CN108745197B - 一种易降解的双子季铵盐及其制备方法 - Google Patents

一种易降解的双子季铵盐及其制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN108745197B
CN108745197B CN201810470332.4A CN201810470332A CN108745197B CN 108745197 B CN108745197 B CN 108745197B CN 201810470332 A CN201810470332 A CN 201810470332A CN 108745197 B CN108745197 B CN 108745197B
Authority
CN
China
Prior art keywords
quaternary ammonium
ammonium salt
gemini quaternary
catalyst
easily degradable
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN201810470332.4A
Other languages
English (en)
Other versions
CN108745197A (zh
Inventor
王亚魁
耿涛
姜亚洁
鞠洪斌
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
China Daily Chemical Research Institute Co ltd
Original Assignee
China Daily Chemical Research Institute Co ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by China Daily Chemical Research Institute Co ltd filed Critical China Daily Chemical Research Institute Co ltd
Priority to CN201810470332.4A priority Critical patent/CN108745197B/zh
Publication of CN108745197A publication Critical patent/CN108745197A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN108745197B publication Critical patent/CN108745197B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K23/00—Use of substances as emulsifying, wetting, dispersing, or foam-producing agents
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C231/00—Preparation of carboxylic acid amides
    • C07C231/02—Preparation of carboxylic acid amides from carboxylic acids or from esters, anhydrides, or halides thereof by reaction with ammonia or amines
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C231/00—Preparation of carboxylic acid amides
    • C07C231/12—Preparation of carboxylic acid amides by reactions not involving the formation of carboxamide groups

Abstract

一种易降解的双子季铵盐的结构式如下：
Figure DEST_PATH_IMAGE002
其中R为碳原子数为奇数的C7~C17的饱和或不饱和直链烷基，X为Cl或Br的一种，Y为
Figure DEST_PATH_IMAGE004
；
Figure DEST_PATH_IMAGE006
或

