CN117467372A - 一种生物基压敏胶组合物及由其制备的生物基无基材压敏胶带 - Google Patents

一种生物基压敏胶组合物及由其制备的生物基无基材压敏胶带 Download PDF

Info

Publication number
CN117467372A
CN117467372A CN202311376937.4A CN202311376937A CN117467372A CN 117467372 A CN117467372 A CN 117467372A CN 202311376937 A CN202311376937 A CN 202311376937A CN 117467372 A CN117467372 A CN 117467372A
Authority
CN
China
Prior art keywords
bio
parts
sensitive adhesive
adhesive composition
block copolymer
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN202311376937.4A
Other languages
English (en)
Inventor
钟顺
周奎任
杜震宇
计建荣
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Suzhou Shihua New Material Technology Co ltd
Original Assignee
Suzhou Shihua New Material Technology Co ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Suzhou Shihua New Material Technology Co ltd filed Critical Suzhou Shihua New Material Technology Co ltd
Priority to CN202311376937.4A priority Critical patent/CN117467372A/zh
Publication of CN117467372A publication Critical patent/CN117467372A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J133/00—Adhesives based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Adhesives based on derivatives of such polymers
    • C09J133/04—Homopolymers or copolymers of esters
    • C09J133/06—Homopolymers or copolymers of esters of esters containing only carbon, hydrogen and oxygen, the oxygen atom being present only as part of the carboxyl radical
    • C09J133/062—Copolymers with monomers not covered by C09J133/06
    • C09J133/066—Copolymers with monomers not covered by C09J133/06 containing -OH groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J7/00—Adhesives in the form of films or foils
    • C09J7/30—Adhesives in the form of films or foils characterised by the adhesive composition
    • C09J7/38—Pressure-sensitive adhesives [PSA]
    • C09J7/381—Pressure-sensitive adhesives [PSA] based on macromolecular compounds obtained by reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C09J7/385—Acrylic polymers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J2301/00—Additional features of adhesives in the form of films or foils
    • C09J2301/30—Additional features of adhesives in the form of films or foils characterized by the chemical, physicochemical or physical properties of the adhesive or the carrier
    • C09J2301/302—Additional features of adhesives in the form of films or foils characterized by the chemical, physicochemical or physical properties of the adhesive or the carrier the adhesive being pressure-sensitive, i.e. tacky at temperatures inferior to 30°C
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
    • Y02E60/10—Energy storage using batteries

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
  • Materials For Medical Uses (AREA)

Abstract

本发明公开了一种生物基压敏胶组合物及由其制备的生物基无基材压敏胶带，所述生物基压敏胶组合物按重量份计包含：生物基聚丙烯酸酯化合物100份、生物基聚丙烯酸酯嵌段共聚物溶液5‑20份、增粘树脂1.5‑12份、固化剂0.1‑1.2份。本发明通过在生物基聚丙烯酸酯化合物中引入具有硬段和软段结合的生物基聚丙烯酸酯嵌段共聚物，通过聚丙烯酸酯嵌段共聚物硬段较高的玻璃化转变温度，在高温下为生物基压敏胶组合物提供内聚强度。生物基聚丙烯酸酯嵌段共聚物软段上的酰胺基团与生物基聚丙烯酸酯化合物上的羟基在高温下发生自交联反应，同样可以提高压敏胶组合物的内聚强度。通过上述两种作用的协同作用，生物基压敏胶组合物不仅在常温下具有优良的剥离力，在高温条件下，仍具有优良的剥离力和内聚力。

