CN108983342A - 光学膜的制造方法 - Google Patents

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Abstract

一种光学膜的制造方法,其是包含至少贴合有第一膜及第二膜的层叠结构的光学膜的制造方法,该制造方法具有采用使用了凹版辊的凹版辊涂布方式而在第一膜及第二膜这两者的贴合面上涂布涂布液的涂布工序,在涂布工序中,将在第一膜及第二膜、与凹版辊之间形成的涂布液的积液的膜行进方向宽度即液珠宽度均设定为4~20mm。

Description

光学膜的制造方法
技术领域
本发明涉及一种光学膜的制造方法,所述光学膜包含隔着由胶粘剂组合物或粘合剂组合物的固化物层构成的胶粘剂层或粘合剂层而至少贴合有第一膜及第二膜的层叠结构。
背景技术
在钟表、移动电话、PDA、笔记本电脑、个人电脑用监视器、DVD播放器、TV等中,液晶显示装置急剧地在市场上展开。液晶显示装置是使基于液晶的开关的偏振状态可视化的装置,根据其显示原理而使用偏振片。尤其在TV等用途中,越来越要求高亮度、高对比度、广视角,在偏振膜中也越来越要求高透射率、高偏振度、高色彩再现性等。
作为偏振片,从具有高透射率、高偏振度的方面出发,最通常广泛使用的是例如使碘吸附于聚乙烯醇(以下也简称为“PVA”)并进行拉伸的结构的碘系偏振片。一般而言,偏振膜使用:通过使聚乙烯醇系材料溶解于水的所谓的水系胶粘剂,而在偏振片的双面贴合透明保护膜而成的偏振膜。然而,近年来,从具有能够省略干燥工序、尺寸变化小等优点的方面出发,使用不含有水、有机溶剂的活性能量射线固化型树脂组合物正逐渐成为主流。
在使用活性能量射线固化型树脂组合物,贴合多个膜来制造光学膜的情况下,一般采用的是例如:仅在透明保护膜的贴合面涂布胶粘剂组合物,从该贴合面侧贴合偏振片等,制造包含层叠结构的光学膜。然而,在以往的制造方法中,在涂布胶粘剂组合物等之前的偏振片·透明保护膜等的表面附着有污垢、尘埃等异物,或者在胶粘剂组合物包含微小异物的情况下,会在胶粘剂层残留异物,其结果是,有时产生外观缺陷。
在下述专利文献1中记载了一种光学膜的制造方法,其包括在透明支承体上或形成于该透明支承体上的底涂层上,薄层涂布湿涂布量为10mL/m2以下的光学功能层的工序,其中,在涂布光学功能层之前,具备从透明支承体上或底涂层上除去高度为10μm以上的异物的工序。
现有技术文献
专利文献
专利文献1:日本特开2008-180905号公报
发明内容
发明要解决的课题
然而,本发明人进行了研究的结果为:在上述专利文献1记载的技术中,尝试在已经在透明支承体上等存在异物的状态下,利用压延处理等压碎异物而将其除去,因此异物的除去精度不高,在除去工序后仍残留微小的异物。因此实际情况是上述专利文献1记载的技术难以应用在尤其是厚度薄、即便在存在微小异物的情况下也成为外观缺陷的问题的薄型光学膜的制造方法中。
本发明是考虑上述实际情况的结果而完成的发明,其目的在于提供即使光学膜为薄型,仍会防止由异物引起的外观缺陷的发生的光学膜的制造方法。
用于解决课题的手段
本发明人为了解决上述课题而反复进行了深入研究,结果发现:在制造包含至少贴合有2片膜的层叠结构的光学膜时,采用特定的涂布方式,在所贴合的2片膜这两者的贴合面上涂布涂布液,由此能够一次性地实施异物的除去和胶粘剂组合物或粘合剂组合物的涂布。本发明是致力于该深入研究的结果得到的发明,具备下述构成。
即,本发明涉及一种光学膜的制造方法,其特征在于,是包含至少贴合有第一膜及第二膜的层叠结构的光学膜的制造方法,该制造方法具有涂布工序,所述涂布工序采用使用了凹版辊的凹版辊涂布方式,而在上述第一膜及上述第二膜两者的贴合面上涂布涂布液,在上述涂布工序中,将在上述第一膜及上述第二膜、与上述凹版辊之间形成的涂布液的积液的膜行进方向宽度即液珠宽度均设定为4~20mm。
在上述制造方法中,优选的是:上述涂布液为选自胶粘剂组合物、粘合剂组合物及粘度为0.5~10000cP的液状物中的至少1种涂布液,上述光学膜包含层叠结构,该层叠结构为隔着由上述胶粘剂组合物或上述粘合剂组合物的固化物层构成的胶粘剂层或粘合剂层,而至少贴合有第一膜及第二膜的层叠结构。
在上述制造方法中,优选的是上述涂布工序具备:第一涂布工序,将上述胶粘剂组合物或上述粘合剂组合物涂布于上述第一膜的贴合面;和第二涂布工序,将上述胶粘剂组合物或上述粘合剂组合物、或者粘度为0.5~10000cP的液状物涂布于上述第二膜的贴合面。
在上述制造方法中,优选的是:上述凹版辊的旋转方向与上述第一膜及上述第二膜的行进方向为相反方向。
在上述制造方法中,优选的是:上述凹版辊的直径为80φ~140φ。
在上述制造方法中,优选的是:在上述凹版辊的表面形成的图案为蜂窝网图案。
在上述制造方法中,优选的是:上述凹版辊的旋转速度相对于上述第一膜及上述第二膜的行进速度之比为100~300%。
在上述制造方法中,优选的是:上述凹版辊涂布方式为使上述涂布液循环而进行涂布的方式,具备将因涂布而从上述第一膜和/或上述第二膜混入到上述涂布液的异物从上述涂布液中去除的异物除去功能。
在上述制造方法中,可以使上述第一膜为透明保护膜、且上述第二膜为偏振片,也可以使上述第二膜为透明保护膜、且上述第一膜为偏振片。
在上述制造方法中,优选的是:上述偏振片的厚度为10μm以下。
发明效果
在制造将2片膜贴合、而具有层叠结构的光学膜的情况下,一般在2片膜中的一片膜上涂布胶粘剂组合物或粘合剂组合物、并在其上贴合另一片膜来制造(以下也称为“单面涂布方法”)。然而,在本发明中,在第一膜的贴合面及第二膜的贴合面这两者上涂布涂布液,采用使用了凹版辊的凹版辊涂布方式,边除去异物边实施该涂布。具体而言,采用凹版辊涂布方式,边刮取在所贴合的2片膜这两者的贴合面上存在的污垢、尘埃等异物,并且还从2片膜这两者的贴合面刮取来自胶粘剂组合物或粘合剂组合物的凝胶状物或凝聚物,边在2枚的片膜这两者的贴合面上涂布上述涂布液。其结果为:在本发明的光学膜的制造方法中,在2片膜这两者的贴合面上存在异物的可能性变得极低。其结果为:在本发明的光学膜的制造方法中,能够制造防止了因异物引起的外观缺陷的发生的光学膜。
另一方面,在单面涂布方法中,不能除去在未涂布胶粘剂组合物或粘合剂组合物的膜的贴合面上存在的异物,因此,在层叠后所形成的胶粘剂层(或粘合剂层)中残留异物的可能性变高。
