CN108851200A - 一种烟草保润剂、其制备方法及用途 - Google Patents
一种烟草保润剂、其制备方法及用途 Download PDFInfo
- Publication number
- CN108851200A CN108851200A CN201810554378.4A CN201810554378A CN108851200A CN 108851200 A CN108851200 A CN 108851200A CN 201810554378 A CN201810554378 A CN 201810554378A CN 108851200 A CN108851200 A CN 108851200A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- tobacco
- uio
- preparation
- humectant
- tpa
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 241000208125 Nicotiana Species 0.000 title claims abstract description 85
- 235000002637 Nicotiana tabacum Nutrition 0.000 title claims abstract description 85
- 239000003906 humectant Substances 0.000 title claims abstract description 51
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims abstract description 14
- KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N Terephthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=C(C(O)=O)C=C1 KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 48
- 239000000463 material Substances 0.000 claims abstract description 15
- 239000012621 metal-organic framework Substances 0.000 claims abstract description 14
- 238000001338 self-assembly Methods 0.000 claims abstract description 9
- GPNNOCMCNFXRAO-UHFFFAOYSA-N 2-aminoterephthalic acid Chemical compound NC1=CC(C(O)=O)=CC=C1C(O)=O GPNNOCMCNFXRAO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 7
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 29
- 235000019441 ethanol Nutrition 0.000 claims description 20
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims description 16
- 238000005406 washing Methods 0.000 claims description 15
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims description 10
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 8
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 claims description 7
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims description 7
- 239000011259 mixed solution Substances 0.000 claims description 3
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 2
- 239000003599 detergent Substances 0.000 claims description 2
- 239000000843 powder Substances 0.000 claims description 2
- 239000000376 reactant Substances 0.000 claims description 2
- 238000007789 sealing Methods 0.000 claims description 2
- DUNKXUFBGCUVQW-UHFFFAOYSA-J zirconium tetrachloride Chemical compound Cl[Zr](Cl)(Cl)Cl DUNKXUFBGCUVQW-UHFFFAOYSA-J 0.000 claims description 2
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims 1
- 239000013384 organic framework Substances 0.000 claims 1
- KUCOHFSKRZZVRO-UHFFFAOYSA-N terephthalaldehyde Chemical compound O=CC1=CC=C(C=O)C=C1 KUCOHFSKRZZVRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N diethylene glycol Chemical compound OCCOCCO MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 43
- 235000019504 cigarettes Nutrition 0.000 description 14
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 description 14
- 239000012046 mixed solvent Substances 0.000 description 10
