CN108808065A - 锂离子电池非水电解液和锂离子电池 - Google Patents

锂离子电池非水电解液和锂离子电池 Download PDF

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Abstract

为了解决现有的含有酸酐或酸酐衍生物的锂离子电池电解循环性能(特别是高温循环性能)差的问题,本发明提供了一种锂离子电池非水电解液。所述锂离子电池非水电解液包括如下结构式Ⅰ所示的化合物A和结构式Ⅱ所示的化合物B,所述结构式Ⅰ中,R0为C2‑C4的亚烷基、亚烯基,或C2‑C4的含氟亚烷基、含氟亚烯基;所述结构式Ⅱ中,R1、R2、R3、R4、R5、R6各自独立地选自氢原子、卤素原子或C1‑C5基团中的一种。本发明提供的锂离子电池非水电解液,通过化合物A和化合物B的组合使用,使得含有该非水电解液的锂离子电池兼具较好的循环性能、高温存储性能。

Description

锂离子电池非水电解液和锂离子电池
技术领域
本发明属于锂离子电池领域,尤其涉及一种锂离子电池非水电解液和锂离子电池。
背景技术
锂离子电池是一种二次电池,依靠锂离子在正极和负极之间移动来工作。锂离子电池具有工作电压高、能量密度大、自放电率低、无记忆效应等显著优点,广泛应用于水力、火力、风力和太阳能电站等储能电源系统,以及电动工具、电动自行车、电动摩托车、电动汽车、军事装备、航空航天等多个领域。随着新能源汽车和储能领域的快速发展,人们对锂离子动力电池的性能提出了更高的要求。一方面要求电池具有更高的里程或更长的使用时间,另一方面要求电池具有更好的安全性。这就要求开发出容量更高且更加安全的锂离子电池。目前锂离子动力电池存在高温循环寿命的不足,无法兼顾高低温性能等。
非水电解液是影响电池循环和高低温性能的关键因素,特别是电解液中的添加剂对电解液的性能起着决定性作用。目前实用化的锂离子电池非水电解液,通常使用传统的成膜添加剂如碳酸亚乙烯酯(VC)。为了保证电池优异的循环性能,特别是保证长寿命,一般需要添加较多含量的VC。但是VC含量过高会劣化电池多方面的性能,比如在高温存储过程中容易产气,导致电池鼓胀;且高含量VC会明显增大电池界面阻抗,劣化电池的低温性能。有专利报道酸酐或酸酐衍生物,在充放电过程中可以在负极上形成一层基于该添加剂的涂层,进而抑制电解液的分解。对含有锡或硅的负极材料,酸酐或酸酐衍生物也可以改善循环和高温存储等电池性能,但由于其本身阻抗较大,酸酐或酸酐衍生物的添加造成电池的低温性能较差。近研究发现,将VC和酸酐或酸酐衍生物组合使用,可以一定程度改善循环和存储性能,但是高温存储和循环性能,尤其是高温循环性能,仍然不能满足实际的使用需求。
发明内容
本发明的目的在于提供一种具有较好的低温性能、循环性能的锂离子电池非水电解液,旨在解决现有的含有酸酐或酸酐衍生物的锂离子电池电解液高温存储、循环性能(特别是高温循环性能)差的问题。
本发明是这样实现的,一种锂离子电池非水电解液,包括如下结构式Ⅰ所示的化合物A和结构式Ⅱ所示的化合物B,
所述结构式Ⅰ中,R0为C2-C4的亚烷基、亚烯基,或C2-C4的含氟亚烷基、含氟亚烯基;
所述结构式Ⅱ中,R1、R2、R3、R4、R5、R6各自独立地选自氢原子、卤素原子或C1-C5基团中的一种。
优选的,所述C1-C5基团选自C1-C5的烃基、卤代烃基、含氧烃基、含硅烃基、氰基取代的烃基。
优选的,所述R1、R2、R3、R4、R5、R6各自独立地选自氢原子、氟原子、甲基、乙基、甲氧基、乙氧基、三甲基硅氧基、氰基或三氟甲基中的一种。
优选的,所述化合物B包括下述结构所示化合物1-9中的一种或多种,
优选的,以所述锂离子电池非水电解液的总质量为100%计,所述化合物B的质量百分含量为0.1-5%。
优选的,所述化合物A选自丁二酸酐、马来酸酐、2-甲基马来酸酐中的一种或多种。
进一步优选的,以所述锂离子电池非水电解液的总质量为100%计,所述化合物A的质量百分含量为0.1-3%。
优选的,所述锂离子非水电解液还包括不饱和环状碳酸酯类化合物、氟代环状碳酸酯类化合物、磺酸内酯类化合物中的至少一种。
更优选的,所述不饱和环状碳酸酯类化合物包括碳酸亚乙烯酯(缩写为VC)、碳酸乙烯亚乙酯(缩写为VEC)中的至少一种。所述氟代环状碳酸酯类化合物包括氟代碳酸乙烯酯(缩写为FEC)。所述磺酸内酯类化合物选自1,3-丙烷磺内酯(缩写为PS)、1,4-丁烷磺内酯(缩写为BS)、1,3-丙烯磺内酯(缩写为PST)中的至少一种。
优选的,所述锂离子电池非水电解液包括锂盐,所述锂盐选自LiPF6、LiBF4、LiBOB、LiDFOB、LiN(SO2CF3)2、LiN(SO2C2F5)2、LiC(SO2CF3)3、LiN(SO2F)2中的一种或多种。
以及,一种锂离子电池,包括正极、负极、设置在所述正极和所述负极之间的隔膜、以及电解液,所述电解液为上述的锂离子电池非水电解液。
本发明锂离子电池非水电解液同时含有化合物A和化合物B,能够有效改善电池的高温存储性能和循环性能,使得含有该非水电解液的锂离子电池兼具较好的循环性能、高温存储性能。本发明提供的锂离子电池,由于含有上述非水电解液,因此,同时兼具较好的循环性能、高温存储性能。
具体实施方式
为了使本发明要解决的技术问题、技术方案及有益效果更加清楚明白,以下结合实施例,对本发明进行进一步详细说明。应当理解,此处所描述的具体实施例仅仅用以解释本发明,并不用于限定本发明。
本发明实施例提供了一种锂离子电池非水电解液,包括如下结构式Ⅰ所示的化合物A和结构式Ⅱ所示的化合物B,
所述结构式Ⅰ中,R0为C2-C4的亚烷基、亚烯基,或C2-C4的含氟亚烷基、含氟亚烯基;
所述结构式Ⅱ中,R1、R2、R3、R4、R5、R6各自独立地选自氢原子、卤素原子或C1-C5基团中的一种。
本发明实施例中,C2-C4是指碳原子数为1-4,同理,C1-C5是指碳原子数为1-5。
优选的,所述化合物A选自丁二酸酐、马来酸酐、2-甲基马来酸酐中的一种或多种,从而更有利于提高锂离子电池的高温性能。
进一步优选的,以所述锂离子电池非水电解液的总质量为100%计,所述化合物A的质量百分含量为0.1-3%。当所述化合物A的质量百分含量小于0.1%时,锂离子电池的高温性能和循环性能下降,进一步影响电池的实用性;当所述化合物A的质量百分含量高于3%时,其成膜较厚,阻抗增加,锂离子电池的高温性能和循环性能同样也会下降。
本发明实施例提供的锂离子电池非水电解液中含有如结构式Ⅰ所示的化合物A,所述化合物A可以在锂离子电池负极形成一层保护膜,抑制电解液的分解,从而改善电池的高温性能和循环性能。但尽管如此,所述化合物A、或所述化合物A与常规电解液添加剂组合使用得到的电解液,其循环性能、特别是高温循环性能,仍然不能满足使用需要。
优选的,所述C1-C5基团选自C1-C5的烃基、卤代烃基、含氧烃基、含硅烃基、氰基取代的烃基。优选的,所述R1、R2、R3、R4、R5、R6各自独立地选自氢原子、氟原子、甲基、乙基、甲氧基、乙氧基、三甲基硅氧基、氰基或三氟甲基中的一种。
优选的,所述化合物B包括下述结构所示化合物1-9中的一种或多种,
上述优选的化合物B,能够更好地与所述化合物A协同配合,使得锂离子电池兼具优秀的高温循环性能、高温存储性能和较好的低温性能。
上述结构式Ⅱ所示化合物B的合成方法为常规的,例如化合物B可采用多元醇(如赤藓醇、木糖醇等)与碳酸酯(如碳酸二甲酯、碳酸二乙酯、碳酸乙烯酯等)在碱性催化剂作用下发生酯交换反应,再经重结晶或柱层析纯化制备得到。其合成路线示例如下:
化合物B中含氟化合物的制备采用对应的碳酸酯与F2/N2的混合气氟化后,再经重结晶或柱层析纯化而得。其合成路线示例如下:
化合物B中含氰基化合物的制备采用对应的碳酸酯与磺酰氯发生氯代反应后,再与NaCN或KCN反应,经重结晶或柱层析纯化而得。其合成路线示例如下:
化合物B中含三甲基硅氧基化合物的制备采用对应的羟基碳酸酯与氮硅烷发生取代反应后,经重结晶或柱层析纯化而得。其合成路线示例如下:
进一步优选的,以所述锂离子电池非水电解液的总质量为100%计,所述化合物B的质量百分含量为0.1-5%。当所述化合物B的质量百分含量于0.1%时,不利于其在负极形成致密的钝化膜,电池的循环性能下降;当其含量大于5%时,其在非水电解液中不能充分、均匀地溶解,且在电极界面的成膜较厚,会在一定程度上增大电池阻抗,劣化电池低温性能。
应当理解,当所述锂离子电池非水电解液含有上述物质中的一种时,含量即为该一种物质的含量;当所述锂离子电池非水电解液含有上述物质中的多种时,含量为多种物质的含量之和。
在上述实施例的基础上,优选的,所述锂离子非水电解液还包括不饱和环状碳酸酯类化合物、氟代环状碳酸酯类化合物、磺酸内酯类化合物中的至少一种。
所述不饱和环状碳酸酯类化合物包括碳酸亚乙烯酯(缩写为VC)、碳酸乙烯亚乙酯(缩写为VEC)中的至少一种。所述氟代环状碳酸酯类化合物包括氟代碳酸乙烯酯(缩写为FEC)。所述磺酸内酯类化合物选自1,3-丙烷磺内酯(缩写为PS)、1,4-丁烷磺内酯(缩写为BS)、1,3-丙烯磺内酯(缩写为PST)中的至少一种。以所述锂离子电池非水电解液的总质量为100%计,不饱和环状碳酸酯类化合物含量为0.1-5%。
以所述锂离子电池非水电解液的总质量为100%计,氟代环状碳酸酯类化合物含量为0.1-30%。
以所述锂离子电池非水电解液的总质量为100%计,所述磺酸内酯类化合物的质量百分含量为0.1-5%。
本发明实施例锂离子电池非水电解液同时含有化合物A和化合物B,能够有效改善电池的高温存储性能和循环性能,使得含有该非水电解液的锂离子电池兼具较好的循环性能、高温存储性能。
作为本领域技术人员所公知的,锂离子电池非水电解液中的主要成分为非水有机溶剂、锂盐和添加剂。本发明中,化合物A和化合物B为添加剂。对于非水有机溶剂和锂盐的含量,是常规的,其含量具体可在包括化合物A和化合物B的添加剂的含量确定后进行常规调整。优选的,所述锂盐选自LiPF6、LiBF4、LiBOB、LiDFOB、LiN(SO2CF3)2、LiN(SO2C2F5)2、LiC(SO2CF3)3、LiN(SO2F)2中的一种或多种。所述锂离子电池非水电解液中,锂盐的含量为0.1-15%。
优选的,所述锂离子电池非水电解液包括非水有机溶剂,所述非水有机溶剂为碳酸乙烯酯、碳酸丙烯酯、碳酸丁烯酯、碳酸二甲酯、碳酸二乙酯、碳酸甲乙酯和碳酸甲丙酯中的至少一种。更优选的,所述非水有机溶剂为碳酸乙烯酯、碳酸二乙酯和碳酸甲乙酯的组合物。
以及,本发明实施例还提供了一种锂离子电池,包括正极、负极、设置在所述正极和所述负极之间的隔膜、以及电解液,所述电解液为上述的锂离子电池非水电解液。
优选的,所述正极包括正极活性材料,所述正极的活性物质为LiNixCoyMnzL(1-x-y-z)O2、LiCox’L(1-x’)O2、LiNix”L’y’Mn(2-x”-y’)O4、Liz’MPO4中的至少一种,其中,L为Al、Sr、Mg、Ti、Ca、Zr、Zn、Si或Fe中的至少一种,0≤x≤1,0≤y≤1,0≤z≤1,0<x+y+z≤1,0<x’≤1,0.3≤x”≤0.6,0.01≤y’≤0.2,L’为Co、Al、Sr、Mg、Ti、Ca、Zr、Zn、Si、Fe中的至少一种;0.5≤z’≤1,M为Fe、Mn、Co中的至少一种。
本发明实施例中,所述正极、负极、隔膜没有明确限定,均可采用本领域常规的正极、负极、隔膜。
本发明实施例提供的锂离子电池,由于含有上述非水电解液,因此,同时兼具较好的循环性能、高温存储性能。
下面结合具体实施例进行说明。
实施例1
一种LiNi0.5Co0.2Mn0.3O2/人造石墨电池,包括正极、负极、设置在所述正极和所述负极之间的隔膜、以及电解液,其中,所述电解液为非水电解液,且以所述非水电解液的总重量为100%计,含有表1实施例1所示质量百分含量的组分。
实施例2
一种LiNi0.5Co0.2Mn0.3O2/人造石墨电池,包括正极、负极、设置在所述正极和所述负极之间的隔膜、以及电解液,其中,所述电解液为非水电解液,且以所述非水电解液的总重量为100%计,含有表1实施例2所示质量百分含量的组分。
实施例3
一种LiNi0.5Co0.2Mn0.3O2/人造石墨电池,包括正极、负极、设置在所述正极和所述负极之间的隔膜、以及电解液,其中,所述电解液为非水电解液,且以所述非水电解液的总重量为100%计,含有表1实施例3所示质量百分含量的组分。
实施例4
一种LiNi0.5Co0.2Mn0.3O2/人造石墨电池,包括正极、负极、设置在所述正极和所述负极之间的隔膜、以及电解液,其中,所述电解液为非水电解液,且以所述非水电解液的总重量为100%计,含有表1实施例4所示质量百分含量的组分。
实施例5
一种LiNi0.5Co0.2Mn0.3O2/人造石墨电池,包括正极、负极、设置在所述正极和所述负极之间的隔膜、以及电解液,其中,所述电解液为非水电解液,且以所述非水电解液的总重量为100%计,含有表1实施例5所示质量百分含量的组分。
实施例6
一种LiNi0.5Co0.2Mn0.3O2/人造石墨电池,包括正极、负极、设置在所述正极和所述负极之间的隔膜、以及电解液,其中,所述电解液为非水电解液,且以所述非水电解液的总重量为100%计,含有表1实施例6所示质量百分含量的组分。
实施例7
一种LiNi0.5Co0.2Mn0.3O2/人造石墨电池,包括正极、负极、设置在所述正极和所述负极之间的隔膜、以及电解液,其中,所述电解液为非水电解液,且以所述非水电解液的总重量为100%计,含有表1实施例7所示质量百分含量的组分。
实施例8
一种LiNi0.5Co0.2Mn0.3O2/人造石墨电池,包括正极、负极、设置在所述正极和所述负极之间的隔膜、以及电解液,其中,所述电解液为非水电解液,且以所述非水电解液的总重量为100%计,含有表1实施例8所示质量百分含量的组分。
实施例9
一种LiNi0.5Co0.2Mn0.3O2/人造石墨电池,包括正极、负极、设置在所述正极和所述负极之间的隔膜、以及电解液,其中,所述电解液为非水电解液,且以所述非水电解液的总重量为100%计,含有表1实施例9所示质量百分含量的组分。
实施例10
一种LiNi0.5Co0.2Mn0.3O2/人造石墨电池,包括正极、负极、设置在所述正极和所述负极之间的隔膜、以及电解液,其中,所述电解液为非水电解液,且以所述非水电解液的总重量为100%计,含有表1实施例10所示质量百分含量的组分。
实施例11
一种LiNi0.5Co0.2Mn0.3O2/人造石墨电池,包括正极、负极、设置在所述正极和所述负极之间的隔膜、以及电解液,其中,所述电解液为非水电解液,且以所述非水电解液的总重量为100%计,含有表1实施例11所示质量百分含量的组分。
实施例12
一种LiNi0.5Co0.2Mn0.3O2/人造石墨电池,包括正极、负极、设置在所述正极和所述负极之间的隔膜、以及电解液,其中,所述电解液为非水电解液,且以所述非水电解液的总重量为100%计,含有表1实施例12所示质量百分含量的组分。
实施例13
一种LiNi0.5Co0.2Mn0.3O2/人造石墨电池,包括正极、负极、设置在所述正极和所述负极之间的隔膜、以及电解液,其中,所述电解液为非水电解液,且以所述非水电解液的总重量为100%计,含有表1实施例13所示质量百分含量的组分。
实施例14
一种LiNi0.8Co0.15Al0.05O2/硅碳,包括正极、负极、设置在所述正极和所述负极之间的隔膜、以及电解液,其中,所述电解液为非水电解液,且以所述非水电解液的总重量为100%计,含有表2实施例14所示质量百分含量的组分。
实施例15
一种LiNi0.8Co0.15Al0.05O2/硅碳,包括正极、负极、设置在所述正极和所述负极之间的隔膜、以及电解液,其中,所述电解液为非水电解液,且以所述非水电解液的总重量为100%计,含有表2实施例15所示质量百分含量的组分。
对比例1
一种LiNi0.5Co0.2Mn0.3O2/人造石墨电池,包括正极、负极、设置在所述正极和所述负极之间的隔膜、以及电解液,其中,所述电解液为非水电解液,且以所述非水电解液的总重量为100%计,含有表1对比例1所示质量百分含量的组分。
对比例2
一种LiNi0.5Co0.2Mn0.3O2/人造石墨电池,包括正极、负极、设置在所述正极和所述负极之间的隔膜、以及电解液,其中,所述电解液为非水电解液,且以所述非水电解液的总重量为100%计,含有表1对比例2所示质量百分含量的组分。
对比例3
一种LiNi0.8Co0.15Al0.05O2/硅碳,包括正极、负极、设置在所述正极和所述负极之间的隔膜、以及电解液,其中,所述电解液为非水电解液,且以所述非水电解液的总重量为100%计,含有表2对比例3所示质量百分含量的组分。
对比例4
一种LiNi0.8Co0.15Al0.05O2/硅碳,包括正极、负极、设置在所述正极和所述负极之间的隔膜、以及电解液,其中,所述电解液为非水电解液,且以所述非水电解液的总重量为100%计,含有表2对比例4所示质量百分含量的组分。
将本发明实施例1-15、对比例1-4的LiNi0.5Co0.2Mn0.3O2/人造石墨和LiNi0.8Co0.15Al0.05O2/硅碳电池进行性能测试,测试指标及测试方法如下:
(1)高温循环性能,通过测试45℃1C循环容量保持率体现,具体方法为:在45℃下,将化成后的电池用1C恒流恒压充至工作电压,截至电流为0.01C,然后用1C恒流放电至3.0V。如此充/放电循环后,计算第500次循环后容量的保持率,以评估其高温循环性能。
45℃1C循环后的容量保持率计算公式如下:
循环容量保持率(%)=(最后一次循环放电容量/第一次循环放电容量)×100%。
(2)常温循环性能,通过测试常温1C循环容量保持率体现,具体方法为:在常温下,将化成后的电池用1C恒流恒压充至工作电压,截至电流为0.01C,然后用1C恒流放电至3.0V。如此充/放电循环后,计算循环后容量的保持率,以评估其常温循环性能。
常温1C循环容量保持率计算公式如下:
循环容量保持率(%)=(最后一次循环放电容量/第一次循环放电容量)×100%。
(3)60℃下存储N天后的容量保持率、容量恢复率和厚度膨胀率的测试方法:将化成后的电池在常温下用1C恒流恒压充至工作电压,截至电流为0.01C,再用1C恒流放电至3.0V,测量电池初始放电容量,再用1C恒流恒压充电至工作电压,截至电流为0.01C,测量电池的初始厚度,然后将电池在60℃储存N天后,测量电池的厚度,再以1C恒流放电至3.0V,测量电池的保持容量,再用1C恒流恒压充电至工作电压,截至电流为0.01C,然后用1C恒流放电至3.0V,测量恢复容量。容量保持率、容量恢复率的计算公式如下:
电池容量保持率(%)=保持容量/初始容量×100%;
电池容量恢复率(%)=恢复容量/初始容量×100%;
电池厚度膨胀率(%)=(N天后的厚度-初始厚度)/初始厚度×100%。
实施例1-13、对比例1-2的测试结果如下表1所示。
表1
作为本领域技术人员所公知的,表1和表2的实施例和对比例中,除已列举的各物质外,还包括常规的溶剂及锂盐等物质,本发明中不做特殊说明,并且,电解液中,除已列举的上述物质之外的重量即为溶剂及锂盐的含量。
结合表1,比较实施例1-9、对比例1,实施例1-9的锂离子非水电解液中,均添加了化合物A和化合物B,对比例1的锂离子非水电解液中添加了化合物A。结果显示,仅添加化合物A的锂离子非水电解液,其电池常温循环性能、高温循环性能相对偏低,但高温存储性能明显较差。而同时添加化合物A和化合物B的锂离子非水电解液,其电池常温循环性能、高温循环性能得到改善,且高温存储性能明显提高。可见,化合物A和化合物B协同,能够有效改善电池高温存储性能的不足,赋予电池优异的常温循环性能、高温循环性能和高温存储性能。
比较实施例10-13、对比例2,实施例10-13的锂离子非水电解液中,除添加了化合物A、化合物B外,还添加有双(氟磺酰)亚胺锂、FEC、1,3-PS、VC,对比例2的锂离子非水电解液中添加了化合物A和VC。结果显示,对比例2中,在添加有化合物A的前提下,添加VC后电池的整体性能有所变差,特别是高温存储性能。实施例10中,在同时添加有化合物A和化合物B的前提下,双(氟磺酰)亚胺锂、FEC、1,3-PS、VC的添加,不仅不会降低电池性能,而且电池的常温循环性能、高温循环性能和高温存储性能略有提高。
实施例14-15、对比例3-4的测试结果如下表1所示。
表2
结合表2,比较实施例14,15和对比例3,4,实施例14的锂离子非水电解液中添加了化合物A和化合物B,实施例15的锂离子非水电解液中在实施例14基础上,加入了含量为5%的FEC,而对比例3的锂离子非水电解液中只加了化合物A,对比例4的锂离子非水电解液在对比例3基础上加入了含量为5%的FEC。结果显示,仅添加化合物A的锂离子非水电解液,其电池常温循环性能、高温循环性能相对偏低,且高温存储性能明显较差。在添加化合物A的基础上,加入FEC,可以提高常温和高温循环性能,但高温存储性能变差。而同时加入了化合物A和化合物B,其电池常温循环性能、高温循环性能得到改善,在此基础上再加入适量FEC,可以进一步提高常温循环和高温循环性能,兼顾高温存储性能。
以上所述仅为本发明的较佳实施例而已,并不用以限制本发明,凡在本发明的精神和原则之内所作的任何修改、等同替换和改进等,均应包含在本发明的保护范围之内。

Claims (10)

1.一种锂离子电池非水电解液,其特征在于,包括如下结构式Ⅰ所示的化合物A和结构式Ⅱ所示的化合物B,
所述结构式Ⅰ中,R0为C2-C4的亚烷基、亚烯基,或C2-C4的含氟亚烷基、含氟亚烯基;
所述结构式Ⅱ中,R1、R2、R3、R4、R5、R6各自独立地选自氢原子、卤素原子或C1-C5基团中的一种。
2.如权利要求1所述的锂离子电池非水电解液,其特征在于,所述结构式Ⅱ中,所述C1-C5基团选自C1-C5的烃基、卤代烃基、含氧烃基、含硅烃基、氰基取代的烃基。
3.如权利要求1所述的锂离子电池非水电解液,其特征在于,所述R1、R2、R3、R4、R5、R6各自独立地选自氢原子、氟原子、甲基、乙基、甲氧基、乙氧基、三甲基硅氧基、氰基或三氟甲基中的一种。
4.如权利要求1所述的锂离子电池非水电解液,其特征在于,所述化合物B包括下述结构所示化合物1-9中的一种或多种,
5.如权利要求1所述的锂离子电池非水电解液,其特征在于,以所述锂离子电池非水电解液的总质量为100%计,所述化合物B的质量百分含量为0.1-5%。
6.如权利要求1-5任一所述的锂离子电池非水电解液,其特征在于,所述化合物A选自丁二酸酐、马来酸酐、2-甲基马来酸酐中的一种或多种。
7.如权利要求1-5任一所述的锂离子电池非水电解液,其特征在于,以所述锂离子电池非水电解液的总质量为100%计,所述化合物A的质量百分含量为0.1-3%。
8.如权利要求1-5任一所述的锂离子电池非水电解液,其特征在于,所述锂离子非水电解液还包括不饱和环状碳酸酯类化合物、氟代环状碳酸酯类化合物、磺酸内酯类化合物中的至少一种。
9.如权利要求8所述的锂离子电池非水电解液,其特征在于,所述锂离子电池非水电解液包括锂盐,所述锂盐选自LiPF6、LiBF4、LiBOB、LiDFOB、LiN(SO2CF3)2、LiN(SO2C2F5)2、LiC(SO2CF3)3、LiN(SO2F)2中的一种或多种。
10.一种锂离子电池,包括正极、负极、设置在所述正极和所述负极之间的隔膜、以及电解液,其特征在于,所述电解液为权利要求1-9任一所述的锂离子电池非水电解液。
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Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN111883841A (zh) * 2020-08-05 2020-11-03 香河昆仑化学制品有限公司 一种锂离子电池非水电解液及锂离子电池
CN113410518A (zh) * 2021-06-11 2021-09-17 欣旺达电动汽车电池有限公司 电解液及锂离子电池

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN108933292B (zh) * 2017-05-27 2020-04-21 深圳新宙邦科技股份有限公司 锂离子电池非水电解液和锂离子电池

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2015092476A (ja) * 2013-10-04 2015-05-14 旭化成株式会社 非水電解液、リチウムイオン二次電池用電解液、及び非水電解液電池
CN106410272A (zh) * 2016-01-30 2017-02-15 东莞市凯欣电池材料有限公司 一种高电压锂离子电池用电解液及高电压锂离子电池

Family Cites Families (28)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB1147540A (en) * 1966-04-19 1969-04-02 Grace W R & Co Butanetetrol dicarbonates and their production
US3663569A (en) 1969-09-02 1972-05-16 Atlas Chem Ind Process for preparing cyclic carbonates from polyhydric alcohols
JP3867756B2 (ja) 1999-03-08 2007-01-10 三洋化成工業株式会社 非水電解液およびそれを用いた二次電池
US6174629B1 (en) 1999-09-10 2001-01-16 Wilson Greatbatch Ltd. Dicarbonate additives for nonaqueous electrolyte rechargeable cells
JP4033074B2 (ja) 2002-08-29 2008-01-16 日本電気株式会社 二次電池用電解液およびそれを用いた二次電池
JP5055536B2 (ja) * 2005-02-09 2012-10-24 国立大学法人宇都宮大学 二酸化炭素の高度固定化物
EP2511976A4 (en) 2009-12-07 2013-07-17 Sony Corp RECHARGEABLE ELEMENT, ELECTROLYTE, BATTERY OF ELEMENTS, ELECTRONIC DEVICE, ELECTRIC VEHICLE
JP5431218B2 (ja) 2010-03-18 2014-03-05 三洋電機株式会社 非水電解液二次電池
EP2675010B1 (en) 2011-02-10 2019-03-27 Mitsubishi Chemical Corporation Non-aqueous electrolyte solution for secondary battery, and non-aqueous electrolyte secondary battery using same
WO2012133698A1 (ja) 2011-03-31 2012-10-04 ダイキン工業株式会社 リチウムイオン二次電池及びリチウムイオン二次電池用非水電解液
KR101938921B1 (ko) 2011-09-02 2019-01-15 솔베이(소시에떼아노님) 리튬 이온 배터리
US9077046B2 (en) * 2012-06-19 2015-07-07 A123 Systems Llc Electrolytes including fluorinated solvents for use in electrochemical cells
CN103151559A (zh) 2013-02-05 2013-06-12 深圳新宙邦科技股份有限公司 一种锂离子电池用非水电解液及其相应的锂离子电池
CN107425220B (zh) 2013-03-15 2020-08-14 野猫技术开发公司 用于高能阴极材料的电解质溶液及其使用方法
JP6062297B2 (ja) 2013-03-19 2017-01-18 旭化成株式会社 非水電気化学デバイス用電解液及びリチウムイオン二次電池
CN103441304B (zh) 2013-09-11 2017-09-12 宁德新能源科技有限公司 锂离子二次电池及其电解液
CN105580189B (zh) 2013-09-26 2017-09-22 三菱化学株式会社 非水电解液及使用该非水电解液的非水电解质电池
CN103594729B (zh) 2013-11-28 2015-11-18 深圳新宙邦科技股份有限公司 一种用于锂离子电池的电解液
JP6380409B2 (ja) 2013-12-19 2018-08-29 宇部興産株式会社 非水電解液、それを用いた蓄電デバイス、及びそれに用いられるカルボン酸エステル化合物
US10673096B2 (en) 2014-08-14 2020-06-02 Solvay Sa Nonaqueous electrolyte compositions comprising sultone and fluorinated solvent
CN104269577A (zh) * 2014-09-29 2015-01-07 深圳新宙邦科技股份有限公司 一种高电压锂离子电池的电解液及高电压锂离子电池
CN104300174A (zh) 2014-10-11 2015-01-21 深圳新宙邦科技股份有限公司 一种锂离子电池非水电解液及锂离子电池
CN107112582A (zh) 2015-03-26 2017-08-29 三洋电机株式会社 非水电解质二次电池
JP6403278B2 (ja) 2015-06-30 2018-10-10 オートモーティブエナジーサプライ株式会社 リチウムイオン二次電池
CN105161763A (zh) 2015-08-03 2015-12-16 深圳新宙邦科技股份有限公司 一种锂离子电池非水电解液及锂离子电池
CN107591557B (zh) * 2016-07-08 2019-05-21 深圳新宙邦科技股份有限公司 一种锂离子电池非水电解液及使用该电解液的锂离子电池
CN106058317B (zh) 2016-08-12 2019-04-23 联想(北京)有限公司 锂离子电池电解液以及锂离子电池和电子设备
CN106252639A (zh) 2016-10-17 2016-12-21 广州天赐高新材料股份有限公司 一种兼顾高低温性能的高容量锂离子电池电解液、制备方法及锂离子电池

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2015092476A (ja) * 2013-10-04 2015-05-14 旭化成株式会社 非水電解液、リチウムイオン二次電池用電解液、及び非水電解液電池
CN106410272A (zh) * 2016-01-30 2017-02-15 东莞市凯欣电池材料有限公司 一种高电压锂离子电池用电解液及高电压锂离子电池

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN111883841A (zh) * 2020-08-05 2020-11-03 香河昆仑化学制品有限公司 一种锂离子电池非水电解液及锂离子电池
CN113410518A (zh) * 2021-06-11 2021-09-17 欣旺达电动汽车电池有限公司 电解液及锂离子电池
CN113410518B (zh) * 2021-06-11 2022-10-28 欣旺达电动汽车电池有限公司 电解液及锂离子电池

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Publication number Publication date
CN108808065B (zh) 2020-03-27
EP3618164A1 (en) 2020-03-04
EP3618164B1 (en) 2023-01-25
WO2018196139A1 (zh) 2018-11-01
US11302963B2 (en) 2022-04-12
US20200020983A1 (en) 2020-01-16
EP3618164A4 (en) 2020-05-13

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