KR102381557B1 - 세정제 조성물 - Google Patents

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KR102381557B1
KR102381557B1 KR1020187022257A KR20187022257A KR102381557B1 KR 102381557 B1 KR102381557 B1 KR 102381557B1 KR 1020187022257 A KR1020187022257 A KR 1020187022257A KR 20187022257 A KR20187022257 A KR 20187022257A KR 102381557 B1 KR102381557 B1 KR 102381557B1
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츠요시 테라바야시
이즈미 마에다
나오야 타무라
신 우메자와
아이코 타이
쇼타 오케다
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라이온 가부시키가이샤
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Abstract

(A)성분과 (B)성분을 포함하는 세정제 조성물로서, 상기 (A)성분이 특정 구성단위를 갖는 폴리머이며, 상기 (B)성분이 알킬렌테레프탈레이트 단위, 및 알킬렌이소프탈레이트 단위로 이루어지는 군으로부터 선택되는 적어도 1종의 반복단위(b1)과, 옥시알킬렌 단위, 및 폴리옥시알킬렌 단위로 이루어지는 군으로부터 선택되는 적어도 1종의 반복단위(b2)를 갖는 수용성 폴리머인 세정제 조성물.

Description

세정제 조성물
본 발명은 세정제 조성물에 관한 것이다.
본원은, 2016년 6월 15일에, 일본에 출원된 특원 2016-119315호에 의거하여 우선권을 주장하고, 그 내용을 여기에 원용한다.
의류 등의 피세정물에는 세탁 후에 푹신한 볼륨감이 요구된다.
특허문헌 1에서는, 디메틸디알릴암모늄할라이드와 아크릴아미드의 코폴리머를 포함하는 세정제 조성물을 제안하고 있다. 인용 문헌 1의 세정제 조성물에 의하면, 의류 등의 피세정물에 유연성을 부여할 수 있다.
그러나, 인용 문헌 1의 세정제 조성물에서는, 특히 후리스 등의 폴리에스테르로 이루어지는 기모 처리의 생지를 피세정물로 한 경우에, 푹신한 볼륨이 있는 촉감을 충분히 부여할 수 없다.
일본 특허공개 평 2-103291호 공보
본 발명은 상기 사정을 감안하여 이루어진 것이며, 푹신한 볼륨이 있는 촉감을 부여할 수 있는 세정제 조성물을 목적으로 한다.
본 발명자들은, 예의 검토한 결과, 이하의 세정제 조성물이 상기 과제를 해결할 수 있는 것을 찾아냈다.
즉 본 발명은, 이하의 형태를 갖는다.
[1] (A)성분, 및 (B)성분을 포함하는 세정제 조성물로서,
상기 (A)성분이 하기 일반식(a-1)로 나타내어지는 반복단위, 및 하기 일반식(a-2)로 나타내어지는 반복단위로 이루어지는 군으로부터 선택되는 적어도 1종의 반복단위를 갖는 폴리머이며,
상기 (B)성분이 알킬렌테레프탈레이트 단위, 및 알킬렌이소프탈레이트 단위로 이루어지는 군으로부터 선택되는 적어도 1종의 반복단위(b1)과, 옥시알킬렌 단위, 및 폴리옥시알킬렌 단위로 이루어지는 군으로부터 선택되는 적어도 1종의 반복단위(b2)를 갖는 수용성 폴리머인 세정제 조성물.
Figure 112018076175414-pct00001
[식 중, R1, 및 R2는, 각각 독립해서 탄소수 1∼3의 알킬기 또는 탄소수 1∼3의 히드록시알킬기이며, X-는 카운터 이온이다.]
Figure 112018076175414-pct00002
[식 중, R3, 및 R4는, 각각 독립해서 탄소수 1∼3의 알킬기 또는 탄소수 1∼3의 히드록시알킬기이며, X-는 카운터 이온이다.]
[2]상기 (A)성분이 하기 일반식(a-3)으로 나타내어지는 반복단위를 더 갖는 [1]에 기재된 세정제 조성물.
Figure 112018076175414-pct00003
[식 중, R5는 수소원자 또는 탄소수 1∼3의 알킬기이며, R6, R7은 각각 독립해서 수소원자 또는 탄소수 1∼3의 알킬기 또는 탄소수 1∼3의 히드록시알킬기이다.]
[3]술폰산형 음이온 계면활성제, 및 황산 에스테르형 음이온 계면활성제로 이루어지는 군으로부터 선택되는 적어도 1종의 음이온 계면활성제를 더 포함하는 [1] 또는 [2]에 기재된 세정제 조성물.
[4]비이온 계면활성제를 더 포함하는 [1]∼[3] 중 어느 한 항에 기재된 세정제 조성물.
[5]하기 일반식(e-1)로 나타내어지는 모노머로부터 유도된 반복단위, 및 하기 일반식(e-2)로 나타내어지는 모노머로부터 유도된 반복단위로 이루어지는 군으로부터 선택되는 적어도 1종의 반복단위를 갖는 폴리머를 더 포함하는 [1]∼[4] 중 어느 한 항에 기재된 세정제 조성물.
Figure 112018076175414-pct00004
[식(e-1) 중, R11은 수소원자 또는 메틸기이며, R12는 수소원자이다. 식(e-2) 중, R13은 수소원자 또는 메틸기이며, R14는 탄소수 1∼40의 알킬기이다.]
(발명의 효과)
본 발명에 의하면, 푹신한 볼륨이 있는 촉감을 부여할 수 있는 세정제 조성물을 제공할 수 있다.
본 발명의 세정제 조성물은 이하의 (A)성분 및 (B)성분을 함유한다.
<(A)성분:일반식(a-1)로 나타내어지는 반복단위, 및 일반식(a-2)로 나타내어지는 반복단위로 이루어지는 군으로부터 선택되는 적어도 1종의 반복단위를 갖는 폴리머>
(A)성분은 하기 일반식(a-1)로 나타내어지는 반복단위, 및 하기 일반식(a-2)로 나타내어지는 반복단위로 이루어지는 군으로부터 선택되는 적어도 1종의 반복단위를 갖는 폴리머이다. 본 발명의 세정제 조성물은 (A)성분을 함유함으로써, 세탁 후의 피세정물에 대해서 푹신한 볼륨이 있는 촉감을 부여할 수 있다.
Figure 112018076175414-pct00005
[식 중, R1, 및 R2는 각각 독립해서 탄소수 1∼3의 알킬기 또는 탄소수 1∼3의 히드록시알킬기이며, X-는 카운터 이온이다.]
Figure 112018076175414-pct00006
[식 중, R3, 및 R4는 각각 독립해서 탄소수 1∼3의 알킬기 또는 탄소수 1∼3의 히드록시알킬기이며, X-는 카운터 이온이다.]
(A)성분은 하기 일반식(a-3)으로 나타내어지는 반복단위를 더 갖는 것이 바람직하다.
Figure 112018076175414-pct00007
[식 중, R5는 수소원자 또는 탄소수 1∼3의 알킬기이며, R6, R7은 각각 독립해서 수소원자 또는 탄소수 1∼3의 알킬기 또는 탄소수 1∼3의 히드록시알킬기이다.]
또한, 상기 일반식(a-1)로 나타내어지는 반복단위, 및 상기 일반식(a-2)로 나타내어지는 반복단위는 하기 일반식(a-4)로 나타내어지는 디알킬디알릴암모늄염 모노머에 유래하는 반복단위이다.
Figure 112018076175414-pct00008
[식 중, R8, R9는 각각 독립해서 탄소수 1∼3의 알킬기 또는 탄소수 1∼3의 히드록시알킬기이며, X-는 카운터 이온이다.]
상기 일반식(a-1), (a-2) 및 (a-4)에 있어서의 X-로서는 염소 이온, 브롬 이온 등의 할로겐 이온, 황산 이온, 질산 이온, 아황산 이온 등의 무기산 이온, 메틸 황산 이온, 아세트산 이온, 락트산 이온 등의 유기산 이온 등을 들 수 있다.
(A)성분의 중량 평균 분자량은 통상 1,000∼5,000,000이며, 3,000∼2,000,000이 바람직하고, 10,000∼2,000,000이 보다 바람직하다. 또한, 본 명세서에 있어서의 중량 평균 분자량은 폴리에틸렌글리콜을 표준물질로 해서 겔 침투 크로마토그래피(GPC)에 의해 구한 값을 의미한다.
(A)성분의 중합의 형태는, 특별히 한정되지 않고, 블록 중합, 랜덤 중합 또는 그래프트 중합의 어느 것이어도 좋다.
(A)성분 중의 (a-1)로 나타내어지는 반복단위, 및 (a-2)로 나타내어지는 반복단위와, (a-3)으로 나타내어지는 반복단위의 함유비는 특별히 한정되지 않지만, (a-1)로 나타내어지는 반복단위, 및 (a-2)로 나타내어지는 반복단위와, (a-3)으로 나타내어지는 반복단위의 몰비가 [(a-1)로 나타내어지는 반복단위, 및 (a-2)로 나타내어지는 반복단위의 합계]:(a-3)으로 나타내어지는 반복단위=1:9∼7:3이 바람직하고, 2:8∼6:4가 보다 바람직하다.
상기 일반식(a-1)로 나타내어지는 반복단위, 및 상기 일반식(a-2)로 나타내어지는 반복단위로 이루어지는 군으로부터 선택되는 적어도 1종의 반복단위를 갖는 폴리머로서는 디알릴디메틸암모늄클로라이드로부터 유도되는 폴리머를 들 수 있고, 시판품으로서는, 예를 들면 Lubrizol사제의 상품명 「마코트 100」을 들 수 있다.
상기 일반식(a-1)로 나타내어지는 반복단위, 및 상기 일반식(a-2)로 나타내어지는 반복단위로 이루어지는 군으로부터 선택되는 적어도 1종의 반복단위와, 상기 일반식(a-3)으로 나타내어지는 반복단위를 갖는 폴리머로서는 디알릴디메틸암모늄클로라이드·아크릴아미드 코폴리머, 디알릴디메틸암모늄클로라이드·아크릴아미드·아크릴산 터폴리머 등을 들 수 있다.
이들의 폴리머로서는 합성품을 사용해도 좋고, 시판품을 사용해도 좋다.
상기 폴리머는 특별히 한정되지 않지만, 통상의 라디칼 중합에 의해 제조할 수 있다. 예를 들면, 디알릴디메틸암모늄클로라이드나, 아크릴아미드 등의 (A)성분을 구성하는 모노머를 괴상 중합, 용액 중합, 유화 중합, 현탁 중합 등의 중합 방법에 의해 중합함으로써 제조할 수 있다. 또한, 중합시에는 통상의 라디칼 중합에 사용되는 중합 개시제를 사용하는 것이 바람직하고, 예를 들면, 벤조일퍼옥사이드, 과황산 칼륨 등의 과산화물, 아조비스이소부틸로니트릴, 아조비스시아노발레르산 등의 아조 화합물을 사용할 수 있다.
상기 코폴리머의 시판품으로서는, 예를 들면 Lubrizol사제의 상품명 「마코트 550」, 「마코트 740」, 「마코트 2200」, 「Noverite 300」, 「Noverite 302」 등을 들 수 있다.
또한, 상기 터폴리머의 시판품으로서는, 예를 들면 Lubrizol사제의 상품명 「마코트 3330」, 「마코트 3940」등을 들 수 있다.
이들 (A)성분은, 1종 단독으로 사용되어도 좋고, 2종 이상이 조합되어서 사용되어도 좋다.