予以说明,在本发明中,“凹版辊涂布方式”是指:凹版辊从加入了涂布液的容器带起涂布液,在凹版辊与涂布对象的膜之间形成涂布液的积液,并且以规定的厚度涂布涂布液的方式。将涂布液的该积液部分的膜行进方向上的宽度称作液珠宽度,在液珠宽度的内侧部分,在膜与该积液部分之间产生摩擦力,因此产生在上述的膜的贴合面处的异物的除去效果。在本发明中,尤其是通过将液珠宽度设定为4~20mm,从而能够进一步提高膜的贴合面处的异物的除去效果,并且能够实施稳定的生产。
在本发明的光学膜的制造方法中,能够效率良好地除去在所贴合的2片膜这两者的贴合面上存在的异物、及在胶粘剂组合物中或粘合剂组合物中存在的异物,因此,能够制造防止了因异物引起的外观缺陷的发生的光学膜。因此,本发明的光学膜的制造方法作为由异物引起的外观缺陷尤其构成问题的、胶粘剂层的厚度薄的光学膜、以及总厚度薄的光学膜、尤其是薄型偏振膜的制造方法特别有效。
附图说明
图1为本发明的光学膜的制造方法的示意图的一例。
图2为本发明中使用的作为后计量涂布方式的凹版辊涂布方式的示意图的一例。
图3为在第一膜与凹版辊之间所形成的涂布液的积液的示意图的一例。
具体实施方式
以下,参照附图对本发明的光学膜的制造方法进行说明。
本发明的光学膜的制造方法具有涂布工序,所述涂布工序采用凹版辊涂布方式,而在第一膜及第二膜这两者的贴合面涂布选自胶粘剂组合物、粘合剂组合物及粘度为0.5~10000cP的液状物中的至少1种涂布液。
作为涂布液的液状物使用粘度为0.5~10000cP的液状物。尤其是作为液状物,优选使用含有水作为主成分、具体而言至少含有50重量%以上的水的液状物,更优选使用含有60重量%以上的水的液状物,进一步优选使用含有70重量%以上的水的液状物。此外,为了提高在膜上的液状物本身的润湿性(流平性)及液状物的蒸发速度,优选在液状物中还含有醇,液状物更优选含有50~100重量%的水、和0~50重量%的醇,特别优选含有50~70重量%的水、和30~50重量%的醇。予以说明,后文将对作为涂布液的胶粘剂组合物及粘合剂组合物进行叙述。
图1示出本发明的光学膜的制造方法的示意图的一例,并且示出如下的例子:在本实施方式中,采用使用了凹版辊的凹版辊涂布方式,且作为涂布于第一膜及第二膜这两者的贴合面的涂布液,而均使用了胶粘剂组合物的例子。图1中,在采用凹版辊涂布方式10而涂布胶粘剂组合物3的时刻,在图1中朝向右方向运送第一膜1,另一方面,凹版辊涂布方式10所具备的凹版辊顺时针地旋转。即,凹版辊的旋转方向与第一膜的行进方向为相反方向。同样,在第二膜2与凹版辊的关系中,凹版辊的旋转方向与第二膜2的行进方向也为相反方向。此时,刮取在第一膜1的贴合面及第二膜2的贴合面上存在的污垢、尘埃等异物、以及来自胶粘剂组合物的凝胶状物或凝聚物的效果有效地提高,能够更有效地防止最终所得的光学膜的外观缺陷。
在本实施方式中,示出涂布工序具备将胶粘剂组合物涂布于第一膜的贴合面的第一涂布工序、和同样将胶粘剂组合物涂布于第二膜的贴合面的第二涂布工序的例子,但是本发明并不限定于本实施方式,作为涂布于第一膜及第二膜这两者的贴合面的涂布液,能够从选自胶粘剂组合物、粘合剂组合物及粘度为0.5~10000cP的液状物中的至少1种涂布液进行任意选择。例如能够例示以下的图案。
涂布工序具备将胶粘剂组合物涂布于第一膜的贴合面的第一涂布工序、和将粘度为0.5~10000cP的液状物涂布于第二膜的贴合面的第二涂布工序的图案。予以说明,在该图案中,可以根据需要在第二涂布工序后进一步具备在第二膜的贴合面涂布胶粘剂组合物的第三涂布工序。
涂布工序具备将粘度为0.5~10000cP的液状物涂布于第一膜的贴合面的第一涂布工序、和同样地将粘度为0.5~10000cP的液状物涂布于第二膜的贴合面的第二涂布工序的图案。予以说明,在该图案中,在第一涂布工序和/或第二涂布工序之后,还具备在第一膜和/或第二膜的贴合面涂布胶粘剂组合物的第三涂布工序和/或第四涂布工序。
为了更有效地防止最终所得的光学膜的外观缺陷,相对于第一膜1及第二膜2的行进速度的、凹版辊的旋转速度优选为100~300%,更优选为150~250%。
图2示出在本发明中使用的凹版辊涂布方式的示意图的一例,尤其是表示采用凹版涂布方式10而在第一膜1上涂布胶粘剂组合物3的情况。如图2所示,若相对于第一膜1边押抵凹版辊4边除去异物,则能够更有效地除去在第一膜1的贴合面上存在的污垢、尘埃等异物以及来自胶粘剂组合物由来的凝胶状物或凝聚物。
如图2所示,凹版辊涂布方式10至少具备凹版辊4。在凹版辊的表面形成有蜂窝网图案、梯形图案、格子图案、棱锥图案或斜线图案等凹凸图案。为了提高涂布胶粘剂组合物或粘合剂组合物后的涂布面的面精度,优选形成蜂窝网图案,网眼(日文:セル)容积优选为1~5cm3/m2,更优选为2~3cm3/m2。同样地,为了提高涂布胶粘剂组合物或粘合剂组合物后的涂布面的面精度,每1英寸辊1上的网眼线数优选为200~2000线/英寸。凹版辊4的凹凸图案具有边带起胶粘剂组合物(涂布液)3边在第一膜的贴合面涂布胶粘剂组合物3的功能。
在本发明的涂布工序中,将在第一膜与凹版辊之间所形成的涂布液的积液的膜行进方向宽度即液珠宽度、以及在第二膜与凹版辊之间所形成的涂布液的积液的膜行进方向宽度即液珠宽度均设定为4~20mm。由此,能够进一步提高膜的贴合面处的异物的除去效果,并且能够实施稳定的生产。图3中示出在第一膜1与凹版辊4之间所形成的涂布液(胶粘剂组合物)3的积液的示意图。图3中,d表示在第一膜1与凹版辊4之间形成的涂布液的积液的膜行进方向宽度即液珠宽度。在本发明中,在将涂布工序中的液珠宽度设为5mm以上的情况下,进一步提高了膜的贴合面处的异物的除去效果,故优选。予以说明,即使该液珠宽度扩大而超过20mm,膜的贴合面处的异物的除去效果也几乎不发生变化,另一方面,随着液珠宽度扩大,涂布液的涂敷性显著降低,无法均匀地涂布涂布液,由此引起膜的涂布表面变粗糙,产生外观不良。在本发明中,作为该液珠宽度的调整方法,能够通过调整相对于膜的凹版辊位置而适当地进行。具体而言,例如在使凹版辊向压入膜的方向移动的情况下,能够使液珠宽度扩大,相反,在使膜和凹版辊远离的情况下,能够使液珠宽度变窄。
在涂布工序中,为了将在第一膜及第二膜与凹版辊之间形成的涂布液的积液的膜行进方向宽度即液珠宽度设定为4~20mm,优选将凹版辊的直径设为80φ~140φ。
在本发明中,为了防止在胶粘剂组合物3中混入异物,而优选为不将胶粘剂涂布液曝露于外界气体的密闭体系。在图2所示的例子中,在涂布时,有时在第一膜1的贴合面上存在的异物、以及来自胶粘剂组合物3的凝胶状物或凝聚物被凹版辊4刮取,它们会转移到放入了胶粘剂组合物3的容器5内,并再次利用凹版辊4涂布于第一膜的贴合面。因此,尤其是在凹版辊涂布方式为使胶粘剂组合物或粘合剂组合物循环而涂布的方式的情况下,令人担心的是:随着胶粘剂组合物3的涂布工序的时间变长,被凹版辊4所刮取的异物等的蓄积量增大。然而,在凹版涂布方式10具备将因涂布而由第一膜和/或第二膜混入胶粘剂组合物或粘合剂组合物的异物从胶粘剂组合物或粘合剂组合物中去除的异物除去功能的情况下,在所涂布的胶粘剂组合物3中存在的异物等的量长期被保持为极微量甚至是零。因此,最终能够使第一膜1的贴合面上的异物等的产生量极度降低。在本发明中,作为异物除去功能,可列举过滤器、蒸馏装置、离心分离等。在使用过滤器作为异物除去功能的情况下,如图2所示,例如能够将过滤器7配置在泵功能8的下游侧。另外,也能够在泵功能8的上游侧配置过滤器7,其数量并无限制。过滤器7的网尺寸能够根据第一膜1及第二膜的材质、胶粘剂组合物3的配合设计等进行适当变更,但是优选为10μm以下,更优选为5μm以下。胶粘剂组合物3可以如图2所示那样使用罐6等而进行循环,也可以将利用凹版辊4涂布后的胶粘剂组合物3废弃。
利用图1所示的凹版辊涂布方式,在第一膜1的贴合面及第二膜2的贴合面这两者上涂布胶粘剂组合物3后,使用例如夹持辊9而通过胶粘剂组合物(胶粘剂层)将第一膜1和第二膜2贴合。
在以连续生产线制造光学膜的情况下,第一膜和/或第二膜的生产线速度取决于胶粘剂组合物(或粘合剂组合物)的固化时间,但优选为1~500m/min,更优选为5~300m/min,进一步优选为10~100m/min。在生产线速度过小的情况下,生产率欠缺,或者对第一膜和/或第二膜的损害过大,无法制作能够耐受耐久性试验等的光学膜。在生产线速度过大的情况下,胶粘剂组合物的固化变得不充,有时无法得到目标粘接性。
接着,对利用本发明的制造方法制造的光学膜进行如下说明。该光学膜包含隔着由胶粘剂组合物或粘合剂组合物的固化物层构成的胶粘剂层或粘合剂层而至少贴合有第一膜及第二膜的层叠结构。
<胶粘剂层或粘合剂层>
上述胶粘剂层或粘合剂层只要在光学上透明,则并无特别限制,使用水系、溶剂系、热熔系、自由基固化型的各种形态的胶粘剂层或粘合剂层。在制造透明导电性层叠体或偏振膜作为光学膜的情况下,能够适合使用透明固化型胶粘剂层。
<透明固化型胶粘剂层>
在形成透明固化型胶粘剂层时,适合使用例如自由基固化型胶粘剂作为胶粘剂组合物。作为自由基固化型胶粘剂,可例示电子射线固化型、紫外线固化型等活性能量射线固化型的胶粘剂。尤其是,优选能够在短时间内固化的活性能量射线固化型,进一步优选能够以低能量进行固化的紫外线固化型胶粘剂。
作为紫外线固化型胶粘剂,大致分为自由基聚合固化型胶粘剂和阳离子聚合型胶粘剂。此外,自由基聚合固化型胶粘剂可以作为热固化型胶粘剂使用。
作为自由基聚合固化型胶粘剂的固化性成分,可列举:具有(甲基)丙烯酰基的化合物、具有乙烯基的化合物。这些固化性成分可以使用单官能或二官能以上的任意成分。另外,这些固化性成分可以单独使用1种或组合使用2种以上。作为这些固化性成分,适合为例如具有(甲基)丙烯酰基的化合物。
作为具有(甲基)丙烯酰基的化合物,具体而言,可列举例如(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丙酯、(甲基)丙烯酸异丙酯、(甲基)丙烯酸2-甲基-2-硝基丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸仲丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸正戊酯、(甲基)丙烯酸叔戊酯、(甲基)丙烯酸3-戊酯、(甲基)丙烯酸2,2-二甲基丁酯、(甲基)丙烯酸正己酯、(甲基)丙烯酸十六烷酯、(甲基)丙烯酸正辛酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸4-甲基-2-丙基戊酯、(甲基)丙烯酸正十八烷酯等(甲基)丙烯酸(碳数1-20)烷基酯类。
另外,作为具有(甲基)丙烯酰基的化合物,可列举例如(甲基)丙烯酸环烷酯(例如(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸环戊酯等)、(甲基)丙烯酸芳烷酯(例如(甲基)丙烯酸苄酯等)、多环式(甲基)丙烯酸酯(例如(甲基)丙烯酸2-异冰片酯、(甲基)丙烯酸2-降冰片基甲酯、(甲基)丙烯酸5-降冰片烯-2-基-甲酯、(甲基)丙烯酸酯3-甲基-2-降冰片基甲等)、含羟基的(甲基)丙烯酸酯类(例如(甲基)丙烯酸羟基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羟基丙酯、(甲基)甲基丙烯酸2,3-二羟基丙基甲基丁酯等)、含烷氧基或苯氧基的(甲基)丙烯酸酯类((甲基)丙烯酸2-甲氧基乙酯、(甲基)丙烯酸2-乙氧基乙酯、(甲基)丙烯酸2-甲氧基甲氧基乙酯、(甲基)丙烯酸3-甲氧基丁酯、乙基卡必醇(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸苯氧基乙酯等)、含环氧基的(甲基)丙烯酸酯类(例如(甲基)丙烯酸缩水甘油酯等)、含卤素的(甲基)丙烯酸酯类(例如(甲基)丙烯酸2,2,2-三氟乙酯、(甲基)丙烯酸2,2,2一三氟乙基乙酯、(甲基)丙烯酸四氟丙酯、(甲基)丙烯酸六氟丙酯、(甲基)丙烯酸八氟戊酯、(甲基)丙烯酸十七氟癸酯等)、(甲基)丙烯酸烷基氨基烷酯(例如(甲基)丙烯酸二甲基氨基乙酯等)等。
另外,作为除上述以外的具有(甲基)丙烯酰基的化合物,可列举羟乙基丙烯酰胺、N-羟甲基丙烯酰胺、N-甲氧基甲基丙烯酰胺、N-乙氧基甲基丙烯酰胺、(甲基)丙烯酰胺等含酰胺基的单体等。另外,还可列举丙烯酰基吗啉等含氮的单体等。
另外,作为上述自由基聚合固化型胶粘剂的固化性成分,可例示具有多个(甲基)丙烯酰基、乙烯基等聚合性双键的化合物,该化合物也可以作为交联成分而混合到胶粘剂成分中。作为成为该交联成分的固化性成分,可列举例如三丙二醇二丙烯酸酯、1,9-壬二醇二丙烯酸酯、三环癸烷二甲醇二丙烯酸酯、环状三羟甲基丙烷正丙烯酸酯、二噁烷乙二醇二丙烯酸酯、EO改性双甘油四丙烯酸酯、ARONIX M-220(东亚合成公司制)、LIGHT ACRYLATE1,9ND-A(共荣社化学公司制)、LIGHT ACRYLATE DGE-4A(共荣社化学公司制)、LIGHTACRYLATE DCP-A(共荣社化学公司制)、SR-531(Sartomer公司制)、CD-536(Sartomer公司制)等。另外,可根据需要列举各种的环氧(甲基)丙烯酸酯、氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯、聚酯(甲基)丙烯酸酯、各种的(甲基)丙烯酸酯系单体等。
自由基聚合固化型胶粘剂包含上述固化性成分,但是,除上述成分之外,还会根据固化类型而添加自由基聚合引发剂。当以电子射线固化型使用上述胶粘剂的情况下,无需特别地使上述胶粘剂中含有自由基聚合引发剂,但是,当以紫外线固化型、热固化型使用上述胶粘剂的情况下,使用自由基聚合引发剂。相对于固化性成分100重量份,自由基聚合引发剂的使用量通常为0.1~10重量份左右,优选为0.5~3重量份。另外,也可以在自由基聚合固化型胶粘剂中,根据需要添加以羰基化合物等为代表的提高基于电子射线的固化速度和灵敏度的光敏化剂。相对于固化性成分100重量份,光敏化剂的使用量通常为0.001~10重量份左右,优选为0.01~3重量份。
作为阳离子聚合固化型胶粘剂的固化性成分,可列举具有环氧基、氧杂环丁烷基的化合物。具有环氧基的化合物只要是在分子内具有至少2个环氧基的化合物,则并无特别限定,可以使用一般已知的各种固化性环氧化合物。作为优选的环氧化合物,可列举在分子内具有至少2个环氧基和至少1个芳香环的化合物、在分子内具有至少2个环氧基且其中的至少1个环氧基形成在构成脂环式环的相邻的2个碳原子之间的化合物等作为例子。
另外,在形成透明固化型胶粘剂层时,作为水系固化型胶粘剂,可例示例如乙烯基聚合物系、明胶系、乙烯基系胶乳系、聚氨酯系、异氰酸酯系、聚酯系、环氧系等。由此种水系胶粘剂构成的胶粘剂层可以以水溶液的涂布干燥层等的形式形成,在其水溶液的制备时,也可以根据需要配合交联剂、其他添加剂、酸等催化剂。
作为上述水系胶粘剂,优选使用含有乙烯基聚合物的胶粘剂等,作为乙烯基聚合物,优选聚乙烯醇系树脂。另外,作为聚乙烯醇系树脂,从提高耐久性的方面出发,更优选包含具有乙酰乙酰基的聚乙烯醇系树脂的胶粘剂。另外,作为能够配合于聚乙烯醇系树脂的交联剂,可优选使用具有至少2个与聚乙烯醇系树脂具有反应性的官能团的化合物。可列举例如:硼酸、硼砂、羧酸化合物、烷基二胺类;异氰酸酯类;环氧类;单醛类;二醛类;氨基一甲醛树脂;以及二价金属或三价金属的盐及其氧化物。
如果需要的话,形成上述固化型胶粘剂层的胶粘剂也可以为适当包含添加剂的胶粘剂。作为添加剂的例子,可列举:硅烷偶联剂、钛偶联剂等偶联剂;以环氧乙烷为代表的粘接促进剂;提高与透明膜的润湿性的添加剂;以丙烯酰氧基化合物或烃系(天然、合成树脂)等为代表且提高机械强度、加工性等的添加剂;紫外线吸收剂;抗老化剂;染料;加工助剂;离子捕获剂;抗氧化剂;增粘剂;填充剂(除金属化合物填料以外);增塑剂;流平剂;发泡抑制剂;抗静电剂;耐热稳定剂、耐水解稳定剂等稳定剂等。
另外,上述透明固化型胶粘剂层的厚度优选为0.01~10μm。更优选为0.1~5μm,进一步优选为0.3~4μm。予以说明,来自异物的外观缺陷的各膜层间的高度一般为(2~5μm左右的)数μm,因此若胶粘剂层的厚度为2μm以下,则外观缺陷的问题变大。然而,就本发明的光学膜的制造方法而言,由于能够防止外观缺陷的发生,因此作为胶粘剂层的厚度为2μm以下的光学膜的制造方法特别有用。
上述粘合剂层由粘合剂形成。作为粘合剂,可以使用各种粘合剂,可列举例如橡胶系粘合剂、丙烯酸系粘合剂、硅酮系粘合剂、氨基甲酸酯系粘合剂、乙烯基烷基醚系粘合剂、聚乙烯基吡咯烷酮系粘合剂、聚丙烯酰胺系粘合剂、纤维素系粘合剂等。根据上述粘合剂的种类来选择粘合性的基础聚合物。在上述粘合剂中,从使光学透明性优异、显示适宜的润湿性、凝聚性和粘接性的粘合特性而使耐候性、耐热性等优异的方面出发,优选使用丙烯酸系粘合剂。
自由基聚合固化型胶粘剂能够以电子射线固化型、紫外线固化型的形态使用。
在电子射线固化型中,电子射线的照射条件只要是可以将上述自由基聚合固化型胶粘剂组合物固化的条件,则可以采用任意适当的条件。例如,电子射线照射的加速电压优选为5kV~300kV,进一步优选为10kV~250kV。在加速电压不足5kV的情况下,存在电子射线未到达至胶粘剂而使固化不足的风险,若加速电压超过300kV,则存在穿过试样的渗透力过强而对透明保护膜、偏振片造成损害的风险。作为照射射线量,为5~100kGy,进一步优选为10~75kGy。在照射射线量不足5kGy的情况下,胶粘剂固化不足,若照射射线量超过100kGy,则对透明保护膜、偏振片造成损害,发生机械强度的降低、黄变,无法得到规定的光学特性。
电子射线照射通常在惰性气体中进行照射,如果需要的话,也可以在大气中、少量引入氧气的条件下进行。虽然取决于透明保护膜的材料,但是,通过适当引入氧气,从而使最初电子射线所到达的透明保护膜面反而产生氧阻碍,可以防止对透明保护膜的损害,可以仅对胶粘剂有效地照射电子射线。
另一方面,在紫外线固化型中,在使用赋予了紫外线吸收能力的透明保护膜的情况下,由于吸收比大约380nm短波长的光,因此比380nm短波长的光未到达活性能量射线固化型胶粘剂组合物,因此不参与该聚合反应。此外,被透明保护膜吸收的比380nm短波长的光转换为热,透明保护膜本身发热,成为偏振膜的卷曲·褶皱等不良的原因。因此,当在本发明中采用紫外线固化型的情况下,作为紫外线发生装置,优选使用不发出比380nm短波长的光的装置,更具体而言,波长范围380~440nm的累积照度与波长范围250~370nm的累积照度之比优选为100∶0~100∶50,更优选为100∶0~100∶40。作为满足此种累积照度的关系的紫外线,优选封入镓的金属卤化物灯、发出波长范围380~440nm的光的LED光源。或者,也可以以低压汞灯、中压汞灯、高压汞灯、超高压汞灯、白炽灯、氙灯、卤素灯、碳弧灯、金属卤化物灯、荧光灯、钨灯、镓灯、准分子激光器或太阳光为光源,使用带通滤波器阻隔比380nm短波长的光来使用。
第一膜和/或第二膜只要是透明的光学用膜,则能够无特别限制地使用。如上述所示,胶粘剂层(或粘合剂层)的厚度越厚、进而光学膜的总厚度越厚,则越难视觉辨认异物,存在难以使外观缺陷问题可视化的倾向。另一方面,胶粘剂层(或粘合剂层)的厚度越薄、进而光学膜的总厚度越薄,越容易视觉辨认异物,其结果是,外观缺陷构成问题的情况较多。然而,就本发明的光学膜的制造方法而言,由于能够制造胶粘剂层(或粘合剂层)中的异物的发生率极低的光学膜,因此,即使在光学膜中,薄型化的要求特别大的偏振膜的制造方法,具体而言在上述第一膜为透明保护膜且上述第二膜为偏振片的情况下、或者在上述第二膜为透明保护膜且上述第一膜为偏振片的情况下,本发明的制造方法特别有用。就本发明的制造方法而言,如上述偏振片的厚度为10μm以下的情况那样,特别是即使在制造薄型偏振膜的情况下,也能制造防止胶粘剂层(或粘合剂层)中发生由异物引起的外观缺陷的薄型偏振膜,故优选。
第一膜和/或第二膜可以在涂布上述活性能量射线固化型胶粘剂组合物之前进行表面改性处理。作为具体的处理,可列举电晕处理、等离子体处理、基于皂化处理的处理等。
予以说明,在本发明的光学膜的制造方法中,适合隔着利用上述自由基聚合固化型胶粘剂组合物的固化物层而形成的胶粘剂层将第一膜和第二膜贴合,可以在第一膜与第二膜之间设置易粘接层。易粘接层例如可以利用具有聚酯骨架、聚醚骨架、聚碳酸酯骨架、聚氨酯骨架、硅酮系、聚酰胺骨架、聚酰亚胺骨架、聚乙烯醇骨架等的各种树脂来形成。这些聚合物树脂可以单独使用1种或组合使用2种以上。另外,也可以在形成易粘接层时添加其他的添加剂。具体而言,可以进一步使用增粘剂、紫外线吸收剂、抗氧化剂、耐热稳定剂等的稳定剂等。
易粘接层的形成通过在膜上利用公知的技术涂布易粘接层的形成材料并使之干燥来进行。通常考虑干燥后的厚度、涂布的圆滑性等而将易粘接层的形成材料调整为稀释成适当浓度的溶液。易粘接层的干燥后的厚度优选为0.01~5μm,更优选为0.02~2μm,进一步优选为0.05~1μm。予以说明,易粘接层可以设置多层,但是,在该情况下,也优选使易粘接层的总厚度为上述范围。
以下,作为光学膜,列举偏振膜为例进行说明。包含至少贴合有第一膜及第二膜的层叠结构的偏振膜例如可以通过如下方式来制造:图1中,将作为透明保护膜的第一膜1、和在透明保护膜或PET基材等上根据需要隔着胶粘剂层而层叠有偏振片的层叠第二膜2,隔着由胶粘剂组合物的固化物层构成的胶粘剂层进行贴合。在本实施方式中,示出以层叠第二膜2的偏振片面作为贴合面、并且在该贴合面涂布胶粘剂组合物的例子。
在本发明的制造方法中,能够制造有效地防止了胶粘剂层中的异物的产生的光学膜,因此,适于制造由异物引起的外观缺陷会成为大问题的、尤其是厚度薄的光学膜。因此,第一膜及第二膜(在本实施方式中,第一膜为保护膜,第二膜为PET基材+偏振片的层叠膜)的厚度优选为60μm以下,更优选为40μm以下。予以说明,若偏振膜的总厚度为100μm以下,则由于厚度薄,因此由胶粘剂层的异物等引起的外观缺陷成为问题的情况较多。然而,在本发明的制造方法中,由于能够制造有效地防止了胶粘剂层中的异物的产生的光学膜,因此,适于制造总厚度为100μm以下的薄型偏振膜的情况、尤其是制造总厚度为50μm以下的薄型偏振膜的情况。在本发明中,即使在制造薄型偏振膜的情况、尤其是制造包含厚度为10μm以下的薄型偏振片的薄型偏振膜的情况下,也能有效地防止外观缺陷的发生。
偏振片并无特别限制,可以使用各种偏振片。作为偏振片,可列举例如:使碘或二色性染料等二色性材料吸附于聚乙烯醇系膜、部分缩甲醛化聚乙烯醇系膜、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物系部分皂化膜等亲水性高分子膜并进行单轴拉伸后的偏振片;聚乙烯醇的脱水处理物、聚氯乙烯的脱盐酸处理物等聚烯系取向膜等。其中,适合为由聚乙烯醇系膜和碘等二色性物质构成的偏振片。这些偏振片的厚度并无特别限制,但一般为80μm左右以下。
将聚乙烯醇系膜用碘染色并进行单轴拉伸后的偏振片例如可以通过将聚乙烯醇浸渍于碘的水溶液而进行染色、并拉伸至原长的3~7倍来制作。也可以根据需要将其浸渍于硼酸、碘化钾等的水溶液中。可以进一步根据需要在染色之前将聚乙烯醇系膜浸渍于水中进行水洗。除能够通过对聚乙烯醇系膜进行水洗而清洗聚乙烯醇系膜表面的污物或防粘连剂外,还具有通过使聚乙烯醇系膜溶胀而防止染色的不均等不均匀的效果。拉伸可以在利用碘染色后进行,也可以边染色边拉伸,另外,还可以在拉伸后用碘进行染色。即使在硼酸或碘化钾等的水溶液中或水浴中也能进行拉伸。
另外,作为偏振片,可以使用厚度为10μm以下的薄型的偏振片。从薄型化的观点来说,该厚度优选为1~7μm。在厚度不均少、视觉辨认性优异、并且因尺寸变化小而耐久性优异、以及作为偏振膜的厚度也实现薄型化的方面,优选此种薄型的偏振片。
作为薄型的偏振片,代表性地可列举:日本特开昭51-069644号公报、日本特开2000-338329号公报、WO2010/100917号小册子、PCT/JP2010/001460的说明书、或特愿2010-269002号说明书、特愿2010-263692号说明书中记载的薄型偏振片。这些薄型偏振片可以利用包含将聚乙烯醇系树脂(以下也称作PVA系树脂)层和拉伸用树脂基材以层叠体的状态进行拉伸的工序、和进行染色的工序的制法来得到。若为该制法,则即使PVA系树脂层薄,也能通过被拉伸用树脂基材支承而进行拉伸,而无拉伸所致的断裂等不良情况。
作为上述薄型偏振片,就即便在包含以层叠体的状态进行拉伸的工序和进行染色的工序的制法中,也能够以高倍率进行拉伸、使偏振性能提高的方面而言,优选的是利用WO2010/100917号小册子、PCT/JP2010/001460的说明书或日本特愿2010-269002号说明书、日本特愿2010-263692号说明书所记载那样的包含在硼酸水溶液中进行拉伸的工序的制法而得到的偏振片,特别优选的是利用日本特愿2010-269002号说明书或日本特愿2010-263692号说明书中所记载的包含在硼酸水溶液中进行拉伸之前辅助性地进行空中拉伸的工序的制法而得到的偏振片。
上述的PCT/JP2010/001460的说明书中记载的薄型高功能偏振片是与树脂基材一体地制膜的、由使二色性物质取向了的PVA系树脂构成的厚度为7μm以下的薄型高功能偏振片,其具有单体透射率为42.0%以上及偏振度为99.95%以上的光学特性。
上述薄型高功能偏振片可以通过以下方式来制造:在具有至少20μm的厚度的树脂基材上通过PVA系树脂的涂布及干燥而生成PVA系树脂层,使所生成的PVA系树脂层浸渍于二色性物质的染色液中,使二色性物质吸附于PVA系树脂层,将吸附有二色性物质的PVA系树脂层在硼酸水溶液中以总拉伸倍率达到原长的5倍以上的方式与树脂基材一体地拉伸。
另外,通过如下方法从而能够制造上述薄型高功能偏振片,该方法是制造包含使二色性物质取向后的薄型高功能偏振片的层叠体膜的方法,其包含:生成包含具有至少20μm的厚度的树脂基材、和在树脂基材的单面涂布包含PVA系树脂的水溶液并使其干燥而形成的PVA系树脂层的层叠体膜的工序;通过将包含树脂基材和形成在树脂基材的单面的PVA系树脂层的上述层叠体膜浸渍在包含二色性物质的染色液中,从而使二色性物质吸附于层叠体膜所含的PVA系树脂层的工序;将包含吸附有二色性物质的PVA系树脂层的上述层叠体膜,在硼酸水溶液中以使总拉伸倍率达到原长的5倍以上的方式进行拉伸的工序;和通过将吸附有二色性物质的PVA系树脂层与树脂基材一体地拉伸,从而制造在树脂基材的单面制膜有由使二色性物质取向后的PVA系树脂层构成的、厚度为7μm以下、具有单体透射率为42.0%以上且偏振度为99.95%以上的光学特性的薄型高功能偏振片的层叠体膜的工序。
上述的日本特愿2010-269002号说明书、日本特愿2010-263692号说明书的薄型偏振片为由使二色性物质取向后的PVA系树脂构成的连续薄片型的偏振片,将包含在非晶性酯系热塑性树脂基材上制膜得到的PVA系树脂层的层叠体利用由空中辅助拉伸和硼酸水中拉伸构成的2段拉伸工序进行拉伸,从而使其为10μm以下的厚度。该薄型偏振片优选为在将单体透射率设为T、偏振度设为P时具有满足P>-(100.929T-42.4-1)×100(其中,T<42.3)及P≥99.9(其中,T≥42.3)的条件的光学特性的薄型偏振片。
具体而言,上述薄型偏振片可以利用包含以下工序的薄型偏振片的制造方法来制造:利用对在连续薄片状非晶性酯系热塑性树脂基材上所制膜的PVA系树脂层的空中高温拉伸,而生成由取向后的PVA系树脂层构成的拉伸中间生成物的工序;利用二色性物质对拉伸中间生成物的吸附,而生成由使二色性物质(优选碘、或碘与有机染料的混合物)取向的PVA系树脂层构成的着色中间生成物的工序;利用对着色中间生成物的硼酸水中拉伸,而生成由使二色性物质取向后的PVA系树脂层构成的厚度为10μm以下的偏振片的工序。
在该制造方法中,期望使得利用空中高温拉伸和硼酸水中拉伸的非晶性酯系热塑性树脂基材上所制膜的PVA系树脂层的总拉伸倍率达到5倍以上。用于硼酸水中拉伸的硼酸水溶液的液温可以为60℃以上。期望在硼酸水溶液中拉伸着色中间生成物之前,对着色中间生成物实施不溶化处理,这种情况下,期望通过在液温不超过40℃的硼酸水溶液中浸渍上述着色中间生成物来进行。上述非晶性酯系热塑性树脂基材可以为使间苯二甲酸共聚的共聚聚对苯二甲酸乙二醇酯、使环己烷二甲醇共聚的共聚聚对苯二甲酸乙二醇酯、或包含其他共聚聚对苯二甲酸乙二醇酯的非晶性聚对苯二甲酸乙二醇酯,优选为由透明树脂构成的基材,其厚度可以为所制膜的PVA系树脂层的厚度的7倍以上。另外,空中高温拉伸的拉伸倍率优选为3.5倍以下,空中高温拉伸的拉伸温度优选为PVA系树脂的玻璃化转变温度以上、具体为95℃~150℃的范围。在以自由端单轴拉伸进行空中高温拉伸的情况下,在非晶性酯系热塑性树脂基材上所制膜的PVA系树脂层的总拉伸倍率优选为5倍以上且7.5倍以下。另外,在以固定端单轴拉伸进行空中高温拉伸的情况下,在非晶性酯系热塑性树脂基材上所制膜的PVA系树脂层的总拉伸倍率优选为5倍以上且8.5倍以下。更具体而言,可以利用以下所示的方法来制造薄型偏振片。
制作使间苯二甲酸6mol%共聚了的间苯二甲酸共聚聚对苯二甲酸乙二醇酯(非晶性PET)的连续薄片状基材。非晶性PET的玻璃化转变温度为75℃。按照以下方式制作由连续薄片状的非晶性PET基材和聚乙烯醇(PVA)层构成的层叠体。顺带而言,PVA的玻璃化转变温度为80℃。
准备200μm厚的非晶性PET基材、和将聚合度1000以上、皂化度99%以上的PVA粉末溶解于水的4~5%浓度的PVA水溶液。接着,在200μm厚度的非晶性PET基材上涂布PVA水溶液,在50~60℃的温度下干燥,得到在非晶性PET基材上制膜7μm厚度的PVA层的层叠体。
将包含7μm厚度的PVA层的层叠体经过包含空中辅助拉伸及硼酸水中拉伸的2段拉伸工序的以下的工序,而制造3μm厚度的薄型高功能偏振片。利用第一段的空中辅助拉伸工序,将包含7μm厚度的PVA层的层叠体与非晶性PET基材一体地拉伸,生成包含5μm厚度的PVA层的拉伸层叠体。具体而言,该拉伸层叠体为,将包含7μm厚度的PVA层的层叠体设在配置于设定为130℃的拉伸温度环境的烘箱中的拉伸装置中,以使拉伸倍率达到1.8倍的方式对自由端单轴拉伸得到的拉伸层叠体。利用该拉伸处理,使拉伸层叠体所含的PVA层变化为PVA分子被取向的5μm厚度的PVA层。
接着,利用染色工序生成使碘吸附于PVA分子被取向后的5μm厚度的PVA层的着色层叠体。具体而言,该着色层叠体如下获得:将拉伸层叠体在液温30℃的包含碘及碘化钾的染色液中浸渍任意的时间,使得构成最终所生成的高功能偏振片的PVA层的单体透射率达到40~44%,由此使碘吸附于拉伸层叠体所含的PVA层。在本工序中,染色液以水作为溶剂,将碘浓度设为0.12~0.30重量%的范围内,并且将碘化钾浓度设为0.7~2.1重量%的范围内。碘与碘化钾的浓度之比为1比7。顺便而言,为使碘溶解于水而需要碘化钾。更详细而言,将拉伸层叠体在碘浓度0.30重量%、碘化钾浓度2.1重量%的染色液中浸渍60秒,由此生成使碘吸附于PVA分子被取向后的5μm厚度的PVA层的着色层叠体。
进一步地,利用第二段的硼酸水中拉伸工序,将着色层叠体与非晶性PET基材一体地进一步拉伸,生成包含3μm厚度的构成高功能偏振片的PVA层的光学膜层叠体。具体而言,该光学膜层叠体如下得到:将着色层叠体设在配置于设定为包含硼酸和碘化钾的液温范围60~85℃的硼酸水溶液的处理装置的拉伸装置中,以使拉伸倍率达到3.3倍的方式在自由端单轴拉伸。更详细而言,硼酸水溶液的液温为65℃。另外,使硼酸含量相对于水100重量份为4重量份,使碘化钾含量相对于水100重量份为5重量份。在本工序中,首先,将调整了碘吸附量的着色层叠体在硼酸水溶液中浸渍5~10秒。然后,使该着色层叠体直接通过配置于处理装置的拉伸装置、即圆周速度不同的多组辊间,用30~90秒以使拉伸倍率达到3.3倍的方式在自由端单轴拉伸。利用该拉伸处理,使着色层叠体中所含的PVA层变化为所吸附的碘以多碘离子络合物的形式在一个方向高次取向的3μm厚度的PVA层。该PVA层构成光学膜层叠体的高功能偏振片。
虽然在光学膜层叠体的制造中并非为必须的工序,但是,优选的是:利用清洗工序,从硼酸水溶液中取出光学膜层叠体,并将在非晶性PET基材上制膜的3μm厚度的PVA层的表面所附着的硼酸用碘化钾水溶液进行清洗。然后,利用基于60℃的温风的干燥工序对经清洗后的光学膜层叠体进行干燥。予以说明,清洗工序为用于消除硼酸析出等外观缺陷的工序。
同样在光学膜层叠体的制造中并非必须的工序,但是也可以利用贴合和/或转印工序,边在非晶性PET基材上制膜的3μm厚度的PVA层的表面涂布胶粘剂,边贴合80μm厚度的三乙酰基纤维素膜,之后,剥离非晶性PET基材,将3μm厚度的PVA层转印于80μm厚的三乙酰基纤维素膜。
[其他工序]
上述的薄型偏振片的制造方法除上述工序以外可以还包含其他工序。作为其他工序,可列举例如不溶化工序、交联工序、干燥(水分率的调节)工序等。其他工序可以在任意的适当时机进行。上述不溶化工序代表性地通过使PVA系树脂层浸渍于硼酸水溶液来进行。通过实施不溶化处理,从而可以对PVA系树脂层赋予耐水性。该硼酸水溶液的浓度相对于水100重量份优选为1重量份~4重量份。不溶化浴(硼酸水溶液)的液温优选为20℃~50℃。不溶化工序优选在层叠体制作后、染色工序或水中拉伸工序之前进行。上述交联工序代表性地通过使PVA系树脂层浸渍于硼酸水溶液来进行。通过实施交联处理,从而可以对PVA系树脂层赋予耐水性。该硼酸水溶液的浓度相对于水100重量份优选为1重量份~4重量份。另外,当在上述染色工序后进行交联工序的情况下,优选进一步配合碘化物。通过配合碘化物,从而可以抑制吸附于PVA系树脂层的碘溶出。碘化物的配合量相对于水100重量份优选为1重量份~5重量份。碘化物的具体例如上所述。交联浴(硼酸水溶液)的液温优选为20℃~50℃。交联工序优选在上述第2硼酸水中拉伸工序之前进行。在优选的实施方式中,依次进行染色工序、交联工序及第2硼酸水中拉伸工序。
作为形成设置于上述偏振片的单面或双面的透明保护膜的材料,优选透明性、机械强度、热稳定性、水分隔绝性、各向同性等优异的材料。可列举例如:聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯等聚酯系聚合物、二乙酰纤维素、三乙酰纤维素等纤维素系聚合物、聚甲基丙烯酸甲酯等丙烯酸系聚合物、聚苯乙烯、丙烯腈-苯乙烯共聚物(AS树脂)等苯乙烯系聚合物、聚碳酸酯系聚合物等。另外,还可列举:聚乙烯、聚丙烯、具有环系或降冰片烯结构的聚烯烃、乙烯一丙烯共聚物之类的聚烯烃系聚合物、氯乙烯系聚合物、尼龙或芳香族聚酰胺等酰胺系聚合物、酰亚胺系聚合物、砜系聚合物、聚醚砜系聚合物、聚醚醚酮系聚合物、聚苯硫醚系聚合物、乙烯醇系聚合物、偏二氯乙烯系聚合物、乙烯基缩丁醛系聚合物、芳酯系聚合物、聚甲醛系聚合物、环氧系聚合物或上述聚合物的共混物等作为形成上述透明保护膜的聚合物的例子。在透明保护膜中可以包含1种以上的任意的适当的添加剂。作为添加剂,可列举例如紫外线吸收剂、抗氧化剂、润滑剂、增塑剂、脱模剂、防着色剂、阻燃剂、成核剂、抗静电剂、颜料、着色剂等。透明保护膜中的上述热塑性树脂的含量优选为50~100重量%,更优选为50~99重量%,进一步优选为60~98重量%,特别优选为70~97重量%。在透明保护膜中的上述热塑性树脂的含量为50重量%以下的情况下,存在无法充分体现热塑性树脂本来具有的高透明性等的风险。
另外,作为透明保护膜,可列举:日本特开2001-343529号公报(WO01/37007)中记载的聚合物膜、例如含有(A)在侧链具有取代和/或非取代酰亚胺基的热塑性树脂和(B)在侧链具有取代和/或非取代苯基以及腈基的热塑性树脂的树脂组合物。作为具体例,可列举含有由异丁烯和N-甲基马来酰亚胺形成的交替共聚物、和丙烯腈-苯乙烯共聚物的树脂组合物的膜。膜可以使用由树脂组合物的混合挤出品等构成的膜。这些膜由于相位差小、光弹性系数小,因此可以消除由偏振膜的变形所致的不均等不良情况,并且由于透湿度小,因此加湿耐久性优异。
透明保护膜的厚度可以适当决定,但是,一般而言,从强度、操作性等作业性、薄层性等方面出发,为1~500μm左右。特别优选20~80μm,更优选30~60μm。
予以说明,在偏振片的双面设置透明保护膜的情况下,可以在其表面和背面使用由相同聚合物材料构成的透明保护膜,也可以使用由不同聚合物材料等构成的透明保护膜。
在上述透明保护膜的未粘接偏振片的面上可以设置硬涂层、防反射层、防粘连层、扩散层或防眩光层等功能层。予以说明,上述硬涂层、防反射层、防粘连层、扩散层、防眩光层等功能层除可以设置成透明保护膜本身以外,也可以另行设置成与透明保护膜分体的功能层。
本发明的偏振膜在实用时可以作为与其他的光学层层叠的光学膜来使用。对该光学层并无特别限定,例如可以使用1层或2层以上的反射板、半透射板、相位差板(包含1/2或1/4等波长板)、视角补偿膜等的液晶显示装置等的形成所使用的光学层。尤其,优选在本发明的偏振膜上进一步层叠反射板或半透射反射板而成的反射型偏振膜或半透射型偏振膜、在偏振膜上进一步层叠相位差板而成的椭圆偏振膜或圆偏振膜、在偏振膜上进一步层叠视角补偿膜而成的广视角偏振膜、或在偏振膜上进一步层叠增亮膜而成的偏振膜。
在偏振膜上层叠了上述光学层的光学膜可以通过在液晶显示装置等的制造过程中依次单独层叠的方式来形成,但是预先层叠制成的光学膜在品质的稳定性、组装作业等方面优异,而具有提高液晶显示装置等的制造工序的优点。在层叠中可以使用粘合剂层等的适宜的粘接手段。在上述的偏振膜或其他光学膜的粘接时,它们的光学轴可以根据目标相位差特性等而设为适宜的配置角度。
在上述的偏振膜、或至少层叠有1层偏振膜的光学膜上可以设置用于与液晶单元等其他构件粘接的粘合剂层。形成粘合剂层的粘合剂并无特别限制,例如可以适当选择使用以丙烯酸系聚合物、硅酮系聚合物、聚酯、聚氨酯、聚酰胺、聚醚、氟系、橡胶系等的聚合物作为基础聚合物的粘合剂。尤其是,可以优选使用像丙烯酸系粘合剂那样的光学的透明性优异,且显示适度的润湿性、凝聚性和粘接性的粘合特性,且耐候性、耐热性等优异的粘合剂。
粘合剂层也可以以不同组成或种类等的粘合剂层的重叠层的形式设置于偏振膜或光学膜的单面或双面。另外,在设置于双面的情况下,在偏振膜或光学膜的表面和背面可以形成不同的组成、种类、厚度等的粘合剂层。粘合剂层的厚度可以根据使用目的或粘合力等进行适当确定,一般为1~500μm,优选为1~200μm,特别优选为1~100μm。
对粘合剂层的露出面,在供于实用为止前的期间,出于防止其污染等目的而临时覆盖间隔件。由此,可以防止在通常的操作状态与粘合剂层接触。作为间隔件,除上述厚度条件外,例如可以使用将塑料膜、橡胶片、纸、布、无纺布、网状物、发泡片、金属箔、它们的层压体等适宜的薄片体根据需要用硅酮系、长链烷基系、氟系、硫化钼等适宜的剥离剂进行涂布处理后的材料等、基于以往方法的适宜的间隔件。
本发明的偏振膜或光学膜可以优选用于液晶显示装置等各种装置的形成等。液晶显示装置的形成可以基于以往方法来进行。即液晶显示装置一般通过将液晶单元与偏振膜或光学膜、及根据需要的照明系统等构成部件适宜组装并装入驱动电路等来形成,在本发明中,除使用本发明的偏振膜或光学膜这一点外,并无特别限定,可以基于以往方法。对液晶单元,可以使用例如TN型、STN型、π型等任意类型的液晶单元。
可以形成在液晶单元的单侧或两侧配置了偏振膜或光学膜的液晶显示装置、在照明系统中使用了背光源或反射板的液晶显示装置等适宜的液晶显示装置。此时,本发明的偏振膜或光学膜可以设置在液晶单元的单侧或两侧。在两侧设置偏振膜或光学膜的情况下,它们可以相同,也可以不同。此外,在液晶显示装置的形成时,例如可以在适宜的位置配置1层或2层以上的扩散板、防眩层、反射防止膜、保护板、棱镜阵列、透镜阵列片、光扩散板、背光源等适宜的部件。
实施例
以下,记载了本发明的实施例,但是,本发明的实施方式并不受这些实施例的限定。予以说明,组合物中的“重量份”是指将组合物的总量设为100重量份时的份数。
(1)胶粘剂组合物的调制
<活性能量射线固化型胶粘剂组合物的调制>
将HEAA(羟基乙基丙烯酰胺)[兴人公司制]38.5重量份、ARONIXM-220(三丙二醇二丙烯酸酯)[东亚合成公司制]20.0重量份、ACMO(丙烯酰基吗啉)[兴人公司制]38.5重量份、KAYACURE DETX—S(二乙基噻吨酮)[日本化药公司制]1.5重量份、IRGACURE 907(2-甲基-1-(4-甲硫基苯基)-2-吗啉代丙烷一1-酮)[BASF公司制]1.5重量份混合,在50℃下搅拌1小时,得到活性能量射线固化型胶粘剂组合物(在表1中仅记载为“胶粘剂组合物”)。
(2)薄型偏振片的制作
为了制作薄型偏振片,首先,将在非晶性PET基材上制膜有24μm厚的PVA层的层叠体通过拉伸温度130℃的空中辅助拉伸而生成拉伸层叠体,接着,将拉伸层叠体通过染色而生成着色层叠体,进一步地将着色层叠体通过拉伸温度65度的硼酸水中拉伸而生成按照使总拉伸倍率达到5.94倍的方式与非晶性PET基材一体地拉伸而得的10μm厚的包含PVA层的光学膜层叠体。利用此种二段拉伸,可以生成包含构成薄型偏振片的、厚度5μm的PVA层的光学膜层叠体(第二膜(总厚度40μm)),所述偏振片中,在非晶性PET基材上制膜的PVA层的PVA分子高度地取向,通过染色而吸附的碘以聚碘离子络合物的形式在一个方向上高度地取向。
作为第一膜,使用了由具有内酯环结构的(甲基)丙烯酸类树脂构成的透明保护膜(厚度为40μm)。
实施例1
在图1、2所示的生产线中,使用具备凹版辊4的凹版辊涂布方式10(MCD涂布机(富士机械公司制)(网眼形状:蜂窝网图案、凹版辊的网眼线数:1000根/英寸、旋转速度比为140%),在第一膜1的贴合面及第二膜2的贴合面这两者上涂布胶粘剂组合物3,将液珠宽度调整为表1的宽度,边除去异物,边制造偏振膜。表1中,将第一膜与和凹版辊的液珠宽度设为L1(mm),将第二膜与凹版辊的液珠宽度设为L2(mm)。接着,对由PET基材及薄型偏振片构成的第二膜2,以使薄型偏振片面成为贴合面的方式涂布胶粘剂组合物3。予以说明,胶粘剂组合物3以使干燥后的胶粘剂层的厚度达到1μm的方式涂布于第一膜及第二膜。作为凹版辊涂布方式10,使用了具备图2所示的异物除去功能(使用了过滤器的异物除去方法)的凹版辊涂布方式。
<活性能量射线>
使其通过图1所示的生产线后,作为活性能量射线,使用紫外线(封入镓的金属卤化物灯)照射装置:Fusion UV Systems,Inc公司制Light HAMMER10阀:V阀峰照度:1600mW/cm2、累积照射量1000/mJ/cm2(波长380~440nm),使胶粘剂组合物3固化,制造光学膜。予以说明,紫外线的照度使用Solatell公司制Sola-Check系统来测定。
实施例2~12、比较例1~18
除了将贴合第一膜及第二膜的涂布液的种类及液珠宽度变更为表1记载的涂布液的种类及液珠宽度以外,利用与实施例1同样的方法制造了光学膜。表1中,就作为液状物而使用的水而言,使用水100重量%、粘度1cP的水。
<胶粘剂层中的异物数的计数方法>
利用目视检查和使用自动检查装置的反射检查,对偏振膜的胶粘剂层中的外观缺陷数(来自异物的外观缺陷数(个/m2))进行计数。结果如表1所示。
<涂布液的涂布面处的外观评价>
在以目视进行确认时,将发生涂布了涂布液后的涂布面变粗糙的外观不良的情况设为“有”,将未发生外观不良的情况设为“无”。结果如表1所示。
[表1]

Claims (11)

1.一种光学膜的制造方法,其特征在于,是包含至少贴合有第一膜及第二膜的层叠结构的光学膜的制造方法,
该制造方法具有涂布工序,所述涂布工序采用使用了凹版辊的凹版辊涂布方式,在所述第一膜及所述第二膜两者的贴合面上涂布涂布液,
在所述涂布工序中,将在所述第一膜及所述第二膜、与所述凹版辊之间形成的涂布液的积液的膜行进方向宽度即液珠宽度均设定为4mm~20mm。
2.根据权利要求1所述的光学膜的制造方法,所述涂布液为选自胶粘剂组合物、粘合剂组合物、及粘度为0.5cP~10000cP的液状物中的至少1种涂布液,所述光学膜包含层叠结构,该层叠结构为隔着由所述胶粘剂组合物或所述粘合剂组合物的固化物层构成的胶粘剂层或粘合剂层,而至少贴合有第一膜及第二膜的层叠结构。
3.根据权利要求2所述的光学膜的制造方法,其中,所述涂布工序具备:
第一涂布工序,将所述胶粘剂组合物或所述粘合剂组合物涂布于所述第一膜的贴合面;和
第二涂布工序,将所述胶粘剂组合物或所述粘合剂组合物、或者粘度为0.5cP~10000cP的液状物涂布于所述第二膜的贴合面。
4.根据权利要求1或2所述的光学膜的制造方法,其中,所述凹版辊的旋转方向与所述第一膜及所述第二膜的行进方向为相反方向。
5.根据权利要求1~4中任一项所述的光学膜的制造方法,其中,所述凹版辊的直径为80φ~140φ。
6.根据权利要求1~5中任一项所述的光学膜的制造方法,其中,在所述凹版辊的表面形成的图案为蜂窝网图案。
7.根据权利要求1~6中任一项所述的光学膜的制造方法,其中,所述凹版辊的旋转速度相对于所述第一膜及所述第二膜的行进速度之比为100%~300%。
8.根据权利要求1~7中任一项所述的光学膜的制造方法,其中,所述凹版辊涂布方式为使所述涂布液循环而进行涂布的方式,具备将因涂布而从所述第一膜和/或所述第二膜混入到所述涂布液的异物从所述涂布液中去除的异物除去功能。
9.根据权利要求1~8中任一项所述的光学膜的制造方法,其中,所述第一膜为透明保护膜,所述第二膜为偏振片。
10.根据权利要求1~8中任一项所述的光学膜的制造方法,其中,所述第二膜为透明保护膜,所述第一膜为偏振片。
11.根据权利要求9或10所述的光学膜的制造方法,其中,所述偏振片的厚度为10μm以下。
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