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerine Chemical compound OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N Propylene glycol Chemical compound CC(O)CO DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 6
- 239000000523 sample Substances 0.000 description 6
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 4
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 4
- 235000011187 glycerol Nutrition 0.000 description 4
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 4
- 239000000047 product Substances 0.000 description 4
- 239000012265 solid product Substances 0.000 description 4
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 4
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N Carbon monoxide Chemical compound [O+]#[C-] UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 3
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 3
- 238000005119 centrifugation Methods 0.000 description 3
- 235000009508 confectionery Nutrition 0.000 description 3
- 239000003546 flue gas Substances 0.000 description 3
- 239000003205 fragrance Substances 0.000 description 3
- 238000000034 method Methods 0.000 description 3
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 3
- GOJUJUVQIVIZAV-UHFFFAOYSA-N 2-amino-4,6-dichloropyrimidine-5-carbaldehyde Chemical group NC1=NC(Cl)=C(C=O)C(Cl)=N1 GOJUJUVQIVIZAV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 101100301837 Arabidopsis thaliana RH46 gene Proteins 0.000 description 2
- 238000002441 X-ray diffraction Methods 0.000 description 2
- 229910007926 ZrCl Inorganic materials 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 230000008859 change Effects 0.000 description 2
- 239000013068 control sample Substances 0.000 description 2
- 238000003795 desorption Methods 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 2
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 2
- 230000007794 irritation Effects 0.000 description 2
- 239000003446 ligand Substances 0.000 description 2
- BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N methanoic acid Natural products OC=O BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 2
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 2
- 229920001343 polytetrafluoroethylene Polymers 0.000 description 2
- 239000000779 smoke Substances 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- 238000009210 therapy by ultrasound Methods 0.000 description 2
- 238000002604 ultrasonography Methods 0.000 description 2
- 238000004457 water analysis Methods 0.000 description 2
- OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 4-(3-methoxyphenyl)aniline Chemical compound COC1=CC=CC(C=2C=CC(N)=CC=2)=C1 OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 208000005946 Xerostomia Diseases 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 1
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 1
- 150000001555 benzenes Chemical class 0.000 description 1
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 1
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 1
- 206010013781 dry mouth Diseases 0.000 description 1
- 230000002708 enhancing effect Effects 0.000 description 1
- 239000000796 flavoring agent Substances 0.000 description 1
- 235000019634 flavors Nutrition 0.000 description 1
- 235000019253 formic acid Nutrition 0.000 description 1
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 1
- 230000036541 health Effects 0.000 description 1
- 230000006872 improvement Effects 0.000 description 1
- 229910052738 indium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 230000003020 moisturizing effect Effects 0.000 description 1
- 231100000252 nontoxic Toxicity 0.000 description 1
- 230000003000 nontoxic effect Effects 0.000 description 1
- 229920005862 polyol Polymers 0.000 description 1
- 150000003077 polyols Chemical class 0.000 description 1
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 1
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 1
- 238000005096 rolling process Methods 0.000 description 1
- 230000000391 smoking effect Effects 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- -1 that is Substances 0.000 description 1
- 230000009466 transformation Effects 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F7/00—Compounds containing elements of Groups 4 or 14 of the Periodic Table
- C07F7/003—Compounds containing elements of Groups 4 or 14 of the Periodic Table without C-Metal linkages
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A24—TOBACCO; CIGARS; CIGARETTES; SIMULATED SMOKING DEVICES; SMOKERS' REQUISITES
- A24B—MANUFACTURE OR PREPARATION OF TOBACCO FOR SMOKING OR CHEWING; TOBACCO; SNUFF
- A24B15/00—Chemical features or treatment of tobacco; Tobacco substitutes, e.g. in liquid form
- A24B15/18—Treatment of tobacco products or tobacco substitutes
- A24B15/28—Treatment of tobacco products or tobacco substitutes by chemical substances
- A24B15/30—Treatment of tobacco products or tobacco substitutes by chemical substances by organic substances
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
- B01J20/22—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising organic material
- B01J20/223—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising organic material containing metals, e.g. organo-metallic compounds, coordination complexes
- B01J20/226—Coordination polymers, e.g. metal-organic frameworks [MOF], zeolitic imidazolate frameworks [ZIF]
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
- B01J20/30—Processes for preparing, regenerating, or reactivating
- B01J20/3071—Washing or leaching
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
- B01J20/30—Processes for preparing, regenerating, or reactivating
- B01J20/3085—Chemical treatments not covered by groups B01J20/3007 - B01J20/3078
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F7/00—Compounds containing elements of Groups 4 or 14 of the Periodic Table
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A24—TOBACCO; CIGARS; CIGARETTES; SIMULATED SMOKING DEVICES; SMOKERS' REQUISITES
- A24B—MANUFACTURE OR PREPARATION OF TOBACCO FOR SMOKING OR CHEWING; TOBACCO; SNUFF
- A24B3/00—Preparing tobacco in the factory
- A24B3/02—Humidifying packed raw tobacco
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A24—TOBACCO; CIGARS; CIGARETTES; SIMULATED SMOKING DEVICES; SMOKERS' REQUISITES
- A24B—MANUFACTURE OR PREPARATION OF TOBACCO FOR SMOKING OR CHEWING; TOBACCO; SNUFF
- A24B3/00—Preparing tobacco in the factory
- A24B3/04—Humidifying or drying tobacco bunches or cut tobacco
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A24—TOBACCO; CIGARS; CIGARETTES; SIMULATED SMOKING DEVICES; SMOKERS' REQUISITES
- A24B—MANUFACTURE OR PREPARATION OF TOBACCO FOR SMOKING OR CHEWING; TOBACCO; SNUFF
- A24B9/00—Control of the moisture content of tobacco products, e.g. cigars, cigarettes, pipe tobacco
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Toxicology (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Analytical Chemistry (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Manufacture Of Tobacco Products (AREA)
- Solid-Sorbent Or Filter-Aiding Compositions (AREA)
Abstract
本发明公开了一种烟草保润剂，其为Zr4+与对苯二甲酸或2‑氨基对苯二甲酸自组装得到的三维立体结构的金属有机骨架材料；Zr4+与对苯二甲酸自组装得到的三维立体结构的金属有机骨架材料为Uio‑66，Zr4+与2‑氨基对苯二甲酸自组装得到的三维立体结构的金属有机骨架材料为Uio‑66‑NH2。本发明还公开了所述烟草保润剂的制备方法及在烟草中的用途。
Description
技术领域
本发明属于烟草添加剂领域，具体涉及一种烟草保润剂、其制备方法及用途。
背景技术
烟叶为疏松多空的材料，从热力学上讲，其吸收水分的潜力较高。正是因为其为多孔材料，在较高温度和较低湿度下，游离的水分、毛细管水分等散失也较快，从而导致卷烟也容易干燥。在卷烟制品生产过程中，添加保润剂能够维持烟丝水分，改善其物理保润性能。
目前，常用的保润剂为丙二醇、甘油、二甘醇、山梨醇等多羟基化合物。然而这些保润剂对卷烟的感官品质的改善效果不理想。因此，需要一种新型的保润剂来替代传统的保润剂，降低卷烟烟气干燥和刺激感，增强烟气润感。在改善卷烟内在品质的同时，还减少对人体健康的危害，保持烟草口感。
金属有机骨架即MOFs(英文名称Metal organic Framework的缩写)材料具有较大大的吸附能力，将MOFs材料用于烟草中还没有报道。
发明内容
本发明的目的是首先制备一种烟草保润剂，该烟草保润剂为MOFs材料Uio-66及其衍生物Uio-66-NH2，然后将Uio-66及其衍生物Uio-66-NH2加入到烟草中，Uio-66及其衍生物Uio-66-NH2具有良好的热稳定性结构，可在500℃保持稳定，并且其还具有很高的耐酸性和一定的耐碱性，孔洞结构明显，保润能力强，从而来提高烟草的保润性能。
本发明第一方面公开了一种烟草保润剂，其为Zr4+与对苯二甲酸或2-氨基对苯二甲酸自组装得到的三维立体结构的金属有机骨架材料；Zr4+与对苯二甲酸自组装得到的三维立体结构的金属有机骨架材料为Uio-66，Zr4+与2-氨基对苯二甲酸自组装得到的三维立体结构的金属有机骨架材料为Uio-66-NH2。
优选地，所述Uio-66的分子式为Zr24O120C192H96，分子量为6512.10，其空间群为其为立方晶系，其中所述Uio-66-NH2的分子式为Zr24O120C192H144N24，分子量为6560.1，其空间群为其为立方晶系，其中
本发明第二方面公开了一种烟草保润剂的制备方法，包括如下步骤：
(1)将锆盐和酰胺混合完全溶解形成溶液，将有机二酸加入到溶液中形成混合溶液，然后在一定温度下和自身压力下密封反应；
(2)将步骤(1)的反应物以一定速率下降低到室温，分离得到固体物洗涤；
(3)将步骤(2)得到的固体物在一定的温度下干燥；
(4)将步骤(3)得到的固体物再次加入酰胺混合均匀，分离得到的固体物洗涤；
(5)将步骤(4)得到的固体物在一定的温度下干燥；
(6)将步骤(4)得到的固体物进行洗涤，然后真空干燥得到的固体粉末即为所述的烟草保润剂。
优选地，步骤(1)所述的锆盐为四氯化锆；步骤(1)和步骤(4)所述的酰胺为N,N’-二甲基酰胺。
优选地，步骤(1)所述的有机二酸为对苯二甲酸或2-氨基对苯二甲酸；所述反应的温度为100-140℃，时间为10-40小时。
优选地，步骤(2)的降温速率为1-10℃/h，洗涤使用的洗涤剂为乙醇，洗涤时间为2-4小时。
优选地，步骤(3)和步骤(5)的干燥温度为900-110℃，干燥时间为5-20小时。
优选地，步骤(6)的洗涤为先用乙醇洗涤，再用丙酮洗涤，每次洗涤时间为1-2小时。
本发明第三方面公开了上述的烟草保润剂用于烟草中的用途。
优选地，所述烟草保润剂的用量为烟草重量的0.05-1.0％。
优选地，所述烟草保润剂溶于醇类混合溶剂中，所述烟草保润剂占所述醇类混合溶剂的重量比为2-5％。
优选地，所述醇类混合溶剂为1,2-丙二醇和丙三醇的混合物，其重量比为10:1-50:1。
本发明的有益效果：
1、本发明首次采用溶剂热的制备方法制得MOFs材料，即保润剂为Uio-66或Uio-66-NH2，其具有三维立体结构，有较大的比表面积，孔洞结构明显，如附图1和图2所示。具有良好的热稳定性，高温不易分解，与烟草相容性稳定，不影响卷烟本身的香气，无毒无害，简单易得，成本低廉，无异味。
2、将本发明制备方法制得的Uio-66或Uio-66-NH2加入到烟草中，可减少卷烟添加剂(保润剂，香精等)而形成的累进型的加成危害，提高安全性，提高保湿质量和稳定性，增强烟草防霉变功能，改善烟草燃吸后的口感效果，消除异味和刺激感以及降低卷烟成本，提高经济效益。
3、本发明制备方法制得的Uio-66或Uio-66-NH2具有良好的动态吸湿性能，且可以与香精香料互溶混合，降低烟丝水分变化率，使得烟丝在更长的时间内处于合适的水分范围内，在保润恒湿的条件下，口腔干燥感下降，刺激性下降，余味有所改善，使卷烟品质口感更佳。同时也能对烟气中的有害物质苯类、胺类有吸附作用。
附图说明
图1为本发明的烟草保润剂Uio-66的三维立体结构示意图。
图2为本发明的烟草保润剂Uio-66-NH2的三维立体结构示意图。
图3为本发明烟草保润剂Uio-66及Uio-66-NH2的X射线衍射峰(PXRD)图。
图4为本发明的烟草保润剂Uio-66的动态水分析吸附图。
图5为本发明的烟草保润剂Uio-66-NH2的动态水分析吸附图。
具体实施方式
以下结合具体实施例对本发明作进一步的详细说明，应当注意，具体实施例仅为本发明较好的实例而已，当不能限定本发明实施范围，即凡依本申请范围所作均等变化与修饰，皆应仍属本发明涵盖范围内。
实施例1：
溶剂热法制备烟草保润剂Uio-66:
将15mmol无水ZrCl4盛入到烧杯中，加入30ml N,N’-二甲基酰胺，随后进行超声处理30分钟，待其完全溶解。将15mmol对苯二甲酸及60ml N,N’-二甲基酰胺加入到上述溶液中，继续超声处理30分钟，直至完全溶解。将上述混合溶液转入到聚四氟乙烯反应釜中，120℃反应24h。滤出固体产物，并用20ml的60℃乙醇清洗，烘干后转入锥形瓶，加入30ml N,N’-二甲基酰胺搅拌去除未反应的配体。滤出上述产物，再用20ml乙醇清洗，烘干后转入反应釜，随后放入90℃烘箱中烘干12小时。离心得到固体产物，并用20ml乙醇离心洗涤2次，20ml丙酮离心洗涤2次，随后将固体烘干。将最终产物放置在反应皿中，真空干燥12小时，得到得到所述的烟草保润剂Uio-66。得到的烟草保润剂Uio-66的三维立体结构示意图如图1所示，从图中可以看出，得到的烟草保润剂Uio-66的比表面积较大，孔洞结构明显。经测试，所制得的Uio-66的分子式为Zr24O120C192H96，分子量为6512.10，其空间群为其为立方晶系，其中
实施例2：溶剂热法制备烟草保润剂Uio-66-NH2
将18mmol无水ZrCl4盛入到烧杯中，加入30ml N,N’-二甲基酰胺，随后进行超声处理30分钟，待其完全溶解。将14mmol 2氨基-对苯二甲酸及50ml N,N’-二甲基酰胺加入到上述溶液中，继续超声处理30分钟。将上述混合溶液转入到聚四氟乙烯反应釜中，120℃反应24h。滤出固体产物，并用20ml的60℃乙醇清洗，烘干后转入锥形瓶，加入30ml N,N’-二甲基酰胺搅拌去除未反应的配体。滤出上述产物，再用20ml乙醇清洗，烘干后转入反应釜，随后放入90℃烘箱中烘干12小时。离心得到固体产物，并用20ml乙醇离心洗涤2次，丙酮离心洗涤2次，随后将固体烘干。将最终产物放置在反应皿中，真空干燥12小时，得到所述的烟草保润剂Uio-66-NH2。得到的烟草保润剂Uio-66-NH2的三维立体结构示意图如图2所示。从图中可以看出，得到的烟草保润剂Uio-66-NH2的比表面积较大，孔洞结构明显。经测试，所制得的Uio-66-NH2的分子式为Zr24O120C192H144N24，分子量为6560.1，其空间群为其为立方晶系，其中
得到的烟草保润剂Uio-66和Uio-66-NH2的X射线衍射峰(PXRD)图如图3所示。由图3可以看出，制得的Uio-66和Uio-66-NH2较纯。
实施例3：烟草保润剂Uio-66加入到烟草中的水分动态含量的测定
将实施例1制得的烟草保润剂Uio-66溶于1,2-丙二醇和丙三醇的混合溶剂中，按照保润剂用量0.2％加入烟丝中，以加入等量醇混合溶剂但不含保润剂Uio-66的烟丝样品作为空白对照。然后将烟丝样品放置于温度22℃和相对湿度RH46％的DVS动态水分吸附仪中，进行水分动态含量的测定。结果如表1和图4所示。从图4可以看出Uio-66的吸附-解吸附曲线有着较大的吸附滞后量，在一定压力下，其对水分有一定的吸附保持度，最大吸附量可达14％，有着良好的水分吸附能力。
实施例4：烟草保润剂Uio-66-NH2加入到烟草中的水分动态含量的测定
将实施例2制得的Uio-66-NH2溶于1,2-丙二醇和丙三醇的混合溶剂中，按照保润剂用量0.2％加入烟丝中，以加入等量醇混合溶剂的烟丝样品作为空白对照。然后将烟丝样品放置于温度22℃和相对湿度RH46％的DVS动态水分吸附仪中，进行水分动态含量的测定，结果如表1及图5所示。从图5可以看出，Uio-66-NH2的吸附-解吸附曲线有着良好吸附滞后量，在一定压力下，其对水分有一定的吸附保持度，最大吸附量可达3.5％，有着良好的水分吸附能力。
表1为烟草保润剂Uio-66和Uio-66-NH2与等量醇混合溶剂添加到烟草中的水分吸附/解析变化对比。
表1、Uio-66-NH2与丙二醇的水分吸附/解析变化对比
表1中的吸附滞后量为在一定压力下的水分吸附保持度。从表1可以看出，Uio-66、Uio-66-NH2的吸附滞后量明显大于等量醇混合溶剂的吸附滞后量，说明Uio-66和Uio-66-NH2保持水分的能力很强。同时在每个设定的湿度下其吸附滞后量的数值大于等量醇混合溶剂的吸附滞后量，说明其水分含量保持度优于等量醇混合溶剂，保润能力效果好于等量醇混合溶剂对照组。将其加入到烟草中有助于卷烟水分的保持，增加卷烟烟气润感和舒适性，对烟草保润具有很高的实际意义。
实施例5：添加烟草保润剂Uio-66后的抽吸评析
将烟草保润剂Uio-66按烟丝干重的1％均匀混合在烟丝中，对照样为同质量无Uio-66的烟丝；将烟丝样品放置于湿度60±3％，温度22±1℃的恒温恒湿箱中平衡48h，手工卷制后组织专业人员根据GB5606.4-2005进行评吸。评吸结果表明含有保润剂Uio-66的卷烟口感更佳，甜润感更强，香味保持更好，烟草评吸舒适度更佳。
实施例6：添加烟草保润剂Uio-66-NH2后的抽吸评析
将烟草保润剂Uio-66-NH2按烟丝干重的1％均匀混合在烟丝中，对照样为同质量无Uio-66-NH2的烟丝；将烟丝样品放置于湿度60±3％，温度22±1℃的恒温恒湿箱中平衡48h，手工卷制后组织专业人员根据GB5606.4-2005进行评吸。结果表明含有保润剂Uio-66-NH2的卷烟口感更佳，甜润感增强，刺激性减小，烟草评吸舒适度更佳。
结论：实施例5和6的抽吸评析结果表明，本发明制得的烟草保润剂Uio-66和Uio-66-NH2均能添加在烟草中，能够保持烟草湿度，使卷烟有甜润感，烟气舒适度提高，可作为卷烟叶组配方添加材料使用。
以上所述内容仅为本发明构思下的基本说明，而依据本发明的技术方案所做的任何等效变换，均应属于本发明的保护范围。
Claims (10)
1.一种烟草保润剂，其特征在于，其为Zr4+与对苯二甲酸或2-氨基对苯二甲酸自组装得到的三维立体结构的金属有机骨架材料；Zr4+与对苯二甲酸自组装得到的三维立体结构的金属有机骨架材料为Uio-66，Zr4+与2-氨基对苯二甲酸自组装得到的三维立体结构的金属有机骨架材料为Uio-66-NH2。
2.根据权利要求1所述的烟草保润剂，其特征在于，所述Uio-66的分子式为Zr24O120C192H96，分子量为6512.10，其空间群为其为立方晶系，其中所述Uio-66-NH2的分子式为Zr24O120C192H144N24，分子量为6560.1，其空间群为其为立方晶系，其中
3.一种烟草保润剂的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：
(1)将锆盐和酰胺混合完全溶解形成溶液，将有机二酸加入到溶液中形成混合溶液，然后在一定温度下和自身压力下密封反应；
(2)将步骤(1)的反应物以一定速率下降低到室温，分离得到固体物洗涤；
(3)将步骤(2)得到的固体物在一定的温度下干燥；
(4)将步骤(3)得到的固体物再次加入酰胺混合均匀，分离得到的固体物洗涤；
(5)将步骤(4)得到的固体物在一定的温度下干燥；
(6)将步骤(4)得到的固体物进行洗涤，然后真空干燥得到的固体粉末即为所述的烟草保润剂。
4.根据权利要求3所述的制备方法，其特征在于，步骤(1)所述的锆盐为四氯化锆；步骤(1)和步骤(4)所述的酰胺为N,N’-二甲基酰胺。
5.根据权利要求3所述的制备方法，其特征在于，步骤(1)所述的有机二酸为对苯二甲酸或2-氨基对苯二甲酸；所述反应的温度为100-140℃，时间为10-40小时。
6.根据权利要求3所述的制备方法，其特征在于，步骤(2)的降温速率为1-10℃/h，洗涤使用的洗涤剂为乙醇，洗涤时间为2-4小时。
7.根据权利要求3所述的制备方法，其特征在于，步骤(3)和步骤(5)的干燥温度为900-110℃，干燥时间为5-20小时。
8.根据权利要求3所述的制备方法，其特征在于，步骤(6)的洗涤为先用乙醇洗涤，再用丙酮洗涤，每次洗涤时间为1-2小时。
9.根据权利要求1所述的烟草保润剂用于烟草中的用途。
10.根据权利要求9所述的用途，其特征在于，所述烟草保润剂的用量为烟草重量的0.05-1.0％。
Priority Applications (8)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201810554378.4A CN108851200B (zh) | 2018-06-01 | 2018-06-01 | 一种烟草保润剂、其制备方法及用途 |
| EP19806082.4A EP3766364B1 (en) | 2018-06-01 | 2019-05-28 | Tobacco humectant, and preparation method therefor and use thereof |
| US16/608,200 US10966452B2 (en) | 2018-06-01 | 2019-05-28 | Tobacco humectant, preparation method and use thereof |
| KR1020197029878A KR20190137807A (ko) | 2018-06-01 | 2019-05-28 | 담배 보습제, 이의 제조방법 및 용도 |
| JP2019558429A JP6865855B2 (ja) | 2018-06-01 | 2019-05-28 | タバコ保湿剤、タバコ保湿剤の調製方法、及びタバコ保湿剤の使用 |
| HUE19806082A HUE061279T2 (hu) | 2018-06-01 | 2019-05-28 | Dohány nedvesítõszer és elõállítási eljárása és alkalmazása |
| UAA201910544A UA122952C2 (uk) | 2018-06-01 | 2019-05-28 | Зволожувач тютюну, спосіб його одержання і застосування |
| PCT/CN2019/088838 WO2019228356A1 (zh) | 2018-06-01 | 2019-05-28 | 一种烟草保润剂、其制备方法及用途 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201810554378.4A CN108851200B (zh) | 2018-06-01 | 2018-06-01 | 一种烟草保润剂、其制备方法及用途 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN108851200A true CN108851200A (zh) | 2018-11-23 |
| CN108851200B CN108851200B (zh) | 2021-01-29 |
Family
ID=64336467
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201810554378.4A Active CN108851200B (zh) | 2018-06-01 | 2018-06-01 | 一种烟草保润剂、其制备方法及用途 |
Country Status (8)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US10966452B2 (zh) |
| EP (1) | EP3766364B1 (zh) |
| JP (1) | JP6865855B2 (zh) |
| KR (1) | KR20190137807A (zh) |
| CN (1) | CN108851200B (zh) |
| HU (1) | HUE061279T2 (zh) |
| UA (1) | UA122952C2 (zh) |
| WO (1) | WO2019228356A1 (zh) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN110269272A (zh) * | 2019-06-25 | 2019-09-24 | 云南大学 | 一种烟碱负载缓释剂及其制备方法与应用 |
| WO2019228356A1 (zh) * | 2018-06-01 | 2019-12-05 | 云南中烟工业有限责任公司 | 一种烟草保润剂、其制备方法及用途 |