Description

一种生物基压敏胶组合物及由其制备的生物基无基材压敏 胶带
技术领域
本发明涉及高分子材料领域，具体为一种生物基压敏胶组合物及由其制备的生物基无基材压敏胶带。
背景技术
压敏胶是一类无需借助于溶剂、热量或其他手段，只需施以轻度指压，便可与被粘物紧密粘接的胶黏剂。溶剂型丙烯酸酯压敏胶粘剂具有粘接性能好、透明度高、耐候性强等优良性能，已成为目前使用最广泛、产量最大的胶粘剂之一。常规胶粘剂若在常温具有优良的剥离力，会牺牲其储能模量并提高损耗模量，这样势必会降低高温下储能模量，丧失高温下的内聚力，从而导致残胶现象发生。同时，当压敏胶带的厚度较厚(＞100μm)时，为了不发生残胶现象也会提高对压敏胶带的内聚力要求。
目前，丙烯酸酯压敏胶带主要依赖于石化工业所生产的丙烯酸酯单体，这必然会加速石油资源的消耗。随着压敏胶的发展和环保要求，发展环保型可降解可再生的生物基丙烯酸酯类压敏胶成为迫切需求。
发明内容
为了解决上述技术问题，本发明提供如下技术方案：
一种生物基压敏胶组合物，所述生物基压敏胶组合物按重量份计包含：生物基聚丙烯酸酯化合物100份、生物基聚丙烯酸酯嵌段共聚物溶液5-20份、增粘树脂1.5-12份、固化剂0.1-1.2份；
所述生物基聚丙烯酸酯嵌段共聚物溶液按重量份计含有生物基来源的：软段聚合单体70-85份、硬段聚合单体15-30份、功能单体0.5-2份、溶剂120-180份；
所述功能单体为丙烯酰胺。
进一步的，所述生物基聚丙烯酸酯化合物按重量份计含有生物基来源的：软单体60-90份、硬单体5-30份、羟基功能单体0.1-5份、引发剂0.1-2份。
进一步的，所述羟基功能单体为丙烯酸羟乙酯、甲基丙烯酸羟乙酯、丙烯酸羟丙酯、甲基丙烯酸羟丙酯、丙烯酸羟丁酯、6-羟基己基丙烯酸酯、乙二醇单甲基丙烯酸酯、2-羟基丙基丙烯酸酯中的一种或多种。
进一步的，所述软单体为丙烯酸-2-乙基己酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸月桂酯、甲基丙烯酸正辛酯、甲基丙烯酸十八烷基酯中的一种或多种。
进一步的，所述硬单体为丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯、乙酸乙烯酯、甲基丙烯酸异冰片酯、苯乙烯、丙烯腈、甲基丙烯酸正丁酯中的一种或多种。
进一步的，所述生物基聚丙烯酸酯嵌段共聚物溶液中软段聚合单体为丙烯酸-2-乙基己酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸乙酯中的一种或多种。
进一步的，所述生物基聚丙烯酸酯嵌段共聚物溶液中硬段聚合单体为丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯、乙酸乙烯酯、甲基丙烯酸异冰片酯、甲基丙烯酸正丁酯中的一种或多种。
进一步的，所述增粘树脂为萜烯酚树脂和/或萜烯树脂。
进一步的，所述固化剂为乙酰丙酮铝和/或环氧类固化剂。
本发明还公开了一种生物基压敏胶组合物的制备方法，包括以下步骤：
S1：制备生物基聚丙烯酸酯化合物；
S2：制备生物基聚丙烯酸酯嵌段共聚物溶液；
S3：按重量份称取生物基聚丙烯酸酯化合物，加入配方量的生物基聚丙烯酸酯嵌段共聚物溶液、增粘树脂，搅拌至完全溶解，然后加入配方量的固化剂，搅拌均匀。
所述制备生物基聚丙烯酸酯化合物包括以下步骤：
S1：按质量份称取生物基来源的软单体、硬单体、羟基功能单体和溶剂，混合均匀，得到混合物，取该混合物的70wt％加入反应装置中，通入氮气，温度升至60～70℃，然后加入50wt％的引发剂，反应2～3h；
