CN109096958B - 压敏胶及其制备方法、镀铝胶带及其用途 - Google Patents
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Abstract
本发明属于高分子材料技术领域，尤其是涉及一种压敏胶及其制备方法、镀铝胶带及其用途。本发明中的压敏胶主要由以下质量份数的组分制得：软单体25‑75份、硬单体5‑30份、功能单体3‑10份、引发剂0.05‑0.8份和溶剂40‑65份。本发明中压敏胶的制备方法简单易行，将高玻璃化温度的生成物与低玻璃化温度的生成物接到一起，形成一种物质，达到了分子级分散，分散效果好，压敏胶较均匀，制成镀铝胶带粘在光滑的钢板上，经过60天后进行剥离时，被粘材质的表面仍未出现残胶现象，不残胶性能较持久。
Description
技术领域
本发明涉及高分子材料技术领域，尤其是涉及一种压敏胶及其制备方法、镀铝胶带及其用途。
背景技术
压敏胶是一类具有对压力有敏感性的胶粘剂，主要用于制备压敏胶带，其作用是使胶带具有对压力敏感粘附特性。压敏胶是不需加热，溶剂或其他手段，用指压就可实行粘接的一种特殊类型胶粘剂，一般情况下，压敏胶并不直接使用于粘接，必须将其涂于带状基材上制做成各种压敏胶制品时才能使用，压敏胶制品包括压敏胶带和压敏胶黏标签纸、压敏胶黏片三大类。
镀铝胶带是压敏胶带中的一种，其由镀铝基材与压敏胶制得，镀铝基材表面较光滑，压敏胶易转移至被粘物表面而出现残胶现象，在现有技术中，有的胶水只能短暂的解决残胶问题，但随时间的延长，残胶问题仍没有得到完美的解决。
鉴于此，特提出本发明。
发明内容
本发明的一个目的在于提供一种压敏胶，以缓解现有技术中存在的残胶问题，该压敏胶分散均匀，经过较长时间后仍未残留在被粘材质表面，能够很好的解决残胶问题。
本发明的另一个目的在于提供一种压敏胶的制备方法，该方法操作简单，可控性较高。
本发明的另一个目的在于提供一种镀铝胶带，包括如上所述的压敏胶。
本发明的另一个目的在于提供一种镀铝胶带作为包装胶带的用途。其在煤炭、钢铁、石油、机械等方面有着巨大的应用，可以起到遮光作用，同时也产生高亮金属光泽，使产品更美观。
为了实现本发明的上述目的，特采用以下技术方案：
一种压敏胶，所述压敏胶主要由以下质量份数的组分制得：
软单体25-75份、硬单体5-30份、功能单体3-10份、引发剂0.05-0.8份和溶剂40-65份。
优选地，所述压敏胶主要由以下质量份数的组分制得：
软单体30-70份、硬单体6-24份、功能单体4-8份、引发剂0.1-0.5份和溶剂45-60份；
优选地，所述压敏胶主要由以下质量份数的组分制得：
软单体50-60份、硬单体15-18份、功能单体5-6份、引发剂0.3-0.4份和溶剂50-55份。
优选地，所述软单体包括丙烯酸异辛酯、丙烯酸正戊酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正己酯和丙烯酸正丙酯中的至少一种。
优选地，所述硬单体包括乙酸乙烯酯、丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸异丙酯、甲基丙烯酸乙酯、苯乙烯和甲基丙烯酸甲酯中的至少一种。
优选地，所述功能单体包括丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯酰胺和甲基丙烯酰胺中的至少一种；
优选地，所述引发剂包括过氧化月桂酰、过氧化苯甲酰、偶氮二异丁晴和偶氮二异庚腈中的至少一种；
优选地，所述溶剂包括乙酸丁酯、乙酸乙酯、甲苯和二甲苯中的至少一种。
如上所述的压敏胶的制备方法，包括如下步骤：
(a)将部分软单体及全部硬单体和功能单体混合，搅拌并加热，再加入部分引发剂和部分溶剂进行反应；
(b)向步骤(a)得到的混合物中加入剩余软单体进行反应，升温并反应，加入剩余引发剂和部分溶剂，保温；
(c)向步骤(b)得到的混合物中加入剩余溶剂进行稀释，得到压敏胶。
优选地，反应过程中搅拌转速为120-240r/min；
优选地，所述步骤(a)中，加热温度为75-90℃，反应时间为60-120min；
优选地，所述步骤(b)中，加入软单体后反应时间为30-60min，然后升温至90-98℃反应30-60min，然后进行保温，保温时间为120-180min；
优选地，所述步骤(c)中，稀释时间为60-120min。
优选地，步骤(a)中物料反应生成物的玻璃化温度为0-30℃，步骤(b)中加入软单体后物料反应生成物的玻璃化温度为-60--40℃。
一种镀铝胶带，包括如上所述的压敏胶。
如上所述的镀铝胶带作为包装胶带的用途。
与已有技术相比，本发明具有如下有益效果：
(1)本发明中的压敏胶由软单体、硬单体、功能单体、引发剂和溶剂反应得到，将高玻璃化温度的生成物与低玻璃化温度的生成物接到一起，形成一种物质，达到了分子级分散，分散效果好，压敏胶较均匀，并且通过优化各组分的配比，该压敏胶具有较好的持粘性，经过较长时间进行剥离时，被粘材质的表面没有残胶，能够很好的解决残胶的问题。
(2)本发明中的压敏胶的制备方法操作简单，可控性较高，将部分软单体及全部硬单体和功能单体混合，搅拌并加热，再加入部分引发剂和部分溶剂进行反应；再加入剩余软单体进行反应，升温并反应，加入剩余引发剂和部分溶剂，保温；再加入剩余溶剂进行稀释，得到压敏胶。通过该方法制备得到的压敏胶均匀性较好，持粘性强，经过较长时间进行剥离时，被粘材质的表面没有残胶。
(3)本发明中由压敏胶制得的镀铝胶带，具有较好的持粘性，并且很好的解决了残胶问题，其作为包装胶带，在煤炭、钢铁、石油、机械等方面有着巨大的应用，可以起到遮光作用，同时也产生高亮金属光泽，使产品更美观。
具体实施方式
下面将结合实施例对本发明的实施方案进行详细描述，但是本领域技术人员将会理解，下列实施例仅用于说明本发明，而不应视为限制本发明的范围。实施例中未注明具体条件者，按照常规条件或制造商建议的条件进行。所用试剂或仪器未注明生产厂商者，均为可以通过市售购买获得的常规产品。
根据本发明的一个方面，一种压敏胶，所述压敏胶主要由以下质量份数的组分制得：
软单体25-75份、硬单体5-30份、功能单体3-10份、引发剂0.05-0.8份和溶剂40-65份。
通过采用25-75份软单体、5-30份硬单体、3-10份功能单体、0.05-0.8份引发剂和40-65份溶剂得到的压敏胶，分散效果好，压敏胶较均匀，具有较好的持粘性，经过较长时间进行剥离时，被粘材质的表面没有残胶。
软单体典型但非限制性的质量份数例如为25份、30份、40份、50份、60份、70份或75份。
硬单体典型但非限制性的质量份数例如为3份、4份、5份、6份、7份、8份、9份或10份。
引发剂典功能单体型但非限制性的质量份数例如为0.05份、0.1份、0.2份、0.3份、0.4份、0.5份、0.6份、0.7份或0.8份。
溶剂典型但非限制性的质量份数例如为40份、42份、45份、47份、50份、52份、55份、57份、60份、62份或65份。
优选地，所述压敏胶主要由以下质量份数的组分制得：
软单体30-70份、硬单体6-24份、功能单体4-8份、引发剂0.1-0.5份和溶剂45-60份；
优选地，所述压敏胶主要由以下质量份数的组分制得：
软单体50-60份、硬单体15-18份、功能单体5-6份、引发剂0.3-0.4份和溶剂50-55份。
通过进一步优化软单体、硬单体、功能单体、引发剂和溶剂的配比，得到的压敏胶的分散效果更好，不残胶性能更持久。
优选地，所述软单体包括丙烯酸异辛酯、丙烯酸正戊酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正己酯和丙烯酸正丙酯中的至少一种。
优选地，所述硬单体包括乙酸乙烯酯、丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸异丙酯、甲基丙烯酸乙酯、苯乙烯和甲基丙烯酸甲酯中的至少一种。
优选地，所述功能单体包括丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯酰胺和甲基丙烯酰胺中的至少一种；
优选地，所述引发剂包括过氧化月桂酰、过氧化苯甲酰、偶氮二异丁晴和偶氮二异庚腈中的至少一种；
优选地，所述溶剂包括乙酸丁酯、乙酸乙酯、甲苯和二甲苯中的至少一种。
本发明中通过采用丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯酰胺和甲基丙烯酰胺中的至少一种物质作为功能单体，在引发剂的引发作用下及溶剂的存在下，与软单体和硬单体进行反应。本发明采用这些特殊的功能单体，使得制备出的压敏胶不残胶持久性能极佳。采用过氧化月桂酰、过氧化苯甲酰、偶氮二异丁晴和偶氮二异庚腈中的至少一种物质作为引发剂，能够加快反应速率，并且提高转化率。
根据本发明的另一个方面，如上所述的压敏胶的制备方法，包括如下步骤：
(a)将部分软单体及全部硬单体和功能单体混合，搅拌并加热，再加入部分引发剂和部分溶剂进行反应；
(b)向步骤(a)得到的混合物中加入剩余软单体进行反应，升温并反应，加入剩余引发剂和部分溶剂，保温；
(c)向步骤(b)得到的混合物中加入剩余溶剂进行稀释，得到压敏胶。
本发明中压敏胶的制备方法简单，可控性较高，将高玻璃化温度的生成物与低玻璃化温度的生成物接到一起，形成一种物质，达到了分子级分散，分散效果好，压敏胶较均匀，经过两个月未出现残胶现象，能够很好解决其他压敏胶经过长时间后剥离出现的残胶问题。
优选地，反应过程中搅拌转速为120-240r/min；
优选地，所述步骤(a)中，加热温度为75-90℃，反应时间为60-120min；
加热温度典型但非限制性的例如为75℃、77℃、80℃、82℃、85℃、87℃或90℃。
反应时间典型但非限制性的例如为60min、70min、80min、90min、100min、110min或120min。
优选地，所述步骤(b)中，加入软单体后反应时间为30-60min，然后升温至90-98℃反应30-60min，然后进行保温，保温时间为120-180min；
加入软单体后反应时间典型但非限制性的例如为
升温后温度典型但非限制性的例如为90℃、91℃、92℃、93℃、94℃、95℃、96℃、97℃或98℃。
升温后反应时间典型但非限制性的例如为30min、35min、40min、45min、50min、55min或60min。
保温时间典型但非限制性的例如为120min、130min、140min、150min、160min、170min或180min。
优选地，所述步骤(c)中，稀释时间为60-120min。
稀释时间典型但非限制性的例如为60min、70min、80min、90min、100min、110min或120min。
优选地，步骤(a)中物料反应生成物的玻璃化温度为0-30℃，步骤(b)中加入软单体后物料反应生成物的玻璃化温度为-60--40℃。
步骤(a)中物料反应生成物的玻璃化温度典型但非限制性的例如为0℃、5℃、10℃、15℃、20℃、25℃或30℃。
步骤(b)中物料反应生成物的玻璃化温度典型但非限制性的例如为-60℃、-55℃、-50℃、-45℃或-40℃。
玻璃化转变温度是材料的一个重要特性参数，材料的许多特性都在玻璃化转变温度附近发生急剧的变化。以玻璃为例，在玻璃化转变温度，由于玻璃的结构发生变化，玻璃的许多物理性能如热容、密度、热膨胀系数、电导率等都在该温度范围发生急剧变化。根据玻璃化转变温度可以准确制定玻璃的热处理温度制度。对高聚物而言，它是高聚物从玻璃态转变为高弹态的温度，在玻璃化转变温度时，高聚物的比热容、热膨胀系数、粘度、折光率、自由体积以及弹性模量等都要发生一个突变。
玻璃化温度为-60--40℃的生成物具有压敏性，玻璃化温度为0-30℃的生成物可以起到增大内聚力的作用，本发明通过将高玻璃化温度的生成物与低玻璃化温度的生成物接到一起，形成一种物质，达到了分子级分散，分散效果好，压敏胶均匀，经过60天后仍未出现残胶现象。
在一种优选的实施方式中，压敏胶的具体制备方法如下：
按配比将20-40份软单体、3-30份硬单体和3-10份丙烯酸加入反应釜中，搅拌并加热至温度为75-90℃，再加入0.015-0.4份引发剂和4-8份溶剂，反应30-60min；再加入5-35份软单体，反应30-60min，升温至90-98℃反应30-60min，加入0.015-0.4份引发剂和4-10份溶剂，保温120-240min；再加入30-50份溶剂进行稀释，得到压敏胶。
根据本发明的另一个方面，一种镀铝胶带，包括如上所述的压敏胶。
本发明中的镀铝胶带粘在光滑的钢板上，放置一段时间后，用手拉或者用拉力机剥开胶带及被粘材料时，被粘材料表面没有压敏胶残留，压敏胶依然保持完好。
根据本发明的另一个方面，如上所述的镀铝胶带作为包装胶带的用途。其作为包装胶带，在煤炭、钢铁、石油、机械等方面有着巨大的应用，可以起到遮光作用，同时也产生高亮金属光泽，使产品更美观。
下面将结合实施例和对比例，对本发明作进一步说明。
实施例1
一种压敏胶，主要由以下质量份数的组分制得：
丙烯酸正戊酯25份、甲基丙烯酸异丙酯30份、甲基丙烯酸3份、过氧化月桂酰0.8份和乙酸丁酯40份。
所述压敏胶的制备方法，包括以下步骤：
(a)将20份丙烯酸正戊酯、30份甲基丙烯酸异丙酯和3份甲基丙烯酸混合，搅拌并加热至温度为75℃，再加入0.4份过氧化月桂酰和4.5份溶剂，反应120min；
(b)向步骤(a)得到的混合物中加入5.5份丙烯酸正戊酯反应30min，升温至98℃并反应30min，加入0.4份过氧化月桂酰和4份乙酸丁酯，保温180min；
(c)向步骤(b)得到的混合物中加入30份乙酸丁酯进行稀释，得到压敏胶；
其中，反应过程中搅拌转速为120r/min；
步骤(a)中物料反应生成物的玻璃化温度为0℃，步骤(b)中加入软单体后物料反应生成物的玻璃化温度为-40℃。
实施例2
一种压敏胶，主要由以下质量份数的组分制得：
丙烯酸异辛酯75份、乙酸乙烯酯5份、丙烯酸10份、过氧化苯甲酰0.05份和乙酸乙酯65份。
所述压敏胶，主要由以下方法制备得到：
(a)将40份丙烯酸异辛酯、5份乙酸乙烯酯和10份丙烯酸混合，搅拌并加热至温度为90℃，再加入0.025份过氧化苯甲酰和6份乙酸乙酯，反应60min；
(b)向步骤(a)得到的混合物中加入35份丙烯酸异辛酯，反应60min，升温至90℃反应30min，加入0.025份过氧化苯甲酰和10份乙酸乙酯，保温120min；
(c)向步骤(b)得到的混合物中加入49份乙酸乙酯进行稀释，得到压敏胶。
其中，反应过程中搅拌转速为240r/min；
步骤(a)中物料反应生成物的玻璃化温度为30℃，步骤(b)中加入软单体后物料反应生成物的玻璃化温度为-60℃。
实施例3
一种压敏胶，主要由以下质量份数的组分制得：
丙烯酸正戊酯28份、甲基丙烯酸乙酯28份、丙烯酰胺3.5份、偶氮二异丁晴0.1份和甲苯44份。
所述压敏胶，主要由以下方法制备得到：
(a)将22份丙烯酸正戊酯、28份甲基丙烯酸乙酯和3.5份丙烯酰胺混合，搅拌并加热至温度为78℃，再加入0.05份偶氮二异丁晴和4份甲苯，反应60-120min；
(b)向步骤(a)得到的混合物中加入6份丙烯酸正戊酯，反应30-60min，升温至90-98℃反应30-60min，加入0.05份偶氮二异丁晴和4.5份溶剂，保温120-180min；
(c)向步骤(b)得到的混合物中加入35.5份甲苯进行稀释，得到压敏胶；
其中，反应过程中搅拌转速为140r/min；
步骤(a)中物料反应生成物的玻璃化温度为5℃，步骤(b)中加入软单体后物料反应生成物的玻璃化温度为-55℃。
实施例4
一种压敏胶，主要由以下质量份数的组分制得：
丙烯酸正己酯70份、甲基丙烯酸乙酯6份、甲基丙烯酰胺8份、偶氮二异庚腈0.2份和乙酸乙酯60份。
所述压敏胶，主要由以下方法制备得到：
(a)将30份丙烯酸正己酯、6份甲基丙烯酸乙酯和8份甲基丙烯酰胺混合，搅拌并加热至温度为88℃，再加入0.1份偶氮二异庚腈和8份乙酸乙酯，反应70min；
(b)向步骤(a)得到的混合物中加入12份丙烯酸正己酯，反应55min，升温至92℃反应55min，加入0.1份偶氮二异庚腈和5份乙酸乙酯，保温130min；
(c)向步骤(b)得到的混合物中加入40份乙酸乙酯进行稀释，得到压敏胶；
其中，反应过程中搅拌转速为180r/min；
步骤(a)中物料反应生成物的玻璃化温度为10℃，步骤(b)中加入软单体后物料反应生成物的玻璃化温度为-50℃。
实施例5
一种压敏胶，主要由以下质量份数的组分制得：
丙烯酸正己酯30份、甲基丙烯酸异丙酯24份、甲基丙烯酰胺4份、过氧化月桂酰0.5份和溶剂45份。
所述压敏胶，主要由以下方法制备得到：
(a)将20份丙烯酸正己酯、5-30份甲基丙烯酸异丙酯和4份甲基丙烯酰胺混合，搅拌并加热至温度为83℃，再加入0.25份过氧化月桂酰和5份溶剂，反应100min；
(b)向步骤(a)得到的混合物中加入10份丙烯酸正己酯，反应40min，升温至96℃，反应40min，加入0.25份过氧化月桂酰和10份乙酸丁酯，保温150min；
(c)向步骤(b)得到的混合物中加入30份乙酸丁酯进行稀释，得到压敏胶；
其中，反应过程中搅拌转速为180r/min；
步骤(a)中物料反应生成物的玻璃化温度为15℃，步骤(b)中加入软单体后物料反应生成物的玻璃化温度为-45℃。
实施例6
一种压敏胶，主要由以下质量份数的组分制得：
丙烯酸正丙酯50份、丙烯酸甲酯9份、甲基丙烯酸异丙酯9份、甲基丙烯酸5份、过氧化苯甲酰0.3份和乙酸乙酯50份。
所述压敏胶，主要由以下方法制备得到：
(a)将35份丙烯酸正丙酯、丙烯酸甲酯9份、甲基丙烯酸异丙酯9份和5份甲基丙烯酸混合，搅拌并加热至温度为86℃，再加入0.25份过氧化苯甲酰和6.5份乙酸乙酯，反应95min；
(b)向步骤(a)得到的混合物中加入10.5份丙烯酸正丙酯，反应50min，升温至95℃，反应45min，加入0.25份过氧化苯甲酰和10份乙酸乙酯，保温150min；
(c)向步骤(b)得到的混合物中加入43份乙酸乙酯进行稀释，得到压敏胶；
其中，反应过程中搅拌转速为180r/min；
步骤(a)中物料反应生成物的玻璃化温度为20℃，步骤(b)中加入软单体后物料反应生成物的玻璃化温度为-50℃。
实施例7
一种压敏胶，主要由以下质量份数的组分制得：
丙烯酸正戊酯20份、丙烯酸正丁酯20份、丙烯酸乙酯20份、乙酸乙烯酯8份、丙烯酸甲酯7份、甲基丙烯酰胺6份、偶氮二异丁晴0.2份和乙酸乙酯55份。
所述压敏胶，主要由以下方法制备得到：
(a)将丙烯酸正戊酯15份、丙烯酸正丁酯15份、丙烯酸乙酯15份、乙酸乙烯酯8份、丙烯酸甲酯7份和6份甲基丙烯酰胺混合，搅拌并加热至温度为85℃，再加入0.1份偶氮二异丁晴和8份乙酸乙酯，反应90min；
(b)向步骤(a)得到的混合物中加入丙烯酸正戊酯5份、丙烯酸正丁酯5份、丙烯酸乙酯5份，反应45min，升温至95℃，反应45min，加入0.1份偶氮二异丁晴和15份乙酸乙酯，保温150min；
(c)向步骤(b)得到的混合物中加入32份溶剂进行稀释，得到压敏胶；
其中，反应过程中搅拌转速为180r/min；
步骤(a)中物料反应生成物的玻璃化温度为20℃，步骤(b)中加入软单体后物料反应生成物的玻璃化温度为-50℃。
对比例1
一种压敏胶，主要由以下质量份数的组分制得：
丙烯酸正戊酯20份、甲基丙烯酸异丙酯35份、甲基丙烯酸1份、过氧化月桂酰0.01份和乙酸丁酯35份。
按照实施例1的方法制备压敏胶。
与实施例1不同的是，本对比例中各组分的含量均不在本发明要保护的范围之内。
对比例2
一种压敏胶，主要由以下质量份数的组分制得：
丙烯酸异辛酯75份、乙酸乙烯酯5份、丙烯酸1份、过氧化苯甲酰0.01份和乙酸乙酯65份。
按照实施例2的方法制备压敏胶。
与实施例2不同的是，本对比例中丙烯酸和过氧化苯甲酰的含量不在本发明要保护的范围之内。
对比例3
一种压敏胶，与实施例3不同的是，制备过程中不加功能单体。
对比例4
一种压敏胶，与实施例4不同的是，制备过程中各参数均不在本发明所保护的范围之内，其制备过程的条件如下：
反应过程中搅拌转速为100r/min；
所述步骤(a)中，加热温度为70℃，反应时间为130min；
所述步骤(b)中，加入软单体后反应时间为20min，然后升温至85℃反应25min，然后进行保温，保温时间为110min；
所述步骤(c)中，稀释时间为50min。
对比例5
一种压敏胶，由以下方法制备得到：
将重量份数为10份软单体、20份硬单体加入反应釜中，搅拌加热使温度上升至80℃，加入0.1份引发剂，和10份功能单体，搅拌1-2h，加入0.1份引发剂及10份功能单体继续搅拌1-2h，补加剩余引发剂和功能单体，升温至90℃保温2h，加入30份乙酸乙酯，得到压敏胶添加剂，再将添加剂在压敏胶中添加2％，得到压敏胶。(参照专利号为CN107474181的制备方法)
对比例6
一种现有胶水，其名称为N次可移胶水，型号为N-1。
试验例
将实施例和对比例中压敏胶制成镀铝胶带，粘在光滑的钢板上，放置一段时间后，剥开胶带，观察压敏胶残留情况，结果如表一所示。
表一实施例和对比例中压敏胶制成的镀铝胶带的残胶情况
由表一可以看出，实施例1-7得到的压敏胶制成的镀铝胶带粘在光滑的钢板上，60天后剥开仍未出现残胶现象，由此可知，在本发明的含量范围内，在引发剂的作用下，通过特定的工艺操作，特定功能单体与软单体和硬单体进行反应，得到的压敏胶达到了分子级分散效果，不残胶性能较持久。
对比例1与实施例1不同的是，对比例1中各组分的含量均不在本发明要保护的范围之内，制成的镀铝胶带粘在光滑的钢板上，5天后未出现残胶现象，10天后、30天后和60天后都出现残胶现象；对比例2与实施例2不同的是，对比例2中丙烯酸和过氧化苯甲酰的含量不在本发明要保护的范围之内，得到的压敏胶制成的镀铝胶带粘在光滑的钢板上，5天和10天后观察未出现残胶现象，30天和60天后观察出现残胶现象。由此说明，全部物质或部分物质的含量不在本发明要保护的范围之内，得到的压敏胶内聚力较差，不残胶性能不持久。
对比例3与实施例3不同的是，制备过程中不加功能单体，对比例4与实施例4不同的是，制备过程中各参数均不在本发明所保护的范围之内，将对比例3和对比例4中的压敏胶制成的镀铝胶带粘在光滑的钢板上，5天后、10天后、30天后和60天后观察，均出现残胶现象。由此说明，本发明采用特殊的功能单体，在特殊工艺条件下，制得的压敏胶才会具有很好的压敏效果，并且不残胶性能较持久。
对比例5中的压敏胶，先制备出压敏胶添加剂，其不具备压敏性，再将制得的添加剂在压敏胶中添加2％，得到的是一种原压敏胶与添加剂的混合物，由于其会存在混合不均匀现象，将此压敏胶制成的镀铝胶带粘在光滑的钢板上，5天后观察未出现残胶现象，10天后、30天后和60天后观察，均出现残胶现象，不残胶性能不持久。
对比例6是一种型号为N-1的现有胶水，将其制成的镀铝胶带粘在光滑的钢板上，5天后观察未出现残胶现象，10天后、30天后和60天后观察，均出现残胶现象，不残胶性能不持久。由此可知，本发明制得的压敏胶的不残胶持久性效果要优于现有技术中的压敏胶。
最后应说明的是：以上各实施例仅用以说明本发明的技术方案，而非对其限制；尽管参照前述各实施例对本发明进行了详细的说明，本领域的普通技术人员应当理解：其依然可以对前述各实施例所记载的技术方案进行修改，或者对其中部分或者全部技术特征进行等同替换；而这些修改或者替换，并不使相应技术方案的本质脱离本发明各实施例技术方案的范围。
Claims (12)
1.一种压敏胶的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：
（a）将部分软单体及全部硬单体和功能单体混合，搅拌并加热，再加入部分引发剂和部分溶剂进行反应，加热温度为75-90℃，反应时间为60-120min；
（b）向步骤（a）得到的混合物中加入剩余软单体进行反应，升温并反应，加入剩余引发剂和部分溶剂，保温，加入软单体后反应时间为30-60min，然后升温至90-98℃反应30-60min，然后进行保温，保温时间为120-180min；
（c）向步骤（b）得到的混合物中加入剩余溶剂进行稀释，得到压敏胶；
步骤（a）中物料反应生成物的玻璃化温度为0-30℃，步骤（b）中加入软单体后物料反应生成物的玻璃化温度为-60--40℃；
所述压敏胶原料为以下质量份数的组分：
软单体25-75份、硬单体5-30份、功能单体3-10份、引发剂0.05-0.8份和溶剂40-65份。
2.根据权利要求1所述的压敏胶的制备方法，其特征在于，所述压敏胶由以下质量份数的组分制得：
软单体30-70份、硬单体6-24份、功能单体4-8份、引发剂0.1-0.5份和溶剂45-60份。
3.根据权利要求1所述的压敏胶的制备方法，其特征在于，所述压敏胶由以下质量份数的组分制得：
软单体50-60份、硬单体15-18份、功能单体5-6份、引发剂0.3-0.4份和溶剂50-55份。
4.根据权利要求1所述的压敏胶的制备方法，其特征在于，所述软单体选自丙烯酸异辛酯、丙烯酸正戊酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正己酯和丙烯酸正丙酯中的至少一种。
5.根据权利要求1所述的压敏胶的制备方法，其特征在于，所述硬单体选自乙酸乙烯酯、丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸异丙酯、甲基丙烯酸乙酯、苯乙烯和甲基丙烯酸甲酯中的至少一种。
6.根据权利要求1所述的压敏胶的制备方法，其特征在于，所述功能单体选自丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯酰胺和甲基丙烯酰胺中的至少一种。
7.根据权利要求1所述的压敏胶的制备方法，其特征在于，所述引发剂选自过氧化月桂酰、过氧化苯甲酰、偶氮二异丁腈 和偶氮二异庚腈中的至少一种。
8.根据权利要求1所述的压敏胶的制备方法，其特征在于，所述溶剂选自乙酸丁酯、乙酸乙酯、甲苯和二甲苯中的至少一种。
9.根据权利要求1所述的压敏胶的制备方法，其特征在于，反应过程中搅拌转速为120-240r/min。
10.根据权利要求1所述的压敏胶的制备方法，其特征在于，所述步骤（c）中，稀释时间为60-120min。
11.一种镀铝胶带，其特征在于，包括权利要求1-10任一项所述的制备方法制备得到的压敏胶。
12.权利要求11所述的镀铝胶带作为包装胶带的用途。
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| CN106749874A (zh) * | 2016-12-27 | 2017-05-31 | 无锡海特新材料研究院有限公司 | 一种剥离力可控的压敏胶及其制备方法 |
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