CN109072546A - 用于精制皮革的方法 - Google Patents

Abstract

本发明涉及用于皮革处理和精制的措施。特别地，本发明涉及一种用于制造皮革收缩的方法，所述方法包括以下步骤：a)在洗涤溶液中洗涤至少一种铬鞣原料皮(Chromwetblue铬蓝湿皮)，b)在中和溶液中中和处理过的原料皮，c)对该原料皮预涂油脂，d)在染色溶液中染色原料皮，e)通过添加加脂剂混合物来涂油脂，f)通过添加甲酸定型，g)最终色调调整，h)定型，i)洗涤原料皮，j)干燥原料皮，k)涂覆胶合剂混合物溶液，l)涂覆基于聚氨酯的水性乳液清漆，m)熨烫和拉软原料皮，n)在连续输送水分的情况下辗压原料皮，o)对原料皮除湿，p)对原料皮进行状态调节并且进一步降低水分含量，和q)涂覆定型溶液。

Description

用于精制皮革的方法

本发明涉及用于皮革处理和精制的措施。特别地，本发明涉及一种用于制造皮革收缩的方法，所述方法包括以下步骤：a)在洗涤溶液中洗涤至少一种铬鞣原料皮(Chromwetblue铬蓝湿皮)，b)在中和溶液中中和处理过的原料皮，c)对该原料皮预涂油脂，d)在染色溶液中染色原料皮，e)通过添加加脂剂混合物来涂油脂，f)通过添加甲酸定型，g)最终色调调整，h)定型，i)洗涤原料皮，j)干燥原料皮，k)涂覆胶合剂混合物溶液，l)涂覆基于聚氨酯的水性乳液清漆，m)熨烫和拉软原料皮，n)在连续输送水分的情况下辗压原料皮，o)对原料皮除湿，p)对原料皮进行状态调节并且进一步降低水分含量，和q)涂覆定型溶液。

具有人工拉制纹理的皮革，即所谓的收缩皮革已经在鞋和箱包业中使用多年。关于制造各种类型皮革的概述在Springer出版社的“制革厂化学和皮革制造手册(Handbuchder Gerbereichemie und Lederfabrikation)”的1955年第2版中有所描述。

商业标准皮革的表面具有强烈变化的图案，并且所述表面能够是较平滑的或较拱起的结构。

存在大量的专利文献，其描述了经典的收缩方法，即在用市售的含磺酸的合成的鞣剂相应地预处理的情况下，经由从未鞣制状态进行所谓的收缩的途径，这例如在DE1150488B、DE1257353B、EP0265657A1、DE617015A、DE2843233A1和DE1053517B中有所描述。

作为收缩鞣剂尤其使用酸性酚，如丹宁精CLS 50或Irgatan LV conc.fl.或含羞草和漆树。可以加入所述鞣剂来用HCOOH甲酸进一步增加收敛剂，以便加强收缩效果。只有一个例外是戊二醛，它不会由于酸而更加收敛，而是必须碱性地调节未鞣制皮革，以便产生强烈的收缩。

迄今常规的方法仍然在收缩颗粒的不规则形方面存在如下缺点，即a)在唯一的原料皮的面中观察到的和b)与一个批次(Charge)之内的原料皮相比较。这主要是由于皮肤之内的结构不同，但是也是由于在未鞣制皮革的阶段中厚度难以调节。

特别是，存在对厚度范围为2.1-2.6mm的高质量的小牛收缩皮革的高需求。因此会期望的是：在同时实现高的边脚料比率或面收率的情况下，对于加工者通过在收缩景象中(皮革的表面结构)的巨大的均匀化同时降低制成皮革状态中的失效率或废品率。

因此，本发明所基于的技术目的在于提供一种用于制造皮革收缩的有效的方法，所述方法避免之前提出的现有技术缺点。

因此，本发明涉及一种用于制造皮革收缩的方法，所述方法包括以下步骤：

a)在洗涤溶液中洗涤至少一种铬鞣原料皮(Chromwetblue铬蓝湿皮)，所述洗涤溶液包含大约200％(w/w)的水和大约0.2％(w/w)的非离子表面活性剂；

b)在中和溶液中中和处理过的原料皮，所述中和溶液包含大约100％(w/w)的水，大约1.5％(w/w)甲酸钠和大约3％(w/w)的碳酸氢钠；

c)预涂油脂，其包括用大约0.5％(w/w)的脂肪酸酯溶液、大约2％(w/w)的聚合物鞣剂溶液和大约20％(w/w)的复鞣剂溶液培育原料皮；

d)在染色溶液中染色所述原料皮，所述染色溶液包含大约50％(w/w)的水，大约1.5％(w/w)的氨和阴离子染料；

e)通过添加大约100％(w/w)的水和大约4.5％(w/w)的加脂剂混合物来涂油脂，其中加脂剂混合物具有大约45％(w/w)的长链链烷烃和大约55％(w/w)的亚硫酸化油；

f)通过添加大约3.5％(w/w)的甲酸定型；

g)通过将原料皮转移到调色剂溶液中进行最终色调调整，所述调色剂溶液包含具有酸性直接染料型的阴离子染料的大约200％(w/w)的水；

h)通过添加大约0.5-1.0％(w/w)的甲酸来定型；

i)在大约200％(w/w)的水中洗涤原料皮；

j)干燥原料皮，

k)涂覆胶合剂混合物溶液，所述胶合剂混合物溶液包含4:1比例的胶合剂混合物和无机颜料分散体，其中胶合剂混合物溶液具有大约40％(w/w)的细粒的聚氨酯分散体和大约30％(w/w)的改性的聚氨酯/丙烯酸酯共聚物乳液；

l)涂覆具有大约25％(w/w)的活性物质含量的基于聚氨酯的水性乳液清漆，

m)熨烫和拉软原料皮，

n)在连续输送水分的情况下辗压原料皮，

o)对原料皮除湿，直至所述原料皮中的水分含量为大约25％(w/w)；

p)对原料皮进行状态调节并且将水分含量降低到大约15％(w/w)或更低，和

q)涂覆定型溶液，所述定型溶液包含大约30％(w/w)的聚氨酯分散体，其中聚氨酯是2-异氰酸酯交联的并且存在胶合剂与水3份：10份的混合比，由此获得皮革收缩。

重量百分比表示的浓度数据(w/w)以待处理的原料皮的削匀革质量(Falzgewicht)计。术语“大约”可理解为：浓度与所提出的值能够偏差+/-15％、优选+/-10％或者优选+/-5％。然而尤其优选地，浓度精确地对应于所提出的值。该解释相应地适用于量数据、时间数据或温度数据。

要理解的是：借助根据本发明的方法也能够同时处理多于一个原料皮。与之相应地，至少一个铬蓝湿皮革也可理解为多个皮革，即两个、三个或更多个铬蓝湿皮革，所述铬蓝湿皮革借助根据本发明的方法处理。

水分处理的步骤，即步骤a)至i)优选在可移动容器中并且优选在可旋转容器中执行。尤其优选地木桶是适合的。为了执行各个方法步骤，原料皮能够保留在同一个容器中，或者分别转移到不同的容器中。

在方法中使用的干燥步骤能够利用真空干燥技术、悬挂干燥装置或干燥隧道执行。熨烫和拉软处理优选借助于滚压机进行。

在步骤k)中涂覆胶合剂混合物溶液和在步骤q)中涂覆定型溶液优选借助于圆形转子注塑机来进行。

在步骤k)中实施2至3次涂覆，其中胶合剂混合物溶液以每平方英尺大约10-15g的量涂覆。随后，优选借助于连续干燥隧道在大约80℃下进行成膜。该步骤优选重复3次。

在步骤q)中优选以每平方英尺10mg的量涂覆定型溶液。

熨烫优选借助于连续熨烫机在大约80℃下执行。

拉软优选借助连续式拉软机执行。

术语“非离子表面活性剂”表示如下表面活性剂，所述表面活性剂不包含可离解官能团且不在水溶液中分离成离子。非离子表面活性剂通常由非极性和极性部分构成。通常脂肪醇(优选链长在C12和C18之间)或辛基-或壬基酚用作非极性部分。例如包含在聚乙二醇或单糖中的羟基基团或醚基基团用作极性基团。本发明意义上的“非离子表面活性剂”特别优选为聚亚烷基二醇醚(脂肪醇乙氧基化物(FAEO)，脂肪醇丙氧基化物(FAPO)，烷基葡糖苷，烷基多葡糖苷(APG)，辛基酚乙氧基化物或壬基酚乙氧基化物。

将如下鞣剂称作为本发明意义上的“聚合物鞣剂”，所述鞣剂由大分子，所谓的结构反复单元或重复单元构成。例如丙烯酸酯和聚氨酯用作用于鞣制有效的人工制备的聚合物的基体。能够将醛，异氰酸酯，异硫氰酸酯和琥珀酰亚胺酯用作反应基团。优选地，本发明意义上的聚合物鞣剂由脂族醛和一种或多种化合物的缩合物构成，所述化合物选自：脲，双氰胺，三聚氰胺和胍，特别优选双氰胺和甲醛构成的缩合产物。

将复鞣理解为预鞣的、通常铬鞣制的皮革的后处理。复鞣优选用于强调皮革类型的特殊特征，例如，颜色的，纹理细度的，纹理硬度的，柔软度的，丰满度的，形状保持能力的，皮革重量的，抗水性(疏水性)或鞣制定型的优化。将合成或天然物质，例如矿物鞣剂，例如铬，铝或锆，合成复鞣剂，例如萘-苯酚缩合物，脂肪或醛用作复鞣剂。本发明意义上的“复鞣剂”优选为合成复鞣剂，例如萘-苯酚缩合产物。

如下染料称作为阴离子染料，也称为酸性染料，所述染料具有一个或多个酸残基，通常是磺酸残基，并且从含水介质中直接拉到纤维上。阴离子染料优选用于对聚酰胺纤维和羊毛染色，在所述聚酰胺纤维和羊毛上所述阴离子染料与氨基基团进行电价键合。阴离子染料典型地具有偶氮-，硝基-或蒽醌-发色团。阴离子染料的代表例如是萘酚黄S和专利蓝染料。本发明意义上的“阴离子染料”优选为酸性直接染料型的阴离子染料，尤其优选刚果红或苯哌嗪。

“细粒的聚氨酯分散体”优选是能流动的两相体系，其由水和聚合物、即属于聚氨酯类的分散的塑料，例如异氰酸酯，多元醇和多胺，以及可能的其它组分构成。聚氨酯颗粒典型地以稳定的分散体存在，并且是尺寸范围在约30nm和1000nm之间的球形的形成物，由此所述形成物产生分散体的乳白色外观。尺寸分布可以具有一个最大值(单峰)和两个最大值(双峰)。在50nm以下的粒度下，分散体显得越来越透明，在1000nm以上，颗粒倾向于沉降。聚氨酯固体在分散体中的重量份额通常为30％至60％之间。作为分散体细粒度的量度，可以使用所谓的LD值(分散体的透光率值)。该LD值优选通过如下方式测量：即分散体在0.01％(w/w)的水溶液中在2.5cm边缘长度的比色皿中用546nm波长的光测量，并且在上述条件下与水的透光度比较。在此，水的透光率为100％。分散体越细粒，根据上述方法测量的LD值就越高。优选的是具有大于或等于50％、60％、70％、80％、85％、90％或95％的LD值的聚氨酯分散体。特别优选的是具有约30％活性物质含量的2-异氰酸酯交联的、含水的、细粒的聚氨酯分散体。优选的细粒的分散体也在专利文献EP0257412A1，WO2010/139654A2中公开。

本发明意义上的“改性聚氨酯/丙烯酸酯共聚物乳液”优选是由具有化学改性的聚氨酯-丙烯酸酯共聚物构成的乳液。如果在本文中将共聚物称为丙烯酸酯共聚物，则应将其理解为如下共聚物，所述共聚物由丙烯酸或其衍生物共聚的共聚物。本发明意义的术语的丙烯酸酯还包括丙烯酰胺，丙烯酸酯，如丙烯酸乙酯等，但是也包括其中丙烯酸酯是主要存在的聚合物的共聚物。根据本发明，特别将如下共聚物视作为改性的共聚物，所述共聚物派生自丙烯酸或甲基丙烯酸及其衍生物，例如酰胺和酯，特别是丙烯酸，丙烯酰胺和丙烯酸酯。所述共聚物任选地可以具有碱性共聚单体，例如伯，仲，叔或季氨基取代物，例如，二甲基氨基乙基甲基丙烯酸酯部分或二烯丙基二甲基铵丙烯酸部分的季铵化产物；疏水取代物，例如具有10至30，优选12至24个碳原子的长链烷基基团，酸性取代物，例如磺酸基团，磷酸基团和羧基基团或含羟基基团的部分，例如乙烯醇。由乙烯基吡咯烷酮/丙烯酸酯或二烷基氨基烷基甲基丙烯酸酯构成的共聚物也是适合的。聚氨酯还包括聚氨酯聚乙烯吡咯烷酮，聚酯-聚氨酯，聚醚-聚氨酯和聚脲。聚氨酯例如可以是脂族的，脂环族的或芳族的聚氨酯共聚物，聚脲/氨基甲酸酯共聚物或聚脲共聚物。聚氨酯也可由直链或支链的聚酯或具有流动氢的醇酸化合物制备。

下面，详细地描述本发明意义的优选的方法。

在此，优选地，使用所谓的铬蓝湿皮(氧化铬含量至少为1.5％的鞣制的中间产物)。在用于制备铬蓝湿皮的铬鞣制中，典型地使用铬(III)盐(氢氧化铬)。相应的方法在现有技术中是已知的。

与未鞣制皮革方法相比，所谓的蓝湿的该初始阶段实现皮肤之内更精确的厚度和湿度调节。随后的精制决定工艺控制中的高的精度，并且主要负责期望的收缩颗粒或纹理图案(皮革表面)的成形。

为此，在12转/分钟(U/min)下的旋转容器中，优选在木桶中以削匀革质量计输送200％的40℃水和0.2％的非离子表面活性剂，以洗涤铬蓝湿皮。运行时间为30分钟。此后，将皮革在150分钟的时间段内在具有1.5％甲酸钠和3％碳酸氢钠的100％的40℃水的新液中中和。最终pH值>6。随后用0.5％的脂肪酸酯预涂油脂60分钟，结合用2％的聚合物鞣剂进行40分钟，并且用20％的合成的复鞣剂(萘酚缩合产物)预涂油脂60分钟。下一步骤开始用阴离子染料染色，并直接转移到用长链的石蜡和疏水乳化剂来涂油脂。

在此，在具有1.0％氨和阴离子染料，优选酸性直接染料的50％的20℃水中，在大约12转/分钟下在60分钟期间实现染透，并且在相同介质中，在加入100％的60℃水和1:1比例的大约45％活性物质含量的长链石蜡和大约55％活性物质含量的亚硫酸化油的4.5％的加脂剂混合物的情况下涂油脂长达40分钟，并且通过添加3.5％的甲酸在60分钟期间定型85％。

在新鲜浴中，在60分钟期间用200％的50℃水和添加酸性直接染料型的阴离子染料进行颜色的最终色调设定，并且通过添加0.5-1.0％的甲酸在20分钟期间定型85％，并且结束。最终pH值在3.5和3.6之间。

然后用200％的20℃水洗涤10分钟。

在湿加工之后，通过借助市售辊压机的强烈拉软和拉伸引发干燥。使用真空技术在60℃下进行预干燥3分钟，并在干燥隧道中在50℃下经过8小时干透。通过将皮革基质强烈再润湿至>50％水含量，实现纤维的再状态调节。然后借助真空技术在60℃下持续1-2分钟将皮革基质再次干燥至含水量小于15％，并在40℃下悬挂干燥至少8小时。纤维的强烈软化借助于含销钉工具的市售的连续拉软机进行，并且是表面覆层(精整)的准备的工序。

精整剂由约40％活性物质含量的细粒的聚合物和约30％活性物质含量的细粒的聚氨酯分散体(改性的聚氨酯/丙烯酸酯共聚物乳液)的混合物组成，所述混合物通过添加无机(unorganisch)颜料分散体而获得其颜色。将400份胶合剂混合物与100份无机颜料和350至400份水混合。借助于市售圆形转子注塑机将胶合剂混合物涂覆到皮革表面上2至3次(10至15g/平方英尺皮革)，然后借助用连续熨烫机以80℃进行成膜。该工序重复3次。通过用具有约25％(w/w)活性物质含量的、基于聚氨酯的、约10g/平方英尺皮革的含水乳液清漆进行一次性中间涂层，将精修膜调节至中等硬度。

然后借助连续熨烫机在约80℃下熨烫。通过借助于连续拉软机重复拉软，实现了强烈的纤维松动，所述纤维松动为随后在辗压桶中辗压的准备工作。辗压的工序对辗压颗粒的成型和从中产生的皮革表面(收缩外表)是决定性的。

通过将水分连续引入辗压桶(1.5米的宽度和2米的高度；40升水/70片皮革)和在至少18转/分钟下同时进行旋转机械加工，确保纤维的状态调节。在3小时运行时间之后，在保持旋转机械加工6至8小时的情况下开始系统性抽取水分直至皮革水含量为25％，进而在干预设置(制成皮革的强度和所谓的裂缝(Sprung))的同时确定收缩图案的颗粒尺寸。

在40℃下在干燥隧道中随后进行状态调节2小时并且将皮革的水含量降低至15％以下以将纹理图案定型。

收缩纹理的最终定型通过借助市售的圆形转子注塑机，用至少10mg/平方英尺皮革的涂覆量，来涂覆呈100份水中30份胶合剂的混合比例的2-异氰酸酯交联的含水的细粒的聚氨酯分散剂(30％)来实现。

有利的是，在根据本发明的方法中，既不必须在皮革制造的早期阶段中(水车间)进行提前的分级选择，也不必须使用专用的收缩鞣剂，以实现质量统一表面的可靠的分级质量。通过实现该均匀的表面和通过预分级确保的分级确定，与未鞣制皮革分级相比，实现对于随后处理皮革的最大的表面利用度。相比于现有技术中的常规方法，根据本发明的方法的方法途径是不同的，并且基于使用含有底物(Substanz)的小牛皮产品，所述小牛皮产品经典地根据铬不溶解的方法来进行铬鞣。

之前作出的阐述和解释以作出必要修正的方式适用于根据本发明的方法的下述优选的实施方式。

在根据本发明的一个优选的实施方式中，皮革收缩具有2至3mm、优选2.3至2.5mm的原料皮厚度。

优选的是根据本发明的方法的一个实施方式，其中步骤a)和d)在旋转容器中在大约12转/分钟下执行。

还优选的是根据本发明的方法的一个实施方式，其中在步骤a)中的洗涤在大约40℃下执行大约30分钟。

还优选的是根据本发明的方法的一个实施方式，其中在步骤b)中的中和在大约40℃下执行大约150分钟，并且在溶液中达到大于pH 6.0的最终pH值。

同样优选的是根据本发明的方法的一个实施方式，其中对于步骤c)中原料皮的培育时间分别为，用大约0.5％的(w/w)的脂肪酸酯溶液培育约60分钟、用大约2％(w/w)的聚合物鞣剂溶液培育约40分钟和用大约20％(w/w)的复鞣剂溶液培育约60分钟。

优选的是根据本发明的方法的一个实施方式，其中在步骤d)中的染色在大约20℃下执行大约60分钟。

还优选的是根据本发明的方法的一个实施方式，其中在步骤e)中的涂油脂执行大约40分钟。

优选的是根据本发明的方法的一个实施方式，其中在步骤f)中的定型执行大约60分钟。

同样优选的是根据本发明的方法的一个实施方式，其中在步骤g)中的最终色调调整在大约50℃下执行大约60分钟。

优选的是根据本发明的方法的一个实施方式，其中在步骤h)中的定型执行大约20分钟，并且在溶液中达到pH 3.5和3.6之间的最终pH值。

还优选的是根据本发明的方法的一个实施方式，其中步骤i)在大约20℃下执行大约10分钟。

还优选的是根据本发明的方法的一个实施方式，其中在步骤j)中的干燥包括使用真空在大约60℃下预干燥3分钟和在大约50℃下经过大约8小时(h)干透的情况下进行皱缩和拉伸所述原料皮的步骤。

还优选的是根据本发明的方法的一个实施方式，其中在大约18转/分钟的旋转容器中约10分钟在大约20℃下执行步骤n)中的辗压大约2小时，并且执行步骤o)中的除湿大约6至8小时。

最后，优选的是根据本发明的方法的一个实施方式，在步骤p)中的状态调节在大约40℃下执行大约2小时。

最后，本发明也涉及皮革收缩，所述皮革收缩通过之前描述的根据本发明的方法来获得并且优选具有2至3mm、优选2.3至2.5mm的原料皮厚度。

图

图1示出根据本发明的方法的示意概览图，所述方法包括如下步骤：在洗涤溶液中洗涤至少一种铬鞣原料皮(Chromwetblue铬蓝湿皮)，所述洗涤溶液包含以削匀革质量计200％(w/w)的水和0.2％(w/w)的非离子表面活性剂(101)；在中和溶液中中和处理过的原料皮，所述中和溶液包含以削匀革质量计100％(w/w)的水，1.5％(w/w)的甲酸钠和3％(w/w)的碳酸氢钠(102)；预涂油脂，其包括用0.5％(w/w)的脂肪酸酯溶液、2％(w/w)的聚合物鞣剂溶液和20％(w/w)的复鞣剂培育所述原料皮(103)；在染色溶液中染色所述原料皮，所述染色溶液包含50％(w/w)的水，1.5％(w/w)的氨和阴离子染料(104)；通过添加100％(w/w)的水和4.5％(w/w)的加脂剂混合物来涂油脂，其中所述加脂剂混合物具有45％(w/w)的长链链烷烃和55％(w/w)的亚硫酸化油(105)；通过添加3.5％(w/w)的甲酸定型(106)；通过将原料皮转移到调色剂溶液中进行最终色调调整，所述调色剂溶液包含具有酸性直接染料型的阴离子染料的200％(w/w)的水(107)；通过添加0.5-1.0％(w/w)的甲酸来定型(108)；在200％(w/w)的水中洗涤所述原料皮(109)；干燥原料皮(110)；涂覆胶合剂混合物溶液，所述胶合剂混合物溶液包含4:1比例的胶合剂混合物和无机颜料分散体，其中所述胶合剂混合物溶液具有40％(w/w)的细粒的聚氨酯分散体和30％(w/w)的改性的聚氨酯/丙烯酸酯共聚物乳液(111)；涂覆具有大约25％(w/w)的活性物质含量的基于聚氨酯的水性乳液清漆(112)；熨烫和拉软原料皮(113)；在连续输送水分的情况下辗压原料皮(114)；对原料皮除湿，直至原料皮中的水分含量为25％(w/w)(115)；对原料皮进行状态调节并且将水分含量降低到15％(w/w)或更低(116)；和涂覆定型溶液，所述定型溶液包括30％(w/w)的聚氨酯分散体，其中所述聚氨酯是2-异氰酸酯交联的并且存在胶合剂与水3份：10份的混合比，由此获得皮革收缩(117)。

图2：图2A示出借助根据本发明的方法产生的均匀的小牛皮收缩的表面。为了比较，在图2B中示出非借助根据本发明的方法产生的不均匀的小牛皮收缩的表面。

示例

下面的实施例仅用于阐述本发明并且不应理解为限制保护范围。

实例：具有2.3至2.5mm的原料皮厚度的小牛皮收缩的制造

使用所谓的铬蓝湿皮(具有至少1.5％的氧化铬含量的鞣制中间产物)。

在旋转木桶中，在12转/分钟下，以削匀革质量计，将200％的40℃水和0.2％的非离子表面活性剂加入以洗涤铬蓝湿皮。运行时间为30分钟。此后，在150分钟的时间段内在具有1.5％甲酸钠和3％碳酸氢钠的100％的40℃水的新液中中和。最终pH值>6。随后用0.5％的脂肪酸酯预涂油脂60分钟，结合用2％的聚合物鞣剂进行40分钟，并且用20％的合成的复鞣剂(萘酚缩合产物)预涂油脂60分钟。下一步骤开始用阴离子染料染色，并直接转移到用长链的石蜡和疏水乳化剂来涂油脂。

在此，在具有1.5％氨和酸性直接染料的50％的20℃水中在大约12转/分钟下在60分钟期间实现染透，并且在相同介质中，在加入100％的60℃水和1:1比例的大约45％活性物质含量的长链石蜡和大约55％活性物质含量的亚硫酸化油的4.5％的加脂剂混合物的情况下涂油脂长达40分钟，并且通过添加3.5％的甲酸在60分钟期间定型85％。

在新鲜浴中，在60分钟期间用200％的50℃水和添加酸性直接染料型的阴离子染料进行颜色的最终色调设定，并且通过添加0.5-1.0％甲酸在20分钟期间定型85％，并且结束。最终pH值在3.5和3.6之间。

然后用200％的20℃水洗涤10分钟。

在湿加工之后，通过借助市售辊压机的强烈拉软和拉伸引发干燥。使用真空技术在60℃下进行预干燥3分钟并在干燥隧道中在50℃下经过8小时干透。通过将皮革基质强烈再润湿至>50％水含量，实现纤维的再状态调节。然后借助真空技术在60℃下持续1-2分钟将皮革基质再次干燥至含水量小于15％，并在40℃下悬挂干燥至少8小时。纤维的强烈软化借助于含销钉工具的市售的连续拉软机进行，并且是表面覆层(精整)的准备的工序。

精整剂由约40％活性物质含量的细粒的聚合物和约30％活性物质含量的细粒的聚氨酯分散体(改性的聚氨酯/丙烯酸酯共聚物乳液)的混合物组成，所述混合物通过添加无机颜料分散体而获得其颜色。将400份胶合剂混合物与100份无机颜料和350至400份水混合。借助于市售圆形转子注塑机将胶合剂混合物涂覆到皮革表面上2至3次(10至15g/平方英尺皮革)，然后借助用连续熨烫机以80℃进行成膜。该工序重复3次。通过用基于聚氨酯的、约10g/平方英尺皮革的含水乳液清漆进行一次性中间涂层，将精修膜调节至中等硬度。

然后借助连续熨烫机在约80℃下熨烫。通过借助于连续拉软机重复拉软，实现了强烈的纤维松动，所述纤维松动为随后在辗压桶中辗压的准备工作。辗压的工序对辗压颗粒的成型和从中产生的皮革表面(收缩外表)是决定性的。

通过将水分连续引入辗压桶(1.5米的宽度和2米的高度)(40升水/70片皮革)和在至少18转/分钟下同时进行旋转机械加工，确保纤维的状态调节2小时。在3小时运行时间之后，在保持旋转机械加工6至8小时的情况下开始系统性抽取水分直至皮革水含量为25％，进而在干预设置(制成皮革的强度和所谓的裂缝)的同时确定收缩图案的颗粒尺寸。

在40℃下在干燥隧道中随后进行状态调节2小时并且将皮革的水含量降低至15％以下以将纹理图案定型。

收缩纹理的最终定型通过借助市售的圆形转子注塑机用至少10mg/平方英尺皮革的涂覆量涂覆呈100份水中30份胶合剂的混合比例的2-异氰酸酯交联的含水的细粒的聚氨酯分散剂(大约30％)来实现。

如此获得的小牛皮收缩主要显示出如在图2A中示出的均匀构成的表面。

Claims (15)

1.一种用于制造皮革收缩的方法，所述方法包括以下步骤：

a)在洗涤溶液中洗涤至少一种铬鞣原料皮(Chromwetblue铬蓝湿皮)，所述洗涤溶液包含大约200％(w/w)的水和大约0.2％(w/w)的非离子表面活性剂；

b)在中和溶液中中和处理过的原料皮，所述中和溶液包含大约100％(w/w)的水，大约1.5％(w/w)甲酸钠和大约3％(w/w)的碳酸氢钠；

c)预涂油脂，其包括用大约0.5％(w/w)的脂肪酸酯溶液、大约2％(w/w)的聚合物鞣剂溶液和大约20％(w/w)的复鞣剂培育所述原料皮；

d)在染色溶液中染色所述原料皮，所述染色溶液包含大约50％(w/w)的水，大约1.5％(w/w)的氨和阴离子染料；

e)通过添加大约100％(w/w)的水和大约4.5％(w/w)的加脂剂混合物来涂油脂，其中所述加脂剂混合物具有大约45％(w/w)的长链链烷烃和大约55％(w/w)的亚硫酸化油；

f)通过添加大约3.5％(w/w)的甲酸定型；

g)通过将所述原料皮转移到调色剂溶液中进行最终色调调整，所述调色剂溶液包含具有酸性直接染料型的阴离子染料的大约200％(w/w)的水；

h)通过添加大约0.5-1.0％(w/w)的甲酸来定型；

i)在大约200％(w/w)的水中洗涤所述原料皮；

j)干燥所述原料皮；

k)涂覆胶合剂混合物溶液，所述胶合剂混合物溶液包含4:1比例的胶合剂混合物和无机颜料分散体，其中所述胶合剂混合物溶液具有大约40％(w/w)的细粒的聚氨酯分散体和大约30％(w/w)的改性的聚氨酯/丙烯酸酯共聚物乳液；

l)涂覆具有大约25％(w/w)的活性物质含量的基于聚氨酯的水性乳液清漆；

m)熨烫和拉软所述原料皮；

n)在连续输送水分的情况下辗压所述原料皮；

o)对所述原料皮除湿，直至所述原料皮中的水分含量为大约25％(w/w)；

p)对所述原料皮进行状态调节并且将水分含量降低到大约15％(w/w)或更低，和

q)涂覆定型溶液，所述定型溶液包含大约30％(w/w)的聚氨酯分散体，其中所述聚氨酯是2-异氰酸酯交联的并且存在胶合剂与水3份：10份的混合比，由此获得皮革收缩。

2.根据权利要求1所述的方法，其中所述皮革收缩具有2至3mm，优选2.3至2.5mm的原料皮厚度。

3.根据权利要求1或2所述的方法，其中所述步骤a)和d)在旋转容器中在大约12转/分钟下执行。

4.根据权利要求1至3中任一项所述的方法，其中在步骤a)中的洗涤在大约40℃下执行大约30分钟。

5.根据权利要求1至4中任一项所述的方法，其中在步骤b)中的中和在大约40℃下执行大约150分钟，并且在溶液中达到大于pH 6.0的最终pH值。

6.根据权利要求1至6中任一项所述的方法，其中对于步骤c)中原料皮的培育时间为，用大约0.5的(w/w)的脂肪酸酯溶液培育约60分钟、用大约2％(w/w)的聚合物鞣剂溶液培育约40分钟和用大约20％(w/w)的复鞣剂溶液培育约60分钟。

7.根据权利要求1至6中任一项所述的方法，其中在步骤d)中的染色在大约20℃下执行大约60分钟。

8.根据权利要求1至7中任一项所述的方法，其中在步骤e)中的涂油脂执行大约40分钟。

9.根据权利要求1至8中任一项所述的方法，其中在步骤f)中的定型执行大约60分钟。

10.根据权利要求1至9中任一项所述的方法，其中在步骤g)中的最终色调调整在大约50℃下执行大约60分钟。

11.根据权利要求1至10中任一项所述的方法，其中在步骤h)中的定型执行大约20分钟，并且在溶液中达到pH 3.5和3.6之间的最终pH值。

12.根据权利要求1至11中任一项所述的方法，其中步骤i)在大约20℃下执行大约10分钟。

13.根据权利要求1至12中任一项所述的方法，其中在步骤j)中的干燥包括使用真空在大约60℃下预干燥3分钟和在大约50℃下经过大约8小时干透的情况下进行皱缩和拉伸所述原料皮的步骤。

14.根据权利要求1至13中任一项所述的方法，其中在大约18转/分钟的旋转容器中约10分钟在大约20℃下执行步骤n)中的辗压大约2小时，并且执行步骤o)中的除湿大约6至8小时。

15.根据权利要求1至14中任一项所述的方法，其中在步骤p)中的状态调节在大约40℃下执行大约2小时。