(A)성분의 함유량은 세정제 조성물의 총질량에 대해서 0.1∼5질량%가 바람직하고, 0.1∼1.2질량%가 보다 바람직하고, 0.1∼0.6질량%가 더 바람직하다. (A)성분의 함유량이 상기 상한값 이하이면 푹신한 볼륨이 있는 촉감을 부여하기 쉽다. (A)성분의 함유량이 하한값 이상이면 푹신한 볼륨이 있는 촉감을 부여하기 쉽다.
<(B)성분:알킬렌테레프탈레이트 단위, 및 알킬렌이소프탈레이트 단위로 이루어지는 군으로부터 선택되는 적어도 1종의 반복단위(b1)과, 옥시알킬렌 단위, 및 폴리옥시알킬렌 단위로 이루어지는 군으로부터 선택되는 적어도 1종의 반복단위(b2)를 갖는 수용성 폴리머>
(B)성분의 수용성 폴리머를 구성하는 「알킬렌테레프탈레이트 단위, 및 알킬렌이소프탈레이트 단위로 이루어지는 군으로부터 선택되는 적어도 1종의 단위」(이하, (b1)단위라고도 한다) 중 알킬렌테레프탈레이트 단위는 하기 식(b1-1)로 나타내어지는 단위이다.
Figure 112018076175414-pct00009
[식 중, R21은 저급 알킬렌기이다.]
R21의 탄소수는 1∼4, 바람직하게는 2∼4이다.
알킬렌테레프탈레이트 단위의 구체적으로서는, 예를 들면 에틸렌테레프탈레이트 단위, n-프로필렌테레프탈레이트 단위, 이소프로필렌테레프탈레이트 단위, n-부틸렌테레프탈레이트 단위, 이소부틸렌테레프탈레이트 단위, sec-부틸렌테레프탈레이트 단위, tert-부틸렌테레프탈레이트 단위 등을 들 수 있다. 이들 중에서는 이소프로필렌테레프탈레이트 단위가 바람직하다.
(b1)단위로서, 단일 종류의 알킬렌테레프탈레이트 단위를 단독으로 사용해도 좋고, 복수 종류의 알킬렌테레프탈레이트 단위를 조합해서 사용해도 좋다.
수용성 폴리머를 구성하는 (b1)단위 중 알킬렌이소프탈레이트 단위는 하기 식(b1-2)로 나타내어지는 단위이다.
Figure 112018076175414-pct00010
[식 중, R22는 저급 알킬렌기이다.]
R22의 탄소수는 1∼4, 바람직하게는 2∼4이다.
알킬렌이소프탈레이트 단위의 구체예로서는, 예를 들면, 에틸렌이소프탈레이트 단위, 프로필렌이소프탈레이트 단위, n-부틸렌이소프탈레이트 단위, sec-부틸렌이소프탈레이트 단위, tert-부틸렌이소프탈레이트 단위 등을 들 수 있다. 이들 중에서는 프로필렌이소프탈레이트 단위가 바람직하다.
(b1)단위로서, 단일 종류의 알킬렌이소프탈레이트 단위를 단독으로 사용해도 좋고, 복수 종류의 알킬렌이소프탈레이트 단위를 조합해서 사용해도 좋다.
(b1)단위는, 상기 알킬렌테레프탈레이트 단위, 및 알킬렌이소프탈레이트 단위로부터 선택되는 것을 단독으로, 또는 2개 이상을 조합해서 사용할 수 있다. 즉, (b1)단위는 알킬렌테레프탈레이트 단위만으로 이루어지는 것이어도 좋고, 알킬렌이소프탈레이트 단위만으로 이루어지는 것이어도 좋고, 알킬렌테레프탈레이트 단위와 알킬렌이소프탈레이트 단위의 혼합물로 이루어지는 것이어도 좋다.
(B)성분의 수용성 폴리머를 구성하는 「옥시알킬렌 단위, 및 폴리옥시알킬렌 단위로 이루어지는 군으로부터 선택되는 적어도 1종의 단위」(이하, (b2)단위라고도 한다)는 하기 식(b-2)로 나타내어지는 단위이다.
-(R23O)s-…(b-2)
[식 중, R23은 저급 알킬렌기이며, s는 1∼100의 정수이다.]
R23의 탄소수는 1∼4, 바람직하게는 2∼4이다.
식(b-2)에 있어서, s가 1인 경우는 옥시알킬렌 단위가 되고, s가 2이상인 경우에는 폴리옥시알킬렌 단위가 된다. s는 1∼100, 바람직하게는 1∼80, 특히 바람직하게는 1∼50의 정수이다.
(b2)단위의 구체예로서는, 옥시에틸렌 단위, 및 폴리옥시에틸렌 단위; 옥시프로필렌 단위, 및 폴리옥시프로필렌 단위; 폴리옥시에틸렌폴리옥시프로필렌 단위 등을 들 수 있고, 옥시에틸렌 단위, 및 폴리옥시에틸렌 단위가 바람직하다.
(b2)단위는, 상기 옥시알킬렌 단위, 및 폴리옥시알킬렌 단위로부터 선택되는 것을 단독으로, 또는 2개 이상을 조합해서 사용할 수 있다. 즉, (b2)단위는 옥시알킬렌 단위만으로 이루어지는 것이어도 좋고, 폴리옥시알킬렌 단위만으로 이루어지는 것이어도 좋고, 옥시알킬렌 단위와 폴리옥시알킬렌 단위의 혼합물로 이루어지는 것이어도 좋다.
(B)성분은, 상술의 (b1)단위와 (b2)단위가 랜덤 또는 블록으로 중합되어 있는 고분자 화합물인 것이 바람직하고, 특히 블록으로 중합되어 있는 것이 바람직하다.
B성분은, 상술의 (b1)단위, 및 (b2)단위 이외의 단위(예를 들면, 중합 개시제나 중합 정지제 등에 유래하는 단위나, 기타 공중합 가능한 단위)를 포함하고 있어도 좋다. 그 경우, (B)성분의 80몰% 이상, 바람직하게는 90몰% 이상이 (b1)단위, 및 (b2)단위에 의해 구성되어 있는 것이 바람직하다.
(B)성분에 있어서의 「수용성 폴리머」란, 10g의 상기 폴리머를 40℃의 조건으로, 1000g의 물에 첨가하고, 스터러(굵기 8mm, 길이 50mm, 1리터 비이커)로 12시간 교반(200rpm)했을 때에 완전히 용해되는 것을 말한다.
(B)성분으로서 바람직한 구체예로서 하기 식(b-3) 또는 (b-4)로 나타내어지는 화합물을 들 수 있다.
Figure 112018076175414-pct00011
[식 중, A 및 B는 각각 독립해서 수소원자 또는 메틸기, 바람직하게는 모두 메틸기이며, R24, R25 및 R26은 각각 독립해서 탄소수 2∼4의 알킬렌기, 바람직하게는 탄소수 2∼3의 알킬렌기이며, x1은 0∼10, 바람직하게는 0.5∼5, 특히 바람직하게는 0.5∼2.5이며, y1은 1∼100, 바람직하게는 1∼80, 보다 바람직하게는 1∼50, 더욱 바람직하게는 10∼50, 특히 바람직하게는 20∼30이며, z1은 1∼100, 바람직하게는 1∼80, 보다 바람직하게는 1∼50, 더욱 바람직하게는 10∼50, 특히 바람직하게는 20∼30이다.]
Figure 112018076175414-pct00012
[식 중, A 및 B는 각각 독립해서 수소원자 또는 메틸기, 바람직하게는 모두 메틸기이며, R27, R28 및 R29는 각각 독립해서 탄소수 2∼4의 알킬렌기, 바람직하게는 탄소수 2∼3의 알킬렌기이며, x2는 0∼10, 바람직하게는 0.5∼5, 특히 바람직하게는 0.5∼2.5이며, y2는 1∼100, 바람직하게는 1∼80, 보다 바람직하게는 1∼50, 더욱 바람직하게는 10∼50, 특히 바람직하게는 20∼30이며, z2는 1∼100, 바람직하게는 1∼80, 보다 바람직하게는 1∼50, 더욱 바람직하게는 10∼50, 특히 바람직하게는 20∼30이다.]
식(b-3)에 있어서, x1과 y1의 비율은 x1:y1이 1:5∼1:20인 것이 바람직하고, 1:8∼1:18인 것이 보다 바람직하다.
식(b-4)에 있어서, x2와 y2의 비율은 x2:y2가 1:5∼1:20인 것이 바람직하고, 1:8∼1:18인 것이 보다 바람직하다.
(B)성분은 중량 평균 분자량이 500∼8000인 것이 바람직하다. 중량 평균 분자량은 용매로서 THF(테트라히드로푸란)를 사용해서 GPC(겔 퍼미네이션 크로마토그래피)에 의해 측정한 값을, PEG(폴리에틸렌글리콜)를 교정 곡선에 사용해서 환산한 값을 말한다. 중량 평균 분자량의 하한값은 800 이상인 것이 보다 바람직하고, 특히 1000 이상인 것이 바람직하다. 중량 평균 분자량의 상한값은 7000 이하인 것이 바람직하고, 6000 이하가 특히 바람직하다. 따라서, 중량 평균 분자량은 800∼7000인 것이 바람직하고, 1000∼6000인 것이 특히 바람직하다.
(B)성분의 pH(20℃의 5% 수용액)는 3∼7인 것이 바람직하다.
(B)성분의 융점은 25℃∼60℃인 것이 바람직하다.
(B)성분의 점도(50℃)는 100∼1000mPa·s인 것이 바람직하다. 점도는 브룩필드 점도계로 2번 로터를 사용해서 측정한 값이다.
(B)성분은 공지 물질이며, 시장에 있어서 용이하게 입수할 수 있다. 또한, 문헌 등에 개시된 합성 방법: 예를 들면, Journal of Polymer Science, 제3권, 609∼630페이지(1948년), Journal of Polymer Science, 제8권, 1∼22페이지(1951년), 일본 특허공개 소 61-218699호 공보 기재의 방법 등에 의해 제조할 수 있다.
(B)성분의 구체예로서는, 상품명:TexCare SRN-100(쿠라리안트사제, 중량 평균 분자량:2000∼3000)이나, 상품명:TexCare SRN-300(쿠라리안트사제, 중량 평균 분자량:7000)으로서 시판되고 있는 것을 들 수 있다. 이들 중에서는, 물에의 용해성이 높고, 보존후의 세정 성능의 저하가 적은 TexCare SRN-100이 바람직하다. 특히 바람직하게는, TexCare SRN-100의 70% 수용액이며, 상품명:TexCare SRN-170(쿠라리안트사 제품)으로서 시판되고 있는 것을 사용할 수 있다.
이들 (B)성분은, 1종 단독으로 사용되어도 좋고, 2종 이상이 조합되어서 사용되어도 좋다.
(B)성분의 함유량은 세정제 조성물의 총질량에 대해서 0.1∼5질량%가 바람직하고, 0.1∼3질량%가 보다 바람직하고, 0.2∼1질량%가 더 바람직하다. (B)성분의 함유량이 상기 상한값 이하이면 푹신한 볼륨이 있는 촉감을 부여하기 쉽다. (B)성분의 함유량이 하한값 이상이면 푹신한 볼륨이 있는 촉감을 부여하기 쉽다.
(A)성분/(B)성분으로 나타내어지는 질량비(이하, A/B비라고도 한다)는 0.02∼50이 바람직하고, 0.03∼12가 보다 바람직하고, 0.1∼3이 더 바람직하다.
A/B비를 상기 범위내로 함으로써, 푹신한 볼륨이 있는 촉감을 부여할 수 있다.