S2：将S1步骤剩余的混合物和25wt％的引发剂滴加到反应装置中，待混合物滴完后再反应2～3h；
S3：将剩余的25wt％的引发剂溶于溶剂中，加入到反应装置中，并将温度升至80℃，继续反应1～2h。
进一步的，所述引发剂为偶氮二异丁腈和/或偶氮二异庚腈；所述溶剂为乙酸乙酯、乙酸丁酯、丁酮中的一种或多种。
所述制备生物基聚丙烯酸酯嵌段共聚物溶液包括以下步骤：
S1：按质量份数称取生物基聚丙烯酸酯嵌段共聚物溶液中生物基来源的软段聚合单体、功能单体丙烯酰胺、乳化剂、引发剂、RAFT试剂、去离子水，使用高速均质机制备软段聚合单体预乳化液；
S2：将软段聚合单体预乳化液加入反应装置中，通入氮气，在50-70℃下反应4-5h；
S3：在S2产物中加入生物基聚丙烯酸酯嵌段共聚物溶液中生物基来源的硬段聚合单体，在氮气氛围中，继续反应5-7h；
S4：在S3聚合结束后，将反应体系降温至40-60℃，加入过氧化氢水溶液和焦亚硫酸钠水溶液反应继续反应3h，然后降温至30℃，过滤出料；
S5：将S4产物加入具有压力喷嘴的喷雾干燥塔中进行喷雾干燥，喷雾干燥塔进气温度135℃，排气温度85℃，得到生物基丙烯酸酯嵌段共聚物干粉；
S6：将S5产物干粉溶于有机溶剂中，获得生物基丙烯酸酯嵌段共聚物溶液。
进一步的，所述乳化剂为十二烷基硫酸钠；所述引发剂为过硫酸铵；所述RAFT试剂为4-氰基-4-[[(十二烷基硫基)硫代羰基]硫基]戊酸；所述有机溶剂为乙酸乙酯、乙酸丁酯、丁酮中的一种或多种。
本发明还公开了一种生物基无基材压敏胶带，由本发明公开的生物基压敏胶组合物形成的涂层以及包覆于生物基压敏胶涂层上、下的离型层构成，所述生物基压敏胶组合物涂层干胶厚度＞120μm，优选为130μm。
本发明的有益效果是：
本发明通过在传统的生物基聚丙烯酸酯化合物中引入具有硬段和软段结合的聚丙烯酸酯嵌段共聚物，使其在常温下表现优良的剥离性。生物基聚丙烯酸酯嵌段共聚物的硬段具有较高的玻璃化转变温度，在高温下为压敏胶组合物提供内聚强度；同时，本发明通过在生物基聚丙烯酸酯嵌段共聚物软段上接枝了功能单体丙烯酰胺，在高温下，酰胺基团与聚丙烯酸酯化合物上的羟基发生自交联反应，使聚丙烯酸酯化合物的分子量增大，同样可以提高压敏胶组合物的内聚强度。通过上述两种作用的协同作用，压敏胶组合物在高温高湿下不仅保留了常温下70％以上良好的剥离性能，内聚性能表现也同样优异，由其制备的生物基无基材压敏胶带在厚度＞120μm时，仍无残胶现象发生。此外，该生物基无基材压敏胶带使用了易生物降解、可再生的生物基原料，改善了石油基粘着层难降解、高污染、高毒性、不可再生的问题。
具体实施方式
下面将结合本发明实施例，对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本发明保护的范围。
实施例1
一种生物基压敏胶组合物，包括以下组分：生物基聚丙烯酸酯化合物100份、生物基聚丙烯酸酯嵌段共聚物溶液15份、萜烯酚树脂5份、乙酰丙酮铝固化剂0.6份。
(1)生物基聚丙烯酸酯化合物包括生物基来源的以下组分：按照重量份数计：软单体：丙烯酸-2-乙基己酯10份、丙烯酸丁酯69份；硬单体：甲基丙烯酸甲酯10份、甲基丙烯酸异冰片酯7份；功能单体：丙烯酸羟丁酯4份；偶氮二异丁腈0.4份、乙酸乙酯150份。
生物基丙烯酸酯化合物的制备方法，包括以下步骤：
S1：按质量份数称取生物基来源的软单体、硬单体、羟基功能单体和溶剂，混合均匀，得到混合物，取该混合物的70wt％加入反应装置中，通入氮气，温度升至65℃，然后加入50wt％的引发剂，反应3h；
