CN108896672A - 一种用于污水中甲醇的测定方法 - Google Patents

一种用于污水中甲醇的测定方法 Download PDF

Info

Publication number
CN108896672A
CN108896672A CN201810643250.5A CN201810643250A CN108896672A CN 108896672 A CN108896672 A CN 108896672A CN 201810643250 A CN201810643250 A CN 201810643250A CN 108896672 A CN108896672 A CN 108896672A
Authority
CN
China
Prior art keywords
methanol
sewage
sample
autosampler
reagent
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN201810643250.5A
Other languages
English (en)
Inventor
江梅
陈刚新
念东
冀春苗
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Beijing Drainage Group Co Ltd
Original Assignee
Beijing Drainage Group Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Beijing Drainage Group Co Ltd filed Critical Beijing Drainage Group Co Ltd
Priority to CN201810643250.5A priority Critical patent/CN108896672A/zh
Publication of CN108896672A publication Critical patent/CN108896672A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • G—PHYSICS
    • G01—MEASURING; TESTING
    • G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
    • G01N30/00—Investigating or analysing materials by separation into components using adsorption, absorption or similar phenomena or using ion-exchange, e.g. chromatography or field flow fractionation
    • G01N30/02—Column chromatography
    • G—PHYSICS
    • G01—MEASURING; TESTING
    • G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
    • G01N30/00—Investigating or analysing materials by separation into components using adsorption, absorption or similar phenomena or using ion-exchange, e.g. chromatography or field flow fractionation
    • G01N30/02—Column chromatography
    • G01N30/04—Preparation or injection of sample to be analysed
    • G01N30/06—Preparation
    • G01N30/14—Preparation by elimination of some components
    • G—PHYSICS
    • G01—MEASURING; TESTING
    • G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
    • G01N30/00—Investigating or analysing materials by separation into components using adsorption, absorption or similar phenomena or using ion-exchange, e.g. chromatography or field flow fractionation
    • G01N30/02—Column chromatography
    • G01N30/04—Preparation or injection of sample to be analysed
    • G01N30/24—Automatic injection systems
    • G—PHYSICS
    • G01—MEASURING; TESTING
    • G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
    • G01N30/00—Investigating or analysing materials by separation into components using adsorption, absorption or similar phenomena or using ion-exchange, e.g. chromatography or field flow fractionation
    • G01N30/02—Column chromatography
    • G01N30/62—Detectors specially adapted therefor
    • G01N30/72—Mass spectrometers
    • G—PHYSICS
    • G01—MEASURING; TESTING
    • G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
    • G01N30/00—Investigating or analysing materials by separation into components using adsorption, absorption or similar phenomena or using ion-exchange, e.g. chromatography or field flow fractionation
    • G01N30/02—Column chromatography
    • G01N30/04—Preparation or injection of sample to be analysed
    • G01N30/06—Preparation
    • G01N30/14—Preparation by elimination of some components
    • G01N2030/146—Preparation by elimination of some components using membranes

Landscapes

  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Analytical Chemistry (AREA)
  • Biochemistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Immunology (AREA)
  • Pathology (AREA)
  • Other Investigation Or Analysis Of Materials By Electrical Means (AREA)

Abstract

本发明涉及一种用于污水中甲醇的测定方法，包括如下步骤：1)仪器和试剂选用：仪器选用气相色谱/质谱联用仪、自动进样器和石英毛细管色谱柱；2)样品处理：将污水通过0.45μm过滤膜过滤处理；分别取0、1、2、4、6、8、10ml的上述(4)甲醇100mg/L中间液用超纯水定容于100ml容量瓶中，浓度分别为0、1、2、4、6、8、10mg/L标准曲线溶液；3)气相色谱条件和自动进样器条件设定；4)污水中甲醇的测定：按照步骤3)中设定的气相色谱仪参数及自动进样器的参数进行测定，绘制标准曲线。其具有操作使用方便、检测精确度较高、检测效率高，可广泛应用于多种场合下污水中甲醇检测等优点。

Description

一种用于污水中甲醇的测定方法
技术领域
本发明涉及污水处理技术领域，尤其涉及一种用于污水中甲醇的测定方法。
背景技术
随着我国工业发展速度的加快，工业生产过程中所产生的废水量以及城市生活中排放的污水量不断增加，而且成分也越来越复杂，对环境产生的污染程度也越来越严重，对人类的身心健康造成了一定的危害。
甲醇是一种重要的有机溶剂，是无色带有酒精气味易挥发的液体，能溶于水和许多有机溶剂，是化工、农药、医药的重要原料之一，近年来开始应用于污水处理领域。城市生活污水和工业废水脱氮除磷是我国污水处理领域的迫切需要解决的问题，在污水处理中以甲醇作为一种溶剂投加到处理生化池内，能有效去除污水中的氮磷，使处理后的水质达到排放标准。
目前国内外尚无测定污水中甲醇的标准方法，同时常规的一些化学分析方法，不仅耗时长、效率低，而且认为误差较大。因此，如何设计开发并优化甲醇的检测方法，可以在污水处理过程中监控甲醇有效投加量、不同菌种对甲醇消耗速率，具备重要的科研意义。
发明内容
本发明的目的在于：克服现有技术中甲醇含量检测存在的上述不足，提供一种用于污水中甲醇的测定方法，其具有操作使用方便、检测精确度较高、检测效率高，可广泛应用于多种场合下污水中甲醇检测等优点。
为了达到上述目的，本发明采用如下技术方案实现：
一种用于污水中甲醇的测定方法，该测定方法中包括如下步骤：
1)仪器和试剂选用：
仪器选用气相色谱/质谱联用仪、自动进样器和石英毛细管色谱柱；其中，自动进样器的型号为：AOC-20i；石英毛细管色谱柱的长、内径、膜厚型号分别为30m、320μm、1.8μm，固定相为6％氰丙基苯+94％二甲基硅氧烷；
试剂选用：(1)甲醇，色谱纯；(2)甲醇，10g/L，取所述(1)甲醇试剂1.26mL定容至100ml容量瓶中；(3)甲醇，1000mg/L，取上述(2)甲醇试剂10ml定容至100ml容量瓶中；(4)甲醇，100mg/L，取上述(3)甲醇试剂10ml定容至100ml容量瓶中；
2)样品处理：
将污水通过0.45μm过滤膜过滤处理；
分别取0、1、2、4、6、8、10ml的上述(4)甲醇100mg/L中间液用超纯水定容于100ml容量瓶中，浓度分别为0、1、2、4、6、8、10mg/L标准曲线溶液；
3)气相色谱条件和自动进样器条件设定：
柱箱温度：40℃，
进样口温度：200℃
柱流量：1.96ml/min
进样模式：1/20的样品进入色谱柱，19/20随着载气排出去；
升温程序：40℃保持2min，以30℃/min升至220℃/min保持1min；
离子源温度：200℃；
色谱进入质谱处接口的接口温度：200℃；
自动进样器参数：
进样量：1μL；
4)污水中甲醇的测定：
按照步骤3)中设定的气相色谱仪参数及自动进样器的参数，对2)中所配制标准曲线溶液，由低浓度到高浓度依次进行测定，以甲醇的质量浓度(mg/L)为横坐标，以峰面积为纵坐标，建立工作曲线；
按照与工作曲线的建立相同的条件进行步骤2)中过滤处理后的污水样品的测定，测得待测污水样品的峰面积，用上述工作曲线计算出待测污水样品的甲醇浓度(mg/L)。
作为上述方案的进一步优化，还包括步骤5)，加标回收检测，测定甲醇的加标回收率结果在90％到100％之间，准确度良好。
采用本发明的用于污水中甲醇的测定方法具有如下有益效果：
(1)测定快速。顶空进样法单个样品需要用35分钟时间，直接进样法仅需1分钟即可完成。
(2)工作曲线相关系数更好，精密度更高。直接进样法中自动进样器采取进样针直接采样进入进样口进入色谱柱，减少了顶空前处理过程带来的误差。
(3)直接进样法测定甲醇准确度良好，可以用于样品测试。
具体实施方式
一种用于污水中甲醇的测定方法，该测定方法中包括如下步骤：
1)仪器和试剂选用：
仪器选用气相色谱/质谱联用仪、自动进样器和石英毛细管色谱柱；其中，自动进样器的型号为：AOC-20i；石英毛细管色谱柱的长、内径、膜厚型号分别为30m、320μm、1.8μm，固定相为6％氰丙基苯+94％二甲基硅氧烷；
试剂选用：(1)甲醇，色谱纯；(2)甲醇，10g/L，取所述(1)甲醇试剂1.26mL定容至100ml容量瓶中；(3)甲醇，1000mg/L，取上述(2)甲醇试剂10ml定容至100ml容量瓶中；(4)甲醇，100mg/L，取上述(3)甲醇试剂10ml定容至100ml容量瓶中；
2)样品处理：
将污水通过0.45μm过滤膜过滤处理；
分别取0、1、2、4、6、8、10ml的上述(4)甲醇100mg/L中间液用超纯水定容于100ml容量瓶中，浓度分别为0、1、2、4、6、8、10mg/L标准曲线溶液；
3)气相色谱条件和自动进样器条件设定：
柱箱温度：40℃，
进样口温度：200℃
柱流量：1.96ml/min
进样模式：1/20的样品进入色谱柱，19/20随着载气排出去；
升温程序：40℃保持2min，以30℃/min升至220℃/min保持1min；
离子源温度：200℃；
色谱进入质谱处接口的接口温度：200℃；
自动进样器参数：
进样量：1μL；
4)污水中甲醇的测定：
按照步骤3)中设定的气相色谱仪参数及自动进样器的参数，对2)中所配制标准曲线溶液，由低浓度到高浓度依次进行测定，以甲醇的质量浓度(mg/L)为横坐标，以峰面积为纵坐标，建立工作曲线；
按照与工作曲线的建立相同的条件进行步骤2)中过滤处理后的污水样品的测定，测得待测污水样品的峰面积，用上述工作曲线计算出待测污水样品的甲醇浓度(mg/L)。
还包括步骤5)，加标回收检测，测定甲醇的加标回收率结果在90％到100％之间，准确度良好。
下面对采用本发明污水甲醇测定方法的工作曲线相关系数、精密度与准确度予以简要说明：
1、工作曲线相关系数
本方法采用直接进样-气相色谱/质谱联用仪进行测定，环保部标准《水质甲醇和丙酮的测定顶空/气相色谱法》HJ895-2017采用顶空进样法，直接进样法的工作曲线相关系数一般优于顶空进样法，这是因为直接进样法采取进样针直接采样进入进样口进入色谱柱，减少了顶空前处理过程带来的误差。
2、精密度
采用实际样品加标样品分别采用直接进样法和顶空进样法做样品精密度实验，数据见表1。由表1可见直接进样法精密度优于顶空进样法。
表1两种方法精密度测试数据(单位：mg/L)
上述精密度测试是同一个样品连续进行测定6次，获取数据之间的相对标准偏差。四个样品均是实际样品加标样品进行测定，我们这个是采用地表水加入一定浓度甲醇，进行测定。加入浓度的选择是标准曲线的低段一个，高段一个，标准曲线浓度最高点是10mg/L,所以选择分别是2mg/L、6mg/L和3mg/L、8mg/L。
3、准确度
加入浓度的选择是标准曲线的低段一个，高段一个，标准曲线浓度最高点是10mg/L,所以选择分别是4mg/L和8mg/L。
分别采用直接进样法和顶空进样法做样品加标回收实验，数据见表2。由表2可见直接进样法加标回收率在90％到100％之间，准确度良好。
表2直接进样法加标回收数据
上述实施例是为便于该技术领域的普通技术人员能理解和应用本发明。熟悉本领域技术的人员显然可以容易地对这些实施例做出各种修改，并把在此说明的一般原理应用到其他实施例中而不必经过创造性的劳动。因此，本发明不限于这里的实施例，本领域技术人员根据本发明的揭示，不脱离本发明范畴所做出的改进和修改都应该在本发明的保护范围之内。

Claims (2)

1.一种用于污水中甲醇的测定方法，其特征在于，该测定方法中包括如下步骤：
1)仪器和试剂选用：
仪器选用气相色谱/质谱联用仪、自动进样器和石英毛细管色谱柱；其中，自动进样器的型号为：AOC-20i；石英毛细管色谱柱的长、内径、膜厚型号分别为30m、320μm、1.8μm，固定相为6％氰丙基苯+94％二甲基硅氧烷；
试剂选用：(1)甲醇，色谱纯；(2)甲醇，10g/L，取所述(1)甲醇试剂1.26mL定容至100ml容量瓶中；(3)甲醇，1000mg/L，取上述(2)甲醇试剂10ml定容至100ml容量瓶中；(4)甲醇，100mg/L，取上述(3)甲醇试剂10ml定容至100ml容量瓶中；
2)样品处理：
将污水通过0.45μm过滤膜过滤处理；
分别取0、1、2、4、6、8、10ml的上述(4)甲醇100mg/L中间液用超纯水定容于100ml容量瓶中，浓度分别为0、1、2、4、6、8、10mg/L标准曲线溶液；
3)气相色谱条件和自动进样器条件设定：
柱箱温度：40℃，
进样口温度：200℃
柱流量：1.96ml/min
进样模式：1/20的样品进入色谱柱，19/20随着载气排出去；
升温程序：40℃保持2min，以30℃/min升至220℃/min保持1min；
离子源温度：200℃；
色谱进入质谱处接口的接口温度：200℃；
自动进样器参数：
进样量：1μL；
4)污水中甲醇的测定：
按照步骤3)中设定的气相色谱仪参数及自动进样器的参数，对2)中所配制标准曲线溶液，由低浓度到高浓度依次进行测定，以甲醇的质量浓度(mg/L)为横坐标，以峰面积为纵坐标，建立工作曲线；
按照与工作曲线的建立相同的条件进行步骤2)中过滤处理后的污水样品的测定，测得待测污水样品的峰面积，用上述工作曲线计算出待测污水样品的甲醇浓度(mg/L)。
2.根据权利要求1所述的测定方法，其特征在于：还包括步骤5)，加标回收检测，测定甲醇的加标回收率结果在90％到100％之间，准确度良好。
CN201810643250.5A 2018-06-21 2018-06-21 一种用于污水中甲醇的测定方法 Pending CN108896672A (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201810643250.5A CN108896672A (zh) 2018-06-21 2018-06-21 一种用于污水中甲醇的测定方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201810643250.5A CN108896672A (zh) 2018-06-21 2018-06-21 一种用于污水中甲醇的测定方法

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN108896672A true CN108896672A (zh) 2018-11-27

Family

ID=64345756

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201810643250.5A Pending CN108896672A (zh) 2018-06-21 2018-06-21 一种用于污水中甲醇的测定方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN108896672A (zh)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN110487927A (zh) * 2019-08-09 2019-11-22 南通化学环境监测站有限公司 一种固体污染源排气中甲醇的测定方法
CN115267020A (zh) * 2022-07-25 2022-11-01 开封龙宇化工有限公司 一种气相色谱检测甲醛溶液中甲醇浓度的方法

Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6541272B1 (en) * 1998-12-31 2003-04-01 New Jersey Institute Of Technology Pulse introduction membrane extraction apparatus and method for separating and analyzing at least one component in a fluid contaminated with the at least one component
WO2009076480A2 (en) * 2007-12-10 2009-06-18 Synthetic Genomics, Inc. Methylbutanol as an advanced biofuel
RU2491544C1 (ru) * 2012-03-11 2013-08-27 Открытое акционерное общество "ВНИПИгаздобыча" Способ совместного определения диэтиленгликоля и метанола в природных и сточных водах методом жидкостной хроматографии
RU2552937C1 (ru) * 2013-12-24 2015-06-10 Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Тихоокеанский государственный университет" Способ совместного определения ацетона и метанола в природных и сточных водах с использованием газовой хроматографии
CN104749271A (zh) * 2015-03-06 2015-07-01 沈阳石蜡化工有限公司 甲醇裂解装置水中甲醇含量的测定方法
CN107102085A (zh) * 2017-05-25 2017-08-29 云南电网有限责任公司电力科学研究院 一种绝缘油中甲醇含量测定的样品前处理方法
CN107941965A (zh) * 2018-01-09 2018-04-20 湖北中烟工业有限责任公司 一种卷烟接装纸水性光油挥发性成分检测方法

Patent Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6541272B1 (en) * 1998-12-31 2003-04-01 New Jersey Institute Of Technology Pulse introduction membrane extraction apparatus and method for separating and analyzing at least one component in a fluid contaminated with the at least one component
WO2009076480A2 (en) * 2007-12-10 2009-06-18 Synthetic Genomics, Inc. Methylbutanol as an advanced biofuel
RU2491544C1 (ru) * 2012-03-11 2013-08-27 Открытое акционерное общество "ВНИПИгаздобыча" Способ совместного определения диэтиленгликоля и метанола в природных и сточных водах методом жидкостной хроматографии
RU2552937C1 (ru) * 2013-12-24 2015-06-10 Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Тихоокеанский государственный университет" Способ совместного определения ацетона и метанола в природных и сточных водах с использованием газовой хроматографии
CN104749271A (zh) * 2015-03-06 2015-07-01 沈阳石蜡化工有限公司 甲醇裂解装置水中甲醇含量的测定方法
CN107102085A (zh) * 2017-05-25 2017-08-29 云南电网有限责任公司电力科学研究院 一种绝缘油中甲醇含量测定的样品前处理方法
CN107941965A (zh) * 2018-01-09 2018-04-20 湖北中烟工业有限责任公司 一种卷烟接装纸水性光油挥发性成分检测方法

Non-Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
XIN XU等: "Quantitative analysis of methanol in wastewater by GC-MS with direct injection or headspace SPME sample introduction", 《ANALYTICAL METHODS》 *
宋胜波: "气相色谱法测定废水中的微量甲醇、苯酚方法的浅探", 《第十八届全国大型合成氨装置技术年会论文集》 *
李振伟等: "空气中甲醇的毛细管柱气相色谱法测定", 《环境科学》 *
汤敏等: "关于直接进样气相色谱法测定水与废水中甲醇的探讨", 《资源节约与环保》 *
王薇等: "气相色谱法同时测定空气中甲醇、乙醇和丙醇", 《计量技术》 *

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN110487927A (zh) * 2019-08-09 2019-11-22 南通化学环境监测站有限公司 一种固体污染源排气中甲醇的测定方法
CN115267020A (zh) * 2022-07-25 2022-11-01 开封龙宇化工有限公司 一种气相色谱检测甲醛溶液中甲醇浓度的方法

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN102253231B (zh) 水中可溶性硫化物的自动分析仪及分析方法
CN105651922B (zh) 一种环境水样中PPCPs的测定方法
CN104730168A (zh) 一种水体残留四环素类、氟喹诺酮类和磺胺类抗生素同步检测的方法
CN106872617B (zh) 水产品中苯并咪唑及噻唑类残留药物的快速提取及lc-ms-ms检测方法
CN108896672A (zh) 一种用于污水中甲醇的测定方法
CN110609100A (zh) 气相色谱法同时检测复合酸化剂中6种有机酸的方法
CN111948322A (zh) 一种水体中有机锡的检测方法
CN111551659B (zh) 污水处理厂污泥中抗癌药物的快速检测分析方法
CN113671093A (zh) 快速检测人体尿液中对羟基苯甲酸类物质的方法
CN108802243B (zh) 同时检测水中灭草松、2，4-d、2，4-二氯酚、2，4，6-三氯酚、五氯酚的方法
CN104569214A (zh) 金属离子和有机物复合废水中低浓度对二甲苯的测定方法
CN111239277B (zh) 一种测定水中n-二甲基亚硝胺的方法、试剂盒及应用
CN114137120A (zh) 一种雷帕霉素药物支架中有关物质的检测方法
CN108226349B (zh) 一种同时测定曲咪新乳膏中多种抑菌剂的检测方法
CN112666301A (zh) 一种三丁酸甘油酯含量的测定方法
CN111157666A (zh) 一种同时定量分析胺溶液中亚硫酸根和硫酸根离子的方法
CN111610283A (zh) 环境水体中异噻唑啉酮类杀菌剂和三氯生类杀菌剂的检测方法
CN111707739A (zh) 一种污水中非甾体抗炎药的检测方法
CN1766605A (zh) 色谱法同时测定双氧水工作液中四种组分
CN109387588B (zh) 水溶性紫外吸收剂的分离方法及其应用
CN111665315B (zh) 自然水体中抗癌药物的检测分析方法
Xiang et al. Stability and determination of metamizole sodium by capillary electrophoresis analysis combined with infra-red spectroscopy
CN115453022B (zh) 一种快速判断白酒中甲醛含量的方法
CN110398542B (zh) 人体尿液中二苯甲酮类物质的检测分析方法
CN109613168A (zh) 在线监测气体腐蚀试验箱中二氧化硫浓度的方法

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
RJ01 Rejection of invention patent application after publication

Application publication date: 20181127

RJ01 Rejection of invention patent application after publication