<임의 성분>
본 발명의 세정제 조성물은, 필요에 따라서, 본 발명의 효과를 손상하지 않는 범위에서, 상기 (A)∼(B)성분 이외의 다른 성분을 함유할 수 있고, 예를 들면, 음이온 계면활성제, 비이온 계면활성제, 양이온 계면활성제, 양성 계면활성제, (A) 및 (B)성분 이외의 폴리머, 물, 유기 용매, 감점제 및 가용화제, 금속 이온 포착제(킬레이트제), 산화 방지제, 방부제, 세정 성능 향상제, 효소(프로테아제, 리파아제, 셀룰라아제 등), 감촉 향상제, 알칼리 빌더(알칸올아민 등), 하이드로트로프제, 형광제, 이염 방지제, 재오염 방지제, 펄제, 소일릴리스제, 착색제, 유탁화제, 향료, 불용 입자, 천연물 등의 엑기스 등을 들 수 있다.
[음이온 계면활성제]
본 발명에 있어서의 음이온 계면활성제는 공지물질이며, 시장에 있어서 용이하게 입수할 수 있다. 그 중에서도, 술폰산형 음이온 계면활성제, 및 황산 에스테르형 음이온 계면활성제로 이루어지는 군으로부터 선택되는 적어도 1종의 음이온 계면활성제(이하, (C)성분이라고도 한다)가 바람직하다. 여기서 술폰산형 음이온 계면활성제란 분자내에 -SO3 -M+을 갖는 음이온 계면활성제이다. 황산 에스테르형 음이온 계면활성제란 분자내에 -OSO3 -M+을 갖는 음이온 계면활성제이다. 여기에서 M+은 카운터 이온이다. 카운터 이온으로서는 금속 이온, 프로톤화한 아민, 암모늄 등을 들 수 있다.
(C)성분의 구체예로서는, 직쇄 알킬벤젠 술폰산염; α-올레핀술폰산염; 직쇄 또는 분기쇄의 알킬 황산 에스테르염; 알킬에테르 황산 에스테르염 또는 알케닐에테르 황산 에스테르염; 알킬기를 갖는 알칸술폰산염; α-술포 지방산 에스테르염 등을 들 수 있다.
또한, 이들 음이온성 계면활성제로서는 이하인 것이 바람직하다.
직쇄 알킬벤젠 술폰산염에서는 직쇄 알킬기의 탄소수가 8∼16인 것이 바람직하고, 탄소수 10∼14인 것이 특히 바람직하다.
α-올레핀술폰산염으로서는 탄소수 10∼20인 것이 바람직하다.
알킬 황산 에스테르염으로서는 탄소수 10∼20인 것이 바람직하다.
알킬에테르 황산 에스테르염 또는 알케닐에테르 황산 에스테르염으로서는 탄소수 10∼20의 직쇄 또는 분기쇄의 알킬기 또는 알케닐기를 갖고, 평균 1∼10몰의 에틸렌옥사이드를 부가한 것(즉, 폴리옥시에틸렌알킬에테르 황산 에스테르염 또는폴리옥시에틸렌알케닐에테르 황산 에스테르염)이 바람직하다.
알칸 술폰산염의 탄소수는 10∼20, 바람직하게는 14∼17이며, 2급 알칸 술폰산염이 특히 바람직하다.
α-술포 지방산 에스테르염으로서는 하기 식(c-1)로 나타내어지는 화합물이 바람직하다.
R43CH(SO3M)COOR44…(c-1)
(식(c-1) 중, R43은 탄소수 8∼18의 탄화수소기이며, R44는 탄소수 1∼6의 탄화수소기이며, M은 카운터 이온이다.)
상기 식(c-1) 중, R43의 탄화수소기의 탄소수는 8∼18이다. 즉 α-술포 지방산 에스테르염이 갖는 지방산 잔기의 탄소수는 10∼20이다.
R43의 탄화수소기는 직쇄상이어도 좋고, 분기쇄상이어도 좋고, 환상의 구조를 포함하고 있어도 좋다. R43의 탄화수소기는 지방족 탄화수소기인 것이 바람직하고, 직쇄상 또는 분기쇄상의 알킬기, 또는 직쇄상 또는 분기쇄상의 알케닐기가 보다 바람직하고, 직쇄상의 알킬기, 또는 직쇄상의 알케닐기가 더 바람직하다.
식(c-1) 중, R44의 탄소수는 1∼6이며, 1∼3이 바람직하다.
R44의 탄화수소기는 직쇄상이어도 좋고, 분기쇄상이어도 좋고, 환상의 구조를 포함하고 있어도 좋다. R44의 탄화수소기는 지방족 탄화수소기인 것이 바람직하고, 직쇄상 또는 분기쇄상의 알킬기, 또는 직쇄상 또는 분기쇄상의 알케닐기가 보다 바람직하고, 직쇄상의 알킬기, 또는 분기쇄상의 알킬기가 더 바람직하다.
R44로서는 메틸기, 에틸기, n-프로필기, 이소프로필기 등이 바람직하고, 메틸기, 에틸기, n-프로필기가 바람직하고, 메틸기가 특히 바람직하다.
식(c-1) 중, M의 카운터 이온으로서는 R43CH(COOR44)SO3 -과 함께 수용성의 염을 형성할 수 있는 것이 바람직하고, 예를 들면 알칼리 금속 이온, 프로톤화한 아민, 암모늄 이온 등을 들 수 있다. 상기 카운터 이온이 될 수 있는 알칼리 금속으로서는 나트륨 등을 들 수 있다. 상기 카운터 이온이 될 수 있는 아민으로서는, 제 1∼3급 아민 등을 들 수 있다. 상기 아민의 총탄소수는 1∼6인 것이 바람직하다. 또한, 상기 아민은 히드록시기를 갖고 있어도 좋다. α-술포 지방산 에스테르염의 물에 대한 용해성이 높아지는 점에서 상기 아민은 히드록시기를 갖는 것이 바람직하다. 히드록시기를 갖는 아민으로서는 알칸올아민을 들 수 있고, 상기 알칸올기의 탄소수는 1∼3이 바람직하다. 알칸올아민으로서는 모노에탄올아민, 디에탄올아민, 트리에탄올아민 등을 들 수 있다.
M으로서는 입수하기 쉬운 점, 액체 세정제의 저온 안정성이 보다 높아지기 쉬워지는 점 등에서 알칼리 금속 이온이 바람직하고, 나트륨 이온이 특히 바람직하다.
α-술포 지방산 에스테르염으로서는 상기 식(c-1)에 있어서의 R43이 탄소수 14∼16의 직쇄상 또는 분기쇄상의 알킬기, 또는 직쇄상 또는 분기쇄상의 알케닐기이며, R44가 메틸기인 화합물이 특히 바람직하다.
상술의 구체예 중에서는, 직쇄 알킬벤젠 술폰산염, 알칸 술폰산염, 폴리옥시에틸렌알킬에테르 황산염, 및 α-올레핀 술폰산염이 바람직하다.
염으로서는 나트륨염, 칼륨염 등의 알칼리 금속염, 암모늄염, 모노에탄올아민염, 디에탄올아민염, 트리에탄올아민염, 2-아미노-2-메틸프로판올염, 2-아미노-2-메틸프로판디올 등의 알칸올아민염, 리신, 아르기닌 등의 염기성 아미노산염 등을 들 수 있다.
상술의 (C)성분은, 예를 들면, 직쇄 알킬벤젠 술폰산과 같은 산형으로 세정제 조성물 중에 배합해서 가성 소다나 모노에탄올아민 등의 알칼리제로 중화하여 세정제 조성물 중에서 염형으로 하는 것도 가능하다.
이들 (C)성분은 1종 단독으로 사용되어도 좋고, 2종 이상이 조합되어서 사용되어도 좋다.
(C)성분의 함유량은 세정제 조성물의 총질량에 대해서 2∼20질량%가 바람직하고, 5∼18질량%가 보다 바람직하고, 10∼16질량%가 더 바람직하다. (C)성분의 함유량이 상기 상한값 이하이면, 푹신한 볼륨이 있는 촉감을 부여하기 쉽다. (C)성분의 함유량이 하한값 이상이면 푹신한 볼륨이 있는 촉감을 부여하기 쉽다.
(A)성분/(C)성분으로 나타내어지는 질량비(이하, A/C비라고도 한다)는 0.1/20∼5/2가 바람직하고, 0.1/18∼1.2/5가 보다 바람직하다.
A/C비를 상기 범위내로 함으로써, 푹신한 볼륨이 있는 촉감을 부여할 수 있다.
(C)성분 이외의 음이온 계면활성제로서는 고급 지방산염, 알킬에테르 카르복실산염, 폴리옥시알킬렌에테르 카르복실산염, 알킬(또는 알케닐)아미드에테르 카르복실산염, 아실아미노 카르복실산염 등의 카르복실산형, 알킬 인산 에스테르염, 폴리옥시알킬렌알킬 인산 에스테르염, 폴리옥시알킬렌알킬페닐 인산 에스테르염, 글리세린 지방산 에스테르 모노 인산 에스테르염 등의 인산 에스테르형 음이온 계면활성제 등을 들 수 있다.
(C)성분과, 탄소수 8∼22의 지방산(이하, 「고급 지방산」이라고도 한다)의 염을 병용하는 것이 바람직하다.
고급 지방산으로서는, 예를 들면 카프릴산, 카프린산, 라우린산, 미리스틴산, 팔미트산, 스테아르산, 이소스테아르산, 히드록시스테아르산, 올레인산, 베헨산 등의 단일 지방산의 염, 야자유 지방산, 우지 지방산 등의 혼합 지방산 등을 들 수 있다.
이들 고급 지방산의 염으로서는 나트륨염, 칼륨염 등의 알칼리 금속염, 암모늄염, 모노에탄올아민염, 디에탄올아민염, 트리에탄올아민염, 2-아미노-2-메틸프로판올염, 2-아미노-2-메틸프로판디올 등의 알칸올아민염, 리신, 아르기닌 등의 염기성 아미노산염 등을 들 수 있다.
[비이온 계면활성제]
비이온 계면활성제(이하, (D)성분이라고도 한다)로서는 특별히 한정되지 않지만, 예를 들면 폴리옥시알킬렌형 비이온 계면활성제, 알킬페놀, 탄소수 8∼22의 지방산 또는 탄소수 8∼22의 아민 등의 알킬렌옥사이드 부가체, 폴리옥시에틸렌폴리옥시프로필렌 블록 코폴리머, 지방산 알칸올아민, 지방산 알칸올아미드, 다가 알콜 지방산 에스테르 또는 그 알킬렌옥사이드 부가체, 다가 알콜 지방산 에테르, 알킬(또는 알케닐)아민옥사이드, 경화 피마자유의 알킬렌옥사이드 부가체, 당지방산 에스테르, N-알킬폴리히드록시 지방산 아미드, 알킬글리코시드 등을 들 수 있다. 이들 중 어느 1종을 단독으로 사용해도 좋고, 2종 이상을 병용해도 좋다.
(D)성분으로서는 상기 중에서도, 액체세제의 점도를 적당히 유지하면서, 외관안정성이 향상되는 점에서, 폴리옥시알킬렌형 비이온 계면활성제가 바람직하다 (단 (F)성분은 포함하지 않는다).
폴리옥시알킬렌형 비이온 계면활성제로서는, 예를 들면 하기 일반식(d-1)로 나타내어지는 화합물(이하, 「화합물(d1)」이라고 한다.), 하기 일반식(d-2)로 나타내어지는 화합물(이하, 「화합물(d2)」이라고 한다.) 등을 들 수 있다. 이들은 어느 1종을 단독으로 사용해도 좋고, 2종 이상을 병용해도 좋다.
R51-CO-(OR52)m-OR53…(d-1)
R54-O-[(EO)s/(PO)t]H…（d-2)
식(d-1) 중, R51은 탄소수 9∼13의 탄화수소기이며, R52는 탄소수 2∼4의 알킬렌기이며, R53은 탄소수 1∼4의 알킬기이다. m은 OR52의 평균 반복수를 나타내고, 5∼25의 수이다.