Description

一种易降解的双子季铵盐及其制备方法
技术领域
本发明属于表面活性剂技术领域，具体涉及一种易降解的双子季铵盐及其制备方法。
背景技术
双子表面活性剂是一类通过联接基团在亲水或接近亲水基部分将两个传统表面活性剂连接而成的新型表面活性剂，其中联接基团的存在克服了离子头基间的电荷斥力和水化作用。归因于其结构的特殊性，双子表面活性剂表现出相比传统表面活性剂更优异的表面活性和独特应用性能：如较低的CMC和γcmc、更高效率的PC20、更强的抑菌杀菌性以及独特的流变性能；并且在降低油/水界面张力方面效率更高，可达到10-3mN.m-1(相比传统表面活性剂的10-1mN.m-1)。双子表面活性剂的这些优势使其在杀菌消毒、清洁洗涤、金属缓蚀、介孔模板剂以及三次采油等多个领域应用广泛，目前对双子表面活性剂的的研究已经引起了众多科研工作者的重点关注。
联接基团中含有羟基的双子表面活性剂可表现出不同于传统双子表面活性剂的特殊性能，羟基的存在可提高双子表面活性剂的水溶性；并且羟基官能团会在不同分子间产生氢键作用，这既能对双子表面活性剂分子间静电斥力有极大削弱作用，同时能够增强碳氢链的相互作用，提高双子表面活性剂的疏水特性，从而使双子表面活性剂在水溶液中表现出更优异的物化性能。相比于传统双子表面活性剂，联接基团中含有羟基的双子表面活性剂具有更优异的表/界面活性、独特的自组装聚集形态以及更高的体系黏弹性等。
伴随着环保意识的增强和对绿色化学的高度重视，易生物降解双子季铵盐的制备引起了越来越多的兴趣。对于联接链含羟基的双子季铵盐的合成，刘学民等通过脂肪酸、N,N-二甲基-1，3-丙二胺、环氧氯丙烷为原料成功合成了酰胺型双子季铵盐：第一步：将等摩尔的脂肪酸和N,N-二甲基-1，3-丙二胺混合反应生成脂肪酰胺丙基二甲胺；第二步：在脂肪酰胺丙基二甲胺中不断通入HCl气体，反应获得脂肪酰胺丙基二甲胺盐酸盐中间体；第三步：将脂肪酰胺丙基二甲胺、脂肪酰胺丙基二甲胺盐酸盐和环氧氯丙烷混合反应可获得白色膏状固体，即为酰胺型双子季铵盐。以环氧氯丙烷为原料合成双子季铵盐存在部分缺陷：反应体系通常需要加入部分过量环氧氯丙烷来提高转化率，这将导致后续产品纯化存在困难，同时残留的未反应环氧氯丙烷存在极大毒性，这都严重影响了产品的实际应用；并且反应工艺中HCl的使用对设备腐蚀性较大，不利于大规模工业化应用。
发明内容
本发明的目的在于提供一种工艺简易温和、产率高且无副产品、绿色环保、适宜工业化生产的易降解双子季铵盐及其制备方法。
本发明的一种易降解的双子季铵盐，其结构式如下：
Figure BDA0001663077690000021
其中R为碳原子数为奇数的C7～C17的饱和或不饱和直链烷基，X为Cl或Br的一种，Y为
Figure BDA0001663077690000022
Figure BDA0001663077690000023
本发明制备方法，包括如下了步骤：
(1)脂肪酰胺丙基二甲基叔胺的合成：
将脂肪酸和催化剂加入带有搅拌器和分馏装置的反应器中，加热使其完全溶解，通入N2保护，不断搅拌状态下缓慢滴加N,N-二甲基-1，3-丙二胺，滴加完毕，加热回流反应8-20h，反应结束，减压蒸除过量N,N-二甲基-1，3-丙二胺，冷却至室温获得脂肪酰胺丙基二甲基叔胺；
合成路线如下：
Figure BDA0001663077690000031
(2)双子季铵盐的合成：
在带有搅拌和冷凝回流装置的反应器中，将步骤(1)所制备的脂肪酰胺丙基二甲基叔胺和含羟基联接基团混合并加入溶剂，N2置换3次，在碱性催化剂作用下加热回流反应4-10h，反应完毕，趁热过滤回收固体催化剂以重复利用，冷却至室温可获得双子季铵盐目标产物。
合成路线如下：
Figure BDA0001663077690000032
本发明所述的步骤(1)所用的催化剂为亚磷酸、对甲苯磺酸或磷酸的至少一种，加入量为反应物总质量的0.2-0.5wt％。其中：脂肪酸与N,N-二甲基-1，3-丙二胺的摩尔比为1：1.2-1.8，反应温度为120-150℃。
本发明所述的步骤(1)所用的脂肪酸结构式为R-COOH，其中R为碳原子数为奇数的C7-C17的饱和或不饱和直链烷基。
本发明所述的步骤(2)含羟基联接基团为1,3-二氯(溴)-2-丙醇、1,4-二氯(溴)-2-丁醇或1，4-二氯(溴)-2,3-丁二醇。