| CN111096476A (zh) * | 2019-11-20 | 2020-05-05 | 云南中烟工业有限责任公司 | 一种复合材料、其制备方法及用途 |
| CN111393362A (zh) * | 2020-03-23 | 2020-07-10 | 上海烟草集团有限责任公司 | 一种晶态钙基微孔框架材料及其制备方法 |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| BR112022022391A2 (pt) * | 2020-05-08 | 2022-12-13 | Philip Morris Products Sa | Embalagem de produto contendo tabaco ou nicotina compreendendo um produto regulador de umidade |
| CN115551372A (zh) * | 2020-05-08 | 2022-12-30 | 菲利普莫里斯生产公司 | 水分调节组合物和含有所述水分调节组合物的支撑材料 |
Citations (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN104437645A (zh) * | 2014-11-19 | 2015-03-25 | 河南工业大学 | 一种用于合成戊二醛的金属-有机骨架固载杂多酸催化剂及其生产方法 |
| CN105294749A (zh) * | 2015-11-06 | 2016-02-03 | 河北工业大学 | 一种用于高效吸附烟气中单质汞的改性有机金属骨架 |
| CN106397797A (zh) * | 2016-08-29 | 2017-02-15 | 山东师范大学 | 一种金‑MOFs‑聚合物复合膜及其制备方法与应用 |
| CN106928465A (zh) * | 2017-03-02 | 2017-07-07 | 山东师范大学 | 一种pH响应型金属有机框架纳米晶体及制备方法和应用 |
| US20170320790A1 (en) * | 2016-05-03 | 2017-11-09 | Korea Research Institute Of Chemical Technology | Zirconium-based metal-organic frameworks as catalyst for transfer hydrogenation |
| KR20180021938A (ko) * | 2016-08-22 | 2018-03-06 | 인천대학교 산학협력단 | 금속-유기 골격체를 이용한 화장품 성분의 안정화 방법 |
| CN108084453A (zh) * | 2018-01-10 | 2018-05-29 | 蚌埠学院 | UiO-66金属有机骨架材料的孔径拓展方法及应用 |
Family Cites Families (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN105813711B (zh) * | 2013-08-05 | 2019-09-24 | 纽麦特科技公司 | 用于电子气体储存的金属有机骨架材料 |
| CN105056896B (zh) * | 2015-09-06 | 2018-11-13 | 南京工业大学 | 一种MOFs吸附剂及应用 |
| JP2017088542A (ja) * | 2015-11-10 | 2017-05-25 | 株式会社豊田中央研究所 | 金属有機構造体、それを用いた吸着材料、及びそれらの製造方法 |
| JP2017202449A (ja) * | 2016-05-11 | 2017-11-16 | 国立大学法人岐阜大学 | 溶媒混合液を分離する方法及びそれに使用する金属有機構造体分離膜 |
| WO2017223046A1 (en) * | 2016-06-20 | 2017-12-28 | North Carolina State University | Metal-organic frameworks and methods of making and use thereof |
| CN107099037A (zh) * | 2017-04-21 | 2017-08-29 | 太原理工大学 | 一种多级孔UiO‑66及其衍生物的合成方法 |
| CN108851200B (zh) * | 2018-06-01 | 2021-01-29 | 云南中烟工业有限责任公司 | 一种烟草保润剂、其制备方法及用途 |
-
2018
- 2018-06-01 CN CN201810554378.4A patent/CN108851200B/zh active Active
-
2019
- 2019-05-28 EP EP19806082.4A patent/EP3766364B1/en active Active
- 2019-05-28 US US16/608,200 patent/US10966452B2/en active Active
- 2019-05-28 JP JP2019558429A patent/JP6865855B2/ja active Active
- 2019-05-28 KR KR1020197029878A patent/KR20190137807A/ko not_active Application Discontinuation
- 2019-05-28 UA UAA201910544A patent/UA122952C2/uk unknown
- 2019-05-28 HU HUE19806082A patent/HUE061279T2/hu unknown
- 2019-05-28 WO PCT/CN2019/088838 patent/WO2019228356A1/zh unknown
Patent Citations (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN104437645A (zh) * | 2014-11-19 | 2015-03-25 | 河南工业大学 | 一种用于合成戊二醛的金属-有机骨架固载杂多酸催化剂及其生产方法 |
| CN105294749A (zh) * | 2015-11-06 | 2016-02-03 | 河北工业大学 | 一种用于高效吸附烟气中单质汞的改性有机金属骨架 |
| US20170320790A1 (en) * | 2016-05-03 | 2017-11-09 | Korea Research Institute Of Chemical Technology | Zirconium-based metal-organic frameworks as catalyst for transfer hydrogenation |
| KR20180021938A (ko) * | 2016-08-22 | 2018-03-06 | 인천대학교 산학협력단 | 금속-유기 골격체를 이용한 화장품 성분의 안정화 방법 |
| CN106397797A (zh) * | 2016-08-29 | 2017-02-15 | 山东师范大学 | 一种金‑MOFs‑聚合物复合膜及其制备方法与应用 |
| CN106928465A (zh) * | 2017-03-02 | 2017-07-07 | 山东师范大学 | 一种pH响应型金属有机框架纳米晶体及制备方法和应用 |
| CN108084453A (zh) * | 2018-01-10 | 2018-05-29 | 蚌埠学院 | UiO-66金属有机骨架材料的孔径拓展方法及应用 |
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| 韩易潼 等: "高稳定性金属有机骨架UiO-66的合成与应用", 《应用化学》 * |
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2019228356A1 (zh) * | 2018-06-01 | 2019-12-05 | 云南中烟工业有限责任公司 | 一种烟草保润剂、其制备方法及用途 |
| US10966452B2 (en) | 2018-06-01 | 2021-04-06 | China Tobacco Yunnan Industrial Co., Ltd | Tobacco humectant, preparation method and use thereof |
| CN110269272A (zh) * | 2019-06-25 | 2019-09-24 | 云南大学 | 一种烟碱负载缓释剂及其制备方法与应用 |
| CN111096476A (zh) * | 2019-11-20 | 2020-05-05 | 云南中烟工业有限责任公司 | 一种复合材料、其制备方法及用途 |
| CN111096476B (zh) * | 2019-11-20 | 2022-03-25 | 云南中烟工业有限责任公司 | 一种复合材料、其制备方法及用途 |
| CN111393362A (zh) * | 2020-03-23 | 2020-07-10 | 上海烟草集团有限责任公司 | 一种晶态钙基微孔框架材料及其制备方法 |
| CN111393362B (zh) * | 2020-03-23 | 2023-04-18 | 上海烟草集团有限责任公司 | 一种晶态钙基微孔框架材料及其制备方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| US10966452B2 (en) | 2021-04-06 |
| CN108851200B (zh) | 2021-01-29 |
| HUE061279T2 (hu) | 2023-06-28 |
| EP3766364A1 (en) | 2021-01-20 |
| EP3766364B1 (en) | 2022-12-28 |
| KR20190137807A (ko) | 2019-12-11 |
| JP6865855B2 (ja) | 2021-04-28 |
| US20210051994A1 (en) | 2021-02-25 |
| WO2019228356A1 (zh) | 2019-12-05 |
| JP2020528263A (ja) | 2020-09-24 |
| EP3766364A4 (en) | 2022-02-23 |
| UA122952C2 (uk) | 2021-01-20 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN108851200A (zh) | 一种烟草保润剂、其制备方法及用途 | |
| CN102304155B (zh) | 单糖香叶醇碳酸双酯类化合物及其制备方法和用途 | |
| CN109431857A (zh) | 一种含透明质酸的牙膏及其制备方法 | |
| CN108912340A (zh) | 一种保润型卷烟纸及其制备方法 | |
| CN105592726A (zh) | 水烟用无烟草烟气混合物的制备方法 | |
| CN107468600A (zh) | 一种茶麸沐浴露的制备方法 | |
| CN110269272A (zh) | 一种烟碱负载缓释剂及其制备方法与应用 | |
| CN104188090A (zh) | 降低造纸法再造烟叶的一氧化碳释放量的方法 | |
| CN101032454A (zh) | 长效香水 | |
| US4600026A (en) | Tobacco composition with bluish dogbane and a process for the preparation thereof | |
| CN108323791A (zh) | 一种尼古丁-氧化锌复合物、其制备方法及包含其的烟草制品 | |
| JPH1156983A (ja) | 機能性ウレタンフォームおよびその製造法 | |
| WO2005110129A1 (fr) | Filtre a cigarettes ecologique et sans danger pour la sante | |
| CN109259292A (zh) | 一种烟草烘烤香型再造烟叶及其制备方法 | |
| CN1985686A (zh) | 点燃式药草香烟型戒烟制品 | |
| CN102286033B (zh) | 单糖β-紫罗兰醇碳酸双酯类化合物及其制备方法和用途 | |
| JPH0375136B2 (zh) | ||
| CN102286034B (zh) | 单糖α-紫罗兰醇碳酸双酯类化合物及其制备方法和用途 | |
| JPH11147818A (ja) | ユッカ抽出物を配合した入浴剤及びその製造方法 | |
| CN1967217A (zh) | 环境和食品中甲醛的简易快速检测方法 | |
| JPH05269187A (ja) | 消臭用組成物並びにこれを配合した食品および化粧品 | |
| CN107927905A (zh) | 一种烟用增香过滤组合物及其在卷烟中的应用 | |
| CN103772516A (zh) | 一种酶解-氧化淀粉质烟用保润剂的制备方法及其应用 | |
| CN110981862B (zh) | 一种化合物及其合成方法、应用、烟草制品 | |
| JP2002224203A (ja) | 植物抽出物を有効成分とする消臭剤 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| GR01 | Patent grant |