식(d-2) 중, R54는 탄소수 10∼22의 탄화수소기이며, EO는 옥시에틸렌기이며, PO는 옥시프로필렌기이다. s는 EO의 평균 반복수를 나타내고, 5∼20의 수이며, t는 PO의 평균 반복수를 나타내고, 0∼4의 수이다.
화합물(d1):
상기 식(d-1) 중, R51에 있어서의 탄화수소기는 직쇄상이어도 분기쇄상이어도 좋고, 또는 환상의 구조를 포함하고 있어도 좋다.
또한, R51에 있어서의 탄화수소기는 지방족 탄화수소기인 것이 바람직하고, 직쇄상 또는 분기쇄상의 알킬기, 또는 직쇄상 또는 분기쇄상의 알케닐기가 보다 바람직하다.
R51의 탄소수는 9∼13이며, 탄소수 10∼13이 바람직하고, 탄소수 11∼13이 보다 바람직하다. R51의 탄소수가 9 이상이면 세정력이 보다 높아진다. 한편, R51의 탄소수가 13 이하이면 보존 안정성이 향상되고, 특히 겔화가 억제되기 쉬워진다.
화합물(d1)은 단일쇄 길이의 혼합물이어도 좋고, 복수의 쇄 길이의 혼합물이어도 좋다. R51은 원료의 지방산(R51-COOH)에 유래한다.
상기 식(d-1) 중, R53은 탄소수 1∼4의 알킬기이며, 탄소수 1∼3의 알킬기가 바람직하다. R53으로서 구체적으로는, 메틸기, 에틸기, n-프로필기, 이소프로필기, n-부틸기를 들 수 있고, 메틸기, 에틸기가 바람직하고, 메틸기가 보다 바람직하다. R53의 탄소수가 1 이상이면 저온 보존시의 석출이 억제되기 쉬워진다. 한편, R53의 탄소수가 4 이하이면 저온 조건 하에서의 액체세제의 물에 대한 용해성이 보다 높아진다.
상기 식(d-1) 중, R52는 탄소수 2∼4의 알킬렌기이며, 에틸렌기 또는 프로필렌기가 바람직하다.
식 중의 복수의 R52는 서로 같아도 좋고 달라도 좋다. 즉, R52의 알킬렌기는 1종 단독이어도 좋고, 2종 이상이 조합되어 있어도 좋다. 그 중에서도, 세정시의 거품 일어남이 좋고, 저가인 점에서 식 중의 m개의 OR52가 모두 옥시에틸렌기이거나, 또는 옥시에틸렌기와 옥시프로필렌기가 혼재되어 있는 것이 바람직하다.
R52의 알킬렌기가 2종 이상 조합되어 있는 경우, OR52의 부가 방법은 특별히 한정되지 않고, 예를 들면 옥시에틸렌기와 옥시프로필렌기가 혼재되어 있는 경우의 부가 방법으로서는 랜덤 부가이어도 좋고, 블록 부가이어도 좋다. 블록 부가의 방법으로서는, 에틸렌옥사이드를 부가한 후에 프로필렌옥사이드를 부가하는 방법, 프로필렌옥사이드를 부가한 후에 에틸렌옥사이드를 부가하는 방법, 에틸렌옥사이드를 부가한 후에 프로필렌옥사이드를 부가하고 또한 에틸렌옥사이드를 부가하는 방법 등을 들 수 있다.
상기 식(d-1) 중, m은 OR52의 평균 반복수를 나타내고, 5∼25의 수이다. m이 하한값 이상이면 세정력, 특히 피지 더러움에 대한 세정력이 보다 향상된다. 한편, m이 상한값 이하이면 액체세제의 물에 대한 용해성이 보다 향상된다.
OR52가 모두 옥시에틸렌기인 경우, m은 5∼20이 바람직하고, 12∼18이 보다 바람직하다.
OR52가 옥시에틸렌기와 옥시프로필렌기가 혼재되어 있는 경우, m은 12∼21이 특히 바람직하다. 이 중, 옥시프로필렌기의 평균 반복수는 5 이하가 바람직하고, 4 이하가 보다 바람직하고, 3 이하가 더 바람직하다. 옥시프로필렌기의 평균 반복수가 5를 초과하면, 세정력, 및 액체세제로서의 보존 안정성(향기, 경시 안정성 등)이 저하될 우려가 있다.
화합물(d1)에 있어서, OR52의 반복수가 다른 화합물의 분포의 비율을 나타내는 내로우율은 20질량% 이상인 것이 바람직하다. 내로우율의 상한값은 실질적으로는 80질량% 이하인 것이 바람직하다.
상기 내로우율은 20∼50질량%가 보다 바람직하고, 보존 안정성 및 물에 대한 용해성이 보다 향상되는 점에서 30∼45질량%가 더 바람직하다.
상기 내로우율이 높을수록 양호한 세정력이 얻어지기 쉽다. 또한, 상기 내로우율이 바람직하게는 20질량% 이상, 특히 바람직하게는 30질량%이상이면 화합물(d1) 유래의 원료 악취가 적은 액체세제가 얻어지기 쉬워진다. 이것은 화합물(d1)의 제조후, 화합물(d1)과 공존하는, 화합물(d1)의 원료인 지방산 에스테르와, 상기 식(d-1) 중의 m이 1 또는 2인 알킬렌옥사이드 부가체가 적어지기 때문이다.
화합물(d1) 중에 불순물로서 포함되는 화합물 중 화합물(d1)의 원료인 지방산 에스테르와, 상기 식(d-1) 중의 m이 1 또는 2인 알킬렌옥사이드 부가체의 합계의 비율은 화합물(d1)의 총질량에 대해서 0.5질량% 이하인 것이 바람직하고, 0.2질량% 이하인 것이 보다 바람직하다. 이 비율이 0.5질량% 이하이면 계면활성제의 원료악취가 보다 적은 액체세제가 얻어지기 쉬워진다.
본 명세서에 있어서 「내로우율」이란 알킬렌옥사이드의 부가 몰수가 다른 알킬렌옥사이드 부가체의 분포의 비율을 나타내는, 하기의 수식(S)로 나타내어지는 값을 말한다.
Figure 112018076175414-pct00013
상기 식(S)에 있어서, mmax는 화합물(d1) 전체 중에 가장 많이 존재하는 알킬렌옥사이드 부가체의 OR52의 반복수(부가 몰수)를 나타낸다.
i는 OR52의 반복수를 나타낸다.
Yi는 화합물(d1) 전체 중에 존재하는 알킬렌옥사이드의 부가 몰수가 i인 알킬렌옥사이드 부가체의 비율(질량%)을 나타낸다.
상기 내로우율은, 예를 들면, 화합물(d1)의 제조 방법 등에 의해 제어할 수 있다.
화합물(d1)의 제조 방법으로서는, 특별히 한정되지 않고, 예를 들면 표면 개질된 복합 금속산화물 촉매를 사용하여 지방산 알킬에스테르에 알킬렌옥사이드를 부가 중합시키는 방법(일본 특허공개 2000-144179호 공보 참조)에 의해 용이하게 제조할 수 있다.
이러한 표면개질된 복합 금속산화물 촉매의 바람직한 것으로서는, 구체적으로는, 금속 수산화물 등에 의해 표면개질된 금속 이온(Al3+, Ga3+, In3+, Tl3+, Co3+, Sc3+, La3+, Mn2+ 등)이 첨가된 산화 마그네슘 등의 복합 금속산화물 촉매, 또는, 금속 수산화물 및/또는 금속 알콕시드 등에 의해 표면개질된 하이드로탈사이트의 소성물 촉매를 들 수 있다.
또한, 상기 복합 금속산화물 촉매의 표면개질에 있어서는, 복합 금속산화물과, 금속 수산화물 및/또는 금속 알콕시드의 혼합 비율을 복합 금속산화물 100질량부에 대해서 금속 수산화물 및/또는 금속 알콕시드의 비율을 0.5∼10질량부로 하는 것이 바람직하고, 1∼5질량부로 하는 것이 보다 바람직하다.
화합물(d1)의 제조 방법으로서는, 알칼리 토류 금속화합물과 옥시산 등의 혼합물로 조제되는 알콕실화 촉매에 의해, 지방산 알킬에스테르에 알킬렌옥사이드를 부가하는 방법도 있다. 상기 알콕실화 촉매에 대해서는, 일본 특허 04977609호, 국제공개 제1993/004030호, 국제공개 제2002/038269호, 국제공개 제2012/028435호 등에 개시되어 있고, 예를 들면, 카르복실산의 알칼리 토류 금속염 및/또는 히드록시 카르복실산의 알칼리 토류 금속염과 황산 등의 혼합물로 조제한 알콕실화 촉매 등을 들 수 있다.
화합물(d2):
상기 식(d-2) 중, R54에 있어서의 탄화수소기는 직쇄상이어도 분기쇄상이어도 좋고, 또는 환상의 구조를 포함하고 있어도 좋다.
또한, R54에 있어서의 탄화수소기는 지방족 탄화수소기인 것이 바람직하고, 직쇄상 또는 분기쇄상의 알킬기, 또는 직쇄상 또는 분기쇄상의 알케닐기가 보다 바람직하다.
R54의 탄소수는 10∼20이며, 탄소수 12∼18이 바람직하고, 탄소수 12∼14가 보다 바람직하다. R54의 탄소수가 10 이상이면 세정력이 보다 높아진다. 한편, R54의 탄소수가 20 이하이면 보존 안정성이 향상되고, 특히 겔화가 억제되기 쉬워진다.
화합물(d2)은 단일쇄 길이의 혼합물이어도 좋고, 복수의 쇄 길이의 혼합물이어도 좋다. R54는 원료의 알콜(R54-OH)에 유래한다. 상기 알콜로서는, 야자유, 팜유 또는 우지 등의 천연 유지 유래의 알콜, 또는, 석유 유래의 합성 알콜을 들 수 있다.
상기 식(d-2) 중, s는 EO의 평균 반복수를 나타내고, 5∼20의 수이며, 12∼18의 수가 바람직하고, 12∼16의 수가 보다 바람직하다. s가 상기 범위내에 있으면, 액체세제의 세정력, 특히 피지 더러움에 대한 세정력이 보다 향상된다.
t는 PO의 평균 반복수를 나타내고, 0∼4의 수이며, 0∼3의 수가 바람직하고, 0인 것이 특히 바람직하다. t가 상기 범위내에 있으면, 액체세제의 겔화가 억제되기 쉬워지고, 또한, 헹굼시에 양호한 거품 제거성이 얻어지기 쉽다.
상기 식(d-2)에 있어서, EO와 PO는 블록상으로 부가되어 있어도 좋고, 랜덤상으로 부가되어 있어도 좋다. EO와 PO가 블록상으로 부가되어 있는 경우의 부가 방법으로서는, 에틸렌옥사이드를 부가한 후에 프로필렌옥사이드를 부가하는 방법, 프로필렌옥사이드를 부가한 후에 에틸렌옥사이드를 부가하는 방법, 에틸렌옥사이드를 부가한 후에 프로필렌옥사이드를 부가하고 또한 에틸렌옥사이드를 부가하는 방법 등을 들 수 있다. 특히, 전자동 세탁기에서의 세탁에 있어서의 헹굼성이 보다 양호한 점에서 에틸렌옥사이드를 부가한 후에 프로필렌옥사이드를 부가하고 또한 에틸렌옥사이드를 부가하는 방법(말단이 -O-CH2CH2O-H가 되는 것)이 바람직하다.
화합물(d2)에 있어서, 알킬렌옥사이드(에틸렌옥사이드, 프로필렌옥사이드)의 부가 몰수 분포는 특별히 한정되지 않고, 화합물(d2)의 제조 방법 등에 의해 제어할 수 있다. 예를 들면, 수산화 나트륨이나 수산화 칼륨 등의 일반적인 알칼리 촉매를 사용해서 알킬렌옥사이드를 소수성 원료에 부가시켰을 때는, 비교적 넓은 부가 몰수 분포가 되는 경향이 있다. 또한, 일본 특허공고 평 6-15038호 공보에 기재된 Al3+, Ga3+, In3+, Tl3+, Co3+, Sc3+, La3+, Mn3+ 등의 금속 이온을 첨가한 산화 마그네슘 등의 특정 알콕실화 촉매를 사용해서 알킬렌옥사이드를 소수성 원료에 부가시켰을 때는, 비교적 좁은 부가 몰수 분포가 되는 경향이 있다.
화합물(d2)의 구체예로서는, 예를 들면, 이하의 화합물을 들 수 있다.
·라이온 가부시키가이샤제의 상품명 「레옥스 CL-70」(탄소수 12의 알콜과 탄소수 14의 알콜의 혼합물) 또는 Sasol사제의 상품명 Safol23(탄소수 12의 알콜과 탄소수 13의 알콜의 혼합물) 등의 알콜에 대하여 12몰 또는 15몰 상당의 EO를 부가한 화합물.
·P&G사제의 상품명 「CO-1214」나 「CO-1270」등의 천연 알콜에 대하여 9몰, 12몰 또는 15몰 상당의 EO를 부가한 화합물.
·탄소수 12∼14의 제2급 알콜에 대하여 9몰, 12몰 또는 15몰 상당의 EO를 부가한 화합물(니폰 쇼쿠바이샤제의 상품명 「소프타놀 90」, 「소프타놀 120」, 「소프타놀 150」).
(D)성분으로서는, 특히 피지 더러움에 대한 세정력, 고농도 영역에서 겔화되기 어려운 것 등의 점에서 화합물(d1) 및 화합물(d2) 성분으로 이루어지는 군으로부터 선택되는 적어도 1종이 바람직하다. 이 중에서도, 화합물(d1)과 화합물(d2)의 조합, 또는 화합물(d1)을 사용하는 것이 보다 바람직하다.
화합물(d1)로서는, 상술한 것 중에서도, R52가 에틸렌기인 폴리옥시에틸렌 지방산 알킬에스테르가 바람직하고, 그 중에서도 R53이 메틸기인 폴리옥시에틸렌 지방산 메틸에스테르(이하, 「MEE」라고 기재하는 일이 있다.)가 특히 바람직하다. 이들은 고농도에 있어서도 겔화 영역이 작기 때문에, 고배합시에 겔화가 생기기 어렵다.
또한, 액체세제가 폴리옥시에틸렌 지방산 알킬에스테르를 함유함으로써, 물에의 용해성이 양호하게 되어 높은 세정력이 얻어지기 쉬운 것으로 된다. 또한, 고농도의 계면활성제를 함유해도 점도의 현저한 증대(겔화)가 생기기 어려워 양호한 유동성을 갖는 농축형의 액체세제로 할 수 있다. 이러한 이유는 이하와 같이 생각된다.
폴리옥시에틸렌 지방산 알킬에스테르, 특히 MEE는, 수용액계 중에서 분자끼리의 배향성이 약하고, 미셀이 불안정한 비이온 계면활성제이기 때문에, 고농도이며, 겔화 등이 생기기 어려워 1종 단독으로 다량 액체세제 중에 배합할 수 있다고 추측된다. 또 물에의 용해성이 향상된다고 추측된다. 또한, 고농도에서의 양호한 유동성에 기여하고 있다고 생각된다. 따라서, 폴리옥시에틸렌 지방산 알킬에스테르가 세탁기조내의 수중에 투입된 경우, 세탁액 중의 폴리옥시에틸렌 지방산 알킬에스테르의 농도는 빠르게 균일하게 되고, 세정 초기부터 소정의 농도로 피세정물과 접할 수 있으므로, 높은 세정력이 얻어진다고 생각된다.
또한, 화합물(d2)로서는, 상술한 것 중에서도, 제1급 알콜에 산화 에틸렌을 부가한 제1급 알콜에톡실레이트가 특히 바람직하다.
(D)성분의 함유량은 세정제 조성물의 총질량에 대해서 10∼50질량%가 바람직하고, 10∼40질량%가 보다 바람직하고, 15∼30질량%가 더 바람직하다. (D)성분의 함유량이 10질량% 이상이면 충분한 세정력이 얻어지고, 50질량% 이하이면 증점이 억제되어, 액체세제의 보존 안정성을 보다 양호하게 유지할 수 있다.
[양이온 계면활성제]
양이온 계면활성제의 예로서는, 알킬트리메틸암모늄염, 디알킬디메틸암모늄 염, 알킬벤질디메틸암모늄염, 알킬피리디늄염의 양이온성 계면활성제 등을 들 수 있다.
또한, 카프릴산 디메틸아미노프로필아미드, 카프린산 디메틸아미노프로필아미드, 라우린산 디메틸아미노프로필아미드, 미리스틴산 디메틸아미노프로필아미드, 팔미트산 디메틸아미노프로필아미드, 스테아르산 디메틸아미노프로필아미드, 베헨산 디메틸아미노프로필아미드, 올레인산 디메틸아미노프로필아미드 등의 장쇄 지방족 아미드 알킬3급 아민 또는 이들의 염; 팔미트산 디에탄올아미노프로필아미드, 스테아르산 디에탄올 아미노프로필아미드 등을 들 수 있다.
[양성 계면활성제]
양성 계면활성제의 예로서는, 알킬베타인형, 알킬아미드베타인형, 이미다졸린형, 알킬아미노술폰형, 알킬아미노카르복실산형, 알킬아미드카르복실산형, 아미드아미노산형, 인산형 양성 계면활성제 등을 들 수 있다.
[(A) 및 (B)성분 이외의 폴리머]
(A) 및 (B)성분 이외의 폴리머로서는, 하기 일반식(e-1)로 나타내어지는 모노머로부터 유도된 반복단위, 및 하기 일반식(e-2)로 나타내어지는 모노머로부터 유도된 반복단위로 이루어지는 군으로부터 선택되는 적어도 1종의 반복단위를 포함하는 폴리머(이하, (E)성분이라고도 한다)를 들 수 있다. (E)성분은 구조화제의 역활을 한다. 액체세제가 (E)성분을 함유함으로써 세정제 조성물이 구조화된다. 따라서, 예를 들면 액체세제가 불용 입자를 함유할 경우, 액체세제 중에 불용 입자를 균일하게 분산시킬 수 있고, 그 상태를 유지할 수 있다. 추가해서, 액체세제의 보존 안정성이나 재오염 방지성도 높아진다.
Figure 112018076175414-pct00014
[식(e-1) 중, R11은 수소원자 또는 메틸기이며, R12는 수소원자이다. 식(e-2) 중, R13은 수소원자 또는 메틸기이며, R14는 탄소수 1∼40의 알킬기이다.]
일반식(e-1)로 나타내어지는 모노머로부터 유도된 반복단위는 일반식(e-1)로 나타내어지는 모노머를 포함하는 모노머 성분을 중합했을 때에, 일반식(e-1)로 나타내어지는 모노머에 유래하는 반복단위이다.
일반식(e-1)로 나타내어지는 모노머로서는, 예를 들면, 아크릴산, 메타크릴산을 들 수 있다.
이들 일반식(e-1)로 나타내어지는 모노머는 어느 1종을 단독으로 사용해도 좋고, 2종 이상을 병용해도 좋다.
상기 식(e-2) 중, R13은 수소원자 또는 메틸기이며, 수소원자가 바람직하다.
상기 식(e-2) 중, R14에 있어서의 알킬기는 직쇄상이어도 분기쇄상이어도 좋고, 또는 환상의 구조를 포함하고 있어도 좋다.
R14에 있어서의 알킬기의 탄소수는 1∼40이며, 탄소수 1∼20이 바람직하고, 탄소수 1∼10이 보다 바람직하다.
일반식(e-2)로 나타내어지는 모노머로부터 유도된 반복단위는 일반식(e-2)로 나타내어지는 모노머를 포함하는 모노머 성분을 중합했을 때에, 일반식(e-2)로 나타내어지는 모노머에 유래하는 반복단위이다.
일반식(e-2)로 나타내어지는 모노머로서는, 예를 들면, 아크릴산 메틸, 아크릴산 에틸, 아크릴산 n-프로필, 아크릴산 n-부틸, 아크릴산 옥틸, 아크릴산 데실, 아크릴산 도데실, 아크릴산 이코실 등의 아크릴산 에스테르; 메타크릴산 메틸, 메타크릴산 에틸, 메타크릴산 n-프로필, 메타크릴산 n-부틸, 메타크릴산 데실, 메타크릴산 도데실, 메타크릴산 이코실 등의 메타크릴산 에스테르를 들 수 있다.
이들 일반식(e-2)로 나타내어지는 모노머는 어느 1종을 단독으로 사용해도 좋고, 2종 이상을 병용해도 좋다.
(E)성분은 가교되어 있는 것이어도 좋고, 가교되어 있지 않는 것이어도 좋지만, 가교되어 있는 것이 바람직하다.
(E)성분이 가교되어 있는 것으로서는, 예를 들면, 가교제에 의해 가교되어 있는 것(고분자 가교체)을 들 수 있다.
상기 가교제로서는, 예를 들면 알릴에테르 화합물을 바람직하게 들 수 있다.
알릴에테르 화합물로서는 알릴에테르, 당의 알릴에테르, 당 알콜의 알릴에테르 등을 들 수 있다.
당의 알릴에테르에 있어서의 당으로서는, 예를 들면 수크로오스 등을 들 수 있다.
당 알콜의 알릴에테르에 있어서의 당 알콜로서는, 예를 들면 펜타에리스리톨 등을 들 수 있다.
(E)성분은 어느 1종을 단독으로 사용해도 좋고, 2종 이상을 병용해도 좋다.
또한, (E)성분은 일반식(e-1)로 나타내어지는 모노머로부터 유도된 반복단위, 및 일반식(e-2)로 나타내어지는 모노머로부터 유도된 반복단위 이외의 반복단위(다른 반복단위)를 갖고 있어도 좋다.
다른 반복단위로서는 다른 모노머로부터 유도된 반복단위를 들 수 있다.
다른 모노머로서는 일반식(e-1)로 나타내어지는 모노머 및 일반식(e-2)로 나타내어지는 모노머와 공중합 가능하면 특별히 제한되지 않고, 1종 이상을 사용할 수 있다.
(E)성분의 구체예로서는, 예를 들면 이하의 상품명을 들 수 있다.
가교 타입의 (E)성분의 시판품으로서는, 예를 들면 Lubrizol사제의 아크릴산 알킬, 메타크릴산 알킬, 아크릴산 및 메타크릴산으로부터 선택되는 2종류 이상의 모노머로 이루어지는 가교형 공중합체인 상품명 「Carbopol Aqua30」; Lubrizol사제의 아크릴산 알킬(C1∼C4 및 C8), 메타크릴산 알킬(C1∼C4 및 C8), 아크릴산 및 메타크릴산으로부터 선택되는 2종류 이상의 모노머로 이루어지는 가교형 공중합체인 「Carbopol Aqua SF-1」; Lubrizol사제의 아크릴산 알킬(C10∼C30), 메타크릴산 알킬(C10∼C30) 및 아크릴산으로부터 선택되는 2종류 이상의 모노머로 이루어지는 가교형 공중합체인 상품명 「Carbopol EZ-4」;DOW사제의 아크릴산 알킬과, 아크릴산 또는 메타크릴산으로 이루어지는 가교형 공중합체인 상품명 「ACUSOL 830」 등을 들 수 있다.
비가교 타입의 (E)성분의 시판품으로서는, 예를 들면 Lubrizol사제의 아크릴산 알킬, 메타크릴산 알킬, 아크릴산 및 메타크릴산으로부터 선택되는 2종류 이상의 모노머로 이루어지는 공중합체인 상품명 「Novethix HC200」등을 들 수 있다.
이들 (E)성분은 1종 단독으로 사용되어도 좋고, 2종 이상이 조합되어서 사용되어도 좋다.
(E)성분의 함유량은 세정제 조성물의 총질량에 대해서 0.1∼5.0질량%가 바람직하고, 0.5∼2.5질량%가 보다 바람직하다. (E)성분의 함유량이 상기 수치범위내이면 액체세제의 구조화가 가능하다.
(A)성분/(E)성분으로 나타내어지는 질량비(이하, A/E비라고도 한다)는 0.05∼1.25가 바람직하고, 0.1∼1.25가 보다 바람직하다.
A/E비를 상기 범위내로 함으로써, 액체세제가 충분히 구조화되어 보존 안정성이 높아진다.
[유기 용매]
본 발명의 세정제 조성물은 유기 용매(이하, (F)성분이라고도 한다)를 포함할 수 있는, 예를 들면 탄소수 2∼4의 1가 알콜, 탄소수 2∼4의 다가 알콜 및 하기 식(f-1)로 나타내어지는 글리콜에테르계 용제, 하기 식(f-2)로 나타내어지는 용제로 이루어지는 군으로부터 선택되는 용제이다.
R31-(OR32)mOH…（f-1)
[식 중, R31은 탄소수 1∼6의 알킬기 또는 페닐기이며, R32는 탄소수 2∼4의 알킬렌기이며, m은 평균 부가 몰수를 나타내고 1∼5이다.]
CH3OCR33(CH3)CHR34CHR35OR36…(f-2)
[식 중 R33∼R35는 각각 독립적으로 수소원자 또는 탄소수 1∼3의 알킬기, R36은 수소원자 또는 아세틸기이다.]
탄소수 2∼4의 1가 알콜로서는, 예를 들면, 에탄올, 1-프로판올, 2-프로판올, 1-부탄올 등을 들 수 있다.
탄소수 2∼4의 다가 알콜로서는 에틸렌글리콜, 프로필렌글리콜, 부틸렌글리콜, 글리세린 등을 들 수 있다.
상기 식(f-1)로 나타내어지는 글리콜에테르계 용제로서는, 에틸렌글리콜모노부틸에테르, 에틸렌글리콜모노헥실에테르, 에틸렌글리콜모노페닐에테르, 프로필렌글리콜모노페닐에테르, 디에틸렌글리콜모노메틸에테르, 디에틸렌글리콜모노부틸에테르 등을 들 수 있다.
상기 식(f-2)로 나타내어지는 용제로서는, 3-메톡시메탄올, 3-메톡시-3-메틸부탄올, 3-메톡시-3-에틸부탄올, 3-메톡시-3-프로필부탄올, 3-메톡시-2-메틸부탄올, 3-메톡시-2-에틸부탄올, 3-메톡시-2-프로필부탄올, 3-메톡시-1-메틸부탄올, 3-메톡시-1-에틸부탄올, 3-메톡시-1-프로필부탄올, 3-메톡시부틸아세테이트, 3-메톡시-3-메틸부틸아세테이트, 3-메톡시-3-에틸부틸아세테이트, 3-메톡시-3-프로필부틸아세테이트, 3-메톡시-2-메틸부틸아세테이트, 3-메톡시-2-에틸부틸아세테이트, 3-메톡시-2-프로필부틸아세테이트, 3-메톡시-1-메틸부틸아세테이트, 3-메톡시-1-에틸부틸아세테이트, 3-메톡시-1-프로필부틸아세테이트 등을 들 수 있다.
이들 중에서도, 액체세제로서의 유동성, 냄세가 은은한 점이나 원료의 입수의 용이함으로부터 에탄올, 프로필렌글리콜, 디에틸렌글리콜모노부틸에테르, 3-메톡시-3-메틸부탄올이 바람직하다.
이들 (F)성분은 1종 단독으로 사용되어도 좋고, 2종 이상이 조합되어서 사용되어도 좋다.
(F)성분의 함유량은 세정제 조성물의 총질량에 대해서 3∼25질량%가 바람직하다.
(F)성분의 함유량이 상기 상한값 이하이면 액체세제로서의 유동성과 액안정성을 부여하기 쉽다. (F)성분의 함유량이 하한값 이상이면 액체세제로서의 유동성과 액안정성을 부여하기 쉽다.
[감점제 및 가용화제]
감점제 및 가용화제로서는 트리에틸렌글리콜, 테트라에틸렌글리콜, 평균 분자량 약 200의 폴리에틸렌글리콜, 평균 분자량 약 400의 폴리에틸렌글리콜, 평균 분자량 약 1000의 폴리에틸렌글리콜, 디프로필렌글리콜 등의 글리콜류, 파라톨루엔술폰산, 벤조산염, 및 요소 등을 들 수 있다.
본 발명의 세정제 조성물이 감점제 및 가용화제를 포함할 경우, 감점제 및 가용화제의 함유량은 세정제 조성물의 총질량에 대해서 0.01∼15질량%가 바람직하다.
[금속 이온 포착제(킬레이트제)]
금속 이온 포착제(킬레이트제)로서는 말론산, 숙신산, 말산, 디글리콜산, 주석산, 시트르산 등을 들 수 있다.
본 발명의 세정제 조성물이 금속 이온 포착제를 포함할 경우, 금속 이온 포착제의 함유량은 세정제 조성물의 총질량에 대해서 0.1∼20질량%가 바람직하다.
[산화 방지제]
산화 방지제로서는 부틸히드록시톨루엔, 디스티렌화 크레졸, 아황산 나트륨, 아황산 수소나트륨 등을 들 수 있다.
본 발명의 세정제 조성물이 산화 방지제를 포함할 경우, 산화 방지제의 함유량은 세정제 조성물의 총질량에 대해서 0.01∼2질량%가 바람직하다.
[방부제]
방부제로서는 다우 케미칼사제 「케이손CG」(상품명), 소우 재팬사제 「액티사이드MBS」(상품명), 쿠라리안트사제 「NIPACIDE BIT 20」(상품명) 등을 들 수 있다.
[착색제]
착색제로서는, 예를 들면 애시드 레드 138, Polar Red RLS, 애시드 옐로우 203, 애시드 블루 9, 청색 1호, 청색 205호, 녹색 3호, 적색 106호, 황색 203호, 터키석 P-GR(모두 상품명) 등의 범용의 색소나 안료 등을 들 수 있다.
본 발명의 세정제 조성물이 착색제를 포함할 경우, 착색제의 함유량은 세정제 조성물의 총질량에 대해서 0.00005∼0.005질량%가 바람직하다.
[유탁화제]
유탁화제로서는, 예를 들면 폴리스티렌에멀젼, 폴리아세트산 비닐에멀젼 등을 들 수 있고, 통상, 고형분 30∼50질량%의 에멀젼 등을 들 수 있고, 구체적으로는 폴리스티렌에멀젼(사이덴 가가쿠사제(상품명) 사이비놀 RPX-196 PE-3, 고형분 40질량%) 등을 들 수 있다.
본 발명의 세정제 조성물이 유탁화제를 포함할 경우, 유탁화제의 함유량은 세정제 조성물의 총질량에 대해서 0.01∼0.5질량%가 바람직하다.
[향료]
향료로서는, 예를 들면 일본 특허공개 2002-146399호 공보에 기재된 향료 성분 등을 들 수 있다.
본 발명의 세정제 조성물이 향료를 포함할 경우, 향료의 함유량은 세정제 조성물의 총질량에 대해서 0.01∼2질량%가 바람직하다.
[불용 입자]
불용 입자란 액체세제를 구성하는 성분에 녹기 어려운 입자이다.
불용 입자로서는, 구체적으로, 캡슐 입자, 특유의 제품 심미성을 부여하기 위한 비즈나 진주 광택제, 벤토나이트, 카르복시메틸셀룰로오스(CMC) 등을 들 수 있다.
캡슐 입자는 고분자 화합물로 형성된 캡슐벽에 의해 유효성분이 내포된 것이다.
캡슐 입자는 공지의 방법에 의해 제조할 수 있고, 예를 들면, 계면중합법, in-situ 중합법 등을 들 수 있다.
캡슐벽을 형성하는 고분자 화합물로서는, 예를 들면 폴리아크릴산계, 폴리비닐계, 폴리메타크릴산계, 멜라민계, 우레탄계 등의 합성 고분자를 들 수 있다. 이들은 어느 1종을 단독으로 사용해도 좋고, 2종 이상을 병용해도 좋다.
유효 성분으로서는 향료 성분, 썬스크린 성분(자외선 흡수제, 자외선 산란제 등) 등을 들 수 있다.
이하, 고분자 화합물로 형성된 캡슐벽에 의해 향료 성분이 내포된 캡슐 입자를 「캡슐 향료」라고도 한다.
캡슐 향료의 구체예로서는, 예를 들면 이하에 나타내는 캡슐 향료 A, 캡슐 향료 B, 캡슐 향료 C 등을 들 수 있다.
캡슐 향료 A:
캡슐 향료 A는 이하의 향료 성분을 포함한다.
리모넨(0.10질량%), 에틸2-메틸부틸레이트(3.50질량%), 트리플랄(5.00질량%), 갈바스콘(0.20질량%), 스피로갈바논(0.60질량%), 시크라셋(9.00질량%), 시크라부트(0.10질량%), 트리시클로데세닐아세테이트(19.00질량%), 벨독스(18.00질량%), 네크타릴(15.00질량%), 테트라히드로리날롤(14.00질량%), α-이오논(0.50질량%), β-이오논(14.00질량%), 디프로필렌글리콜(1.00질량%).
캡슐 향료 B:
캡슐 향료 B는 이하의 향료 성분을 포함한다.
트리플랄(2.40질량%), 시크라셋(10.00질량%), 트리시클로데세닐프로피오네이트(10.00질량%), 이소프로필메틸-2-부틸레이트(1.70질량%), 만자네이트(2.00질량%), 벨독스(14.00질량%), 알릴아밀글리콜레이트(2.00질량%), 알릴시클로헥실프로피오네이트(5.00질량%), γ-데카락톤(0.50질량%), γ-운데카락톤(7.50질량%), α-다마스콘(0.25질량%), 네롤(0.20질량%), 헤디온(5.00질량%), 릴리알(12.00질량%), 리날롤(23.00질량%), p-t-부틸시클로헥실아세테이트(0.20질량%), 바닐린(0.10질량%), 라임옥사이드(2.40질량%), 디프로필렌글리콜(1.75질량%).
캡슐 향료 C:
캡슐 향료 C는 이하의 향료 성분을 포함한다.
헥실살리실레이트(3.71질량%), 에틸2-메틸부틸레이트(3.30질량%), 디히드로유제놀(8.49질량%), 캠퍼(1.46질량%), 1,4-시네올(1.28질량%), 벨독스(9.04질량%), γ-노나락톤(0.84질량%), γ-데카락톤(2.58질량%), γ-운데카락톤(3.70질량%), 알릴카프로에이트(7.47질량%), 헥실아세테이트(1.27질량%), 게라닐프로피오네이트(6.38질량%), 프레닐아세테이트(1.52질량%), 알릴페녹시아세테이트(0.60질량%), 디메틸벤질카르비닐부틸레이트(0.95질량%), 네크타릴(8.54질량), 게라닐아세테이트(11.13질량%), 릴리알(11.51질량%), 시클라멘알데히드(3.05질량%), 아밀살리실레이트(1.39질량%), 이소이스퍼(1.08질량%), γ-메틸이오논(1.34질량%), 안브록산(0.13질량%), 하바노라이드(0.37질량%), 아니스알데히드(8.46질량%), 라임옥사이드(0.41질량%).
본 발명의 세정제 조성물이 불용 입자를 포함하는 경우, 불용 입자의 함유량은 세정제 조성물의 총질량에 대해서 0.01∼20질량%가 바람직하다.
[천연물 등의 엑기스]
천연물 등의 엑기스로서는, 다릅나무, 베어베리 리프 , 에키네이셔, 황금, 황벽, 황련, 올스파이스, 오레가노, 회화나무, 카밀레, 인동초, 고삼, 형개, 케이, 월계수, 일본목련, 우엉, 컴프리, 월년초, 오이풀, 작약, 생강, 양미역취, 딱총나무, 세이지, 겨우살이, 모창출, 타임, 지모, 정향, 감귤나무, 티트리, 바베리, 삼백초, 남천, 유향, 구릿대, 흰깃히드라, 방풍, 파호지, 홉, 본자단, 마운틴 그레이프, 자철도목, 레몬밤, 범부채, 산들깨, 유칼립투스, 라벤다, 로즈, 로즈마리, 엽란, 삼나무, 발삼나무, 백선, 댑싸리, 마디풀, 진교, 단풍나무, 잔대, 산마름, 거지덩굴, 감초, 서양고추나물 등의 식물을 들 수 있다.
본 발명의 세정제 조성물이 천연물 등의 엑기스를 포함할 경우, 천연물 등의 엑기스의 함유량은 세정제 조성물의 총질량에 대해서 0∼0.5질량%가 바람직하다.
이들 성분은 1종 단독으로 사용되어도 좋고, 2종 이상이 조합되어서 사용되어도 좋다.
또한, 일본 특허공개 2017-8139호 공보에 기재된 2-에틸헥산산 2-에틸헥실(이소옥틸산 2-에틸헥실), 2-에틸헥산산 2-에틸부틸, 2-에틸헥산산 2-에틸옥틸 등의 거품제거 효과를 갖는 제를 포함해도 좋다. 본 발명의 세정제 조성물이 이들 거품 제거 효과를 갖는 제를 포함할 경우, 그 함유량은 세정제 조성물의 총질량에 대해서 0∼2.0질량%가 바람직하다.
세정제 조성물을 구성하는 성분의 합계량은 100질량%를 초과하지 않는다.
본 발명의 세정제 조성물은 25℃에 있어서의 pH가 4∼10인 것이 바람직하고, pH가 4∼9인 것이 보다 바람직하고, pH가 4∼8인 것이 더 바람직하다. pH가 이러한 범위에 있으면, 세정제 조성물의 보존 안정성을 양호하게 유지할 수 있다.
세정제 조성물의 pH는, 필요에 따라서, pH 조정제를 첨가함으로써 조정할 수 있다.
pH 조정제로서는, 본 발명의 효과를 손상하지 않는 한에 있어서 임의이지만, 황산, 수산화 나트륨, 수산화 칼륨, 알칸올아민 등이 바람직하다.
또한, 본 명세서에 있어서, pH는 측정 대상을 25℃로 하고, pH 미터(제품명:HM-30G, 도아 디케이케이 가부시키가이샤제)에 의해 측정되는 값을 의미한다.
본 발명의 세정제 조성물은 (A)성분, 및 (B)성분을 함유하고, (A)성분이 디메틸디알릴암모늄과 아크릴아미드의 코폴리머이며, (B)성분이 식(b-3) 또는 (b-4)로 나타내어지는 화합물인 것이 바람직하다.
본 발명의 세정제 조성물은 (A)성분, 및 (B)성분을 함유하고, (A)성분이 디메틸디알릴암모늄과 아크릴아미드의 코폴리머이며, (B)성분이 식(b-3) 또는 (b-4)로 나타내어지는 화합물이며, (A)성분의 함유량이 세정제 조성물의 총질량에 대하여 0.1∼5질량%이며, (B)성분의 함유량이 세정제 조성물의 총질량에 대하여 0.1∼5질량%인 것이 바람직하다.
본 발명의 세정제 조성물은 (A)성분, (B)성분, 및 (C)성분을 함유하고, (A)성분이 디메틸디알릴암모늄과 아크릴아미드의 코폴리머이며, (B)성분이 식(b-3) 또는 (b-4)로 나타내어지는 화합물이며, (C)성분이 직쇄 알킬벤젠 술폰산염인 것이 바람직하다.
본 발명의 세정제 조성물은 (A)성분, (B)성분, 및 (C)성분을 함유하고, (A)성분이 디메틸디알릴암모늄과 아크릴아미드의 코폴리머이며, (B)성분이 식(b-3) 또는 (b-4)로 나타내어지는 화합물이며, (C)성분이 직쇄 알킬벤젠 술폰산염이며, (A)성분의 함유량이 세정제 조성물의 총질량에 대하여 0.1∼5질량%이며, (B)성분의 함유량이 세정제 조성물의 총질량에 대하여 0.1∼5질량%이며, (C)성분의 함유량이 세정제 조성물의 총질량에 대하여 2∼20질량%인 것이 바람직하다.
본 발명의 세정제 조성물은 (A)성분, (B)성분, (C)성분, 및 (D)성분을 함유하고, (A)성분이 디메틸디알릴암모늄과 아크릴아미드의 코폴리머이며, (B)성분이 식(b-3) 또는 (b-4)로 나타내어지는 화합물이며, (C)성분이 직쇄 알킬벤젠 술폰산염이며, (D)성분이 식(d-1) 또는 (d-2)로 나타내어지는 화합물인 것이 바람직하다.
본 발명의 세정제 조성물은 (A)성분, (B)성분, (C)성분, 및 (D)성분을 함유하고, (A)성분이 디메틸디알릴암모늄과 아크릴아미드의 코폴리머이며, (B)성분이 식(b-3) 또는 (b-4)로 나타내어지는 화합물이며, (C)성분이 직쇄 알킬벤젠 술폰산염이며, (D)성분이 식(d-1) 또는 (d-2)로 나타내어지는 화합물이며, (A)성분의 함유량이 세정제 조성물의 총질량에 대하여 0.1∼5질량%이며, (B)성분의 함유량이 세정제 조성물의 총질량에 대하여 0.1∼5질량%이며, (C)성분의 함유량이 세정제 조성물의 총질량에 대하여 2∼20질량%이며, (D)성분의 함유량이 세정제 조성물의 총질량에 대하여 10∼50질량%인 것이 바람직하다.
본 발명의 세정제 조성물은 (A)성분, (B)성분, (C)성분, (D)성분, 및 (E)성분을 함유하고, (A)성분이 디메틸디알릴암모늄과 아크릴아미드의 코폴리머이며, (B)성분이 식(b-3) 또는 (b-4)로 나타내어지는 화합물이며, (C)성분이 직쇄 알킬벤젠 술폰산염이며, (D)성분이 식(d-1) 또는 (d-2)로 나타내어지는 화합물이며, (E)성분이 아크릴산 알킬, 메타크릴산 알킬, 아크릴산, 및 메타크릴산으로 이루어지는 군으로부터 선택되는 2종류 이상의 모노머로부터 합성되는 가교형 공중합체인 것이 바람직하다.
본 발명의 세정제 조성물은 (A)성분, (B)성분, (C)성분, (D)성분, 및 (E)성분을 함유하고, (A)성분이 디메틸디알릴암모늄과 아크릴아미드의 코폴리머이며, (B)성분이 식(b-3) 또는 (b-4)로 나타내어지는 화합물이며, (C)성분이 직쇄 알킬벤젠 술폰산염이며, (D)성분이 식(d-1) 또는 (d-2)로 나타내어지는 화합물이며, (E)성분이 아크릴산 알킬, 메타크릴산 알킬, 아크릴산, 및 메타크릴산으로 이루어지는 군으로부터 선택되는 2종류 이상의 모노머로부터 합성되는 가교형 공중합체이며, (A)성분의 함유량이 세정제 조성물의 총질량에 대하여 0.1∼5질량%이며, (B)성분의 함유량이 세정제 조성물의 총질량에 대하여 0.1∼5질량%이며, (C)성분의 함유량이 세정제 조성물의 총질량에 대하여 2∼20질량%이며, (D)성분의 함유량이 세정제 조성물의 총질량에 대하여 10∼50질량%이며, (E)성분의 함유량이 세정제 조성물의 총질량에 대하여 0.1∼5.0질량%인 것이 바람직하다.
본 발명의 세정제 조성물은 (A)성분, (B)성분, (C)성분, (D)성분, (E)성분, 및 (F)성분을 함유하고, (A)성분이 디메틸디알릴암모늄과 아크릴아미드의 코폴리머이며, (B)성분이 식(b-3) 또는 (b-4)로 나타내어지는 화합물이며, (C)성분이 직쇄 알킬벤젠 술폰산염이며, (D)성분이 식(d-1) 또는 (d-2)로 나타내어지는 화합물이며, (E)성분이 아크릴산 알킬, 메타크릴산 알킬, 아크릴산, 및 메타크릴산으로 이루어지는 군으로부터 선택되는 2종류 이상의 모노머로부터 합성되는 가교형 공중합체이며, (F)성분이 탄소수 2∼4의 1가 알콜, 또는 식(f-1) 또는 (f-2)로 나타내어지는 유기 용매인 것이 바람직하다.
본 발명의 세정제 조성물은 (A)성분, (B)성분, (C)성분, (D)성분, (E)성분, 및 (F)성분을 함유하고, (A)성분이 디메틸디알릴암모늄과 아크릴아미드의 코폴리머이며, (B)성분이 식(b-3) 또는 (b-4)로 나타내어지는 화합물이며, (C)성분이 직쇄 알킬벤젠 술폰산염이며, (D)성분이 식(d-1) 또는 (d-2)로 나타내어지는 화합물이며, (E)성분이 아크릴산 알킬, 메타크릴산 알킬, 아크릴산, 및 메타크릴산으로 이루어지는 군으로부터 선택되는 2종류 이상의 모노머로부터 합성되는 가교형 공중합체이며, (F)성분이 탄소수 2∼4의 1가 알콜, 또는 식(f-1) 또는 (f-2)로 나타내어지는 유기 용매이며, (A)성분의 함유량이 세정제 조성물의 총질량에 대하여 0.1∼5질량%이며, (B)성분의 함유량이 세정제 조성물의 총질량에 대하여 0.1∼5질량%이며, (C)성분의 함유량이 세정제 조성물의 총질량에 대하여 2∼20질량%이며, (D)성분의 함유량이 세정제 조성물의 총질량에 대하여 10∼50질량%이며, (E)성분의 함유량이 세정제 조성물의 총질량에 대하여 0.1∼5.0질량%이며, (F)성분의 함유량이 세정제 조성물의 총질량에 대하여 3∼25질량%인 것이 바람직하다.
본 발명의 세정제 조성물은 종래 공지의 세제의 제조 방법에 의해 제조된다.
세정제 조성물이 액체인 경우는, 예를 들면, 용매인 물에 (A)∼(B)성분 및 필요에 따라서 임의 성분을 추가하고, 이것을 혼합하는 방법을 들 수 있다.
세정제 조성물이 분말상인 경우는, 예를 들면, 각 원료를 분체 혼합하는 드라이 블렌드법, 분체 원료를 유동시키면서 조립(造粒)하는 건식 조립법, 분체 원료를 유동시키면서 액체 바인더를 분무해서 조립하는 교반 조립법, 원료를 반죽해서 이것을 압출기로 압출하는 압출 조립법, 원료를 반죽해서 이것을 분쇄하는 분쇄 조립법, 원료를 함유하는 슬러리를 분무 건조하는 분무 건조법 등을 들 수 있다.
본 발명의 세정제 조성물의 사용 방법으로서는, 예를 들면, 섬유 제품의 세정에 사용할 경우에는, 세정제 조성물을 세탁시에 세탁물과 함께 물에 투입하는 방법, 흙 더러움이나 피지 더러움에 세정제 조성물을 직접 도포하는 방법, 세정제 조성물을 미리 물에 녹여서 의류를 침지하는 방법 등을 들 수 있다. 또한, 세정제 조성물을 세탁물에 도포후, 적당히 방치하고, 그 후, 통상의 세탁액을 사용해서 통상의 세탁을 행하는 방법도 바람직하다.
피세정물로서는, 예를 들면, 의류, 포백, 시트, 커튼, 융단 등의 섬유 제품을 들 수 있다.
실시예
이하에 실시예를 사용해서 본 발명을 더 상세하게 설명하지만, 본 발명은 이들 실시예에 한정되는 것은 아니다.
(사용 원료)
<(A)성분>
·A-1:디메틸디알릴암모늄·아크릴아미드 코폴리머, 상품명 「Noverite300」, Lubrizol사제.
<(B)성분>
·B-1:수용성 폴리머, 상품명 「TexCare SRN-170C」, 쿠라리안트재팬사제, 질량 평균 분자량=2000∼3000, pH(20℃의 5질량% 수용액)=4, 점도(20℃)=300mPa·s, 식(b-4)로 나타내어지는 폴리머.
<임의 성분>
[(C)성분]
·C'-1:직쇄 알킬(탄소수 10∼14) 벤젠 술폰산, 상품명 「라이폰 LH-200」, 평균 분자량:322, 라이온 가부시키가이샤제, 계내에서는 모노에탄올아민과 염을 형성해서 직쇄 알킬벤젠 술폰산염(C-1)로서 존재(평균 분자량:383).
[(D)성분]
·D-1:폴리옥시에틸렌알킬에테르(천연 알콜 CO-1270(상품명, 프로쿠타앤드갬블사 제품)에 대해서 평균 15몰 상당의 에틸렌옥사이드를 부가한 것).
·D-2:C11H23CO(OCH2CH2)mOCH3과 C13H27CO(OCH2CH2)mOCH3의 질량비로 8/2의 혼합물, m=평균 15, 내로우율 33질량%, 합성품.
[(E)성분]
·(E-1)아크릴산 알킬, 메타크릴산 알킬, 아크릴산, 및 메타크릴산으로 이루어지는 군으로부터 선택되는 2종류 이상의 모노머로부터 합성되는 가교형 공중합체, 상품명 「Carbopol Aqua30」, Lubrizol사제.
[(F)성분]
·F-1:에탄올, 상품명 「특정 알콜 95도 합성」, 니폰 알콜 한바이 가부시키가이샤제.
·F-2:디에틸렌글리콜모노부틸에테르, 상품명 「부틸디글리콜」, 니폰 유카자이 가부시키가이샤제.
·F-3:3-메톡시-3-메틸부탄올, 상품명 「솔피트」, 가부시키가이샤 쿠라레제.
[공통 성분 a]
·폴리에틸렌글리콜:상품명 「PEG#1000-60L」, 라이온 가부시키가이샤제)…2질량%.
·야자 지방산:니치유 가부시키가이샤제…4질량%.
·벤조산 나트륨:상품명 「벤조산 나트륨」, 도아고세이제…0.5질량%.
·시트르산:상품명 「액체 시트르산」, 잇포샤유시 고교 가부시키가이샤제…0.5질량%.
·디부틸히드록시톨루엔:상품명 「SUMILZER BHT-R」, 스미토모 가가쿠 가부시키가이샤제…0.05질량%.
·향료:일본 특허공개 2009-108248 기재의 향료 성분 a…0.8질량%.
·캡슐 향료: 상기 캡슐 향료 A…0.1질량%.
·녹색 3호 (색소):상품명 「녹색 3호」, 키시 카세이(주)제…0.0002질량%.
[공통 성분 b]
·폴리에틸렌글리콜:상품명「PEG#1000-60L」, 라이온 가부시키가이샤제)…2질량%.
·야자 지방산:니치유 가부시키가이샤제…4질량%.
·벤조산 나트륨:상품명 「벤조산 나트륨」, 도아 고세이제…0.5질량%.
·시트르산:상품명 「액체 시트르산」, 잇포샤 유시 고교 가부시키가이샤제…0.5질량%.
·디부틸히드록시톨루엔:상품명 「SUMILZER BHT-R」, 스미토모 가가쿠 가부시키가이샤제…0.05질량%.
·향료:일본 특허공개 2009-108248 기재의 향료 성분 a…0.8질량%.
·캡슐 향료: 상기 캡슐 향료 A…0.1질량%.
·녹색 3호(색소):상품명 「녹색 3호」, 키시 카세이(주)제…0.0002질량%.
·2-에틸헥산산 2-에틸헥실:상품명 「이소옥틸산 2-에틸헥실」, 라이온 스페셜티 케미컬즈 가부시키가이샤제…0.8질량%
[pH 조정제]
·모노에탄올아민:가부시키가이샤 니폰쇼쿠바이제…pH7로 하는 양.
<세정제 조성물의 조제>
표 1에 나타내는 조성의 세정제 조성물을 하기의 순서로 조제했다.
500mL 비이커에 폴리에틸렌글리콜, (C)성분, (D)성분, (F)성분, 야자 지방산, pH 조정제(모노에탄올아민) 및 물을 넣고, 마그넷 스터러(MITAMURA ＫOGYO INC．제)로 충분히 교반했다. 계속해서, 그 밖의 성분 (A)성분, (E)성분, 벤조산 나트륨, 시트르산, 물을 첨가해서 교반하고, 25℃에서의 pH가 7부근인 것을 확인한 후, (B)성분, 색소, 향료(디부틸히드록시톨루엔을 미리 용해시켜 둔다), 캡슐 향료를 첨가해서, 세정제 조성물을 얻었다.
표 1 중, 각 성분의 배합량의 단위는 「질량%」이다.
표 중, 공란의 배합 성분이 있는 경우, 그 배합 성분은 배합되어 있지 않다.
물의 함유량 「밸런스」는 세정제 조성물 전체에서 100질량%로 하는데에 필요한 양이다.
또한, 표 중에, 세정제 조성물 중의 (A)성분 및 (C)성분의 배합량의 비(A/C비)를 병기한다.
얻어진 세정제 조성물에 대해서 이하의 평가를 행했다. 그 결과를 표 1에 병기한다.
<푹신한 볼륨감의 평가>
전자동 전기 세탁기(Haier사제 JW-Z23A)에, 후리스 의류(유니클로제 후리스 풀집업 재킷, 폴리에스테르 100%) 한 벌 및, 시판의 면 타올(면 100%)을 3매 투입했다(면 타올의 투입량은 전체 직물 질량이 약 1kg이 되도록 조정했다). 그것에, 세정제 조성물 12.5mL를 첨가하고, 세정, 헹굼, 탈수를 순차 행하는 세정 조작을 행했다. 세정 시간, 헹굼, 탈수, 수량에 관해서는 일체 조정하지 않고, 세탁기의 표준 코스 설정을 사용했다. 세탁 종료후, 상기 후리스 의류를 건조시키고나서, 그 촉감을 세탁전의 의류와 비교(같은 의류의 신품)해서 하기의 기준으로 평가했다.
≪판정 기준≫
1점:대조 직물에 비해서 푹신하지 않은 매우 좋지 않은 마무리감(전혀 볼륨감이 없는 마무리).
2점:대조 직물에 비해서 푹신하지 않은 좋지 않은 마무리감(볼륨감이 없는 마무리).
3점:대조 직물에 비해 같은 정도의 마무리감.
4점:대조 직물에 비해 푹신한 좋은 마무리감(볼륨감이 있는 마무리).
5점:대조 직물에 비해 푹신한 매우 좋은 마무리감(매우 볼륨감이 있는 마무리).
패널리스트 5명의 채점 결과의 평균값으로부터, 하기 기준에 의해 마무리감을 평가했다.
≪평가 기준≫
◎:4점 이상.
○:3.5점 이상 4점 미만.
△:3점 이상 3.5점 미만.
×:3점 미만.
Figure 112018076175414-pct00015
표 1에 나타내는 결과로부터 본 발명을 적용한 실시예 1∼11의 세정제 조성물은 푹신한 볼륨이 있는 촉감을 부여할 수 있었다.
한편, (A)성분을 포함하지 않는 비교예 1에서는, 푹신한 볼륨이 있는 촉감을 부여할 수 없었다.
(B)성분을 포함하지 않는 비교예 2에서는, 푹신한 볼륨이 있는 촉감을 부여할 수 없었다.
이상의 결과로부터, 본 발명을 적용한 세정제 조성물은 푹신한 볼륨이 있는 촉감을 부여할 수 있는 것을 확인할 수 있었다.
(산업상의 이용 가능성)
본 발명에 의하면, 푹신한 볼륨이 있는 촉감을 부여할 수 있는 세정제 조성물을 제공할 수 있다.

Claims (5)

  1. (A)성분, 및 (B)성분을 포함하는 세정제 조성물로서,
    상기 (A)성분이 하기 일반식(a-1)로 나타내어지는 반복단위 및 하기 일반식(a-2)로 나타내어지는 반복단위로 이루어지는 군으로부터 선택되는 적어도 1종의 반복단위와, 하기 일반식(a-3)으로 나타내어지는 반복단위를 갖는 폴리머이며,
    상기 (B)성분이 알킬렌테레프탈레이트 단위 및 알킬렌이소프탈레이트 단위로 이루어지는 군으로부터 선택되는 적어도 1종의 반복단위(b1)과, 옥시알킬렌 단위 및 폴리옥시알킬렌 단위로 이루어지는 군으로부터 선택되는 적어도 1종의 반복단위(b2)를 갖는 수용성 폴리머인 세정제 조성물.
    Figure 112021123238916-pct00016

    [식 중, R1, R2는, 각각 독립해서 탄소수 1∼3의 알킬기 또는 탄소수 1∼3의 히드록시알킬기이며, X-는 카운터 이온이다.]
    Figure 112021123238916-pct00017

    [식 중, R3, 및 R4는, 각각 독립해서 탄소수 1∼3의 알킬기 또는 탄소수 1∼3의 히드록시알킬기이며, X-는 카운터 이온이다.]
    Figure 112021123238916-pct00018

    [식 중, R5는, 수소원자 또는 탄소수 1∼3의 알킬기이며, R6, R7은, 각각 독립해서 수소원자 또는 탄소수 1∼3의 알킬기 또는 탄소수 1∼3의 히드록시알킬기이다.]
  2. 제 1 항에 있어서,
    술폰산형 음이온 계면활성제, 및 황산 에스테르형 음이온 계면활성제로 이루어지는 군으로부터 선택되는 적어도 1종의 음이온 계면활성제를 더 포함하는 세정제 조성물.
  3. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서,
    비이온 계면활성제를 더 포함하는 세정제 조성물.
  4. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서,
    하기 일반식(e-1)로 나타내어지는 모노머로부터 유도된 반복단위 및 하기 일반식(e-2)로 나타내어지는 모노머로부터 유도된 반복단위로 이루어지는 군으로부터 선택되는 적어도 1종의 반복단위를 갖는 폴리머를 더 포함하는 세정제 조성물.
    Figure 112021123238916-pct00019

    [식(e-1) 중, R11은 수소원자 또는 메틸기이며, R12는 수소원자이다. 식(e-2) 중, R13은 수소원자 또는 메틸기이며, R14는 탄소수 1∼40의 알킬기이다.]
  5. 삭제
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