本发明所述的步骤(2)所用的碱性催化剂为负载型固体碱催化剂，负载型固体碱催化剂是以SBA-15、MCM-41、γ-Al2O3、水滑石、氧化镁、二氧化锆的一种为载体，以氟化钠、氟化钾、硝酸锂、硝酸钠、硝酸钾、硝酸钙、硝酸钡、碳酸钠、碳酸钾、醋酸钠、醋酸钾、醋酸钙、醋酸镁、醋酸铯的至少一种为前驱体物种通过浸渍法负载到载体上制备而成，具体制备方法可参照专利CN105195181A或文章“Al2O3-supported alkali and alkali earth metaloxides for transesterification ofpalm kernel oil and coconut oil”。催化剂加入量为反应物总质量的0.1-0.4wt％。
本发明所述的步骤(2)中所用的负载型固体碱催化剂可记为X-前驱体/载体，其中X表示前驱体在载体上的负载量，以前驱体占载体质量的百分比计算，X范围为30-70％。
本发明所述的步骤(2)的碱性催化剂亦可选择长链烷基氢氧化铵，其结构式为：
Figure BDA0001663077690000041
式中：R1为碳链长度为1-2的烷基，或者碳链长度为8-18的直链烷基；R2为碳链长度为8-18的直链烷基。具体制备方法可参照专利CN104313634A。催化剂加入量为反应物总质量的0.1-0.4wt％。
本发明所述的步骤(2)的溶剂为水、乙醇、乙二醇、正丙醇、异丙醇、丙二醇、正丁醇和异丁醇的至少一种，加入量为总反应体系的30-60wt％。
本发明所述的步骤(2)脂肪酰胺丙基二甲胺和含羟基联接基团的摩尔比为2：1.0-1.1，反应温度为50-80℃。
本发明还要求保护所述的易降解双子季铵盐作为表面活性剂使用，可应用在日化、杀菌、三次采油、金属缓蚀等领域。
本发明的双子季铵盐相比现有技术具有以下特点：
(1)本制备方法中无需合成叔胺盐酸盐中间体来制备双子季铵盐，避免HCl对设备造成腐蚀，简化了合成工艺；
(2)通过本制备方法合成双子季铵盐，季铵化步骤中采用负载型固体碱为催化剂，增强了联接基团的反应活性，这有利于提高原料的转化率，在反应温度为50-80℃时，脂肪酰胺丙基二甲基叔胺的转化率最高可达99％以上，未反应胺检测值皆低于0.1wt％；
(3)本制备方法合成双子季铵盐，季铵化步骤中原料利用率高，无需通过一种原料过量来提高反应转化率，避免了原料浪费，并且最终产品无需进行分离纯化处理；
(4)通过本发明制备方法合成双子季铵盐，反应工艺简易温和、负载型固体碱性催化剂可回收重复利用(有机季铵碱作为季铵盐的一类对产品应用性能基本无影响，无须分离回收)、产品原子利用率接近100％且无“三废”排放，符合绿色环保要求，适合大规模工业化生产。
具体实施方式
下面根据具体实施方式对本发明进行进一步的阐述。
实施例1：制备E8-3-3(OH)-3-E8.2Cl-双子季铵盐，其结构如下：
Figure BDA0001663077690000051
1.辛基酰胺丙基二甲胺的合成：在带有搅拌器和分流装置的反应器中加入36.0g(0.25mol)辛酸和0.2g对甲苯磺酸催化剂，加热使完全溶解，通入N2保护，搅拌状态下将30.6g(0.30mol)N,N-二甲基-1,3-丙二胺缓慢滴加入反应器中，滴加完毕，加热至120℃继续反应12h，反应结束减压蒸除未反应N,N-二甲基-1,3-丙二胺，冷却至室温可获得淡黄色透明液态辛基酰胺丙基二甲胺产物。
2.双子季铵盐的制备：将91.2g(0.4mol)辛基酰胺丙基二甲胺、25.9g(0.20mol)1,3-二氯-2-丙醇、50.2g异丙醇和0.20g 30％-K2CO3/SBA-15分子筛催化剂加入至带有搅拌器和冷凝回流的反应器中，N2置换三次，搅拌状态下加热至60℃继续反应6h，反应结束，趁热过滤催化剂以回收利用，冷却至室温可获得无色至淡黄色透明液体。两相滴定法测得叔胺转化率为98％，产品中未反应胺检测值为0.05wt％，总固含量69.8％，质量分数为2％的水溶液pH为7.15；根据国家标准GB/T15818-2006对产品进行生物降解性能测定：检测结果显示第七天的生物降解度为98.2％。
实施例2：制备E12-3-3(OH)-3-E12.2Cl-双子季铵盐，其结构如下：
Figure BDA0001663077690000052
