CN108745396A - 一种纳米限域零价铁@纺锤型多孔碳催化氧化水处理方法 - Google Patents
一种纳米限域零价铁@纺锤型多孔碳催化氧化水处理方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN108745396A CN108745396A CN201810349494.2A CN201810349494A CN108745396A CN 108745396 A CN108745396 A CN 108745396A CN 201810349494 A CN201810349494 A CN 201810349494A CN 108745396 A CN108745396 A CN 108745396A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- zero
- spindle
- confinement
- valent iron
- porous carbon
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 41
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 30
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 24
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 title claims abstract description 19
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 title claims abstract description 19
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 18
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 title claims abstract description 16
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 13
- 239000000463 material Substances 0.000 claims abstract description 18
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims abstract description 14
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims abstract description 14
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N Hydrogen peroxide Chemical compound OO MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 13
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 claims abstract description 9
- 238000006731 degradation reaction Methods 0.000 claims abstract description 9
- JRKICGRDRMAZLK-UHFFFAOYSA-L peroxydisulfate Chemical compound [O-]S(=O)(=O)OOS([O-])(=O)=O JRKICGRDRMAZLK-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims abstract description 8
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 claims abstract description 7
- FHHJDRFHHWUPDG-UHFFFAOYSA-L peroxysulfate(2-) Chemical compound [O-]OS([O-])(=O)=O FHHJDRFHHWUPDG-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims abstract description 5
- 239000002957 persistent organic pollutant Substances 0.000 claims abstract description 5
- 229910002804 graphite Inorganic materials 0.000 claims abstract description 4
- 239000010439 graphite Substances 0.000 claims abstract description 4
- JMANVNJQNLATNU-UHFFFAOYSA-N oxalonitrile Chemical compound N#CC#N JMANVNJQNLATNU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 3
- 239000003575 carbonaceous material Substances 0.000 claims description 19
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 239000013078 crystal Substances 0.000 claims description 11
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims description 8
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N Terephthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=C(C(O)=O)C=C1 KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 6
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 claims description 6
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims description 6
- 238000003918 potentiometric titration Methods 0.000 claims description 6
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 6
- 239000000725 suspension Substances 0.000 claims description 6
- 230000004913 activation Effects 0.000 claims description 5
- RBTARNINKXHZNM-UHFFFAOYSA-K iron trichloride Chemical compound Cl[Fe](Cl)Cl RBTARNINKXHZNM-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims description 5
- 239000013110 organic ligand Substances 0.000 claims description 5
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- -1 hydroxyl radical free radical Chemical class 0.000 claims description 4
