博士新材料有限公司 一种油相高分散纳米铜/铜合金复合材料及其制备方法
CN112410098A (zh) * 2020-11-29 2021-02-26 清华大学 一种铜掺杂聚多巴胺纳米颗粒的制备方法及其应用
CN112913857A (zh) * 2021-01-21 2021-06-08 周红岩 一种纳米铜抗菌材料、抗菌涂料及其制备方法与应用
CN112913838A (zh) * 2021-02-02 2021-06-08 西南大学 一种抗菌铜纳米颗粒复合凝胶的制备方法
CN113235127A (zh) * 2021-04-21 2021-08-10 北京航天动力研究所 一种三明治结构的碳夹层铜纳米片电催化剂、制备方法、电极及应用
CN115141423A (zh) * 2022-07-07 2022-10-04 沪本新材料科技（上海）有限公司 一种核壳结构纳米铜微粒聚乙烯球抗菌母粒的制备方法
CN115141423B (zh) * 2022-07-07 2023-11-21 沪本新材料科技（上海）有限公司 一种核壳结构纳米铜微粒聚乙烯球抗菌母粒的制备方法
CN115449352A (zh) * 2022-09-20 2022-12-09 江阴市利伟轧辊印染机械有限公司 一种导热介质及一种热轧辊

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN107020389A (zh) 一种高分散纳米铜的制备方法
CN104386672B (zh) 一种具有非对称结构的氧化石墨烯材料的制备方法
US10843153B2 (en) Two-dimensional nanomaterial dispersant, preparation method of two-dimensional nanomaterial by liquid phase exfoliation, and use thereof
US10471513B2 (en) Method for preparing nano-copper powder
CN110396284B (zh) 一种膨胀型阻燃剂、阻燃聚乳酸材料及其制备方法
CN106111973A (zh) 一种石墨烯/纳米银复合粉体及其制备方法和应用
CN104151998B (zh) 一种耐洗刷复合抗菌金属涂料及其制备方法
CN101967257A (zh) 无机纳米粒子改性纯丙乳液及其制备方法
CN104559327A (zh) 一种具有核壳结构的表面改性纳米碳酸钙及其制备方法
CN103755883A (zh) 一种聚羧酸型高效陶瓷减水剂及其制备方法与应用
CN101935489A (zh) 凹凸棒导电涂料及其制备方法
CN106751835B (zh) 一种纳米复合材料及其制备方法
CN104710661A (zh) 羧基丁腈橡胶/石墨烯纳米复合材料及其制备方法
CN104987723A (zh) 一种抗静电效果好的改性碳酸钙填料及其制备方法
CN100567395C (zh) 一种氮化铬-聚苯胺纳米复合材料的制备方法
CN112552712A (zh) 功能化石墨烯-炭黑复合粒料及其制备方法和应用
CN105957638A (zh) 一种导电纳米二氧化硅的制备方法
CN109054450B (zh) 表面改性氢氧化镁及其制备方法和应用
CN104926693A (zh) 一种含异氰酸基的改性剂和制备及其应用
CN103436052A (zh) 一种高白度高活性纳米碳酸钙制备方法
CN111234253A (zh) 一种纳米金属有机骨架材料的制备方法
CN111117336A (zh) 改性氧化石墨烯分散液及其制备方法和在涂料中的应用
CN102931149A (zh) 纳米二氧化硅-纳米氮化硅复合材料及其制备方法
CN104987755A (zh) 一种防霉防虫效果好的改性碳酸钙及其制备方法
CN101921528B (zh) 一种碳酸钙/镍复合导电材料基抗静电涂料及其制备方法

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
WD01 Invention patent application deemed withdrawn after publication
WD01 Invention patent application deemed withdrawn after publication

Application publication date: 20170808