1.月桂酰胺丙基二甲胺的合成：在带有搅拌器和分流装置的反应器中加入50g(0.25mol)月桂酸和0.35g亚磷酸催化剂，加热使完全溶解，通入N2保护，搅拌状态下将35.7g(0.35mol)N,N-二甲基-1,3-丙二胺缓慢滴加入反应器中，滴加完毕，加热至130℃继续反应10h，反应结束减压蒸除未反应N,N-二甲基-1,3-丙二胺，冷却至室温可获得淡黄色透明液态产物。
2.双子季铵盐的制备：将113.6g(0.4mol)月桂酰胺丙基二甲胺、25.9g(0.20mol)1,3-二氯-2-丙醇、71.0g正丙醇、22.0g水和0.25g40％-KF/MCM-41分子筛催化剂加入至带有搅拌器和冷凝回流的反应器中，N2置换三次，搅拌状态下加热至50℃继续反应8h，反应结束，趁热过滤催化剂以回收利用，冷却至室温可获得无色至淡黄色透明液体。两相滴定法测得叔胺转化率为99.5％，产品中未反应胺检测值为0.04wt％，总固含量59.7％，质量分数为2％的水溶液pH为6.95，产品测定的第七天生物降解度为99.3％。
实施例3：制备E14-3-4(OH)-3-E14.2Cl-双子季铵盐，其结构如下：
Figure BDA0001663077690000061
1.肉豆蔻酰胺丙基二甲胺的合成：在带有搅拌器和分流装置的反应器中加入57.0g(0.25mol)肉豆蔻酸和0.48g磷酸催化剂，加热使完全溶解，通入N2保护，搅拌状态下将38.2g(0.375mol)N,N-二甲基-1,3-丙二胺缓慢滴加入反应器中，滴加完毕，加热至120℃继续反应8h，反应结束减压蒸除未反应N,N-二甲基-1,3-丙二胺，冷却至室温可获得淡黄色透明液态产物。
2.双子季铵盐的制备：将124.8g(0.4mol)肉豆蔻酰胺丙基二甲胺、25.9g(0.20mol)1,4-二氯-2-丁醇、70.0g异丙醇、30.5g丙二醇和0.30g辛基三甲基氢氧化铵加入至带有搅拌器和冷凝回流的反应器中，N2置换三次，搅拌状态下加热至80℃继续反应4h，反应结束，冷却至室温可获得无色至淡黄色透明液体。两相滴定法测得叔胺转化率为97.8％，产品中未反应胺检测值为0.07wt％，总固含量59.4％，质量分数为2％的水溶液pH为7.16，产品测定的第七天生物降解度为98.5％。
实施例4：制备E16-3-4(OH)-3-E16.2Cl-双子季铵盐，其结构如下：
Figure BDA0001663077690000071
1.棕榈酰胺丙基二甲胺的合成：在带有搅拌器和分流装置的反应器中加入51.2g(0.20mol)棕榈酸，0.08g亚磷酸催化剂和0.15g磷酸催化剂，加热使完全溶解，通入N2保护，搅拌状态下将30.6g(0.35mol)N,N-二甲基-1,3-丙二胺缓慢滴加入反应器中，滴加完毕，加热至150℃继续反应10h，反应结束减压蒸除未反应N,N-二甲基-1,3-丙二胺，冷却至室温可获得白色或淡黄色固体产物。
2.双子季铵盐的制备：将136.0g(0.4mol)棕榈酰胺丙基二甲胺、30.64g(0.21mol)1,4-二氯-2-丁醇、165.0g正丁醇和0.48g 30％-KNO3/γ-Al2O3催化剂加入至带有搅拌器和冷凝回流的反应器中，N2置换三次，搅拌状态下加热至70℃继续反应6h，反应结束，趁热过滤催化剂以回收利用，冷却至室温可获得无色至淡黄色粘稠状液体。两相滴定法测得叔胺转化率为98.2％，产品中未反应胺检测值为0.07wt％，总固含量49.2％，质量分数为2％的水溶液pH为7.26，产品测定的第七天生物降解度为99.2％。
实施例5：制备E18-3-4(2OH)-3-E18.2Cl-双子季铵盐，其结构如下：
Figure BDA0001663077690000072
1.硬脂酰胺丙基二甲胺的合成：在带有搅拌器和分流装置的反应器中加入56.9g(0.20mol)硬脂酸，0.1g对甲苯磺酸催化剂和0.12g亚磷酸催化剂，加热使完全溶解，通入N2保护，搅拌状态下将26.2g(0.30mol)N,N-二甲基-1,3-丙二胺缓慢滴加入反应器中，滴加完毕，加热至140℃继续反应12h，反应结束减压蒸除未反应N,N-二甲基-1,3-丙二胺，冷却至室温可获得白色或淡黄色固体产物。