- VCJMYUPGQJHHFU-UHFFFAOYSA-N iron(3+);trinitrate Chemical compound [Fe+3].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O VCJMYUPGQJHHFU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims description 4
- GPNNOCMCNFXRAO-UHFFFAOYSA-N 2-aminoterephthalic acid Chemical compound NC1=CC(C(O)=O)=CC=C1C(O)=O GPNNOCMCNFXRAO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N Urea Chemical compound NC(N)=O XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000004202 carbamide Substances 0.000 claims description 3
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 3
- 239000012299 nitrogen atmosphere Substances 0.000 claims description 3
- 238000000926 separation method Methods 0.000 claims description 3
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 claims description 3
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 238000001291 vacuum drying Methods 0.000 claims description 3
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims description 2
- 150000002505 iron Chemical class 0.000 claims description 2
- FBAFATDZDUQKNH-UHFFFAOYSA-M iron chloride Chemical compound [Cl-].[Fe] FBAFATDZDUQKNH-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 2
- RUTXIHLAWFEWGM-UHFFFAOYSA-H iron(3+) sulfate Chemical compound [Fe+3].[Fe+3].[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O RUTXIHLAWFEWGM-UHFFFAOYSA-H 0.000 claims description 2
- 229910000360 iron(III) sulfate Inorganic materials 0.000 claims description 2
- USHAGKDGDHPEEY-UHFFFAOYSA-L potassium persulfate Chemical compound [K+].[K+].[O-]S(=O)(=O)OOS([O-])(=O)=O USHAGKDGDHPEEY-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 2
- 235000019394 potassium persulphate Nutrition 0.000 claims description 2
- 239000000843 powder Substances 0.000 claims description 2
- 238000010792 warming Methods 0.000 claims description 2
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims 1
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 claims 1
- 239000011591 potassium Substances 0.000 claims 1
- 238000004064 recycling Methods 0.000 claims 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 abstract description 9
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract description 8
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 abstract description 5
- 239000002245 particle Substances 0.000 abstract description 5
- 230000008569 process Effects 0.000 abstract description 4
- 238000011065 in-situ storage Methods 0.000 abstract 1
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 abstract 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 7
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 7
- 239000012621 metal-organic framework Substances 0.000 description 6
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 5
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Chemical compound [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 230000009102 absorption Effects 0.000 description 3
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 3
- 239000003344 environmental pollutant Substances 0.000 description 3
- 239000007800 oxidant agent Substances 0.000 description 3
- 231100000719 pollutant Toxicity 0.000 description 3
- 239000013153 zeolitic imidazolate framework Substances 0.000 description 3
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZHNUHDYFZUAESO-UHFFFAOYSA-N Formamide Chemical compound NC=O ZHNUHDYFZUAESO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- TZHYBRCGYCPGBQ-UHFFFAOYSA-N [B].[N] Chemical compound [B].[N] TZHYBRCGYCPGBQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 2
- BLFLLBZGZJTVJG-UHFFFAOYSA-N benzocaine Chemical compound CCOC(=O)C1=CC=C(N)C=C1 BLFLLBZGZJTVJG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000005540 biological transmission Effects 0.000 description 2
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 2
- 239000002131 composite material Substances 0.000 description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 2
- 239000000356 contaminant Substances 0.000 description 2
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 2
- 230000006872 improvement Effects 0.000 description 2
- 229910021645 metal ion Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000002082 metal nanoparticle Substances 0.000 description 2
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 description 2
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910001428 transition metal ion Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000002604 ultrasonography Methods 0.000 description 2
- 239000013154 zeolitic imidazolate framework-8 Substances 0.000 description 2
- MFLKDEMTKSVIBK-UHFFFAOYSA-N zinc;2-methylimidazol-3-ide Chemical compound [Zn+2].CC1=NC=C[N-]1.CC1=NC=C[N-]1 MFLKDEMTKSVIBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N Boron Chemical compound [B] ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910021578 Iron(III) chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- 241001465754 Metazoa Species 0.000 description 1
- 240000007594 Oryza sativa Species 0.000 description 1
- 235000007164 Oryza sativa Nutrition 0.000 description 1
- CBENFWSGALASAD-UHFFFAOYSA-N Ozone Chemical compound [O-][O+]=O CBENFWSGALASAD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910001260 Pt alloy Inorganic materials 0.000 description 1
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 238000009825 accumulation Methods 0.000 description 1
- 230000002776 aggregation Effects 0.000 description 1
- 238000004220 aggregation Methods 0.000 description 1
- 238000005275 alloying Methods 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000011953 bioanalysis Methods 0.000 description 1
- 230000003115 biocidal effect Effects 0.000 description 1
- 238000006065 biodegradation reaction Methods 0.000 description 1
- 229910052796 boron Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001721 carbon Chemical class 0.000 description 1
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 description 1
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000003763 carbonization Methods 0.000 description 1
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 235000013339 cereals Nutrition 0.000 description 1
- 230000008859 change Effects 0.000 description 1
- 238000001311 chemical methods and process Methods 0.000 description 1
- 238000011109 contamination Methods 0.000 description 1
- 230000008878 coupling Effects 0.000 description 1
- 238000010168 coupling process Methods 0.000 description 1
- 238000005859 coupling reaction Methods 0.000 description 1
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 1
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 1
- 238000005265 energy consumption Methods 0.000 description 1
- 235000019441 ethanol Nutrition 0.000 description 1
- 230000016615 flocculation Effects 0.000 description 1
- 238000005189 flocculation Methods 0.000 description 1
- 239000002638 heterogeneous catalyst Substances 0.000 description 1
- 238000003837 high-temperature calcination Methods 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000002401 inhibitory effect Effects 0.000 description 1
- 125000001905 inorganic group Chemical group 0.000 description 1
- 229910010272 inorganic material Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011147 inorganic material Substances 0.000 description 1
- 239000002917 insecticide Substances 0.000 description 1
- VUZPPFZMUPKLLV-UHFFFAOYSA-N methane;hydrate Chemical compound C.O VUZPPFZMUPKLLV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002086 nanomaterial Substances 0.000 description 1
- 229910017464 nitrogen compound Inorganic materials 0.000 description 1
- 231100000252 nontoxic Toxicity 0.000 description 1
- 230000003000 nontoxic effect Effects 0.000 description 1
- 239000011368 organic material Substances 0.000 description 1
- 239000005416 organic matter Substances 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000000053 physical method Methods 0.000 description 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 1
- 238000003672 processing method Methods 0.000 description 1
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 1
- 238000005067 remediation Methods 0.000 description 1
- 238000001223 reverse osmosis Methods 0.000 description 1
- 235000009566 rice Nutrition 0.000 description 1
- 239000004065 semiconductor Substances 0.000 description 1
- 239000010865 sewage Substances 0.000 description 1
- 238000005245 sintering Methods 0.000 description 1
- 239000010802 sludge Substances 0.000 description 1
- 239000002689 soil Substances 0.000 description 1
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 1
- BFKJFAAPBSQJPD-UHFFFAOYSA-N tetrafluoroethene Chemical compound FC(F)=C(F)F BFKJFAAPBSQJPD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005979 thermal decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 231100000331 toxic Toxicity 0.000 description 1
- 230000002588 toxic effect Effects 0.000 description 1
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 1
- 238000009279 wet oxidation reaction Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J27/00—Catalysts comprising the elements or compounds of halogens, sulfur, selenium, tellurium, phosphorus or nitrogen; Catalysts comprising carbon compounds
- B01J27/24—Nitrogen compounds
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
- B01J35/30—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their physical properties
- B01J35/33—Electric or magnetic properties
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
- B01J35/30—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their physical properties
- B01J35/391—Physical properties of the active metal ingredient
- B01J35/393—Metal or metal oxide crystallite size
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
- B01J35/30—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their physical properties
- B01J35/391—Physical properties of the active metal ingredient
- B01J35/394—Metal dispersion value, e.g. percentage or fraction
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
- B01J35/50—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their shape or configuration
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
- B01J37/08—Heat treatment
- B01J37/082—Decomposition and pyrolysis
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
- B01J37/08—Heat treatment
- B01J37/082—Decomposition and pyrolysis
- B01J37/086—Decomposition of an organometallic compound, a metal complex or a metal salt of a carboxylic acid
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F1/00—Treatment of water, waste water, or sewage
- C02F1/72—Treatment of water, waste water, or sewage by oxidation
- C02F1/725—Treatment of water, waste water, or sewage by oxidation by catalytic oxidation
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F2101/00—Nature of the contaminant
- C02F2101/30—Organic compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F2305/00—Use of specific compounds during water treatment
- C02F2305/02—Specific form of oxidant
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F2305/00—Use of specific compounds during water treatment
- C02F2305/02—Specific form of oxidant
- C02F2305/023—Reactive oxygen species, singlet oxygen, OH radical
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Thermal Sciences (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Hydrology & Water Resources (AREA)
- Environmental & Geological Engineering (AREA)
- Water Supply & Treatment (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Catalysts (AREA)
Abstract
本发明公开了一种纳米限域零价铁@纺锤型多孔碳催化氧化水处理方法。通过将石墨相氮化碳(g‑C3N4)与金属有机框架原位耦合，在保留原有的框架结构的基础上，增强金属有机框架的限域效应。该材料可作为一种催化氧化水处理用催化剂，活化单过一硫酸盐、过二硫酸盐和过氧化氢，实现水中难降解有机污染物的高效降解，并且催化剂易回收，可重复利用。同时，本发明提出的催化剂用量少、反应时间短。本发明方法操作简单、便捷，纳米铁颗粒均匀分散在碳框架内部，在催化氧化水处理领域有较好的应用前景。
Description
技术领域
本发明涉及纳米材料和水处理的技术领域，具体地指一种纳米限域零价铁@纺锤型多孔碳催化氧化水处理方法。
背景技术
随着现代工农业的发展，大量的人工合成有机物，如个人护肤品、抗生素、杀虫剂、染料等，直接排入环境，使得水体遭受污染。这些物质因其化学结构稳定、难生物降解，在自然界中存在时间长，对人和动物具有潜在的生物毒性而得到人们的广泛关注。针对这些难降解污染物，在进入环境前对含有这些污染物的污水进行有效处理是极为必要的。目前处理有机污染物的方法有很多，如物理学(物理吸附、絮凝和反渗透等)、化学法(焚烧、臭氧和湿式氧化等)和生物法(活性污泥和生物膜等)。生物处理方法对一些难降解有机物很难达到良好的处理效果。而传统的物理化学法往往会造成废料的堆积或二次污染等方面的问题。因此,寻求高效的处理方法成为当前水处理研究领域的重要课题之一。高级氧化技术是处理有毒难降解有机污染物的最有发展前途且对环境无二次污染的方法。虽然以H2O2为氧化剂的高级氧化技术能够实现大多数有机物的快速分解，但在实际有机物降解中，由于H2O2自身的不稳定性和所产生的羟基自由基在水溶液中存在寿命短以及对某些有机物如全氟羧酸等不能有效降解等缺点，而需要寻找新型氧化剂。基于硫酸根自由基的高级氧化技术具有产生的硫酸根自由基氧化能力强，氧化剂本身稳定性好、氧化剂利用率高和无毒无害等优点，在有机污染的降解及地下水和土壤修复中有着广泛的研究及应用。
应用硫酸根自由基高级氧化技术的关键是如何高效活化过硫酸盐产生硫酸根自由基。常规的活化方法包括紫外光、热、微波等物理手段和过渡金属离子等化学方法。由于物理方法能耗高、成本高，过渡金属离子等化学方法容易造成二次污染，从而限制了其广泛应用。因此，开发高效、稳定的多相催化剂是应用硫酸根自由基高级氧化技术的关键。
有机-无机纳米杂化材料是继单组分材料、复合材料和功能梯度材料之后的第四代新材料。它是以无机基团(如金属离子、簇合物或其他纳米簇)和有机配体桥连的无机有机聚集体，是一种分散均匀的多相材料，逐渐成为一类在吸附、催化和传感等领域很有前景的材料。金属有机框架材料(MOFs)作为一类有机-无机杂化材料，具有超分子微孔网络结构，可以将各种不同的具有催化活性的金属纳米颗粒客体等限域在其结构或孔内，方便地进行催化反应。MOFs的孔结构既起到限域客体的功能，同时也有利于催化反应底物和产物的传输。
现有技术中，如专利(CN103508434A)通过溶液浸渍的办法将硼氮类化合物限域到金属有机框架化合物ZIF-8的孔道内部，制备硼氮元素掺杂的微孔碳材料，实现硼氮元素的同时掺杂且微孔尺寸分别均匀，具备良好的氢气吸附性能和对二氧化碳的选择性吸附性能。专利(CN106477551A)采用PVP协助限域热解的方法在ZIF-8衍生的碳材料中引入分级孔结构。专利(107331877A)巧妙地利用碳化过程中的结构收缩效应，将ZIF结构转化为三维贯通的碳骨架孔道结构，利用高温下ZIF骨架的限域作用，将铂颗粒与ZIF结构中的金属离子原位合金化，并镶嵌在骨架结构中，形成具有孔道贯穿骨架和纳米级铂合金颗粒镶嵌结构的三维催化剂，大幅度提高了催化剂的活性、稳定性以及铂的利用率。
目前，通过高温煅烧MOFs可以制备碳基包裹金属的复合材料，但使用温度较高，易破坏原有金属框架的结构。石墨相氮化碳(g-C3N4)，作为一种聚合物半导体，具有类似石墨的层状结构，同时还要良好的热稳定性、化学稳定性和理化性能。g-C3N4与金属有机框架耦合后，可增强金属有机框架的限域效应，可以限域制备出颗粒均匀分散的金属纳米粒子，表现出更好的催化性能。此外，限域制备出的材料所需温度较低，且能保持原有金属有机框架的形貌。
发明内容
本发明采用金属有机框架材料纳米限域零价铁来抑制颗粒的烧结和团聚，制备工艺简单、反应条件容易控制。制备的材料保持原有的形貌，铁元素主要以零价铁的形态分散在碳框架内部。框架内部孔道结构在限制颗粒烧结生长作用的同时还能很好的保持反应物能自由的进出其孔道内，保证了其有效的催化效果。
本发明提供了一种纳米限域零价铁@纺锤型多孔碳的制备方法，并能够在室温下活化单过一硫酸盐、过二硫酸盐和过氧化氢，形成催化氧化水处理方法。
为了实现上述目的，本发明的技术方案是：一种纳米限域零价铁@纺锤型多孔碳催化氧化水处理方法，包括如下步骤：
(1)取5-20g尿素于一个带盖的氧化铝坩埚，将其置于马弗炉中，以2℃/min的升温速率升温至520-600℃，保温2-4小时，得到淡黄色块状g-C3N4，然后将块状g-C3N4研磨成粉末状；
(2)将三价铁盐0.3-1.0g和有机配体(2-氨基对苯二甲酸)0.2-0.8g溶于30-70mL的N,N-二甲基甲酰胺中，于常温下搅拌至透明溶液；
(3)取50-300mg步骤(1)合成的g-C3N4在搅拌下加入步骤(1)所得的透明溶液中，将其超声30分钟后，再在室温下搅拌10-30分钟得到悬浮液；
(4)将悬浮液转移至带有聚四氟乙烯内胆的高压反应釜，用不锈钢外壳密封后放入烘箱，于423-443K下，保持12-36小时；缓慢冷却至室温，将混合物离心分离，得到晶体；将得到的晶体分别用N,N-二甲基甲酰胺和无水乙醇洗涤2-3次，并离心分离；
(5)将分离后所得晶体放入真空干燥箱中，于90-110℃干燥10-24小时；将干燥后的晶体置于氮气氛围中煅烧，其中氮气流速为20-150mL/min，升温速率为5℃/min，升至600-700℃并保温2-4小时，自然冷却至室温，得到纳米限域零价铁@纺锤型多孔碳水处理材料。
步骤(2)中的铁盐为氯化铁、硝酸铁、硫酸铁中的任意一种。
步骤(2)中的铁盐、有机配体、有机溶剂的摩尔比为1:1-1.2:250-280。
步骤(2)中，加入g-C3N4的质量为单独合成金属有机框架质量的10％-70％。
本发明制备的纳米限域零价铁@纺锤型多孔碳材料能够活化单过一硫酸盐、过二硫酸盐和过氧化氢，产生具有强氧化能力的羟基自由基和硫酸根自由基，实现难降解有机污染物的降解。
本发明的有益效果在于：通过引入g-C3N4增强了金属有机框架的限域效应，使得纳米铁更好更稳定的分散在碳框架内，较好的抑制纳米铁的团簇。该纳米限域零价铁@纺锤型多孔碳材料催化活性高，催化剂使用量极低、适应的pH范围广，能够活化氧化剂，形成催化氧化水处理技术，实现水中难降解有机污染物的去除。同时，使用后的催化剂可以通过磁场完成回收利用。
附图说明
图1为纳米限域零价铁@多孔碳材料的XRD图。
图2为纳米限域零价铁@多孔碳材料的透射电镜图。
图3为本发明所制备出的纳米限域零价铁@多孔碳材料(NMC-50)、单纯g-C3N4和单纯金属有机框架热解产物(FexCN-650)的催化性能对比图。
具体实施方式
结合具体实施例对本发明做进一步说明，但本发明不仅仅限于这些实施例。
实施例1制备纳米限域零价铁@纺锤型多孔碳的方法
取10g尿素于一个带盖的氧化铝坩埚中，将其置于马弗炉中，以2℃/min的加热速率从室温升至550℃，并在此温度下保温4h，自然冷却至室温后得到块状g-C3N4，然后将块状g-C3N4研磨成粉末状；将0.674g FeCl3·6H2O、0.415g 2-氨基对苯二甲酸、56mL N,N-二甲基甲酰胺加入到烧杯中，于常温下搅拌至透明溶液；取已合成的g-C3N4取280mg在搅拌下加入溶液中，将其超声30分钟后，再在室温下搅拌30分钟得到悬浮液；将悬浮液转移至带有聚四氟乙烯内胆的高压反应釜，用不锈钢外壳密封后放入烘箱，于443K下，保持24小时；缓慢冷却至室温，将混合物离心分离，得到晶体；将得到的晶体分别用N,N-二甲基甲酰胺和无水乙醇洗涤3次，并离心分离；将分离后所得晶体放入真空干燥箱中，于100℃环境中干燥24小时；将干燥后的晶体置于氮气氛围的管式炉中煅烧，其中氮气流速为100mL/min，升温速率为5℃/min，升至650℃并保温3小时，自然冷却至室温，得到纳米限域零价铁@纺锤型多孔碳材料。
由图1和2可以看出，制备的材料是纺锤型多孔碳材料，颗粒分布均匀，铁元素主要是零价铁的形态存在。
实施例2制备的纳米限域零价铁@纺锤型多孔碳材料作为催化剂去除水中的有机污染物
采用250mL烧杯作为反应器，配置200mL的反应液，用0.1M NaOH调节溶液pH为7.0，其中催化剂投加量为50mg/L，过硫酸钾浓度为0.65mM，有机污染物苯佐卡因的浓度为10mg/L，室温下充分搅拌进行反应1h。
本实施方式的纳米限域零价铁@纺锤型多孔碳材料活化过硫酸盐能够有效氧化降解水体中苯佐卡因，反应1h，苯佐卡因基本完全去除。由图3可知，单独氮化碳活化过硫酸盐降解污染物的效果不佳，单独金属有机框架衍生产物活化过硫酸盐降解效果没有耦合氮化碳衍生产物的催化效果好。这些研究结果说明氮化碳的引入，不仅提高金属有机框架的限域效应，还提高了其催化活性。
以上所述具体实施例仅是本发明的优选实施方式，应当指出，对于本技术领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明原理的前提下，还可以做出若干改进或替换，这些改进或替换应该视为本发明的保护范围。
Claims (7)
1.一种纳米限域零价铁@纺锤型多孔碳催化氧化水处理方法，其特征在于，使用金属有机骨架材料限域零价铁催化材料，通过引入石墨相氮化碳(g-C3N4)将零价铁稳定的分散于纺锤型多孔碳材料中，形成稳定分散的纳米限域零价铁@纺锤型多孔碳水处理材料，能够在室温活化单过一硫酸盐、过二硫酸盐和过氧化氢，形成催化氧化水处理方法。
2.权利要求1中所述的稳定分散的纳米限域零价铁@纺锤型多孔碳水处理材料通过如下制备步骤获得：
(1)取5-20g的尿素于一个带盖的氧化铝坩埚，将其置于马弗炉中，以2℃/min的升温速率升温至520-600℃，保温2-4小时，得到淡黄色块状g-C3N4，然后将块状g-C3N4研磨成粉末状；
(2)将三价铁盐0.3-1.0g和有机配体(2-氨基对苯二甲酸)0.2-0.8g溶于30-70mL的N,N-二甲基甲酰胺中，于常温下搅拌至透明溶液；
(3)取50-300mg步骤(1)合成的g-C3N4在搅拌下加入步骤(1)所得的透明溶液中，将其超声30分钟后，再在室温下搅拌10-30分钟得到悬浮液；
(4)将悬浮液转移至带有聚四氟乙烯内胆的高压反应釜，用不锈钢外壳密封后放入烘箱，于423-443K下，保持12-36小时；缓慢冷却至室温，将混合物离心分离，得到晶体；将得到的晶体分别用N,N-二甲基甲酰胺和无水乙醇洗涤2-3次，并离心分离；
(5)将分离后所得晶体放入真空干燥箱中，于90-110℃干燥10-24小时；将干燥后的晶体置于氮气氛围中煅烧，其中氮气流速为20-150mL/min，升温速率为5℃/min，升至600-700℃并保温2-4小时，自然冷却至室温，得到纳米限域零价铁@纺锤型多孔碳水处理材料。
3.权利要求2所述的稳定分散的纳米限域零价铁@纺锤型多孔碳水处理材料制备步骤，其特征在于，步骤(2)中的铁盐为氯化铁、硝酸铁、硫酸铁中的任意一种。
4.权利要求2所述的稳定分散的纳米限域零价铁@纺锤型多孔碳水处理材料制备步骤，其特征在于，步骤(2)中的铁盐、有机配体、溶剂的摩尔比为1:1-1.2:250-280。
5.权利要求2所述的稳定分散的纳米限域零价铁@纺锤型多孔碳水处理材料制备步骤，其特征在于，步骤(3)中的g-C3N4的质量为单独合成金属有机框架质量的10％-70％。
6.根据权利要求1所述的一种纳米限域零价铁@纺锤型多孔碳催化氧化水处理方法，其特征在于纳米限域零价铁@纺锤型多孔碳水处理材料能够活化单过一硫酸盐、过二硫酸盐和过氧化氢，产生具有强氧化能力的羟基自由基和硫酸根自由基，实现难降解有机污染物的降解，按照如下步骤实现：
1)纳米限域零价铁@纺锤型多孔碳材料在使用时的投加量为20～300mg/L；
2)单过一硫酸钾的投加量为0.325～1.3mmol/L；
3)过硫酸钾的投加量为0.325～5.0mmol/L；
4)过氧化氢的投加量为0.325～5.0mmol/L；
5)工艺要求进水难降解有机污染物浓度为2.0～10.0mg/L；
6)接触时间为20～60min；
7)反应体系pH范围为3.4～10.0。
7.权利要求书1所述的一种纳米限域零价铁@纺锤型多孔碳催化氧化水处理方法，其特征在于纳米限域零价铁@纺锤型多孔碳水处理材料能够通过磁场快速回收再利用。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201810349494.2A CN108745396B (zh) | 2018-04-18 | 2018-04-18 | 一种纳米限域零价铁@纺锤型多孔碳催化氧化水处理方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201810349494.2A CN108745396B (zh) | 2018-04-18 | 2018-04-18 | 一种纳米限域零价铁@纺锤型多孔碳催化氧化水处理方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN108745396A true CN108745396A (zh) | 2018-11-06 |
| CN108745396B CN108745396B (zh) | 2021-04-13 |
Family
ID=64011112
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201810349494.2A Active CN108745396B (zh) | 2018-04-18 | 2018-04-18 | 一种纳米限域零价铁@纺锤型多孔碳催化氧化水处理方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN108745396B (zh) |
Cited By (15)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN108675431A (zh) * | 2018-05-17 | 2018-10-19 | 北京林业大学 | 一种低温热解金属-有机框架制备多孔碳包覆磁性纳米铁水处理复合材料的方法 |
| CN109570527A (zh) * | 2019-01-11 | 2019-04-05 | 盐城工学院 | 一种限域型纳米零价铁镍复合物的制备方法 |
| CN109772406A (zh) * | 2019-01-30 | 2019-05-21 | 吉林大学 | 氮掺杂石墨碳包覆铁纳米粒子催化剂、制备方法及其在傅克酰基化反应中的应用 |
| CN109876848A (zh) * | 2019-03-11 | 2019-06-14 | 南京大学 | 一种限域型CoCNx@C复合催化剂及其制备方法和应用 |
| CN109999753A (zh) * | 2019-03-18 | 2019-07-12 | 上海交通大学 | 一种高吸附性多孔碳负载零价铁催化剂及其制备方法和用途 |
| CN110183831A (zh) * | 2019-05-21 | 2019-08-30 | 南京工业大学 | 一种金属有机框架修饰石墨氮化碳/不饱和聚酯树脂复合阻燃材料制备方法及其应用 |
| CN111097414A (zh) * | 2019-12-11 | 2020-05-05 | 中国科学院生态环境研究中心 | 一种多孔材料负载超细纳米零价铁的简单方法 |
| CN111410286A (zh) * | 2019-01-08 | 2020-07-14 | 清华大学 | 零价金属多孔复合结构、制备方法及在废水处理中的应用 |
| CN112186200A (zh) * | 2020-10-13 | 2021-01-05 | 杭州肄康新材料有限公司 | 一种铝空气电池碳化Mn-MIL-53@g-C3N4阴极及其制备方法 |
| CN112604703A (zh) * | 2020-10-27 | 2021-04-06 | 中国环境科学研究院 | 一种石墨化碳负载纳米零价铁材料及其制备方法和应用 |
| CN112808031A (zh) * | 2021-01-11 | 2021-05-18 | 大连理工大学 | 一种基于二维纳米级zif-90/c3n4纳米片复合材料的混合基质膜的制备方法 |
| CN113058635A (zh) * | 2021-04-06 | 2021-07-02 | 南昌航空大学 | 一种活化过硫酸盐生成纯单线态氧的单原子催化剂及其制备方法与应用 |
| CN113070091A (zh) * | 2021-04-12 | 2021-07-06 | 重庆科技学院 | 氮化碳铁铜双金属氧化物复合材料及其制备方法和应用 |
| CN115286810A (zh) * | 2022-08-15 | 2022-11-04 | 西北师范大学 | 一种高分子诱导六角纺锤形双功能mof的制备方法 |
| CN115837286A (zh) * | 2022-11-14 | 2023-03-24 | 北京师范大学 | 一种用于过氧化物活化的限域纳米反应器及其制备方法 |
Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN104966842A (zh) * | 2015-06-05 | 2015-10-07 | 清华大学 | 一种基于多孔碳材料的水氧化反应催化剂及其制备方法 |
| CN105964257A (zh) * | 2016-05-04 | 2016-09-28 | 北京化工大学 | 一种二维多孔碳纳米骨架材料及其制备方法 |
| CN106477551A (zh) * | 2016-10-13 | 2017-03-08 | 南京航空航天大学 | 一种金属有机框架衍生富氮多孔碳材料及其制备方法 |
| CN107032407A (zh) * | 2017-04-10 | 2017-08-11 | 福州大学 | 一种新型多孔碳纳米片的制备方法 |
-
2018
- 2018-04-18 CN CN201810349494.2A patent/CN108745396B/zh active Active
Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN104966842A (zh) * | 2015-06-05 | 2015-10-07 | 清华大学 | 一种基于多孔碳材料的水氧化反应催化剂及其制备方法 |
| CN105964257A (zh) * | 2016-05-04 | 2016-09-28 | 北京化工大学 | 一种二维多孔碳纳米骨架材料及其制备方法 |
| CN106477551A (zh) * | 2016-10-13 | 2017-03-08 | 南京航空航天大学 | 一种金属有机框架衍生富氮多孔碳材料及其制备方法 |
| CN107032407A (zh) * | 2017-04-10 | 2017-08-11 | 福州大学 | 一种新型多孔碳纳米片的制备方法 |
Non-Patent Citations (3)
| Title |
|---|
| HUI SUN ET AL.: "Fe/IRMOF-3 derived porous carbons as non-precious metal electrocatalysts with high activity and stability towards oxygen reduction reaction", 《ELECTROCHIMICA ACTA》 * |
| S.A. MESSELE ET AL.: "Catalytic wet peroxide oxidation of phenol using nanoscale zero-valent iron supported on activated carbon", 《DESALINATION AND WATER TREATMENT》 * |
| 田逢雨等: "多孔石墨相氮化碳限域Ag/Au纳米颗粒催化还原对硝基苯酚", 《中国科学：化学》 * |
Cited By (22)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN108675431B (zh) * | 2018-05-17 | 2021-06-22 | 北京林业大学 | 一种制备多孔碳包覆磁性纳米铁水处理复合材料的方法 |
| CN108675431A (zh) * | 2018-05-17 | 2018-10-19 | 北京林业大学 | 一种低温热解金属-有机框架制备多孔碳包覆磁性纳米铁水处理复合材料的方法 |
| CN111410286A (zh) * | 2019-01-08 | 2020-07-14 | 清华大学 | 零价金属多孔复合结构、制备方法及在废水处理中的应用 |
| CN111410286B (zh) * | 2019-01-08 | 2021-07-30 | 清华大学 | 零价金属多孔复合结构、制备方法及在废水处理中的应用 |
| CN109570527A (zh) * | 2019-01-11 | 2019-04-05 | 盐城工学院 | 一种限域型纳米零价铁镍复合物的制备方法 |
| CN109570527B (zh) * | 2019-01-11 | 2022-06-10 | 盐城工学院 | 一种限域型纳米零价铁镍复合物的制备方法 |
| CN109772406A (zh) * | 2019-01-30 | 2019-05-21 | 吉林大学 | 氮掺杂石墨碳包覆铁纳米粒子催化剂、制备方法及其在傅克酰基化反应中的应用 |
| CN109772406B (zh) * | 2019-01-30 | 2021-09-28 | 吉林大学 | 氮掺杂石墨碳包覆铁纳米粒子催化剂、制备方法及其在傅克酰基化反应中的应用 |
| CN109876848A (zh) * | 2019-03-11 | 2019-06-14 | 南京大学 | 一种限域型CoCNx@C复合催化剂及其制备方法和应用 |
| CN109999753A (zh) * | 2019-03-18 | 2019-07-12 | 上海交通大学 | 一种高吸附性多孔碳负载零价铁催化剂及其制备方法和用途 |
| CN110183831A (zh) * | 2019-05-21 | 2019-08-30 | 南京工业大学 | 一种金属有机框架修饰石墨氮化碳/不饱和聚酯树脂复合阻燃材料制备方法及其应用 |
| CN111097414B (zh) * | 2019-12-11 | 2021-10-15 | 中国科学院生态环境研究中心 | 一种多孔材料负载超细纳米零价铁的简单方法 |
| CN111097414A (zh) * | 2019-12-11 | 2020-05-05 | 中国科学院生态环境研究中心 | 一种多孔材料负载超细纳米零价铁的简单方法 |
| CN112186200A (zh) * | 2020-10-13 | 2021-01-05 | 杭州肄康新材料有限公司 | 一种铝空气电池碳化Mn-MIL-53@g-C3N4阴极及其制备方法 |
| CN112186200B (zh) * | 2020-10-13 | 2021-10-22 | 杭州肄康新材料有限公司 | 一种铝空气电池碳化Mn-MIL-53@g-C3N4阴极及其制备方法 |
| CN112604703A (zh) * | 2020-10-27 | 2021-04-06 | 中国环境科学研究院 | 一种石墨化碳负载纳米零价铁材料及其制备方法和应用 |
| CN112808031A (zh) * | 2021-01-11 | 2021-05-18 | 大连理工大学 | 一种基于二维纳米级zif-90/c3n4纳米片复合材料的混合基质膜的制备方法 |
| CN113058635A (zh) * | 2021-04-06 | 2021-07-02 | 南昌航空大学 | 一种活化过硫酸盐生成纯单线态氧的单原子催化剂及其制备方法与应用 |
| CN113058635B (zh) * | 2021-04-06 | 2023-02-17 | 南昌航空大学 | 一种活化过硫酸盐生成纯单线态氧的单原子催化剂及其制备方法与应用 |
| CN113070091A (zh) * | 2021-04-12 | 2021-07-06 | 重庆科技学院 | 氮化碳铁铜双金属氧化物复合材料及其制备方法和应用 |
| CN115286810A (zh) * | 2022-08-15 | 2022-11-04 | 西北师范大学 | 一种高分子诱导六角纺锤形双功能mof的制备方法 |
| CN115837286A (zh) * | 2022-11-14 | 2023-03-24 | 北京师范大学 | 一种用于过氧化物活化的限域纳米反应器及其制备方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN108745396B (zh) | 2021-04-13 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN108745396A (zh) | 一种纳米限域零价铁@纺锤型多孔碳催化氧化水处理方法 | |
| Wang et al. | CuO/g-C3N4 2D/2D heterojunction photocatalysts as efficient peroxymonosulfate activators under visible light for oxytetracycline degradation: Characterization, efficiency and mechanism | |
| Li et al. | Exploring degradation mechanism of tetracycline via high-effective peroxymonosulfate catalysts of montmorillonite hybridized CoFe composites and safety assessment | |
| Du et al. | Fe-based metal organic frameworks (Fe-MOFs) for organic pollutants removal via photo-Fenton: A review | |
| Chen et al. | Metal-organic framework-derived CuCo/carbon as an efficient magnetic heterogeneous catalyst for persulfate activation and ciprofloxacin degradation | |
| Xu et al. | Efficient degradation of sulfamethoxazole by NiCo2O4 modified expanded graphite activated peroxymonosulfate: Characterization, mechanism and degradation intermediates | |
| CN111790422B (zh) | 一种石墨化基氮络合的Fe(III)-Fe0催化剂及其合成方法和应用 | |
| CN106076256B (zh) | 一种纳米Fe(0)-多孔污泥碳材料的制备方法及其应用 | |
| CN106807376B (zh) | 一种磁性纳米复合催化剂及其制备方法与应用 | |
| Fan et al. | Multi-targeted removal of coexisted antibiotics in water by the synergies of radical and non-radical pathways in PMS activation | |
| CN106582772A (zh) | 一种CoFe2O4/g‑C3N4磁性纳米材料及其制备方法 | |
| CN108187717A (zh) | 一种Fe-N复合物掺杂载体催化剂、制备方法及应用 | |
| CN113943030B (zh) | 用于活化过一硫酸盐处理氯苯污染水体的生物质炭包覆纳米零价铁复合材料及其制备和应用 | |
| CN113333007B (zh) | 一种可高效活化过硫酸盐的氮掺杂钴化铁/碳催化剂及其制备方法和应用 | |
| CN109999752A (zh) | 一种高效吸附和降解有机污染物的多功能材料的制备方法及应用 | |
| Zeng et al. | Shaddock peels derived multilayer biochar with embedded CoO@ Co nanoparticles for peroxymonosulfate based wastewater treatment | |
| Yin et al. | Synergistically enhanced photocatalytic degradation of tetracycline hydrochloride by Z-scheme heterojunction MT-BiVO4 microsphere/P-doped g-C3N4 nanosheet composite | |
| Okab et al. | Photodegradation of tetracycline antibiotic by ternary recyclable Z-scheme g-C3N4/Fe3O4/Bi2WO6/Bi2S3 photocatalyst with improved charge separation efficiency: Characterization and mechanism studies | |
| Shan et al. | Photocatalytic degradation of tetracycline hydrochloride by a Fe3O4/g-C3N4/rGO magnetic nanocomposite mechanism: modeling and optimization | |
| Zhang et al. | Construction of novel microwave-photo dual responsive Z-scheme CdWO4/ZnFe2O4 system using isoelectric point method for antibiotic degradation and mechanism perspective | |
| CN114653376A (zh) | 一种复合材料活化过硫酸盐去除氧氟沙星的方法 | |
| He et al. | Microwave-assisted synthesis of amorphous cobalt nanoparticle decorated N-doped biochar for highly efficient degradation of sulfamethazine via peroxymonosulfate activation | |
| CN114433161A (zh) | 一种高效活化单过硫酸盐的复合材料及其制备方法和应用 | |
| Chen et al. | Waste self-heating bag derived iron-based composite with abundant oxygen vacancies for highly efficient Fenton-like degradation of micropollutants | |
| Li et al. | Synthesis of recyclable magnetic mesoporous RH-FSBA photoelectrocatalyst with double cavity structure |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| GR01 | Patent grant |