S2：将S1步骤剩余的混合物和25wt％引发剂滴加到反应装置中，待混合物滴完后再反应3h；
S3：将剩余的25wt％引发剂溶于适量的溶剂，加入到反应装置中，并将温度升至80℃，继续反应1h，得到生物基丙烯酸酯化合物。
(2)生物基聚丙烯酸酯嵌段共聚物溶液包括生物基来源的以下组分：按照重量份数计：软段聚合单体：丙烯酸-2-乙基己酯20份、丙烯酸丁酯59份；硬段聚合单体：甲基丙烯酸甲酯12份、乙酸乙烯酯8份；丙烯酰胺1份、十二烷基硫酸钠0.8份、过硫酸铵0.04份、4-氰基-4-[[(十二烷基硫基)硫代羰基]硫基]戊酸1份、去离子水150份、乙酸乙酯150份。
生物基聚丙烯酸酯嵌段共聚物溶液的制备方法，包括以下步骤：
S1：按质量份数称取生物基聚丙烯酸酯嵌段共聚物溶液中生物基来源的软段聚合单体、功能单体丙烯酰胺、乳化剂、引发剂、RAFT试剂、去离子水，使用高速均质机制备软段聚合单体预乳化液；
S2：将软段聚合单体预乳化液加入反应装置中，通入氮气，在70℃下反应4h；
S3：在S2产物中加入生物基聚丙烯酸酯嵌段共聚物溶液中生物基来源的硬段聚合单体，在氮气氛围中，继续反应5h；
S4：在S3聚合结束后，将反应体系降温至55℃，加入过氧化氢水溶液和焦亚硫酸钠水溶液反应继续反应3h，然后降温至30℃，过滤出料；
S5：将S4产物加入具有压力喷嘴的喷雾干燥塔中进行喷雾干燥，喷雾干燥塔进气温度135℃，排气温度85℃，得到生物基丙烯酸酯嵌段共聚物干粉；
S6：将S5产物干粉溶于有机溶剂中，获得生物基丙烯酸酯嵌段共聚物溶液。
(3)压敏胶组合物的制备：
取上述生物基聚丙烯酸酯化合物100份，加入生物基聚丙烯酸酯嵌段共聚物溶液15份、萜烯酚树脂(广西藤县通轩立信化学有限公司，TSR-903L，软化点150℃)5份，搅拌30min至完全溶解，然后加入0.6份乙酰丙酮铝固化剂，继续搅拌30min。
(4)生物基无基材压敏胶带的制备：
取上述生物基压敏胶组合物涂布于75μm离型膜离型层，胶层厚130μm，然后覆上20μm离型膜，制得生物基无基材压敏胶带。
实施例2
一种生物基压敏胶组合物，包括以下组分：生物基聚丙烯酸酯化合物100份、生物基聚丙烯酸酯嵌段共聚物溶液12份、萜烯酚树脂8份、乙酰丙酮铝固化剂0.4份。
(1)生物基聚丙烯酸酯化合物包括生物基来源的以下组分：按照重量份数计：软单体：丙烯酸-2-乙基己酯50份、丙烯酸丁酯20份、丙烯酸乙酯10份；硬单体：甲基丙烯酸甲酯12份、乙酸乙烯酯5份；功能单体：丙烯酸羟乙酯2份、丙烯酸羟丁酯1份；偶氮二异丁腈0.3份、乙酸乙酯150份。
生物基丙烯酸酯化合物的制备方法，包括以下步骤：
S1：按质量份数称取生物基来源的软单体、硬单体、羟基功能单体和溶剂，混合均匀，得到混合物，取该混合物的70wt％加入反应装置中，通入氮气，温度升至65℃，然后加入50wt％的引发剂，反应3h；
S2：将S1步骤剩余的混合物和25wt％引发剂滴加到反应装置中，待混合物滴完后再反应2.5h；
S3：将剩余的25wt％引发剂溶于适量的溶剂，加入到反应装置中，并将温度升至80℃，继续反应1.5h，得到生物基丙烯酸酯化合物。
(2)生物基聚丙烯酸酯嵌段共聚物溶液包括生物基来源的以下组分：按照重量份数计：软段聚合单体：丙烯酸-2-乙基己酯45份、丙烯酸丁酯35份；硬段聚合单体：丙烯酸甲酯6份、甲基丙烯酸正丁酯8份、乙酸乙烯酯6份；丙烯酰胺1.2份、十二烷基硫酸钠0.8份、过硫酸铵0.04份、4-氰基-4-[[(十二烷基硫基)硫代羰基]硫基]戊酸1.2份、去离子水150份、乙酸乙酯150份。
生物基聚丙烯酸酯嵌段共聚物溶液的制备方法，包括以下步骤：
S1：按质量份数称取生物基聚丙烯酸酯嵌段共聚物溶液中生物基来源的软段聚合单体、功能单体丙烯酰胺、乳化剂、引发剂、RAFT试剂、去离子水，使用高速均质机制备软段聚合单体预乳化液；
S2：将软段聚合单体预乳化液加入反应装置中，通入氮气，在70℃下反应5h；
S3：在S2产物中加入生物基聚丙烯酸酯嵌段共聚物溶液中生物基来源的硬段聚合单体，在氮气氛围中，继续反应6.5h；
S4：在S3聚合结束后，将反应体系降温至60℃，加入过氧化氢水溶液和焦亚硫酸钠水溶液反应继续反应3h，然后降温至30℃，过滤出料；
S5：将S4产物加入具有压力喷嘴的喷雾干燥塔中进行喷雾干燥，喷雾干燥塔进气温度135℃，排气温度85℃，得到生物基丙烯酸酯嵌段共聚物干粉；
S6：将S5产物干粉溶于有机溶剂中，获得生物基丙烯酸酯嵌段共聚物溶液。
(3)压敏胶组合物的制备：
取上述生物基聚丙烯酸酯化合物100份，加入生物基聚丙烯酸酯嵌段共聚物溶液12份、萜烯酚树脂(广西藤县通轩立信化学有限公司，TSR-903L，软化点150℃)8份，搅拌30min至完全溶解，然后加入0.4份乙酰丙酮铝固化剂，继续搅拌30min。
(4)生物基无基材压敏胶带的制备：
取上述生物基压敏胶组合物涂布于75μm离型膜离型层，胶层厚130μm，然后覆上20μm离型膜，制得生物基无基材压敏胶带。
实施例3
一种生物基压敏胶组合物，包括以下组分：生物基聚丙烯酸酯化合物100份、生物基聚丙烯酸酯嵌段共聚物溶液16份、萜烯树脂3份、乙酰丙酮铝固化剂0.6份。
(1)生物基聚丙烯酸酯化合物包括生物基来源的以下组分：按照重量份数计：软单体：丙烯酸-2-乙基己酯35份、丙烯酸丁酯40份、丙烯酸乙酯10份；硬单体：丙烯酸甲酯7份、甲基丙烯酸甲酯4份、乙酸乙烯酯4份；功能单体：丙烯酸羟丁酯3份；偶氮二异丁腈0.3份、乙酸乙酯150份。
生物基丙烯酸酯化合物的制备方法，包括以下步骤：
S1：按质量份数称取生物基来源的软单体、硬单体、羟基功能单体和溶剂，混合均匀，得到混合物，取该混合物的70wt％加入反应装置中，通入氮气，温度升至65℃，然后加入50wt％的引发剂，反应2.5h；
S2：将S1步骤剩余的混合物和25wt％引发剂滴加到反应装置中，待混合物滴完后再反应2.5h；
S3：将剩余的25wt％引发剂溶于适量的溶剂，加入到反应装置中，并将温度升至80℃，继续反应2h，得到生物基丙烯酸酯化合物。
(2)生物基聚丙烯酸酯嵌段共聚物溶液包括生物基来源的以下组分：按照重量份数计：软段聚合单体：丙烯酸-2-乙基己酯40份、丙烯酸丁酯30份、丙烯酸乙酯10份；硬段聚合单体：甲基丙烯酸甲酯10份、乙酸乙烯酯5份、甲基丙烯酸异冰片酯5份；丙烯酰胺2份、十二烷基硫酸钠0.6份、过硫酸铵0.05份、4-氰基-4-[[(十二烷基硫基)硫代羰基]硫基]戊酸1.2份、去离子水150份、乙酸乙酯100份、乙酸丁酯50份。
生物基聚丙烯酸酯嵌段共聚物溶液的制备方法，包括以下步骤：
S1：按质量份数称取生物基聚丙烯酸酯嵌段共聚物溶液中生物基来源的软段聚合单体、功能单体丙烯酰胺、乳化剂、引发剂、RAFT试剂、去离子水，使用高速均质机制备软段聚合单体预乳化液；
S2：将软段聚合单体预乳化液加入反应装置中，通入氮气，在60℃下反应5h；
S3：在S2产物中加入生物基聚丙烯酸酯嵌段共聚物溶液中生物基来源的硬段聚合单体，在氮气氛围中，继续反应6h；
S4：在S3聚合结束后，将反应体系降温至40℃，加入过氧化氢水溶液和焦亚硫酸钠水溶液反应继续反应3h，然后降温至30℃，过滤出料；
S5：将S4产物加入具有压力喷嘴的喷雾干燥塔中进行喷雾干燥，喷雾干燥塔进气温度135℃，排气温度85℃，得到生物基丙烯酸酯嵌段共聚物干粉；
S6：将S5产物干粉溶于有机溶剂中，获得生物基丙烯酸酯嵌段共聚物溶液。
(3)压敏胶组合物的制备：
取上述生物基聚丙烯酸酯化合物100份，加入生物基聚丙烯酸酯嵌段共聚物溶液16份、萜烯树脂(法国DRT公司，Piccolyte S135，软化点135℃)3份，搅拌30min至完全溶解，然后加入0.6份乙酰丙酮铝固化剂，继续搅拌30min。
(4)生物基无基材压敏胶带的制备：
取上述生物基压敏胶组合物涂布于75μm离型膜离型层，胶层厚130μm，然后覆上20μm离型膜，制得生物基无基材压敏胶带。
对比例1
采用实施例1相同的方法制备生物基无基材压敏胶带，不同之处在于，在生物基压敏胶组合物的制备过程中，不加入生物基聚丙烯酸酯嵌段共聚物溶液，而生物基聚丙烯酸酯化合物为115份。
对比例2
采用实施例1相同的方法制备生物基无基材压敏胶带，不同之处在于，在生物基聚丙烯酸酯嵌段共聚物溶液的制备过程中，软段聚合单体91份：丙烯酸-2-乙基己酯为32份，丙烯酸丁酯为59份；硬段聚合单体9份：甲基丙烯酸甲酯为5份，乙酸乙烯酯为4份。
对比例3
采用实施例1相同的方法制备生物基无基材压敏胶带，不同之处在于，在生物基聚丙烯酸酯嵌段共聚物溶液的制备过程中，将功能单体丙烯酰胺替换为丙烯酸羟乙酯。
对比例4
采用实施例1相同的方法制备生物基无基材压敏胶带，不同之处在于，在压敏胶组合物的制备过程中，生物基聚丙烯酸酯嵌段共聚物溶液添加量为50份。
对比例5
采用实施例1相同的方法制备生物基无基材压敏胶带，不同之处在于，生物基无基材压敏胶带的制备过程中，胶层厚25μm。
对以上实施例和对比例得到的生物基丙烯酸压敏胶进行相关的性能测试，剥离强度测试参考GB/T 2792-2014、保持力测试参考GB/T4851-2014，NG：试样从基材上掉落；具体的性能数据如下表1。
表1.实施例1-3和对比例1-5的剥离力和保持力测试数据
由以上数据可知，实施例1-3中，生物基无基材压敏胶带在常温下具有超过30N/in的优良剥离力，并且具有出色的保持力；在85℃下，剥离力仍能保持常温剥离力70％以上的水平，并且其高温保持力仍保持较高的水平。
由对比例1与实施例1进行对比可知，由于未加入生物基聚丙烯酸酯嵌段共聚物溶液，导致，导致高温下无硬段提供内聚力，且未发生自交联反应，高温内聚力较差，85℃剥离力出现残胶现象，且85℃保持力NG。
由对比例2与实施例1进行对比可知，由于生物基聚丙烯酸酯嵌段共聚物溶液中硬段含量较低，即使酰胺基团与羟基发生自交联反应，但没有充足的硬段为其提供内聚强度，导致在85℃剥离力出现残胶现象，85℃保持力NG，由于胶层过软，在常温保持力测试中，也出现少量位移。
由对比例3与实施例1进行对比可知，由于在压敏胶组合物中，无酰胺基团与羟基发生自交联反应，导致高温内聚力较差，85℃剥离力出现残胶现象，且85℃保持力位移较大。
由对比例4与实施例1进行对比可知，由于加入的生物基聚丙烯酸酯嵌段共聚物溶液量较多，导致压敏胶组合物胶层较硬，常温剥离力出现跳点现象。
由对比例5与实施例1进行对比可知，由于生物基无基材压敏胶带胶层厚度较低，在常温下出现严重的跳点。
以上所述实施例的各技术特征可以进行任意的组合，为使描述简洁，未对上述实施例中的各个技术特征所有可能的组合穷举，然而，只要这些技术特征的组合不存在矛盾，都应当认为是本说明书记载的范围。
对于本领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明构思的前提下，还可以做出若干变形和改进，这些都属于本发明的保护范围，本发明的保护范围以所附权利要求为准。