2.双子季铵盐的制备：将147.1g(0.4mol)硬脂酰胺丙基二甲胺、34.76g(0.22mol)1,4-二氯-2,3-丁二醇、150.0g乙醇、120.5g乙二醇，0.35g(26％-NaNO3+24％-Ca(CH2COO)2))/MgO加入至带有搅拌器和冷凝回流的反应器中，N2置换三次，搅拌状态下加热至70℃继续反应10h，反应结束，趁热过滤催化剂以回收利用，可获得无色至淡黄色粘稠状液体。两相滴定法测得叔胺转化率为98.6％，产品中未反应胺检测值为0.05wt％，总固含量40.1％，质量分数为2％的水溶液pH为7.32，产品测定的第七天生物降解度为98.5％。
实施例6：制备E12-3-3(OH)-3-E12.2Br-双子季铵盐，其结构如下：
Figure BDA0001663077690000081
1.月桂酰胺丙基二甲胺的合成：在带有搅拌器和分流装置的反应器中加入50g(0.25mol)月桂酸，0.11g对甲苯磺酸和0.15g磷酸催化剂，加热使完全溶解，通入N2保护，搅拌状态下将33.2g(0.325mol)N,N-二甲基-1,3-丙二胺缓慢滴加入反应器中，滴加完毕，加热至130℃继续反应8h，反应结束减压蒸除未反应N,N-二甲基-1,3-丙二胺，冷却至室温可获得淡黄色透明液态。
2.双子季铵盐的制备：将113.6g(0.4mol)月桂酰胺丙基二甲胺、48.0g(0.21mol)1,3-二溴-2-丙醇、156.0g异丁醇和0.60g双十烷基二甲基氢氧化铵加入至带有搅拌器和冷凝回流的反应器中，N2置换三次，搅拌状态下加热至80℃继续反应7h，反应结束，趁热过滤催化剂以回收利用，冷却至室温可获得无色至淡黄色粘稠状液体。两相滴定法测得叔胺转化率为97.1％，产品中未反应胺检测值为0.08wt％，总固含量49.5％，质量分数为2％的水溶液pH为6.98，产品测定的第七天生物降解度为99.0％。
实施例7：制备不饱和E18-3-3(OH)-3-E18.2Cl-双子季铵盐，其结构如下：
Figure BDA0001663077690000091
1.油酸酰胺丙基二甲胺的合成：在带有搅拌器和分流装置的反应器中加入70.6g(0.25mol)油酸和0.45g对甲苯磺酸催化剂，加热使完全溶解，通入N2保护，搅拌状态下将40.8g(0.40mol)N,N-二甲基-1,3-丙二胺缓慢滴加入反应器中，滴加完毕，加热至120℃继续反应16h，反应结束减压蒸除未反应N,N-二甲基-1,3-丙二胺，冷却至室温可获得无色或淡黄色透明液体产物。
2.双子季铵盐的制备：将146.5g(0.4mol)油酸酰胺丙基二甲胺、25.9g(0.20mol)1,3-二氯-2-丙醇、115.2g异丙醇，0.16g十二烷基三甲基氢氧化铵和0.25g双十烷基二甲基氢氧化铵加入至带有搅拌器和冷凝回流的反应器中，N2置换三次，搅拌状态下加热至70℃继续反应6h，反应结束冷却至室温可获得无色至淡黄色透明液体。两相滴定法测得叔胺转化率为98.7％，产品中未反应胺检测值为0.05wt％，总固含量59.7％，质量分数为2％的水溶液pH为7.33，产品测定的第七天生物降解度为97.3％。
实施例8：制备不饱和E18-3-4(OH)-3-E18.2Br-双子季铵盐，其结构如下：
Figure BDA0001663077690000092
1.油酸酰胺丙基二甲胺的合成：在带有搅拌器和分流装置的反应器中加入70.6g(0.25mol)油酸，0.10g对甲苯磺酸，0.08g亚磷酸和0.13g磷酸，加热使完全溶解，通入N2保护，搅拌状态下将40.8g(0.45mol)N,N-二甲基-1,3-丙二胺缓慢滴加至反应器中，滴加完毕，加热至130℃继续反应20h，反应结束减压蒸除未反应N,N-二甲基-1,3-丙二胺，冷却至室温可获得白色或淡黄色液体产物。
2.双子季铵盐的制备：将146.5g(0.4mol)油酸酰胺丙基二甲胺、52.10g(0.21mol)1,4-二溴-2-丁醇、70.5g正丙醇、60.0g丙二醇、0.50g(35％-Ca(NO3)2+20％-NaF)/ZrO2固体催化剂加入至带有搅拌器和冷凝回流的反应器中，N2置换三次，搅拌状态下加热至80℃继续反应7h，反应结束，趁热过滤催化剂以回收利用，冷却至室温可获得无色至淡黄色透明液体。两相滴定法测得叔胺转化率为98.5％，产品中未反应胺检测值为0.06wt％，总固含量60.1％，质量分数为2％的水溶液pH为7.01，产品测定的第七天生物降解度为96.8％。

Claims (7)

1.一种易降解的双子季铵盐的制备方法，其特征在于包括如下步骤：
(1)脂肪酰胺丙基二甲基叔胺的合成：
将脂肪酸和催化剂加入带有搅拌器和分馏装置的反应器中，加热使其完全溶解，通入N2保护，不断搅拌状态下缓慢滴加N, N-二甲基-1，3-丙二胺，滴加完毕，加热回流反应8-20h，反应结束，减压蒸除过量N, N-二甲基-1，3-丙二胺，冷却至室温获得脂肪酰胺丙基二甲基叔胺；
其中催化剂为亚磷酸、对甲苯磺酸或磷酸的至少一种；脂肪酸与N, N-二甲基-1，3-丙二胺的摩尔比为1：1.2-1.8，反应温度为120-150℃；
(2)双子季铵盐的合成：
在带有搅拌和冷凝回流装置的反应器中，将步骤(1)所制备的脂肪酰胺丙基二甲基叔胺和含羟基联接基团混合并加入溶剂，N2置换3次，在负载型固体碱催化剂作用下加热回流反应4-10 h，反应温度为50-80℃，反应完毕，趁热过滤回收负载型固体碱催化剂以重复利用，冷却至室温可获得双子季铵盐目标产物；
所得易降解的双子季铵盐的结构式如下：
Figure DEST_PATH_IMAGE001
其中R为碳原子数为奇数的C7~C17的饱和或不饱和直链烷基，X为Cl或Br的一种，Y为
Figure 761100DEST_PATH_IMAGE002
;
Figure DEST_PATH_IMAGE003
或
Figure 521246DEST_PATH_IMAGE004
。
2.如权利要求1所述的一种易降解的双子季铵盐的制备方法，其特征在于所述步骤(1)所用的催化剂加入量为反应物总质量的0.2-0.5wt%。
3.如权利要求1所述的一种易降解的双子季铵盐的制备方法，其特征在于所述步骤(1)所用的脂肪酸结构式为R-COOH，其中R为碳原子数为奇数的C7-C17的饱和或不饱和直链烷基。
4.如权利要求1所述的一种易降解的双子季铵盐的制备方法，其特征在于所述步骤(2)含羟基联接基团为1, 3-二氯(溴)-2-丙醇、1, 4-二氯(溴)-2-丁醇或1，4-二氯(溴)-2, 3-丁二醇。
5.如权利要求1所述的一种易降解的双子季铵盐的制备方法，其特征在于所述步骤(2)所用的负载型固体碱催化剂，加入量为反应物总质量的0.1-0.4wt%；负载型固体碱催化剂是以SBA-15、 MCM-41、γ-Al2O3、水滑石、氧化镁、二氧化锆的一种为载体，以氟化钠、氟化钾、硝酸锂、硝酸钠、硝酸钾、硝酸钙、硝酸钡、碳酸钠、碳酸钾、醋酸钠、醋酸钾、醋酸钙、醋酸镁、醋酸铯的至少一种为前驱体物种通过浸渍法负载到载体上制备而成，所用的负载型固体碱催化剂记为X-前驱体/载体，其中X表示前驱体在载体上的负载量，以前驱体占载体质量的百分比计算，X范围为30-70%。
6.如权利要求1所述的一种易降解的双子季铵盐的制备方法，其特征在于所述步骤(2)的溶剂为水、乙醇、乙二醇、正丙醇、异丙醇、丙二醇、正丁醇和异丁醇的至少一种，加入量为总反应体系的30-60wt%。
7.如权利要求1所述的一种易降解的双子季铵盐的制备方法，其特征在于所述步骤(2)脂肪酰胺丙基二甲胺和含羟基联接基团的摩尔比为2：1.0-1.1。
CN201810470332.4A 2018-05-16 2018-05-16 一种易降解的双子季铵盐及其制备方法 Active CN108745197B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201810470332.4A CN108745197B (zh) 2018-05-16 2018-05-16 一种易降解的双子季铵盐及其制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201810470332.4A CN108745197B (zh) 2018-05-16 2018-05-16 一种易降解的双子季铵盐及其制备方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN108745197A CN108745197A (zh) 2018-11-06
CN108745197B true CN108745197B (zh) 2020-09-22

Family

ID=64008241

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201810470332.4A Active CN108745197B (zh) 2018-05-16 2018-05-16 一种易降解的双子季铵盐及其制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN108745197B (zh)

Families Citing this family (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN110240612B (zh) * 2019-07-17 2022-01-25 南京神奇科技开发有限公司 一种新型季铵盐类化合物及其制备方法和应用
CN110665431A (zh) * 2019-10-15 2020-01-10 西南石油大学 一种磺酸两性双子黏弹性表面活性剂的制备及其在压裂液中的应用
CN110813186A (zh) * 2019-11-19 2020-02-21 浙江肯特催化材料科技有限公司 一种基于餐厨废弃油的季铵盐表面活性剂及其制备方法
CN110951475A (zh) * 2019-12-31 2020-04-03 西南石油大学 耐超高温低粘度低腐蚀乳化剂、乳化酸体系及其制备方法
CN112535996B (zh) * 2020-12-24 2023-04-18 广州天赐高新材料股份有限公司 一种含有双子季铵盐的表面活性剂组合物
CN112694416A (zh) * 2020-12-28 2021-04-23 浙江传化华洋化工有限公司 一种酯基季铵盐造纸烘缸剥离剂及其制备方法
CN112624935A (zh) * 2020-12-28 2021-04-09 安徽启威生物科技有限公司 一种含功能基的可降解型Gemini季铵盐及其制备方法
CN112970752B (zh) * 2021-03-01 2022-02-18 中国日用化学研究院有限公司 一种环保高效表面消毒剂及其制备方法
CN116410728A (zh) * 2021-12-31 2023-07-11 中国石油天然气集团有限公司 表面活性剂型增稠剂及其制备和应用
CN115678658A (zh) * 2022-11-03 2023-02-03 福建省佑达环保材料有限公司 一种高沉降性能的玻璃切削液
CN116003282B (zh) * 2022-12-31 2024-03-05 杭州瑞思新材料有限公司 一种抗静电剂的制备方法
CN117342956A (zh) * 2023-12-05 2024-01-05 广州恒广复合材料有限公司 一种利用微通道反应器合成季铵盐-80的制备方法

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5534197A (en) * 1994-01-25 1996-07-09 The Procter & Gamble Company Gemini polyhydroxy fatty acid amides
CN101365767A (zh) * 2005-11-07 2009-02-11 斯蒂潘公司 多阳离子粘弹性组合物
CN103936634A (zh) * 2014-05-14 2014-07-23 中国石油化工股份有限公司 一种双子表面活性剂的合成方法及其应用
CN104437235A (zh) * 2014-10-31 2015-03-25 陕西科技大学 长链阳离子双子表面活性剂及其制备方法
CN105327653A (zh) * 2015-10-14 2016-02-17 西安双子精细化工有限公司 一种高水溶性阳离子双子表面活性剂及其制备方法

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5534197A (en) * 1994-01-25 1996-07-09 The Procter & Gamble Company Gemini polyhydroxy fatty acid amides
CN101365767A (zh) * 2005-11-07 2009-02-11 斯蒂潘公司 多阳离子粘弹性组合物
CN103936634A (zh) * 2014-05-14 2014-07-23 中国石油化工股份有限公司 一种双子表面活性剂的合成方法及其应用
CN104437235A (zh) * 2014-10-31 2015-03-25 陕西科技大学 长链阳离子双子表面活性剂及其制备方法
CN105327653A (zh) * 2015-10-14 2016-02-17 西安双子精细化工有限公司 一种高水溶性阳离子双子表面活性剂及其制备方法

Non-Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
"含酰胺基双子阳离子表面活性剂的合成与性能研究";陈凤生等;《日用化学工业》;20081031;第285-288页 *
季铵盐Gemini表面活性剂的合成及性质研究;李二军;《中国优秀硕士学位论文全文数据库 工程科技Ⅰ辑》;20150615;B016-204 *
陈凤生等."含酰胺基双子阳离子表面活性剂的合成与性能研究".《日用化学工业》.2008,第285-288页. *

Also Published As

Publication number Publication date
CN108745197A (zh) 2018-11-06

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN108745197B (zh) 一种易降解的双子季铵盐及其制备方法
JP2009541265A (ja) ピーク型分布を有するアルコキシル化アルキルアミン／アルキルエーテルアミンの製造法
CN102218282B (zh) 耐高温高盐双羧酸盐双子表面活性剂及其制备方法
EP3950660A1 (en) Method for preparing dimethyl carbonate
CN110072841B (zh) 制备羟乙基亚乙基胺的方法
CN103420972A (zh) 一种连续制备碳酸丙(或乙)烯酯的方法
CN102500087A (zh) 直接充当水成膜泡沫灭火剂主剂的全氟己烷表面活性剂的制备方法
CN109096099A (zh) 3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸的生产方法
CN107573254A (zh) 一种利用固体超强碱制备脂肪酰胺二甲基叔胺类化合物的方法
PL183057B1 (pl) Sposób wytwarzania aminoetyloetanoloaminy i/lub hydroksyetylopiperazyny
CN103058831A (zh) 双酚酸衍生物及其制备方法与应用
CN106732770A (zh) 在温和条件下将co2转化为环状碳酸酯的催化剂及方法
CN101912745A (zh) 一种氨基磺酸型两性表面活性剂及其合成方法
CN107129435B (zh) 一种制备2-氨基-2-甲基-1-丙醇的方法
CN109721548A (zh) 一种嘧菌酯的制备方法
WO2015128021A1 (de) Verfahren zur herstellung von polyaminen
JP4732058B2 (ja) グリセリンカーボネートの製造法
CN106220511A (zh) 一种二甲基二烯丙基氯化铵单体的制备方法
CN108640845B (zh) 一种制备2-[4-(2-乙氧基乙基)苯氧基]乙基胺的方法
CN113648926A (zh) 一种腰果酚环碳酸酯醚非离子表面活性剂及其制备方法
KR100578716B1 (ko) 엔,엔-비스(3-알킬옥시-2-히드록시프로필)알킬아민화합물의 효율적 제조방법
CN113286780A (zh) 制备氨基酸酯的有机硫酸盐的方法
JPS6144848A (ja) アルカノ−ルアミン類の生成方法
DE4433507A1 (de) Herstellung von Alkylformamiden
CN110857284A (zh) 一种合成n-甲基脂肪胺的方法

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant