CN108864023B - 一种制备高纯度木犀草素的方法 - Google Patents
一种制备高纯度木犀草素的方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN108864023B CN108864023B CN201711062683.3A CN201711062683A CN108864023B CN 108864023 B CN108864023 B CN 108864023B CN 201711062683 A CN201711062683 A CN 201711062683A CN 108864023 B CN108864023 B CN 108864023B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- solution
- luteolin
- ferric
- peanut shell
- chelation reaction
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
- MWDZOUNAPSSOEL-UHFFFAOYSA-N kaempferol Natural products OC1=C(C(=O)c2cc(O)cc(O)c2O1)c3ccc(O)cc3 MWDZOUNAPSSOEL-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 58
- IQPNAANSBPBGFQ-UHFFFAOYSA-N luteolin Chemical compound C=1C(O)=CC(O)=C(C(C=2)=O)C=1OC=2C1=CC=C(O)C(O)=C1 IQPNAANSBPBGFQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 58
- LRDGATPGVJTWLJ-UHFFFAOYSA-N luteolin Natural products OC1=CC(O)=CC(C=2OC3=CC(O)=CC(O)=C3C(=O)C=2)=C1 LRDGATPGVJTWLJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 58
- 235000009498 luteolin Nutrition 0.000 title claims abstract description 58
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 14
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims abstract description 81
- 235000017060 Arachis glabrata Nutrition 0.000 claims abstract description 25
- 235000010777 Arachis hypogaea Nutrition 0.000 claims abstract description 25
- 235000018262 Arachis monticola Nutrition 0.000 claims abstract description 25
- 235000020232 peanut Nutrition 0.000 claims abstract description 25
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 claims abstract description 25
- KCXVZYZYPLLWCC-UHFFFAOYSA-N EDTA Chemical compound OC(=O)CN(CC(O)=O)CCN(CC(O)=O)CC(O)=O KCXVZYZYPLLWCC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 20
- IDGUHHHQCWSQLU-UHFFFAOYSA-N ethanol;hydrate Chemical compound O.CCO IDGUHHHQCWSQLU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 17
- 239000000284 extract Substances 0.000 claims abstract description 17
- 229930003935 flavonoid Natural products 0.000 claims abstract description 13
- 235000017173 flavonoids Nutrition 0.000 claims abstract description 13
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims abstract description 11
- VTLYFUHAOXGGBS-UHFFFAOYSA-N Fe3+ Chemical compound [Fe+3] VTLYFUHAOXGGBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 8
- 229910001447 ferric ion Inorganic materials 0.000 claims abstract description 8
- -1 iron ion Chemical class 0.000 claims abstract description 8
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N iron Substances [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 5
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 claims abstract description 4
- 241001553178 Arachis glabrata Species 0.000 claims abstract 5
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 27
- 230000009920 chelation Effects 0.000 claims description 25
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 21
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 20
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 claims description 15
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims description 14
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 13
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 13
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 claims description 8
- 238000001914 filtration Methods 0.000 claims description 8
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N citric acid Chemical compound OC(=O)CC(O)(C(O)=O)CC(O)=O KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- VCJMYUPGQJHHFU-UHFFFAOYSA-N iron(3+);trinitrate Chemical compound [Fe+3].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O VCJMYUPGQJHHFU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 229910021578 Iron(III) chloride Inorganic materials 0.000 claims description 5
- RBTARNINKXHZNM-UHFFFAOYSA-K iron trichloride Chemical compound Cl[Fe](Cl)Cl RBTARNINKXHZNM-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims description 5
- WBJZTOZJJYAKHQ-UHFFFAOYSA-K iron(3+) phosphate Chemical compound [Fe+3].[O-]P([O-])([O-])=O WBJZTOZJJYAKHQ-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims description 5
- 239000005955 Ferric phosphate Substances 0.000 claims description 4
- 229940032958 ferric phosphate Drugs 0.000 claims description 4
- 229910000399 iron(III) phosphate Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims description 4
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 claims description 3
- RUTXIHLAWFEWGM-UHFFFAOYSA-H iron(3+) sulfate Chemical compound [Fe+3].[Fe+3].[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O RUTXIHLAWFEWGM-UHFFFAOYSA-H 0.000 claims 1
- 229910000360 iron(III) sulfate Inorganic materials 0.000 claims 1
- 239000013522 chelant Substances 0.000 abstract description 8
- 150000002215 flavonoids Chemical class 0.000 abstract description 8
- 238000005265 energy consumption Methods 0.000 abstract description 2
- 230000008569 process Effects 0.000 abstract description 2
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 abstract 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 abstract 1
- 239000012266 salt solution Substances 0.000 abstract 1
- 231100000331 toxic Toxicity 0.000 abstract 1
- 230000002588 toxic effect Effects 0.000 abstract 1
- 244000105624 Arachis hypogaea Species 0.000 description 20
- 239000012043 crude product Substances 0.000 description 8
- 229930003944 flavone Natural products 0.000 description 7
- 235000011949 flavones Nutrition 0.000 description 7
- 238000004128 high performance liquid chromatography Methods 0.000 description 6
- 229910021645 metal ion Inorganic materials 0.000 description 6
- GAMYVSCDDLXAQW-AOIWZFSPSA-N Thermopsosid Natural products O(C)c1c(O)ccc(C=2Oc3c(c(O)cc(O[C@H]4[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@H](CO)O4)c3)C(=O)C=2)c1 GAMYVSCDDLXAQW-AOIWZFSPSA-N 0.000 description 5
- 150000002212 flavone derivatives Chemical class 0.000 description 5
- VHBFFQKBGNRLFZ-UHFFFAOYSA-N vitamin p Natural products O1C2=CC=CC=C2C(=O)C=C1C1=CC=CC=C1 VHBFFQKBGNRLFZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- HVYWMOMLDIMFJA-DPAQBDIFSA-N cholesterol Chemical compound C1C=C2C[C@@H](O)CC[C@]2(C)[C@@H]2[C@@H]1[C@@H]1CC[C@H]([C@H](C)CCCC(C)C)[C@@]1(C)CC2 HVYWMOMLDIMFJA-DPAQBDIFSA-N 0.000 description 4
- 206010028980 Neoplasm Diseases 0.000 description 3
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 3
- 208000024172 Cardiovascular disease Diseases 0.000 description 2
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 241000628997 Flos Species 0.000 description 2
- 235000011201 Ginkgo Nutrition 0.000 description 2
- 241000218628 Ginkgo Species 0.000 description 2
- 235000008100 Ginkgo biloba Nutrition 0.000 description 2
- 239000002154 agricultural waste Substances 0.000 description 2
- 235000012000 cholesterol Nutrition 0.000 description 2
- 150000002213 flavones Chemical class 0.000 description 2
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 2
- 238000001727 in vivo Methods 0.000 description 2
- 150000002505 iron Chemical class 0.000 description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 description 2
- 229930014626 natural product Natural products 0.000 description 2
- 230000000144 pharmacologic effect Effects 0.000 description 2
- 238000001953 recrystallisation Methods 0.000 description 2
- JVXHQHGWBAHSSF-UHFFFAOYSA-L 2-[2-[bis(carboxylatomethyl)amino]ethyl-(carboxylatomethyl)amino]acetate;hydron;iron(2+) Chemical compound [H+].[H+].[Fe+2].[O-]C(=O)CN(CC([O-])=O)CCN(CC([O-])=O)CC([O-])=O JVXHQHGWBAHSSF-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 241000894006 Bacteria Species 0.000 description 1
- 235000011299 Brassica oleracea var botrytis Nutrition 0.000 description 1
- 240000003259 Brassica oleracea var. botrytis Species 0.000 description 1
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 description 1
- 241000735356 Gazania Species 0.000 description 1
- 206010020751 Hypersensitivity Diseases 0.000 description 1
- 206010061218 Inflammation Diseases 0.000 description 1
- 241000700605 Viruses Species 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 1
- 230000032683 aging Effects 0.000 description 1
- 208000026935 allergic disease Diseases 0.000 description 1
- 230000007815 allergy Effects 0.000 description 1
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 1
- 230000003110 anti-inflammatory effect Effects 0.000 description 1
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 1
- 230000003078 antioxidant effect Effects 0.000 description 1
- 235000006708 antioxidants Nutrition 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 1
- 239000008280 blood Substances 0.000 description 1
- 210000004369 blood Anatomy 0.000 description 1
- 230000017531 blood circulation Effects 0.000 description 1
- 201000011510 cancer Diseases 0.000 description 1
- 208000026106 cerebrovascular disease Diseases 0.000 description 1
- 238000004440 column chromatography Methods 0.000 description 1
- 239000002537 cosmetic Substances 0.000 description 1
- 230000007850 degeneration Effects 0.000 description 1
- 238000001514 detection method Methods 0.000 description 1
- 230000002526 effect on cardiovascular system Effects 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 230000036541 health Effects 0.000 description 1
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 1
- 208000027866 inflammatory disease Diseases 0.000 description 1
- 230000004054 inflammatory process Effects 0.000 description 1
- 238000002347 injection Methods 0.000 description 1
- 239000007924 injection Substances 0.000 description 1
- FBAFATDZDUQKNH-UHFFFAOYSA-M iron chloride Chemical compound [Cl-].[Fe] FBAFATDZDUQKNH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229910000398 iron phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910000358 iron sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- BAUYGSIQEAFULO-UHFFFAOYSA-L iron(2+) sulfate (anhydrous) Chemical compound [Fe+2].[O-]S([O-])(=O)=O BAUYGSIQEAFULO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- MVFCKEFYUDZOCX-UHFFFAOYSA-N iron(2+);dinitrate Chemical compound [Fe+2].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O MVFCKEFYUDZOCX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000011031 large-scale manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 210000000653 nervous system Anatomy 0.000 description 1
- 231100000956 nontoxicity Toxicity 0.000 description 1
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 1
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- 239000000419 plant extract Substances 0.000 description 1
- 230000001376 precipitating effect Effects 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 1
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 1
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 1
- 230000000241 respiratory effect Effects 0.000 description 1
- 239000013049 sediment Substances 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 241000894007 species Species 0.000 description 1
- 235000013311 vegetables Nutrition 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D311/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one oxygen atom as the only hetero atom, condensed with other rings
- C07D311/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one oxygen atom as the only hetero atom, condensed with other rings ortho- or peri-condensed with carbocyclic rings or ring systems
- C07D311/04—Benzo[b]pyrans, not hydrogenated in the carbocyclic ring
- C07D311/22—Benzo[b]pyrans, not hydrogenated in the carbocyclic ring with oxygen or sulfur atoms directly attached in position 4
- C07D311/26—Benzo[b]pyrans, not hydrogenated in the carbocyclic ring with oxygen or sulfur atoms directly attached in position 4 with aromatic rings attached in position 2 or 3
- C07D311/28—Benzo[b]pyrans, not hydrogenated in the carbocyclic ring with oxygen or sulfur atoms directly attached in position 4 with aromatic rings attached in position 2 or 3 with aromatic rings attached in position 2 only
- C07D311/30—Benzo[b]pyrans, not hydrogenated in the carbocyclic ring with oxygen or sulfur atoms directly attached in position 4 with aromatic rings attached in position 2 or 3 with aromatic rings attached in position 2 only not hydrogenated in the hetero ring, e.g. flavones
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D311/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one oxygen atom as the only hetero atom, condensed with other rings
- C07D311/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one oxygen atom as the only hetero atom, condensed with other rings ortho- or peri-condensed with carbocyclic rings or ring systems
- C07D311/04—Benzo[b]pyrans, not hydrogenated in the carbocyclic ring
- C07D311/22—Benzo[b]pyrans, not hydrogenated in the carbocyclic ring with oxygen or sulfur atoms directly attached in position 4
- C07D311/26—Benzo[b]pyrans, not hydrogenated in the carbocyclic ring with oxygen or sulfur atoms directly attached in position 4 with aromatic rings attached in position 2 or 3
- C07D311/40—Separation, e.g. from natural material; Purification
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
- Medicines Containing Plant Substances (AREA)
Abstract
一种用三价铁离子溶液与花生壳提取液混合，利用铁离子与黄酮类化合物螯合原理，从提取液中分离纯化木犀草素等黄酮类化合物的方法。其特征在于直接往花生壳提取物溶液里面加入三价铁盐溶液，通过三价铁离子与提取物中木犀草素等黄酮类化合物形成螯合物。分离、溶解螯合物沉淀后，用EDTA与铁螯合，游离出木犀草素，经过乙醇水重结晶获得高纯度木犀草素。本发明的特点是纯化过程简便、使用廉价、无毒试剂、能耗低，是一条简便、绿色、高效的工艺。
Description
技术领域
本发明涉及一种用三价铁离子溶液与花生壳提取液混合，利用铁离子与黄酮类化合物螯合原理，从提取液中分离纯化木犀草素等黄酮类化合物的方法。属于天然化合物提取和分离领域。
背景技术
上世纪60年代，科学家们从银杏叶中提取黄酮，并用于临床以来，也让黄酮作为天然化合物在世界范围得到认可，银杏叶提取物也成为世界上植物提取物消耗最多的种类之一。黄酮类化合物广泛存在自然界的某些植物根、茎、叶中，总数超过4千种。黄酮的功效是多方面的，不同分子结构的黄酮的功效也有很大差别，一般认为黄酮是一种很强的抗氧剂，可有效清除体内的氧自由基，可以阻止细胞的退化、衰老，也可阻止癌症的发生。黄酮可以改善血液循环，可以降低胆固醇也可改善心脑血管疾病的症状。黄酮具有强抗炎性。
木犀草素是一种天然含有4个羟基的黄酮类化合物，主要存在于紫苏叶、金银花、荆芥等天然药材及菜花、胡萝卜等蔬菜中。近来有报道从农业废弃物花生壳中也可以提取木犀草素，并且其含量相当可观。药理研究给出了其与多数黄酮共有的抗氧化、抗炎、抗过敏、抗肿瘤、保护神经系统等多种药理作用，也有报道证明了在体内具有抗菌、抗病毒及降低血脂和胆固醇等作用，和木犀草素临床可以用于呼吸系统炎症性疾病、肿瘤疾病及心血管疾病等的治疗。并在化妆品和保健品等领域作为添加剂也有广泛应用。
从农业废弃物花生壳中提取木犀草素的方法有很多报道。吕圭源等(中国专利申请号201310491385.1)用乙醇水溶液通过微压提取、浓缩、重结晶、柱层析，从花生壳有效部位获得木犀草素纯度达到60％。姜代勋等(中国专利申请号201410646522.9)用水提醇沉法，获得提取物，并利用高效液相色谱制备法，快速从含木犀草素植物如苏叶、金银花等天然药材提取木犀草素。彭国平(中国专利申请号201110026469.9)用乙醇水溶液提取，用热水沉淀，用大孔树脂吸附木犀草素，洗脱分离后得到纯度较高的木犀草素。
以上方法均能给出一定纯度的木犀草素，但是有些过程操作步骤复杂，生产周期较长，并需要复杂操作设备等，应用于工业化规模生产的难度较大，成本高，操作复杂。
黄酮类与金属离子螯合现象屡见报道。木犀草素分子中有四个羟基，能够与三价铁离子形成螯合物，我们利用木犀草素的这个特点，来纯化木犀草素。通过三价铁离子直接与提取液中木犀草素反应，获得木犀草素与三价铁离子的螯合物沉淀。螯合物沉淀分离出来后，溶于EDTA溶液，形成EDTA铁螯合物，把木犀草素游离出来，获得高纯度的木犀草素。
发明内容
本发明的目的是提供一种制备高纯木犀草素的方法，该方法能够简单、迅速、环境友好地从花生壳提取液中获得高纯度木犀草素。
本发明的目的是由以下技术方案实现的：
一种从花生壳的醇水提取液或者花生壳提取物的醇水溶液出发，利用三价铁离子与黄酮类物质螯合原理，获得高纯度木犀草素的方法，其步骤如下：
A.将所用花生壳醇水提取液或者花生壳提取物的醇水溶液直接加入三价铁盐或者其水溶液。所用的金属铁盐，可以选择磷酸铁、硫酸铁、氯化铁、硝酸铁等。铁盐使用量要保证金属盐与木犀草素的摩尔比为1/2-1/5。添加后，螯合反应时间为1-15hr。螯合反应温度为10℃-70℃；过滤分离螯合反应生成的沉淀；
B.将上述的沉淀放入酸性环境中溶解20分钟。酸溶液pH范围控制在2-6；所述的酸溶液可以选择盐酸水溶液、硫酸水溶液、磷酸水溶液、柠檬酸水溶液等；
C.上述酸溶液中加入EDTA溶液，EDTA溶液与上述酸溶液的体积比为1/1-1/3。充分混合后，蒸干溶液，用沉淀10倍量甲醇溶解沉淀，滤液浓缩后得到高纯度木犀草素。
对花生壳的提取液和得到的高纯度木犀草素经高效液相色谱分析得到分析结果，色谱图见附图。采用的色谱条件为：HPLC高效液相色谱仪，色谱柱C18column，250×4.6mm，，5um：流速为1.0mL/min，柱温25℃，检测波长为254nm；流动相为甲醇和水的混合物(体积比为60∶40)，提取物的进样体积为20uL。
本发明取得了如下有益成果：
1、对花生壳提取液或者提取物不需要做进一步处理，直接加入三价铁盐，通过调节pH使三价铁盐与提取物中木犀草素螯合，简化处理步骤，节约操作时间、减少能源的消耗，提高了制备效率和经济效益；
2、采用磷酸铁等盐的成本低，无毒无害，危险程度降低，也便于提取溶剂的回收；
3、采用EDTA螯合铁盐游离出木犀草素，能够高效地获得木犀草素粗品；
4、通过乙醇水的重结晶，能够去除粗品中的杂质，获得高纯度的木犀草素，便于纯化木犀草素的工业化大规模生产。
附图说明
图1是未经纯化的花生壳提取液的HPLC谱图。
图2是经过螯合处理后提取液的HPLC谱图。
图3是经过螯合处理纯化的木犀草素样品的HPLC谱图。
具体实施方式：
下面结合附图和具体的实施例对本发明从花生壳提取液为例，制备高纯度木犀草素的方法进一步说明，以便本领域的技术人员更加了解本发明，但是并不以此限制本发明。
实施例1：
A.将100mL的70％乙醇水的花生壳提取液中，直接加入40mg/mL的氯化铁水溶液，添加氯化铁水溶液量保证金属离子与木犀草素的摩尔比为1/3，添加后，螯合反应时间为2hr。螯合反应温度为30℃；过滤分离螯合反应生成的沉淀；
B.将上述的沉淀用pH＝4的盐酸溶液溶解20分钟；
C.上述酸溶液中加入5％EDTA溶液，EDTA溶液与上述酸溶液的体积比为1/2。充分混合后，蒸干溶液，用沉淀10倍量甲醇溶解沉淀，滤液浓缩蒸干甲醇后得到木犀草素粗品，用50％乙醇水溶液进行重结晶，纯度达95％。
实施例2：
A.将100mL的70％乙醇水的花生壳提取液中，直接加入20mg/mL的氯化铁水溶液，添加氯化铁水溶液量保证金属离子与木犀草素的摩尔比为1/3，添加后，螯合反应时间为2hr。螯合反应温度为30℃；过滤分离螯合反应生成的沉淀；
B.将上述的沉淀用pH＝6的盐酸溶液溶解20分钟；
C.上述酸溶液中加入5％EDTA溶液，EDTA溶液与上述酸溶液的体积比为1/1。充分混合后，蒸干溶液，用沉淀10倍量甲醇溶解沉淀，滤液浓缩蒸干甲醇后得到木犀草素粗品，用50％乙醇水溶液进行重结晶，纯度达92％。
实施例3：
A.将100mL的70％乙醇水的花生壳提取液中，直接加入60mg/mL的氯化铁水溶液，添加氯化铁水溶液量保证金属离子与木犀草素的摩尔比为1/2，添加后，螯合反应时间为5hr。螯合反应温度为60℃；过滤分离螯合反应生成的沉淀；
B.将上述的沉淀用pH＝2的盐酸溶液溶解20分钟；
C.上述酸溶液中加入5％EDTA溶液，EDTA溶液与上述酸溶液的体积比为1/1。充分混合后，蒸干溶液，用沉淀10倍量甲醇溶解沉淀，滤液浓缩蒸干甲醇后得到得到木犀草素粗品，用50％乙醇水溶液进行重结晶，纯度达94％。
实施例4：
A.将100mL的70％乙醇水溶解的花生壳提取物溶液中，直接加入40mg/mL的氯化铁水溶液，添加氯化铁水溶液量保证金属离子与木犀草素的摩尔比为1/1，添加后，螯合反应时间为2hr。螯合反应温度为30℃；过滤分离螯合反应生成的沉淀；
B.将上述的沉淀用pH＝4的盐酸溶液溶解20分钟；
C.上述酸溶液中加入5％EDTA溶液，EDTA溶液与上述酸溶液的体积比为1/1。充分混合后，蒸干溶液，用沉淀10倍量甲醇溶解沉淀，滤液浓缩蒸干甲醇后得到得到木犀草素粗品，用50％乙醇水溶液进行重结晶，纯度达95％。
实施例5：
A.将100mL的70％乙醇水的花生壳提取液中，直接加入50mg/mL的磷酸铁水溶液，添加磷酸铁水溶液量保证金属离子与木犀草素的摩尔比为1/5，添加后，螯合反应时间为2hr。螯合反应温度为30℃；过滤分离螯合反应生成的沉淀；
B.将上述的沉淀用pH＝4的磷酸溶液溶解20分钟；
C.上述酸溶液中加入5％EDTA溶液，EDTA溶液与上述酸溶液的体积比为1/1。充分混合后，蒸干溶液，用沉淀10倍量甲醇溶解沉淀，滤液浓缩蒸干甲醇后得到得到木犀草素粗品，用50％乙醇水溶液进行重结晶，纯度达93％。
实施例6：
A.将100mL的70％乙醇水的花生壳提取液中，直接加入硝酸铁水溶液，添加硝酸铁水溶液量保证金属盐与木犀草素的摩尔比为1/3，螯合反应时间为2hr。螯合反应温度为30℃；过滤分离螯合反应生成的沉淀；
B.将上述的沉淀用pH＝4的硫酸溶液溶解20分钟；
C.上述酸溶液中加入5％EDTA溶液，EDTA溶液与上述酸溶液的体积比为1/1。充分混合后，蒸干溶液，用沉淀10倍量甲醇溶解沉淀，滤液浓缩蒸干甲醇后得到得到木犀草素粗品，用50％乙醇水溶液进行重结晶，纯度达92％。
以上所述仅为本发明的较佳实施例，并不用以限制本发明，凡在本发明的精神和原则之内，所作的任何修改、等同替换、改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。
Claims (1)
1.一种用三价铁离子溶液与花生壳提取液混合，利用铁离子与黄酮类化合物螯合原理，从提取液中分离纯化木犀草素的方法，其特征在于，包括以下步骤：
A、将花生壳醇水提取液或者花生壳提取物的醇水溶液直接加入三价铁盐或者其水溶液，铁盐使用量要保证金属盐与木犀草素的一定的摩尔比；在一定的螯合反应时间和螯合反应温度后，过滤分离螯合反应生成的沉淀；
B、将上述的沉淀放入酸性环境中溶解20分钟，酸溶液pH范围控制在2-6；所述的酸溶液为盐酸水溶液、硫酸水溶液、磷酸水溶液、柠檬酸水溶液；
C、上述酸溶液中加入一定量的EDTA溶液，充分混合后，蒸干溶液，用沉淀10倍量甲醇溶液溶解沉淀，滤液浓缩蒸干后，用50%乙醇水溶液进行重结晶得到高纯度木犀草素；
A步骤中所述的三价铁盐为磷酸铁、硫酸铁、氯化铁、硝酸铁；
A步骤中所述的三价铁盐使用量要保证金属盐与木犀草素的摩尔比为1/2-1/5；
A步骤中所述的螯合反应时间为1-15hr，螯合反应温度为10℃-70℃；
C步骤中加入5%EDTA溶液，EDTA溶液与上述酸溶液的体积比为1/1-1/3。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201711062683.3A CN108864023B (zh) | 2017-11-02 | 2017-11-02 | 一种制备高纯度木犀草素的方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201711062683.3A CN108864023B (zh) | 2017-11-02 | 2017-11-02 | 一种制备高纯度木犀草素的方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN108864023A CN108864023A (zh) | 2018-11-23 |
| CN108864023B true CN108864023B (zh) | 2022-04-05 |
Family
ID=64325523
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201711062683.3A Expired - Fee Related CN108864023B (zh) | 2017-11-02 | 2017-11-02 | 一种制备高纯度木犀草素的方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN108864023B (zh) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN109879845A (zh) * | 2019-02-01 | 2019-06-14 | 广州柿宝生物科技有限公司 | 一种从柿子蒂中提取黄酮的工艺 |
| CN110790740A (zh) * | 2019-08-23 | 2020-02-14 | 北京理工大学 | 一种从花生壳中制备香叶木素的方法 |
Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102040579A (zh) * | 2011-01-25 | 2011-05-04 | 彭国平 | 一种利用花生根、茎、叶、壳提取木犀草素的方法 |
| CN104546997A (zh) * | 2013-10-16 | 2015-04-29 | 浙江中医药大学 | 一种用于提取纯化花生壳有效部位的方法 |
| CN104710391A (zh) * | 2015-02-16 | 2015-06-17 | 向华 | 利用花生壳提取木犀草素和β-谷甾醇的方法 |
| CN105130939A (zh) * | 2015-08-31 | 2015-12-09 | 桂林三宝生物科技有限公司 | 一种从花生壳中提取木犀草素的方法 |
-
2017
- 2017-11-02 CN CN201711062683.3A patent/CN108864023B/zh not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102040579A (zh) * | 2011-01-25 | 2011-05-04 | 彭国平 | 一种利用花生根、茎、叶、壳提取木犀草素的方法 |
| CN104546997A (zh) * | 2013-10-16 | 2015-04-29 | 浙江中医药大学 | 一种用于提取纯化花生壳有效部位的方法 |
| CN104710391A (zh) * | 2015-02-16 | 2015-06-17 | 向华 | 利用花生壳提取木犀草素和β-谷甾醇的方法 |
| CN105130939A (zh) * | 2015-08-31 | 2015-12-09 | 桂林三宝生物科技有限公司 | 一种从花生壳中提取木犀草素的方法 |
Non-Patent Citations (3)
| Title |
|---|
| 分光光度法研究木犀草素与铁(Ⅲ)配合物;龚心怡 等;《广东化工》;20140131;第41卷(第1期);全文 * |
| 木犀草素和金属配合物的制备及其生物活性研究;蔡胜;《中国优秀硕士学位论文全文数据库工程科技I辑》;20170215;全文 * |
| 花生壳总黄酮提取纯化工艺及抗氧化性研究;田大永;《中国优秀硕士学位论文全文数据库工程科技I辑》;20120715;第5页第2.5.2.1节、第20页、第42页第5.3.10节、 * |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN108864023A (zh) | 2018-11-23 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN101838200B (zh) | 一种从金银花中提取分离绿原酸的方法 | |
| CN107759648B (zh) | 一种从金花葵中分离纯化金丝桃苷和异槲皮苷的方法 | |
| CN103387620B (zh) | 从莲子心中制备多糖、总黄酮和总生物碱及其制备方法 | |
| CN108864023B (zh) | 一种制备高纯度木犀草素的方法 | |
| CN105111098A (zh) | 从玛咖中提取纯化玛咖酰胺单体化合物的方法 | |
| CN106349324A (zh) | 从油橄榄叶中提取分离山楂酸的方法 | |
| CN108864021A (zh) | 一种利用锌盐制备高纯度木犀草素的方法 | |
| CN105795095B (zh) | 一种低重金属含量的堇叶碎米荠硒蛋白制备方法 | |
| CN108117571B (zh) | 一种龙胆苦苷单体的制备方法 | |
| CN101530607B (zh) | 生姜中姜酚类物质的高效提取方法 | |
| CN109810088A (zh) | 藤茶中二氢杨梅素的螯合提取方法及应用 | |
| CN106631807A (zh) | 一种从蓝莓叶中制备绿原酸的方法 | |
| CN101962360A (zh) | 一种从蝙蝠葛中提取蝙蝠葛碱的方法 | |
| CN107929367B (zh) | 离子交换法从钩吻中分离制备钩吻生物碱的方法 | |
| CN102060706A (zh) | 一种从紫锥菊中提取纯化菊苣酸的方法 | |
| CN104561220A (zh) | 一种采用纤维素酶水解番茄枝叶制备番茄碱的方法 | |
| CN113717144B (zh) | 一种提取山竹中α-倒捻子素和γ-倒捻子素的方法 | |
| CN105434539A (zh) | 一种荷叶黄酮的组合物 | |
| CN104435015A (zh) | 一种高品质银杏黄酮提取工艺 | |
| CN105541626B (zh) | 一种从金银花露残液中提取和分离绿原酸与木犀草苷的方法 | |
| CN104230871A (zh) | 一种分离枳实中多甲氧基黄酮、橙皮苷和辛弗林的方法 | |
| CN110156601B (zh) | 一种从甜叶菊中制备高纯度绿原酸的方法 | |
| CN109824658B (zh) | 一种从忧遁草中提取、分离纯化3种黄酮苷的方法 | |
| CN102805755A (zh) | 一种高品质银杏黄酮的制备方法 | |
| CN113491721A (zh) | 一种脱除银杏叶提取物中银杏毒素的方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee | ||
| CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |
Granted publication date: 20220405 |