Claims (10)

1.一种生物基压敏胶组合物，其特征在于，所述生物基压敏胶组合物按重量份计包含：生物基聚丙烯酸酯化合物100份、生物基聚丙烯酸酯嵌段共聚物溶液5-20份、增粘树脂1.5-12份、固化剂0.1-1.2份；所述生物基聚丙烯酸酯嵌段共聚物溶液按重量份计含有生物基来源的：软段聚合单体70-85份、硬段聚合单体15-30份、功能单体0.5-2份、溶剂120-180份；所述功能单体为丙烯酰胺。
2.根据权利要求1所述的一种生物基压敏胶组合物，其特征在于：所述生物基聚丙烯酸酯化合物按重量份计含有生物基来源的：软单体60-90份、硬单体5-30份、羟基功能单体0.1-5份、引发剂0.1-2份。
3.根据权利要求2所述的一种生物基压敏胶组合物，所述羟基功能单体为丙烯酸羟乙酯、甲基丙烯酸羟乙酯、丙烯酸羟丙酯、甲基丙烯酸羟丙酯、丙烯酸羟丁酯、6-羟基己基丙烯酸酯、聚乙二醇单甲基丙烯酸酯、2-羟基丙基丙烯酸酯中的一种或多种。
4.根据权利要求2所述的一种生物基压敏胶组合物，其特征在于：所述软单体为丙烯酸-2-乙基己酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸月桂酯、甲基丙烯酸正辛酯、甲基丙烯酸十八烷基酯中的一种或多种；所述硬单体为丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯、乙酸乙烯酯、甲基丙烯酸异冰片酯、苯乙烯、丙烯腈、甲基丙烯酸正丁酯中的一种或多种。
5.根据权利要求1所述的一种生物基压敏胶组合物，其特征在于：所述生物基聚丙烯酸酯嵌段共聚物溶液中软段聚合单体为丙烯酸-2-乙基己酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸乙酯中的一种或多种；所述生物基聚丙烯酸酯嵌段共聚物溶液中硬段聚合单体为丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯、乙酸乙烯酯、甲基丙烯酸异冰片酯、甲基丙烯酸正丁酯中的一种或多种。
6.根据权利要求1所述的一种生物基压敏胶组合物，其特征在于：所述增粘树脂为萜烯酚树脂和/或萜烯树脂；所述固化剂为乙酰丙酮铝和/或环氧类固化剂。
7.一种如权利要求1-6任意一项所述的生物基压敏胶组合物的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
S1：制备生物基聚丙烯酸酯化合物；
S2：制备生物基聚丙烯酸酯嵌段共聚物溶液；
S3：按重量份称取生物基聚丙烯酸酯化合物，加入配方量的生物基聚丙烯酸酯嵌段共聚物溶液、增粘树脂，搅拌至完全溶解，然后加入配方量的固化剂，搅拌均匀。
8.根据权利要求7所述的生物基压敏胶组合物的制备方法，其特征在于，所述制备生物基聚丙烯酸酯化合物包括以下步骤：
S1：按质量份称取生物基来源的软单体、硬单体、羟基功能单体和溶剂，混合均匀，得到混合物，取该混合物的70wt％加入反应装置中，通入氮气，温度升至60～70℃，然后加入50wt％的引发剂，反应2～3h；
S2：将S1步骤剩余的混合物和25wt％的引发剂滴加到反应装置中，待混合物滴完后再反应2～3h；
S3：将剩余的25wt％的引发剂溶于溶剂中，加入到反应装置中，并将温度升至80℃，继续反应1～2h；
所述引发剂为偶氮二异丁腈、偶氮二异庚腈中的一种或多种；所述溶剂为乙酸乙酯、乙酸丁酯、丁酮中的一种或多种。
9.根据权利要求7所述的生物基压敏胶组合物的制备方法，其特征在于，所述制备生物基聚丙烯酸酯嵌段共聚物溶液包括以下步骤：
S1：按质量份数称取生物基聚丙烯酸酯嵌段共聚物溶液中生物基来源的软段聚合单体、功能单体丙烯酰胺、乳化剂、引发剂、RAFT试剂、去离子水，使用高速均质机制备软段聚合单体预乳化液；
S2：将软段聚合单体预乳化液加入反应装置中，通入氮气，在50-70℃下反应4-5h；
S3：在S2产物中加入生物基聚丙烯酸酯嵌段共聚物溶液中生物基来源的硬段聚合单体，在氮气氛围中，继续反应5-7h；
S4：在S3聚合结束后，将反应体系降温至40-60℃，加入过氧化氢水溶液和焦亚硫酸钠水溶液继续反应3h，然后降温至30℃，过滤出料；
S5：将S4产物加入具有压力喷嘴的喷雾干燥塔中进行喷雾干燥，喷雾干燥塔进气温度135℃，排气温度85℃，得到生物基丙烯酸酯嵌段共聚物干粉；
S6：将S5产物干粉溶于有机溶剂中，获得生物基丙烯酸酯嵌段共聚物溶液；
所述乳化剂为十二烷基硫酸钠；所述引发剂为过硫酸铵；所述RAFT试剂为4-氰基-4-[[(十二烷基硫基)硫代羰基]硫基]戊酸；所述有机溶剂为乙酸乙酯、乙酸丁酯、丁酮中的一种或多种。
10.一种生物基无基材压敏胶带，由如权利要求1-6任一项所述的生物基压敏胶组合物形成的涂层以及包覆于生物基压敏胶组合物涂层上、下的离型层构成，所述生物基压敏胶组合物涂层干胶厚度＞120μm。
CN202311376937.4A 2023-10-23 2023-10-23 一种生物基压敏胶组合物及由其制备的生物基无基材压敏胶带 Pending CN117467372A (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202311376937.4A CN117467372A (zh) 2023-10-23 2023-10-23 一种生物基压敏胶组合物及由其制备的生物基无基材压敏胶带

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202311376937.4A CN117467372A (zh) 2023-10-23 2023-10-23 一种生物基压敏胶组合物及由其制备的生物基无基材压敏胶带

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN117467372A true CN117467372A (zh) 2024-01-30

Family

ID=89623076

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN202311376937.4A Pending CN117467372A (zh) 2023-10-23 2023-10-23 一种生物基压敏胶组合物及由其制备的生物基无基材压敏胶带

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN117467372A (zh)

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN107960097B (zh) 应用于聚氯乙烯绝缘胶带的紫外光交联热熔压敏胶黏剂
CN107868639B (zh) 一种丙烯酸酯压敏胶、压敏胶带及丙烯酸酯压敏胶的制备方法
CN113372854B (zh) 薄涂高粘水性聚丙烯酸酯压敏胶粘剂及其制备方法和应用
CN113999632A (zh) 一种水性丙烯酸酯压敏胶及其制备方法
CN111363153B (zh) 粘合剂组合物，及包含其的耐高温胶带
CN110699019A (zh) 耐高温丙烯酸酯压敏胶及无基材双面胶
CN111154429B (zh) 一种聚丙烯酸酯压敏胶黏剂
CN112250789A (zh) 一种乳液型丙烯酸酯压敏胶，其制备方法及双面胶带
CN115287014B (zh) 一种保护膜用水性丙烯酸酯压敏胶及其制备方法
CN113930196A (zh) 一种耐高温无残留水性压敏胶及其制备方法
JP5231821B2 (ja) 粘着剤および粘着シート
CN117089014B (zh) 丙烯酸酯共聚物、胶黏剂和保护膜
CN111849364A (zh) 一种丙烯酸酯乳液压敏胶的制备方法
JPH05105856A (ja) 水分散性粘着剤組成物及び粘着テープ、ラベルもしくはシート
JPH01315409A (ja) ホットメルト粘着剤組成物
CN117467372A (zh) 一种生物基压敏胶组合物及由其制备的生物基无基材压敏胶带
CN112745449A (zh) 一种紫外光固化丙烯酸酯热熔压敏胶及其制备方法
CN115612428A (zh) 丙烯酸压敏胶及其制备方法、偏光片保护膜及制备方法
CN111087526B (zh) 一种可耐受溶剂型丙烯酸酯组合物及其应用
KR102675951B1 (ko) 아크릴계 에멀젼 점착제 조성물, 이의 제조 방법 및 점착 필름
CN113831870A (zh) 一种粘合剂及其制备方法及粘合片
JPH02178379A (ja) アクリル系感圧接着剤
CN116875235B (zh) 一种基于达玛树脂的聚丙烯酸酯类压敏胶及其制备与应用
CN109096958B (zh) 压敏胶及其制备方法、镀铝胶带及其用途
CN117106391A (zh) 一种聚丙烯酸酯压敏胶及其制备方法和应用

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination