CN109072138A - 洗涤剂组合物 - Google Patents

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Abstract

一种洗涤剂组合物，是含有(A)成分和(B)成分的洗涤剂组合物，所述(A)成分是具有特定的构成单元的聚合物，所述(B)成分是具有重复单元(b1)和重复单元(b2)的水溶性聚合物，所述重复单元(b1)是选自对苯二甲酸亚烷基酯单元以及间苯二甲酸亚烷基酯单元中的至少1种重复单元，所述重复单元(b2)是选自氧化烯单元以及聚氧化烯单元中的至少1种重复单元。

Description

洗涤剂组合物
技术领域
本发明涉及液体洗涤剂。
本申请基于2016年6月15日在日本提出申请的日本专利特愿2016-119315号主张优先权，在此援引其内容。
背景技术
对衣物等的被洗物，人们需要洗涤后有蓬松的体积感。
专利文献1中提出了含有二甲基二烯丙基卤化铵和丙烯酰胺的共聚物的洗涤剂组合物。根据引用文献1的洗涤剂组合物，可以对衣物等被洗涤物赋予柔软性。
然而，以引用文献1的洗涤剂组合物，尤其在将摇粒绒等由聚酯组成的起毛加工的布料做成被洗物时，不能充分赋予蓬松丰盈的触感。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本专利特开平2-103291号公报
发明内容
发明所要解决的问题
本发明是鉴于上述情况而完成的，其目的在于提供一种能赋予蓬松丰盈的触感的洗涤剂组合物。
用以解决问题的手段
本发明人进行了深入研究，结果发现以下洗涤剂组合物可以解决上述问题。
即，本发明具有以下的方式。
[1]一种洗涤剂组合物，是含有(A)成分和(B)成分的洗涤剂组合物，其特征在于，
所述(A)成分是具有选自下述通式(a-1)所表示的重复单元以及下述通式(a-2)所表示的重复单元中的至少1种重复单元的聚合物，
所述(B)成分是具有重复单元(b1)和重复单元(b2)的水溶性聚合物，所述重复单元(b1)是选自对苯二甲酸亚烷基酯单元以及间苯二甲酸亚烷基酯单元中的至少1种重复单元，所述重复单元(b2)是选自氧化烯单元以及聚氧化烯单元中的至少1种重复单元。
[化1]
[式中，R1以及R2各自独立地为碳原子数1～3的烷基或碳原子数1～3的羟基烷基，X-是抗衡离子。]
[化2]
[式中，R3以及R4各自独立地为碳原子数1～3的烷基或碳原子数1～3的羟基烷基，X-是抗衡离子。]
[2]根据[1]所述的洗涤剂组合物，其中，所述(A)成分进一步含有下述通式(a-3)所表示的重复单元。
[化3]
[式中，R5是氢原子或碳原子数1～3的烷基，R6、R7各自独立地为氢原子或碳原子数1～3的烷基或碳原子数1～3的羟基烷基。]
[3]根据[1]或[2]所述的洗涤剂组合物，其中，所述组合物进一步含有选自磺酸型阴离子表面活性剂以及硫酸酯型阴离子表面活性剂的中至少1种阴离子表面活性剂。
[4]根据[1]～[3]中的任一项所述的洗涤剂组合物，其中，所述组合物进一步含有非离子表面活性剂。
[5]根据[1]～[4]中的任一项所述的洗涤剂组合物，其中，所述组合物进一步含有聚合物，所述聚合物具有选自由下述通式(e-1)所表示的单体所衍生的重复单元、以及由下述通式(e-2)所表示的单体所衍生的重复单元中的至少1种重复单元。
[化4]
[式(e-1)中，R11是氢原子或甲基，R12是氢原子。式(e-2)中，R13是氢原子或甲基，R14是碳原子数1～40的烷基。]
发明的效果
根据本发明，能提供可以赋予蓬松丰盈的触感的洗涤剂组合物。
具体实施方式
本发明的洗涤剂组合物含有以下的(A)成分和(B)成分。
<(A)成分：具有选自通式(a-1)所表示的重复单元以及通式(a-2)所表示的重复单元中的至少1种重复单元的聚合物>
(A)成分是具有选自下述通式(a-1)所表示的重复单元以及下述通式(a-2)所表示的重复单元中的至少1种重复单元的聚合物。本发明的洗涤剂组合物通过含有(A)成分，可以对洗涤后的被洗物赋予蓬松丰盈的触感的洗涤剂组合物。
[化5]
[式中，R1以及R2各自独立地为碳原子数1～3的烷基或碳原子数1～3的羟基烷基，X-是抗衡离子。]
[化6]
[式中，R3以及R4各自独立地为碳原子数1～3的烷基或碳原子数1～3的羟基烷基，X-是抗衡离子。]
(A)成分优选进一步含有下述通式(a-3)所表示的重复单元。
[化7]
[式中，R5是氢原子或碳原子数1～3的烷基，R6、R7各自独立地为氢原子或碳原子数1～3的烷基或碳原子数1～3的羟基烷基。]
此外，上述通式(a-1)所表示的重复单元以及上述通式(a-2)所表示的重复单元是来源于下述通式(a-4)所表示的二烷基二烯丙基铵盐单体的重复单元。
[化8]
[式中，R8、R9各自独立地为碳原子数1～3的烷基或碳原子数1～3的羟基烷基，X-是抗衡离子。]
作为上述通式(a-1)、(a-1)以及(a-4)中的X-，可举出氯离子、溴离子等卤素离子、硫酸根离子、硝酸根离子、亚硫酸根离子等无机酸根离子、甲基硫酸根离子、乙酸根离子、乳酸根离子等有机酸根离子等。
(A)成分的重均分子量通常为1,000～5,000,000，优选3,000～2,000,000，更加优选10,000～2,000,000。此外，本说明书中的重均分子量意味着以聚乙二醇作为标准物质通过凝胶渗透色谱法(GPC)求得的值。
(A)成分的聚合的形态并无特别限定，可以是嵌段聚合、无规聚合或接枝聚合中的任意种。
(A)成分中的(a-1)所表示的重复单元以及(a-2)所表示的重复单元、与(a-3)所表示的重复单元的含量比并无特别限定，(a-1)所表示的重复单元以及(a-2)所表示的重复单元、与(a-3)所表示的重复单元的摩尔比，优选为[(a-1)所表示的重复单元以及(a-2)所表示的重复单元的合计]：(a-3)所表示的重复单元＝1：9～7：3，更优选为2：8～6：4。
作为具有选自上述通式(a-1)所表示的重复单元以及上述通式(a-2)所表示的重复单元中的至少1种重复单元的聚合物，可举出自二烯丙基二甲基氯化铵衍生出的聚合物，作为市售品，例如可举出Lubrizol公司制造的商品名“MERQUAT 100”。
作为具有选自上述通式(a-1)所表示的重复单元以及上述通式(a-2)所表示的重复单元中的至少1种重复单元与上述通式(a-3)所表示的重复单元的聚合物，可举出二烯丙基二甲基氯化铵·丙烯酰胺共聚物、二烯丙基二甲基氯化铵·丙烯酰胺·丙烯酸三聚物等。
这些聚合物可以使用合成品，也可以使用市售品。
上述聚合物并无特别限定，可以通过通常的自由基聚合制造。例如，可以通过将二烯丙基二甲基氯化铵和丙烯酰胺等构成(A)成分的单体通过本体聚合、溶液聚合、乳液聚合、悬浮聚合等聚合方法聚合而制造。此外，聚合时优选使用用于通常的自由基聚合的聚合引发剂，例如可以使用过氧化苯甲酰、过硫酸钾等过氧化物；偶氮双异丁腈、偶氮双氰基戊酸等偶氮化合物。
作为上述共聚物的市售品，例如可举出Lubrizol公司制的商品名“MERQUAT 550”、“MERQUAT 740”、“MERQUAT 2200”、“Noverite 300”、“Noverite 302”等。
此外，作为上述三聚物的市售品，例如可举出Lubrizol公司制的商品名“MERQUAT3330”、“MERQUAT 3940”等。
这些(A)成分可以单独使用1种，也可以组合2种以上使用。
相对于洗涤剂组合物的总质量，(A)成分的含量优选0.1～5质量％，更优选0.1～1.2质量％，进一步优选0.1～0.6质量％。(A)成分的含量为上述上限值以下时，容易赋予蓬松丰盈的触感。(A)成分的含量为上述下限值以上时，容易赋予蓬松丰盈的触感。
<(B)成分：具有选自对苯二甲酸亚烷基酯单元以及间苯二甲酸亚烷基酯单元中的至少1种重复单元(b1)与选自氧化烯单元以及聚氧化烯单元中的至少1种重复单元(b2)的水溶性聚合物>
构成(B)成分水溶性聚合物的“选自对苯二甲酸亚烷基酯单元以及间苯二甲酸亚烷基酯单元中的至少1种单元”(以下也称为(b1)单元)中，对苯二甲酸亚烷基酯单元是下述式(b1-1)所表示的单元。
[化9]
[式中，R21是低级亚烷基。]
R21的碳原子数为1～4，优选为2～4。
作为对苯二甲酸亚烷基酯单元的具体例子，例如可举出对苯二甲酸乙二醇酯单元、对苯二甲酸正丙二醇酯单元、对苯二甲酸异丙二醇酯单元、对苯二甲酸正丁二醇酯单元、对苯二甲酸异丁二醇酯单元、对苯二甲酸仲丁二醇酯单元、对苯二甲酸叔丁二醇酯单元等。这其中，优选对苯二甲酸异丙二醇酯单元。
作为(b1)单元，可以单独使用单一种类的对苯二甲酸亚烷基酯单元，也可以将多种对苯二甲酸亚烷基酯单元组合使用。
在构成水溶性聚合物的(b1)单元之中，间苯二甲酸亚烷基酯单元是下述式(b1-2)所表示的单元。
[化10]
[式中，R22是低级亚烷基。]
R22的碳原子数为1～4，优选为2～4。
作为间苯二甲酸亚烷基酯单元的具体例子，例如可举出间苯二甲酸乙二醇酯单元、间苯二甲酸丙二醇酯单元、间苯二甲酸正丁二醇酯单元、间苯二甲酸仲丁二醇酯单元、间苯二甲酸叔丁二醇酯单元等。这其中，优选间苯二甲酸丙二醇酯单元。
作为(b1)单元，可以单独使用单一种类的间苯二甲酸亚烷基酯单元，也可以将多种间苯二甲酸亚烷基酯单元组合使用。
(b1)单元可以将选自上述对苯二甲酸亚烷基酯单元和间苯二甲酸亚烷基酯单元中的单元单独使用或组合2个以上使用。即，(b1)单元可以是仅由对苯二甲酸亚烷基酯单元构成的单元，也可以是仅由间苯二甲酸亚烷基酯单元构成的单元，也可以是由对苯二甲酸亚烷基酯单元和间苯二甲酸亚烷基酯单元的混合物构成的单元。
构成(B)成分水溶性聚合物的“选自氧化烯单元以及聚氧化烯单元中的至少1种单元”(以下也称为(b2)单元)是下述式(b-2)所表示的单元。
-(R23O)s－···(b-2)
[式中，R23是低级亚烷基，s为1～100的整数。]
R23的碳原子数为1～4，优选为2～4。
式(b-2)中，s为1时会成为氧化烯单元，s为2以上时会成为聚氧化烯单元。s为1～100的整数，优选为1～80的整数，特别优选为1～50的整数。
作为(b2)单元的具体例子，可举出氧化乙烯单元以及聚氧化乙烯单元；氧化丙烯单元以及聚氧化丙烯单元；聚氧化乙烯聚氧化丙烯单元等，优选氧化乙烯单元以及聚氧化乙烯单元。
(b2)单元可以将选自上述氧化烯单元以及聚氧化烯单元的单元单独使用或组合2个以上使用。即，(b2)单元可以是仅由氧化烯单元构成的物质，也可以是仅由聚氧化烯单元构成的物质，也可以是由氧化烯单元以及聚氧化烯单元的混合物构成的物质。
(B)成分优选是上述(b1)单元和(b2)单元无规聚合或嵌段聚合而成的高分子化合物，特别优选是嵌段聚合而成的高分子化合物。
(B)成分可以含有上述(b1)单元以及(b2)单元以外的单元(例如来自聚合引发剂或聚合终止剂等的单元、其他可共聚的单元)。此时，优选的是(B)成分的80摩尔％以上、优选90摩尔％以上是由(b1)单元以及(b2)单元构成的。
(B)成分的“水溶性聚合物”是指，将10g所述聚合物在40℃条件下添加到1000g水中，用搅拌子(粗8mm、长50mm、1L烧杯)搅拌(200rpm)12小时时完全溶解之物。
作为(B)成分适宜的具体例子，可举出下述式(b-3)或(b-4)所表示的化合物。
[化11]
[式中，A以及B各自独立地为氢原子或甲基，优选是同时为甲基，R24、R25以及R26各自独立地为碳原子数2～4的亚烷基、优选是碳原子数2～3的亚烷基，x1为0～10，优选为0.5～5，特别优选为0.5～2.5，y1为1～100，优选为1～80，更优选为1～50，进一步优选为10～50，特别优选为20～30，z1为1～100，优选为1～80，更优选为1～50，进一步优选为10～50，特别优选为20～30。]
[化12]
[式中，A以及B各自独立地为氢原子或甲基，优选是同时为甲基，R27、R28以及R29各自独立地为碳原子数2～4的亚烷基、优选是碳原子数2～3的亚烷基，x2为0～10，优选为0.5～5，特别优选为0.5～2.5，y2为1～100，优选为1～80，更优选为1～50，进一步优选为10～50，特别优选为20～30，z2为1～100，优选为1～80，更优选为1～50，进一步优选为10～50，特别优选为20～30。]
式(b-3)中，x1与y1之间的比率x1：y1优选为1：5～1：20，更优选为1：8～1：18。
式(b-4)中，x2与y2之间的比率x2：y2优选为1：5～1：20，更优选为1：8～1：18。
(B)成分优选重均分子量为500～8000。重均分子量是指，对于使用THF(四氢呋喃)作为溶剂通过GPC(凝胶渗透色谱法)所测定的值，将PEG(聚乙二醇)用于校正曲线进行换算的值。重均分子量的下限值更优选为800以上，特别优选为1000以上。重均分子量的上限值更优选为7000以下，特别优选为6000以下。因此，重均分子量优选为800～7000以上，特别优选为1000～6000。
(B)成分的pH(20℃的5％水溶液)优选为3～7。
(B)成分的熔点优选为25℃～60℃。
(B)成分的粘度(50℃)优选为100～1000mPa·s。粘度是用布式粘度计和2号转子测定的值。
(B)成分是公知物质，可在市场中容易获得。此外，可以通过文献等中公开的合成方法：例如Journal of Polymer Science，第3卷，609～630页(1948年)、Journal ofPolymer Science，第8卷，1～22页(1951年)、日本专利特开昭61-218699号公报记载的方法等制造。
作为(B)成分的具体例子，可以举出作为商品名：TexCare SRN-100(科莱恩公司制造，重均分子量：2000～3000)、商品名：TexCare SRN-300(科莱恩公司制造，重均分子量：7000)所市售的商品。其中，优选在水中的溶解性高、保存后的洗涤性能的下降少的TexCareSRN-100。特别优选的是TexCare SRN-100的70％水溶液，可以使用作为TexCare SRN-170(科莱恩公司制造)所市售的商品。
这些(B)成分可以单独使用1种，也可以组合2种以上使用。
相对于洗涤剂组合物的总质量，(B)成分的含量优选0.1～5质量％，更优选0.1～3质量％，进一步优选0.2～1质量％。(B)成分的含量为上述上限值以下时，容易赋予具有蓬松丰盈的触感，(B)成分的含量为下限值以上时，容易赋予蓬松丰盈的触感。
以(A)成分/(B)成分表示的质量比(以下又称为A/B比)优选0.02～50，更优选0.03～12，进一步优选0.1～3。
通过使A/B在上述范围内，可以赋予蓬松丰盈的触感。
＜任意成分＞
本发明的洗涤剂组合物可以根据需要在不会损害本发明的效果的范围内含有上述(A)～(B)成分以外的其他成分，例如可以举出阴离子表面活性剂、非离子表面活性剂、阳离子表面活性剂、两性表面活性剂、(A)以及(B)成分以外的聚合物、水、有机溶剂、减稠剂以及增溶剂、金属离子捕捉剂(螯合剂)、抗氧化剂、防腐剂、洗涤性能改善剂、酶(蛋白酶、脂肪酶、纤维素酶)、触感改善剂、碱助洗剂(烷醇胺等)、助水溶剂、荧光剂、抗迁移剂、防再污染剂、珠光剂、去污整理剂、着色剂、乳浊化剂、香料、不溶粒子、天然物等的提取物等。
[阴离子表面活性剂]
本发明的阴离子表面活性剂是公知物质，可在市场中容易获得。其中，优选选自磺酸型阴离子表面活性剂以及硫酸酯型阴离子表面活性剂中的至少1种阴离子表面活性剂(以下又称为(C)成分)。此处所谓磺酸型阴离子表面活性剂是指分子内具有-SO3 -M+的阴离子表面活性剂。硫酸酯型阴离子表面活性剂是指分子内具有-OSO3 -M+的阴离子表面活性剂。这里M+是抗衡离子。作为抗衡离子可以举出金属离子、质子化的胺、铵等。
作为(C)成分的具体例子，可以举出直链烷基苯磺酸盐；α-烯烃磺酸盐；直链或支链的烷基硫酸酯盐；烷基醚硫酸酯盐或烯基醚硫酸酯盐；具有烷基的烷烃磺酸盐；α-磺基脂肪酸酯盐等。
此外，作为这些阴离子表面活性剂优选以下的物质。
直链烷基苯磺酸盐中，优选直链烷基的碳原子数为8～16的盐，特别优选碳原子数为10～14的盐。
作为α-烯烃磺酸盐，优选碳原子数为10～20的盐。
作为烷基硫酸酯盐，优选碳原子数为10～20的盐。
作为烷基醚硫酸酯盐或烯基醚硫酸酯盐，优选这样的盐：其具有碳原子数10～20的直链或支链的烷基或烯基，平均加成有1～10摩尔的环氧乙烷的盐(即，聚氧乙烯烷基醚硫酸酯盐或聚氧乙烯烯基醚硫酸酯盐)。
烷烃磺酸盐的碳原子数为10～20，优选为14～17，特别优选仲烷烃磺酸盐。
作为α-磺基脂肪酸酯盐，优选下述式(c-1)所表示的化合物。
R43CH(SO3M)COOR44···(c-1)
(式(c-1)中，R43是碳原子数8～18的烃基，R44是碳原子数1～6的烃基，M是抗衡离子。)
所述式(c-1)中，R43的烃基的碳原子数为8～18。即，α-磺基脂肪酸酯盐所具有的脂肪酸残基的碳原子数为10～20。
R43的烃基可以是直链状，也可以是支链状，也可以含有环状结构。R43的烃基的优选是脂肪族烃基，更优选直链状或支链状的烷基、或直链状或支链状的烯基，进一步优选直链状或支链状的烷基。
式(c-1)中，R44的碳原子数为1～6，优选为1～3。
R44的烃基可以是直链状，也可以是支链状，也可以含有环状结构。R44的烃基的优选是脂肪族烃基，更优选直链状或支链状的烷基、或直链状或支链状的烯基，进一步优选直链状或支链状的烷基。
作为R44，优选甲基、乙基、正丙基、异丙基等，优选甲基、乙基、正丙基，特别优选甲基。
式(c-1)中，作为M抗衡离子，优选能与R43CH(COOR44)SO3 -形成水溶性盐的离子，例如举出碱金属离子、质子化的胺、铵离子等。作为能形成所述抗衡离子的碱金属，举出钠等。作为能形成所述抗衡离子的胺，举出伯胺～叔胺等。所述胺的总碳原子数优选为1～6。此外，所述胺可以具有羟基。由于α-磺基脂肪酸酯盐在水中的溶解性高，因此，所述胺优选具有羟基。作为具有羟基的胺，举出烷醇胺。所述烷醇基的碳原子数优选1～3，作为烷醇胺，可以举出单乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺等。
基于容易得到、变得更加容易提高液体洗涤剂的低温稳定性等观点，作为M优选碱金属离子，特别优选钠离子。
作为α-磺基脂肪酸酯盐，特别优选以下化合物：所述式(c-1)中的R43为碳原子数14～16的直链状或支链状的烷基、或直链状或支链状的烯基，R44为甲基的化合物。
上述具体例子中，优选直链烷基苯磺酸盐、烷烃磺酸盐、聚氧乙烯烷基醚硫酸酯盐以及α-烯烃磺酸盐。
作为盐，可以举出钠盐、钾盐等碱金属盐；铵盐；单乙醇胺盐、二乙醇胺盐、三乙醇胺盐、2-氨基-2-甲基丙醇盐、2-氨基-2-甲基丙二醇等的烷醇胺盐；赖氨酸、精氨酸等碱性氨基酸等。
上述(C)成分也可以例如用直链烷基苯磺酸这样的酸型混合到洗涤剂组合物中以氢氧化钠或单乙醇胺盐等碱剂进行中和，在洗涤剂组合物中成为盐型。
这些(C)成分可以单独使用1种，也可以组合2种以上使用。
相对于洗涤剂组合物的总质量，(C)成分的含量优选2～20质量％，更优选5～18质量％，进一步优选10～16质量％。(C)成分的含量为上述上限值以下时，容易赋予蓬松丰盈的触感。(C)成分的含量为上述下限值以上时，容易赋予蓬松丰盈的触感。
以(A)成分/(C)成分表示的质量比(以下又称为A/C比)优选0.1/20～5/2，更优选0.1/18～1.2/5。
通过使A/C比在上述范围内，可以赋予蓬松丰盈的触感。
作为(C)成分以外的阴离子表面活性剂，可以举出高级脂肪酸盐、烷基醚羧酸盐、聚氧化烯醚羧酸盐、烷基(或烯基)酰胺醚羧酸盐、酰基氨基羧酸盐等羧酸型、烷基磷酸酯盐、聚氧化烯烷基磷酸酯盐、聚氧化烯烷基苯基磷酸酯盐、甘油脂肪酸酯单磷酸酯盐等磷酸酯型阴离子表面活性剂等。
优选将(C)成分和碳原子数8～22的脂肪酸(以下又称为“高级脂肪酸”)的盐并用。
作为高级脂肪酸，例如可以举出辛酸、癸酸、月桂酸、肉豆蔻酸、棕榈酸、硬脂酸、异硬脂酸、羟基硬脂酸、油酸、山萮酸等单一脂肪酸的盐；椰子油脂肪酸、牛脂脂肪酸等的混合脂肪酸等。
作为这些高级脂肪酸的盐，可以举出钠盐、钾盐等碱金属盐；铵盐、单乙醇胺盐、二乙醇胺盐、三乙醇胺盐、2-氨基-2-甲基丙醇盐、2-氨基-2-甲基丙二醇等的烷醇胺盐；赖氨酸、精氨酸等碱性氨基酸等。
[非离子表面活性剂]
非离子表面活性剂(以下又称为(D)成分)没有特别限定，例如可以举出聚氧化烯型非离子表面活性剂、烷基酚、碳原子数8～22的脂肪酸或碳原子数8～22的胺等环氧烷烃加成物、聚氧乙烯聚氧丙稀嵌段共聚物、脂肪酸烷醇胺、脂肪酸烷醇酰胺、多元醇脂肪酸酯或其环氧烷烃加成物、多元醇脂肪酸醚、烷基(或烯基)氧化胺、氢化蓖麻油的环氧烷烃加成物、糖脂肪酸酯、N-烷基聚羟基脂肪酸酰胺、烷基糖苷等。这些可以单独使用1种，也可以并用2种以上。
上述之中，基于适度保持液体洗涤剂的粘度的同时提高外观稳定性的观点，作为(D)成分优选聚氧化烯型非离子表面活性剂(其中不包含(F)成分)。
作为聚氧化烯型非离子表面活性剂，例如可以举出以下通式(d-1)所表示的化合物(以下又称为(d1))、以下通式(d-2)所表示的化合物(以下又称为(d2))等。这些化合物可以单独使用1种，也可以并用2种以上。
R51-CO-(OR52)m-OR53···(d-1)
R54-O-[(EO)s/(PO)t]H···(d-2)
式(d-1)中，R51是碳原子数9～13的烃基，R52是碳原子数2～4的亚烷基，R53是碳原子数1～4的烷基。m表示OR52的平均重复数，为5～25的数。
式(d-2)中，R54是碳原子数10～22的烃基，EO是氧化乙烯基，PO是氧化丙烯基。s表示EO的平均重复数，为5～20的数，t表示PO的平均重复数，为0～4的数。
化合物(d1)：
所述式(d-1)中，R51中的烃基可以是直链状也可以是支链状，或者也可以含有环状结构。
此外，R51中的烃基优选是脂肪族烃基，更优选直链状或支链状的烷基、或直链状或支链状的烯基。
R51的碳原子数为9～13，优选碳原子数10～13，更优选碳原子数11～13。R51的碳原子数为9以上时，洗涤力更加提高。另一方面，R51的碳原子数为13以下时，保存稳定性提高，尤其变得容易抑制凝胶化。
化合物(d1)可以是单一链长的混合物，也可以是多个链长的混合物。R51来源于原料脂肪酸(R51-COOH)。
所述式(d-1)中，R53是碳原子数1～4的烷基，优选碳原子数1～3的烷基。作为R53，具体地举出甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基，优选甲基、乙基，更优选甲基。R53的碳原子数为1以上时，变得容易抑制低温保存时的析出。另一方面，R53的碳原子数为4以下时，在低温条件下液体洗剂在水中的溶解性会进一步提高。
所述式(d-1)中，R52是碳原子数2～4的亚烷基，优选乙烯基或丙烯基。
式中的多个R52可以相互相同也可以相互不同。即，R52的亚烷基可以是单独1种，也可以由2种以上组合。其中，基于洗涤时的气泡性好且廉价的角度，优选式中的m个OR52全部为氧化乙烯基，或者氧化乙烯基和氧化丙烯基混合存在。
R52的亚烷基为由2种以上组合时，OR52的加成方法并无特别限定，例如作为氧化乙烯基和氧化丙烯基混合存在的情况时的加成方法，可以是无规加成，也可以是嵌段加成。作为嵌段加成的方法，可以举出在加成环氧乙烷之后加成环氧丙烷的方法、在加成环氧丙烷之后加成环氧乙烷的方法、在加成环氧乙烷之后加成环氧丙烷再加成环氧乙烷的方法等。
所述式(d-1)中，m表示OR52的平均重复数，为5～25的数。M为下限值以上时，洗涤力尤其对皮脂污渍的洗涤力更加提高。另一方面，m为上限值以下时，液体洗剂在水中的溶解性更加提高。
OR52全部为氧化乙烯基时，m优选5～20，更优选12～18。
OR52为氧化乙烯基和氧化丙烯基混合存在时，m特别优选12～21。其中，氧化丙烯基的平均重复数优选5以下，更优选4以下，进一步优选3以下。氧化丙烯基的平均重复数超过5时，洗涤力以及作为液体洗涤剂的保存稳定性(气味、经时稳定性等)有可能会下降。
化合物(d1)中，显示OR52的重复数不同的化合物的分布比例的窄率(narrowratio)优选为20质量％以上，窄率的上限值实质上优选为80质量％以下。
所述窄率更优选20～50质量％，出于保存稳定性以及在水中的溶解性更加提高的理由，进一步优选30～45质量％。
所述窄率越高，越容易得到良好的洗涤力。此外，所述窄率优选为20质量％以上、特别优选为30质量％以上时，容易得到来源于化合物(d1)的原料臭气少的液体洗涤剂。这是因为制造化合物(d1)后，与化合物(d1)共存的化合物(d1)的原料脂肪酸酯与所述式(d-1)中的m为1或2的环氧烷烃加成物变少。
在化合物(d1)中作为杂质而所含的化合物中，作为化合物(d1)的原料的脂肪酸酯与所述式(d-1)中的m为1或2的环氧烷烃加成物的合计比例，相对于化合物(d1)的总质量优选为0.5质量％以下，更优选为0.2质量％以下。该比例为0.5质量％以下时，变得容易获得表面活性剂的原料臭气更少的液体洗涤剂。
本说明书中，“窄率”是指环氧烷烃的加成摩尔数不同的环氧烷烃加成物的分布的比例，由下述数学式(S)表示。
[数1]
所述式中，mmax表示在全部化合物(d1)中最多地存在的环氧烷烃加成物的OR52的重复数(加成摩尔数)。
i表示OR52的重复数。
Yi表示在全部化合物(d1)中存在的环氧烷烃的加成摩尔数为i的环氧烷烃加成物的比例(质量％)。]
所述窄率例如可以通过化合物(d1)的制造方法等控制。
作为化合物(d1)的制造方法并无特别限定，例如可通过使用经表面改性的复合金属氧化物催化剂使环氧烷烃加成聚合于脂肪酸烷基酯的方法(请参见日本专利特开2000-144179号公报)来容易地制造。
作为这样的经表面改性的复合金属氧化物催化剂的适宜的物质，具体可举出通过金属氢氧化物等进行了表面改性的添加有金属离子(Al3+、Ga3+、In3+、T13+、Co3+、Sc3+、La3、Mn2 +等)的氧化镁等复合金属氧化物催化剂、或者通过金属氢氧化物和/或金属烷氧化物等进行了表面改性的水滑石的烧成物催化剂。
此外，在所述复合金属氧化物催化剂的表面改性中，优选将复合金属氧化物与金属氢氧化物和/或金属烷氧化物的混合比例设定为，相对于复合金属氧化物100质量份，优选使金属氢氧化物和/或金属烷氧化物的比例为0.5～10质量份，更优选为1～5质量份。
另外，作为化合物(d1)的制造方法也有通过由碱土金属化合物与含氧酸等混合物调制的烷氧基化催化剂，将环氧烷烃加成于脂肪酸烷基酯的方法。关于上述烷氧基化催化剂，如日本专利第04977609号公报、国际公开WO1993/004030号公报、国际公开WO2002/038269号公报、国际公开WO2012/028435号公报等中公开，可举出例如由羧酸的碱土金属盐和/或羟基羧酸的碱土金属盐与硫酸等的混合物配制的烷氧基化催化剂等。
化合物(d2)：
所述式(d-2)中，R54中的烃基可以是直链状也可以是支链状，或者也可以含有环状结构。
此外，R54中的烃基优选是脂肪族烃基，更优选直链状或支链状的烷基、或直链状或支链状的烯基。
R54的碳原子数为10～20，优选碳原子数12～18，更优选碳原子数12～14。R54的碳原子数为10以上时，洗涤力更加提高。另一方面，R54的碳原子数为20以下时，保存稳定性提高，尤其变得容易抑制凝胶化。
化合物(d2)可以是单一链长的混合物，也可以是多个链长的混合物。R54来源于原料的醇(R54-OH)。作为所述醇，可举出来源于椰子油、棕榈油或牛脂等的天然油脂的醇、或来自石油的合成醇。
所述式(d-2)中，s表示EO的平均重复数，为5～20的数，优选12～18的数，更优选12～16的数。S在所述范围内时，液体洗涤剂的洗涤力尤其对皮脂污渍的洗涤力更加提高。
t表示PO的平均重复数，为0～4的数，优选0～3的数，特别优选为0。t在所述范围内时，容易抑制液体洗涤剂的凝胶化，此外漂洗时容易获得良好的消泡性。
所述式(d-2)中，EO和PO既可以嵌段状加成，也可以无规状加成。作为EO和PO嵌段状加成的情况的加成方法，可以举出在加成环氧乙烷之后加成环氧丙烷的方法、在加成环氧丙烷之后加成环氧乙烷的方法、在加成环氧乙烷之后加成环氧丙烷再加成环氧乙烷的方法等。尤其，基于用全自动洗衣机洗涤时的漂洗性更良好的理由，优选在加成环氧乙烷之后加成环氧丙烷再加成环氧乙烷的方法(末端成为-O-CH2CH2O-H)。
化合物(d2)中，环氧烷烃(环氧乙烷、环氧丙烷)的加成摩尔数分布并无特别限定，可以根据化合物(d2)的制造方法等控制。例如，使用氢氧化钠、氢氧化钾等通常的碱催化剂使环氧烷烃加成于疏水性原料时，倾向于成为比较广的加成摩尔数分布。此外，使用日本专利特公平6-15038号公报所记载的添加了Al3+、Ga3+、In3+、Tl3+、Co3+、Sc3+、La3+、Mn2+等金属离子的氧化镁等特定的烷氧基化催化剂而使环氧烷烃加成于疏水性原料时，倾向于成为比较狭窄的加成摩尔数分布。
作为化合物(d2)的具体例子，例如举出以下的化合物。
·对狮王株式会社制造的商品名“LEOX CL-70”(碳原子数12的醇与碳原子数14的醇的混合物)或Sasol公司制的商品名Safol 23(碳原子数12的醇与碳原子数13的醇的混合物)等醇加成了12摩尔或15摩尔当量的EO的化合物。
·对宝洁公司制造的商品名“CO-1214”、“CO-1270”等天然醇加成了9摩尔、12摩尔或15摩尔当量的EO的化合物。
·对碳原子数12～14的仲醇加成了9摩尔、12摩尔或15摩尔当量的EO的化合物(日本触媒公司制造的商品名“SOFTANOL 90”、“SOFTANOL 120”、“SOFTANOL 150”。
作为(D)成分，尤其基于对皮脂污渍的洗涤力、高浓度区域中难以凝胶化等观点，优选选自化合物(d1)和化合物(d2)成分中的至少1种。其中，更优选使用化合物(d1)和化合物(d2)的组合、或化合物(d1)。
作为化合物(d1)，上述化合物中优选R52为乙烯基的聚氧乙烯脂肪酸烷基酯，其中特别优选R53为甲基的聚氧乙烯脂肪酸甲酯(以下有时记载为“MEE”)。这些物质即便在高浓度中凝胶化区域也很小，因此高浓度配入时难以产生凝胶化。
此外，通过液体洗涤剂含有聚氧乙烯脂肪酸烷基酯，由此成为在水中的溶解性变良好、容易获得高洗涤力的产品。此外，即便含有高浓度的表面活性剂，也难以产生粘度的显著增大(凝胶化)，可以做成具有良好流动性的浓缩型的液体洗涤剂。认为所涉及的理由如下所述。
认为：聚氧乙烯脂肪酸烷基酯、尤其MEE，在水溶液体系中分子之间的取向性弱，是一种胶束不稳定的非离子表面活性剂，因此高浓度下难以产生凝胶化等，可以以单独1种大量地混入液体洗涤剂中。此外，推测提高在水中的溶解性。认为进一步有助于高浓度下的良好的流动性。因此，认为：向洗衣机槽内的水中投入聚氧乙烯脂肪酸烷基酯时，洗衣机中的聚氧乙烯脂肪酸烷基酯的浓度迅速变得均匀，可以从洗涤一开始就以规定浓度接触被洗物，因此得到较高洗涤力。
进一步，作为化合物(d2)，上述之中特别优选对伯醇加成了环氧乙烷的伯醇乙氧基化物。
相对于洗涤剂组合物的总质量，(D)成分的含量优选10～50质量％，更优选10～40质量％，进一步优选15～30质量％。(D)成分的含量为10质量％以上时，得到充分的洗涤力，在50质量％时增稠得到抑制，可以更良好地维持液体洗剂的保存稳定性。
[阳离子表面活性剂]
作为阳离子表面活性剂，可举例如烷基三甲基铵盐、二烷基二甲基铵盐、烷基苄基二甲基铵盐、烷基吡啶鎓盐的阳离子性表面活性剂等。
此外，可举出辛酸二甲基氨基丙基酰胺、癸酸二甲基氨基丙基酰胺、月桂酸二甲基氨基丙基酰胺、肉豆蔻酸二甲基氨基丙基酰胺、棕榈酸二甲基氨基丙基酰胺、硬脂酸二甲基氨基丙基酰胺、山萮酸二甲基氨基丙基酰胺、油酸二甲基氨基丙基酰胺等长链脂肪酸酰胺烷基叔胺或其盐；棕榈酸二乙醇氨基丙基酰胺、硬脂酸二乙醇氨基丙基酰胺等。
[两性表面活性剂]
作为两性表面活性剂，可举例如烷基甜菜碱型、烷基酰胺甜菜碱型、咪唑啉型、烷基氨基磺酸型、烷基氨基羧酸型、烷基酰胺羧酸型、酰胺氨基酸型、磷酸型两性表面活性剂等。
[(A)以及(B)成分以外的聚合物]
作为(A)以及(B)成分以外的聚合物，可举出含有选自由下述通式(e-1)所表示的单体衍生出的重复单元以及下述通式(e-2)所表示的单体衍生出的重复单元中的至少1种重复单元的聚合物(以下又称为(E)成分)。(E)成分起着结构化剂的作用。通过液体洗涤剂含有(E)成分，洗涤剂组合物结构化。因此，例如当液体洗剂含有不溶粒子时，可以在液体洗剂中使不溶粒子均匀分散，可以维持其状态。此外，液体洗剂的保存稳定性或防再污染性也会提高。
[化13]
[式(e-1)中，R11是氢原子或甲基，R12是氢原子。式(e-2)中，R13是氢原子或甲基，R14是碳原子数1～40的烷基。]
在聚合含有通式(e-1)所表示的单体的单体成分时，由通式(e-1)所表示的单体衍生出的重复单元即是来自通式(e-1)所表示的单体的重复单元。
作为通式(e-1)所表示的单体，例如可举出丙烯酸、甲基丙烯酸。
这些通式(e-1)所表示的单体可以单独使用任意1种，也可以并用2种以上。
所述式(e-2)中，R13是氢原子或甲基，优选氢原子。
所述式(e-2)中，R14中的烷基可以是直链状也可以是支链状，或者也可以含有环状结构。
R14中的烷基的碳原子数为1～40，优选碳原子数为1～20，更优选碳原子数为1～10。
在聚合含有通式(e-2)所表示的单体的单体成分时，由通式(e-2)所表示的单体衍生出的重复单元即是来自通式(e-2)所表示的单体的重复单元。
作为通式(e-2)所表示的单体，例如可举出丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正丙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸辛酯、丙烯酸癸酯、丙烯酸十二烷酯、丙烯酸二十烷酯等丙烯酸酯；甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸正丙酯、甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸癸酯、甲基丙烯酸十二烷酯、甲基丙烯酸二十烷酯等甲基丙烯酸酯。
这些通式(e-2)所表示的单体可以单独使用任意1种，也可以并用2种以上。
(E)成分可以是交联的成分，也可以是未交联的成分，但优选交联的成分。
作为(E)成分交联的成分，例如举出用交联剂交联的成分(高分子交联体)。
作为所述交联剂，例如举出烯丙基醚化合物。
作为烯丙基醚化合物，举出烯丙基醚、糖的烯丙基醚、糖醇的烯丙基醚等。
作为糖的烯丙基醚中的糖，例如举出蔗糖等。
作为糖醇的烯丙基醚中的糖醇，例如举出季戊四醇等。
(E)成分可以单独使用任意1种，也可以并用2种以上。
(E)成分可以具有通式(e-1)所表示的单体衍生出的重复单元以及通式(e-2)所表示的单体衍生出的重复单元以外的重复单元(其他重复单元)。
作为其他重复单元，可举出衍生自其他单体的重复单元。
作为其他单体，只要能与通式(e-1)所表示的单体以及通式(e-2)所表示的单体进行共聚即可，并无特别限定，可以使用1种以上。
作为(E)成分的具体例子，例如举出以下的商品名。
作为交联型的(E)成分的市售品，例如可举出Lubrizol公司制造的丙烯酸烷基酯、甲基丙烯酸烷基酯、作为自丙烯酸以及甲基丙烯酸中选择的2种以上的单体构成的交联型共聚物的商品名“Carbopol Aqua 30”；Lubrizol公司制造的丙烯酸烷基酯(C1～C4以及C8)、甲基丙烯酸烷基酯(C1～C4以及C8)、作为自丙烯酸以及甲基丙烯酸中选择的2种以上的单体构成的交联型共聚物的“Carbopol Aqua SF-1”；Lubrizol公司制造的丙烯酸烷基酯(C10～C30)、甲基丙烯酸烷基酯(C10～C30)以及作为自丙烯酸中选择的2种以上的单体构成的交联型共聚物的“Carbopol Aqua EZ-4”；DOW公司制造的丙烯酸烷基酯和作为由丙烯酸和甲基丙烯酸构成的交联型共聚物的商品名“ACUSOL 830”等。
作为非交联型的(E)成分的市售品，例如可举出Lubrizol公司制造的丙烯酸烷基酯、甲基丙烯酸烷基酯、作为自丙烯酸以及甲基丙烯酸中选择的2种以上的单体构成的共聚物的商品名“Novethix HC200”等。
这些(E)成分可以单独使用1种，也可以组合2种以上使用。
相对于洗涤剂组合物的总质量，(E)成分的含量优选0.1～5.0质量％，更优选0.5～2.5质量％。(E)成分的含量在上述数值范围内时，液体洗涤剂可以结构化。
以(A)成分/(E)成分表示的质量比(以下又称为A/E比)优选0.05～1.25，更优选0.1～1.25。
通过使A/E比在上述范围内，液体洗涤剂充分得到结构化，保存稳定性提高。
[有机溶剂]
本发明的洗涤剂组合物可以含有有机溶剂(以下又称作(F)成分)溶剂，例如是选自碳原子数2～4的一元醇、碳原子数2～4的多元醇以及下述通式(f-1)所表示的二醇醚系溶剂、下述通式(f-2)所表示的溶剂中的溶剂。
R31－(OR32)mOH···(f-1)
[式中，R31为碳原子数1～6的烷基或苯基，R32为碳原子数2～4的亚烷基，m表示平均加成摩尔数，为1～5。]
CH3OCR33(CH3)CHR34CHR35OR36···(f-2)
[式中，R33～R35各自独立地为氢原子或碳原子数1～3的烷基，R36是氢原子或乙酰基。]
作为碳原子数2～4的1元醇，例如举出乙醇、1-丙醇、2-丙醇、1-丁醇等。
作为碳原子数2～4的多元醇，例如举出乙二醇、丙二醇、丁二醇、甘油等。
作为所述式(f-1)所表示的二醇醚系溶剂，举出乙二醇单丁醚、乙二醇单己醚、乙二醇单苯醚、丙二醇单苯醚、二乙二醇单甲醚、二乙二醇单丁醚等。
作为所述式(f-2)所表示的溶剂，举出3-甲氧基甲醇、3-甲氧基-3-甲基丁醇、3-甲氧基-3-乙基丁醇、3-甲氧基-3-丙基丁醇、3-甲氧基-2-甲基丁醇、3-甲氧基-2-乙基丁醇、3-甲氧基-2-丙基丁醇、3-甲氧基-1-甲基丁醇、3-甲氧基-1-乙基丁醇、3-甲氧基-1-丙基丁醇、乙酸3-甲氧基-丁酯、乙酸3-甲氧基-3-甲基丁酯、乙酸3-甲氧基-3-乙基丁酯、乙酸3-甲氧基-3-丙基丁酯、乙酸3-甲氧基-2-甲基丁酯、乙酸3-甲氧基-2-乙基丁酯、乙酸3-甲氧基-2-丙基丁酯、乙酸3-甲氧基-1-甲基丁酯、乙酸3-甲氧基-1-乙基丁酯、乙酸3-甲氧基-1-丙基丁酯等。
这些溶剂之中，基于作为液体洗剂的流动性、臭气的平和度和原料的获得难易度，优选乙醇、丙二醇、二乙二醇单丁醚、3-甲氧基-3-甲基丁醇。
这些(F)成分可以单独使用1种，也可以组合2种以上使用。
相对于洗涤剂组合物的总质量，(F)成分的含量优选3～25质量％。
(F)成分的含量为上述上限值以下时，容易赋予作为液体洗涤剂的流动性和液体稳定性。(F)成分的含量为下限值以上时，容易赋予作为液体洗涤剂的流动性和液体稳定性。
[减稠剂以及增溶剂]
作为减稠剂以及增溶剂，举出三乙二醇、四乙二醇、平均分子量约200的聚乙二醇、平均分子量约400的聚乙二醇、平均分子量约1000的聚乙二醇、二丙二醇等二醇类、对甲苯磺酸、苯甲酸盐以及尿素等。
当本发明的洗涤剂组合物含有减稠剂以及增溶剂时，相对于洗涤剂组合物的总质量，减稠剂以及增溶剂的含量优选0.01～15质量％。
[金属离子捕捉剂(螯合剂)]
作为金属离子捕捉剂(螯合剂)，举出丙二酸、琥珀酸、苹果酸、二甘醇酸、酒石酸、柠檬酸等。
当本发明的洗涤剂组合物含有金属离子捕捉剂时，相对于洗涤剂组合物的总质量，金属离子捕捉剂的含量优选0.1～20质量％。
[抗氧化剂]
作为抗氧化剂，举出丁基羟基甲苯、二苯乙烯化甲酚、亚硫酸钠、亚硫酸氢钠等。
当本发明的洗涤剂组合物含有抗氧化剂时，相对于洗涤剂组合物的总质量，抗氧化剂的含量优选0.01～2质量％。
[防腐剂]
作为防腐剂，举出陶氏化学公司制造的“KATHON CG”(商品名)、THOR JAPAN公司制造的“Acticide MBS”(商品名)、科莱恩公司制造的“NIPACIDE BIT 20”(商品名)等。
[着色剂]
作为着色剂，例如举出酸性红138、Polar Red RLS、酸性黄203、酸性蓝9、蓝色1号、蓝色205号、绿色3号、红色106号、黄色203号、TURQUOISE P-GR(均为商品名)等通用的色素或颜料等。
当本发明的洗涤剂组合物含有着色剂时，相对于洗涤剂组合物的总质量，着色剂的含量优选0.00005～0.005质量％。
[乳浊化剂]
作为乳浊化剂，例如举出聚苯乙烯胶乳、聚乙酸乙烯酯胶乳等，通常举出固体成分30～50质量％的胶乳等，具体地举出聚苯乙烯胶乳(赛登(SAIDEN)化学公司制造(商品名)SAIBINOR RPX-196PE-3、固体成分40质量％)等。
当本发明的洗涤剂组合物含有乳浊化剂时，相对于洗涤剂组合物的总质量，乳浊化剂的含量优选0.01～0.5质量％。
[香料]
作为香料，例如举出日本专利特开2002-146399号公报所记载的香料成分等。
当本发明的洗涤剂组合物含有香料时，相对于洗涤剂组合物的总质量，香料的含量优选0.01～2质量％。
[不溶粒子]
不溶粒子是指难以溶于构成液体洗涤剂的成分的粒子。
作为不溶粒子，具体地举出胶囊粒子、用于赋予特有的制品审美性的微珠和珍珠光泽剂、膨润土、羧甲基纤维素(CMC)等。
胶囊粒子是有效成分被由高分子化合物形成的胶囊壁所包含的粒子。
胶囊粒子可以通过公知的方法制造，例如举出表面聚合法、in-situ聚合法等。
作为形成胶囊壁的高分子化合物，例如举出聚丙烯酸系、聚乙烯系、聚甲基丙烯酸系、三聚氰酰胺系、聚氨酯等合成高分子。这些化合物可以单独使用任一种，也可以并用2种以上。
作为有效成分，举出香料成分、防晒成分(紫外线吸收剂、紫外线散射剂等)等。
以下将香料成分被由高分子化合物形成的胶囊壁包含的胶囊粒子又称作“胶囊香料”。
作为胶囊香料的具体例子，例如举出以下所示的胶囊香料A、胶囊香料B、胶囊香料C等。
胶囊香料A：
胶囊香料A包含以下的香料成分。
柠檬烯(0.10质量％)、丁酸乙基2-甲酯(3.50质量％)、女贞醛(5.00质量％)、格蓬酮(galbascone)(0.20质量％)、螺环格蓬酮(spirogalbanone)(0.60质量％)、CYCLASET(乙酸三环癸烯酯)(9.00质量％)、异丁酸三环癸烯酯(cyclabute)(0.10质量％)、乙酸三环癸烯酯(19.00质量％)、VERDOX(18.00质量％)、仙酒酮(nectaryl)(15.00质量％)、四氢芳樟醇(14.00质量％)、α-紫罗酮(0.50质量％)、β-紫罗酮(14.00质量％)、二丙二醇(1.00质量％)。
胶囊香料B：
胶囊香料B包含以下的香料成分。
女贞醛(2.40质量％)、CYCLASET(10.00质量％)、丙酸三环癸烯酯(10.00质量％)、异丙基甲基-2-丁酸酯(1.70质量％)、母菊酯(2.00质量％)、VERDOX(乙酸邻叔丁基环己酯)(14.00质量％)、乙醇酸烯丙基戊酯(2.00质量％)、丙酸烯丙基环己酯(5.00质量％)、γ-癸内酯(0.50质量％)、γ-十一内酯(7.50质量％)、α-大马酮(damascone)(0.25质量％)、橙花醇(0.20质量％)、二氢茉莉酮酸甲酯(5.00质量％)、铃兰醛(12.00质量％)、芳樟醇(23.00质量％)、乙酸对叔丁基环己酯(0.20质量％)、香草醛(0.10质量％)、氧化白柠檬(LimeOxide)(2.40质量％)、二丙二醇(1.75质量％)。
胶囊香料C：
胶囊香料C包含以下的香料成分。
水杨酸己酯(3.71质量％)、丁酸乙基2-甲酯(3.30质量％)、二氢丁香油酚(8.49质量％)、樟脑(1.46质量％)、1,4-桉树脑(1.28质量％)、VERDOX(9.04质量％)、γ-壬内酯(0.84质量％)、γ-癸内酯(2.58质量％)、γ-十一内酯(3.70质量％)、己酸烯丙酯(7.47质量％)、乙酸己酯(1.27质量％)、丙酸香叶草酯(6.38质量％)、乙酸戊烯酯(1.52质量％)、乙酸烯丙基苯氧基酯(0.60质量％)、丁酸二甲基苄基原酯(0.95质量％)、仙酒酮(8.54质量％)、乙酸香叶草酯(11.13质量％)、铃兰醛(11.51质量％)、兔耳草醛(3.05质量％)、水杨酸戊酯(1.39质量％)、龙涎酮(1.08质量％)、γ-甲基紫罗酮(1.34质量％)、降龙涎香醚(ambroxan)(0.13质量％)、HABANOLIDE(环十五烯内酯)(0.37质量％)、茴香醛(8.46质量％)、氧化白柠檬(0.41质量％)。
当本发明的洗涤剂组合物含有不溶粒子时，相对于洗涤剂组合物的总质量，不溶粒子的含量优选0.01～20质量％。
[天然物等的提取物]
作为天然物等的提取物，举出朝鲜槐、熊果、紫松果菊、黄芩、黄檗、黄连、多香果、牛至、槐树、母菊(Matricaria chamomilla L)、忍冬、苦参、荆芥穗、桂树(Osmanthusfragrans)、月桂、日本厚朴、牛蒡、聚合草(Symphytum officinale L)、蛇床子(Cnidiummonnieri(L.)Cuss.)、地榆、芍药、生姜、加拿大一枝黄花、西洋接骨木、鼠尾草、槲寄生、苍术、百里香、知母、丁香、温州蜜桔、互叶白千层(Melaleuca alternifolia)、小檗(Berberisverruculosa)、鱼腥草、南天竹、乳香、白芷、白茅、防风、补骨脂、啤酒花、交趾黄檀(dalbergia cochinchinensis)、冬青叶十大功劳(Mahonia aquifolium)、铁刀木、香蜂花、射干、山紫苏(mosla japonica Maxim.)、桉树、狭叶薰衣草、玫瑰、迷迭香、一叶兰、日本柳杉、香脂冷杉(Abies balsamea)、白藓、甜落藜、扁蓄蓼、秦艽、枫香树、轮叶沙参、山菱(ヤマビシ)、乌蔹莓、甘草、贯叶连翘等的植物。
当本发明的洗涤剂组合物含有天然物等的提取物时，相对于洗涤剂组合物的总质量，天然物等的提取物的含量优选0～0.5质量％。
这些成分可以单独使用1种，也可以组合2种以上使用。
进一步，也可以含有日本专利特开2017-8139号公报所记载的2-乙基己酸2-乙基己酯(异辛酸2-乙基己酯)、2-乙基己酸2-乙基丁酯、2-乙基己酸2-乙基辛酯等的具有消泡效果的化学试剂。当本发明的洗涤剂组合物含有这些具有消泡效果的化学试剂时，相对于洗涤剂组合物的总质量，其含量优选0～2.0质量％。
构成洗涤剂组合物的成分的合计量不超过100质量％。
本发明的洗涤剂组合物优选在25℃下的pH为4～10，更优选pH为4～9，进一步优选pH为4～8。pH在这样的范围时，可以良好地保持洗涤剂组合物的保持稳定性。
洗涤剂组合物的pH根据需要可以通过添加pH调节剂来调节。
作为pH调节剂，只要不损害本发明的效果，就为任意的，但优选硫酸、氢氧化钠、氢氧化钾、烷醇胺等。
此外，在本说明书中，pH意味着使测定对象为25℃并通过pH计(产品名：HM-30G、东亚DKK株式会社制)所测定的值。
本发明的洗涤剂组合物优选是如下的组合物：其含有(A)成分以及(B)成分，(A)成分是二甲基二烯丙基铵和丙烯酰胺的共聚物，(B)成分是式(b-3)或(b-4)所表示的化合物。
本发明的洗涤剂组合物优选是如下的组合物：其含有(A)成分以及(B)成分，(A)成分是二甲基二烯丙基铵和丙烯酰胺的共聚物，(B)成分是式(b-3)或(b-4)所表示的化合物，相对于洗涤剂组合物的总质量，(A)成分的含量为0.1～5质量％，相对于洗涤剂组合物的总质量，(B)成分的含量为0.1～5质量％。
本发明的洗涤剂组合物优选是如下的组合物：其含有(A)成分、(B)成分以及(C)成分，(A)成分是二甲基二烯丙基铵和丙烯酰胺的共聚物，(B)成分是式(b-3)或(b-4)所表示的化合物，(C)成分是直链烷基苯磺酸盐。
本发明的洗涤剂组合物优选是如下的组合物：其含有(A)成分、(B)成分以及(C)成分，(A)成分是二甲基二烯丙基铵和丙烯酰胺的共聚物，(B)成分是式(b-3)或(b-4)所表示的化合物，(C)成分是直链烷基苯磺酸盐，相对于洗涤剂组合物的总质量，(A)成分的含量为0.1～5质量％，相对于洗涤剂组合物的总质量，(B)成分的含量为0.1～5质量％，相对于洗涤剂组合物的总质量，(C)成分的含量为2～20质量％。
本发明的洗涤剂组合物优选是如下的组合物：其含有(A)成分、(B)成分、(C)成分以及(D)成分，(A)成分是二甲基二烯丙基铵和丙烯酰胺的共聚物，(B)成分是式(b-3)或(b-4)所表示的化合物，(C)成分是直链烷基苯磺酸盐，(D)成分是式(d-1)或(d-2)所表示的化合物。
本发明的洗涤剂组合物优选是如下的组合物：其含有(A)成分、(B)成分、(C)成分以及(D)成分，(A)成分是二甲基二烯丙基铵和丙烯酰胺的共聚物，(B)成分是式(b-3)或(b-4)所表示的化合物，(C)成分是直链烷基苯磺酸盐，(D)成分是式(d-1)或(d-2)所表示的化合物，相对于洗涤剂组合物的总质量，(A)成分的含量为0.1～5质量％，相对于洗涤剂组合物的总质量，(B)成分的含量为0.1～5质量％，相对于洗涤剂组合物的总质量，(C)成分的含量为2～20质量％，相对于洗涤剂组合物的总质量，(D)成分的含量为10～50质量％。
本发明的洗涤剂组合物优选是如下的组合物：其含有(A)成分、(B)成分、(C)成分、(D)成分以及(E)成分，(A)成分是二甲基二烯丙基铵和丙烯酰胺的共聚物，(B)成分是式(b-3)或(b-4)所表示的化合物，(C)成分是直链烷基苯磺酸盐，(D)成分是式(d-1)或(d-2)所表示的化合物，(E)成分是由从丙烯酸烷基酯、甲基丙烯酸烷基酯、丙烯酸以及甲基丙烯酸中选择的2种以上的单体所合成的交联型共聚物。
本发明的洗涤剂组合物优选是如下的组合物：其含有(A)成分、(B)成分、(C)成分、(D)成分以及(E)成分，(A)成分是二甲基二烯丙基铵和丙烯酰胺的共聚物，(B)成分是式(b-3)或(b-4)所表示的化合物，(C)成分是直链烷基苯磺酸盐，(D)成分是式(d-1)或(d-2)所表示的化合物，(E)成分是由从丙烯酸烷基酯、甲基丙烯酸烷基酯、丙烯酸以及甲基丙烯酸中选择的2种以上的单体所合成的交联型共聚物，相对于洗涤剂组合物的总质量，(A)成分的含量为0.1～5质量％，相对于洗涤剂组合物的总质量，(B)成分的含量为0.1～5质量％，相对于洗涤剂组合物的总质量，(C)成分的含量为2～20质量％，相对于洗涤剂组合物的总质量，(D)成分的含量为10～50质量％，相对于洗涤剂组合物的总质量，(E)成分的含量为0.1～5.0质量％。
本发明的洗涤剂组合物优选是如下的组合物：其含有(A)成分、(B)成分、(C)成分、(D)成分、(E)成分以及(F)成分，(A)成分是二甲基二烯丙基铵和丙烯酰胺的共聚物，(B)成分是式(b-3)或(b-4)所表示的化合物，(C)成分是直链烷基苯磺酸盐，(D)成分是式(d-1)或(d-2)所表示的化合物，(E)成分是由从丙烯酸烷基酯、甲基丙烯酸烷基酯、丙烯酸以及甲基丙烯酸中选择的2种以上的单体所合成的交联型共聚物，(F)成分是碳原子数2～4的一元醇、或通式(f-1)或(f-2)所表示的有机溶剂。
本发明的洗涤剂组合物优选是如下的组合物：其含有(A)成分、(B)成分、(C)成分、(D)成分、(E)成分以及(F)成分，(A)成分是二甲基二烯丙基铵和丙烯酰胺的共聚物，(B)成分是式(b-3)或(b-4)所表示的化合物，(C)成分是直链烷基苯磺酸盐，(D)成分是式(d-1)或(d-2)所表示的化合物，(E)成分是由从丙烯酸烷基酯、甲基丙烯酸烷基酯、丙烯酸以及甲基丙烯酸中选择的2种以上的单体所合成的交联型共聚物，(F)成分是碳原子数2～4的一元醇、或通式(f-1)或(f-2)所表示的有机溶剂，相对于洗涤剂组合物的总质量，(A)成分的含量为0.1～5质量％，相对于洗涤剂组合物的总质量，(B)成分的含量为0.1～5质量％，相对于洗涤剂组合物的总质量，(C)成分的含量为2～20质量％，相对于洗涤剂组合物的总质量，(D)成分的含量为10～50质量％，相对于洗涤剂组合物的总质量，(E)成分的含量为0.1～5.0质量％，相对于洗涤剂组合物的总质量，(F)成分的含量为3～25质量％。
本发明的洗涤剂组合物通过历来公知的洗剂的制造方法制造。
洗涤剂组合物为液体时，例如举出向作为溶剂的水加入(A)～(B)成分以及根据需要加入任意成分将其混合的方法。
洗涤剂组合物为粉体时，例如举出将各原料进行粉体混合的干混法、边使粉体原料流动边造粒的干式造粒法、边使粉体原料流动边喷雾液体胶粘剂造粒的搅拌造粒法、将原料捏合并将其用挤出机挤出的挤出造粒法、将原料捏合并将其粉碎的粉碎造粒法、将含有原料的浆料进行喷雾干燥的喷雾干燥法等。
作为本发明的洗涤剂组合物的使用方法，例如用于洗涤纤维制品时，举出洗涤时将洗涤剂组合物与洗涤物一同投入水中的方法、在污渍或皮脂污渍上直接涂布洗涤剂组合物的方法、将洗涤剂组合物预先溶于水后浸渍衣物的方法等。此外，在洗涤物上涂布洗涤剂组合物后适当放置，之后使用普通的洗涤液进行通常的洗涤的方法也优选。
作为被洗物，例如举出衣物、织物、床单、窗帘、地毯等纤维制品。
实施例
以下使用实施例进一步详细说明本发明，但本发明并不受这些实施例限定。
(使用原料)
<(A)成分＞
·A-1：二甲基二烯丙基铵·丙烯酰胺共聚物、商品名“Noverite 300”、Lubrizol公司制造。
<(B)成分＞
·B-1：水溶性聚合物、商品名“TexCare SRN-170C”、科莱恩日本公司制造、质均分子量＝2000～3000、pH(20℃的5质量％水溶液)＝4、粘度(20℃)＝300mPa·s、式(b-4)所表示的聚合物。
<任意成分＞
[(C)成分]
·C’-1：直链烷基(碳原子数10～14)苯磺酸、商品名“LIPON LH-200”、平均分子量：322、狮王株式会社制造、在体系内与单乙醇胺形成盐后作为直链烷基苯磺酸盐(C-1)存在(平均分子量：383)。
[(D)成分]
·D-1：聚氧乙烯烷基醚(对天然醇CO-1270(商品名，宝洁公司制造)加成了平均15摩尔当量的环氧乙烷而成物)。
D-2：以C11H23CO(OCH2CH2)mOCH3与C13H27CO(OCH2CH2)mOCH3的质量比计为8/2的混合物、m＝平均15、窄率33质量％、合成品。
[(E)成分]
·(E-1)：由从丙烯酸烷基酯、甲基丙烯酸烷基酯、丙烯酸以及甲基丙烯酸中选择的2种以上的单体所合成的交联型共聚物、商品名“Carbopol Aqua 30”、Lubrizo公司制造。
[(F)成分]
·F-1：乙醇、商品名“特定醇95度合成”、日本醇贩卖株式会社制造。
·F-2：二乙二醇单丁醚、商品名“BUTYL DIGLYCOL”、日本乳化剂株式会社制造。
·F-3：3-甲氧基-3-甲基丁醇、商品名“SOLFIT”、株式会社kuraray制造。
[共同成分a]
·聚乙二醇：商品名“PEG#1000-60L”、狮王株式会社制造、2质量％。
·椰子油脂肪酸：日油株式会社制造、4质量％。
·苯甲酸钠：商品名“安息香酸钠”、东亚合成制造、0.5质量％。
·柠檬酸：商品名“液体柠檬酸”、一方社油脂工业株式会社制造、0.5质量％。
·二丁基羟基甲苯：商品名“SUMILZER BHT-R”、住友化学株式会社制造、0.05质量％。
·香料：日本专利特开2009-108248所记载的香料成分a、0.8质量％。
·胶囊香料：上述胶囊香料A、0.1质量％。
·绿色3号(色素)：商品名“绿色3号”、癸巳化成株式会社制造、0.0002质量％。
[共同成分b]
·聚乙二醇：商品名“PEG#1000-60L”、狮王株式会社制造、2质量％。
·椰子油脂肪酸：日油株式会社制造、4质量％。
·苯甲酸钠：商品名“安息香酸钠”、东亚合成制造、0.5质量％。
·柠檬酸：商品名“液体柠檬酸”、一方社油脂工业株式会社制造、0.5质量％。
·二丁基羟基甲苯：商品名“SUMILZER BHT-R”、住友化学株式会社制造、0.05质量％。
·香料：日本专利特开2009-108248所记载的香料成分a、0.8质量％。
·胶囊香料：上述胶囊香料A、0.1质量％。
·绿色3号(色素)：商品名“绿色3号”、癸巳化成株式会社制造、0.0002质量％。
·2-乙基己酸2-乙基己酯：商品名“异辛酸2-乙基己酯”、狮王特殊化学株式会社(lion specialty chemicals co.,ltd.)制造、0.8质量％。
[pH调节剂]
·单乙醇胺：株式会社日本触媒制造、使pH成为7的量。
＜洗涤剂组合物的配制＞
以下述步骤配制了表1所示的组成的洗涤剂组合物。
向500mL烧杯中加入聚乙二醇、(C)成分、(D)成分、(F)成分、椰子油脂肪酸、pH调节剂(单乙醇胺)以及水，用磁力搅拌器(MITAMURA KOGYO INC.制造)充分搅拌。接着，加入其它成分(A)成分、(E)成分、苯甲酸钠、柠檬酸水进行搅拌，确认在25℃下的pH在7附近的情况之后，加入(B)成分、色素、香料(预先使二丁基羟基甲苯溶解好)、胶囊香料，得到洗涤剂组合物。
表1中，各成分的混合量的单位为“质量％”。
表中，存在空栏的混合成分时，其混合成分未被混入。
水的含量“余量”是使洗涤剂组合物整体成为100质量％所需的量。
此外，在表中一并记载洗涤剂组合物中的(A)成分以及(C)成分的混合量之比(A/C比)。
关于所得到的洗涤剂组合物进行以下评价。表1中合并记载其结果。
＜蓬松丰盈感的评价＞
向全自动电动洗衣机(海尔公司制造的JW-Z23A)投入摇粒绒衣物(优衣库制摇粒绒全拉链夹克、聚酯100％)1件以及市售棉毛巾(棉100％)3件(棉毛巾的投入量调整至全部布质量成为约1kg)。向其中添加12.5mL洗涤剂组合物，依序进行洗涤、漂洗、脱水的洗涤操作。洗涤期间，对于漂洗、脱水、水量完全不调整，而是使用了洗衣机的标准程序设定。洗涤结束之后，使上述摇粒绒衣物干燥之后，将其肌肤触感与洗涤前的衣物相比较(相同衣物的新品)，以下述基准进行评价。
《判定基准》
1分：与对照布相比较，并不蓬松的非常不良的完成感(完全没有丰盈感的完成)。
2分：与对照布相比较，并不蓬松的不良的完成感(没有丰盈感的完成)。
3分：与对照布相比较，相同程度的完成感。
4分：与对照布相比较，蓬松的良好的完成感(有丰盈感的完成)。
5分：与对照布相比较，蓬松的非常良好的完成感(非常具有丰盈感的完成)。
基于5名小组成员的评分结果的平均值根据下述基准评价完成感。
《评价基准》
◎：4分以上。
○：3.5分以上、小于4分。
△：3分以上、小于3.5分。
×：小于3分。
[表1]
从表1所示的结果来看，适用了本发明的实施例1～11的洗涤剂组合物可以赋予蓬松丰盈的触感。
另一方面，不包含(A)成分的比较例1中，不能赋予蓬松丰盈的触感。
不包含(B)成分的比较例2中，不能赋予蓬松丰盈的触感。
从以上结果可以确认：适用了本发明的洗涤剂组合物可以赋予蓬松丰盈的触感。
产业上的利用可能性
根据本发明，可以提供能够赋予蓬松丰盈的触感的洗涤剂组合物。

Claims (5)

1.一种洗涤剂组合物，含有(A)成分和(B)成分，其特征在于，
所述(A)成分是具有选自下述通式(a-1)所表示的重复单元以及下述通式(a-2)所表示的重复单元中的至少1种重复单元的聚合物，
所述(B)成分是具有重复单元(b1)和重复单元(b2)的水溶性聚合物，所述重复单元(b1)是选自对苯二甲酸亚烷基酯单元以及间苯二甲酸亚烷基酯单元中的至少1种重复单元，所述重复单元(b2)是选自氧化烯单元以及聚氧化烯单元中的至少1种重复单元，
[化1]
式中，R1以及R2各自独立地为碳原子数1～3的烷基或碳原子数1～3的羟基烷基，X-是抗衡离子，
[化2]
式中，R3以及R4各自独立地为碳原子数1～3的烷基或碳原子数1～3的羟基烷基，X-是抗衡离子。
2.根据权利要求1所述的洗涤剂组合物，其中，所述(A)成分进一步含有下述通式(a-3)所表示的重复单元，
式中，R5是氢原子或碳原子数1～3的烷基，R6、R7各自独立地为氢原子或碳原子数1～3的烷基或碳原子数1～3的羟基烷基。
3.根据权利要求1或2所述的洗涤剂组合物，其中，所述组合物进一步含有选自磺酸型阴离子表面活性剂以及硫酸酯型阴离子表面活性剂中的至少1种阴离子表面活性剂。
4.根据权利要求1～3中的任一项所述的洗涤剂组合物，其中，所述组合物进一步含有非离子表面活性剂。
5.根据权利要求1～4中的任一项所述的洗涤剂组合物，其中，所述组合物进一步含有聚合物，所述聚合物具有选自由下述通式(e-1)所表示的单体所衍生的重复单元、以及由下述通式(e-2)所表示的单体所衍生的重复单元中的至少1种重复单元，
[化4]
式(e-1)中，R11是氢原子或甲基，R12是氢原子；式(e-2)中，R13是氢原子或甲基，R14是碳原子数1～40的烷基。
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