CN108727687A - 丙烯树脂组合物和注射成型制品 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了丙烯树脂组合物和注射成型制品。所述丙烯树脂组合物包含：丙烯均聚物(A)；多相丙烯聚合物材料(B)，其由含有80质量％以上的衍生自丙烯的单体单元的丙烯系聚合物(I)和含有40质量％以上并且80质量％以下的衍生自乙烯等的单体单元并且含有衍生自丙烯的单体单元的丙烯共聚物(II)组成；以及乙烯‑α‑烯烃共聚物(C)，其中结晶聚丙烯组分的分子量分布为6.0以上，并且相对于组分(A)、组分(B)和组分(C)的总计100质量份，所述组分(A)、组分(B)和组分(C)的含量分别为10至55质量份、10至55质量份和10至40质量份。

Description

丙烯树脂组合物和注射成型制品
技术领域
本发明涉及丙烯树脂组合物和注射成型制品。
背景技术
由丙烯树脂组合物形成的成型制品用于汽车材料、家用电器等。对于上述成型制品，例如在专利文献1中描述了由丙烯系树脂组合物形成的成型制品，其含有丙烯系嵌段共聚物和弹性体，该弹性体由在室温下可溶于正癸烷(Dsol)(其乙烯含量为25至45mol％)的一部分和在室温下不可溶正癸烷(Dinsol)的另一部分组成。
引用文献清单
专利文献
[专利文献1]日本未审查专利公开号2011-132294
发明内容
近年来，用于汽车材料、家用电器等的成型制品需要具有高的尺寸稳定性。
因而，本发明的一个目的是提供一种可以由其生产尺寸稳定性优异的成型制品的丙烯树脂组合物。本发明的另一个目的是提供一种尺寸稳定性优异的成型制品。
本发明涉及丙烯树脂组合物，其包括：丙烯均聚物(A)；多相丙烯聚合物材料(B)，其由含有80质量％以上的衍生自丙烯的单体单元的丙烯系聚合物(I)和含有40质量％以上且80质量％以下的衍生自至少一种α-烯烃的单体单元并且含有衍生自丙烯的单体单元的丙烯共聚物(II)组成，所述α-烯烃选自由乙烯和具有4个以上并且12个以下碳原子的α-烯烃组成的组；以及乙烯-α-烯烃共聚物(C)，所述乙烯-α-烯烃共聚物(C)不含有衍生自丙烯的单体单元，其中由以下表达式(1)、(2)、(3)、(4)和(5)计算的结晶聚丙烯组分的分子量分布(P部分的Mw/Mn)为6.0以上；并且相对于丙烯均聚物(A)、多相丙烯聚合物材料(B)和乙烯-α-烯烃共聚物(C)的总计100质量份，丙烯均聚物(A)、多相丙烯聚合物材料(B)和乙烯-α-烯烃共聚物(C)的含量分别为10至55质量份、10至55质量份和10至40质量份。
P部分的Mw/Mn＝Mw(A，CXIS(B))/Mn(A，CXIS(B))...(1)，
Mw(A，CXIS(B))＝Mw(A)×φ(A)+Mw(CXIS(B))×φ(CXIS(B))...(2)，
Mn(A，CXIS(B))＝1/(φ(A)/Mn(A)+φ(CXIS(B))/Mn(CXIS(B)))...(3)，
φ(A)＝X/(X+Y)...(4)，和
φ(CXIS(B))＝Y/(X+Y)...(5)
其中Mw(A)和Mn(A)分别表示丙烯均聚物(A)的重均分子量和数均分子量，并且Mw(CXIS(B))和Mn(CXIS(B))分别表示多相丙烯聚合物材料(B)中的二甲苯不可溶组分的重均分子量和数均分子量；并且X表示相对于丙烯树脂组合物总质量的丙烯均聚物(A)的含量(质量％)，并且Y表示相对于丙烯树脂组合物总质量的多相丙烯聚合物材料(B)中的二甲苯不可溶组分的含量(质量％)。
本发明的丙烯树脂组合物可以是进一步含有填料(D)的方式，其中相对于丙烯均聚物(A)、多相丙烯聚合物材料(B)和乙烯-α-烯烃共聚物(C)的总计100质量份，填料(D)的含量为1至65质量份。
本发明还涉及由上述丙烯树脂组合物形成的注射成型制品。
根据本发明，可以提供由其可以生产尺寸稳定性优异的成型制品的丙烯树脂组合物。根据本发明，可以提供尺寸稳定性优异的注射成型制品。
发明详述
[定义]
在本说明书中，术语“α-烯烃”意指在α-位具有碳-碳不饱和双键的不饱和脂族烃。
在本说明书中，术语“多相丙烯聚合物材料”意指具有如下结构的混合物，其中含有衍生自至少一种α-烯烃(所述α-烯烃选自由乙烯和具有4个以上并且12个以下碳原子的α-烯烃组成的组)和衍生自丙烯的单体单元的丙烯共聚物分散在含有80质量％以上的衍生自丙烯的单体单元的丙烯系聚合物的基质中(条件是丙烯系聚合物的总质量为100质量％)。
在本说明书中，术语“乙烯-α-烯烃共聚物”意指含有衍生自乙烯的单体单元和衍生自具有4个以上碳原子的α-烯烃的单体单元并且不含有衍生自丙烯的单体单元的共聚物。
在本说明书中，术语“二甲苯不可溶组分(也称为“CXIS组分”)”意指作为不可溶于对二甲苯的组分的固体，其包含在多相丙烯聚合物材料中并且通过以下方法获得。
通过将约2g的多相丙烯聚合物材料溶于沸腾的对二甲苯中2小时来获得溶液，在通过将上述溶液冷却至20℃而获得的冷却溶液中沉淀出固体。
在本说明书中，术语“结晶聚丙烯组分”意指在丙烯均聚物和多相丙烯聚合物材料中的二甲苯不可溶组分。
在本说明书中，术语“丙烯树脂组合物”意指含有多相丙烯聚合物材料的组合物。
在下文中，将详细描述本发明的一些实施方案。然而，本发明不限于以下实施方案。在本说明书中，表示数值范围的“下限至上限”的描述表示“下限以上并且上限以下”，并且“上限至下限”的描述表示“上限以下并且下限以上”。换言之，这些描述表示包含上限和下限的数值范围。
[丙烯树脂组合物]
根据本发明实施方案的丙烯树脂组合物(下文中也简称为树脂组合物)包括：丙烯均聚物(A)；多相丙烯聚合物材料(B)，其由含有80质量％以上的衍生自丙烯的单体单元的丙烯系聚合物(I)和含有40质量％以上并且80质量％以下的衍生自至少一种α-烯烃的单体单元并且含有衍生自丙烯的单体单元的丙烯共聚物(II)组成，所述α-烯烃选自由乙烯和具有4个以上并且12个以下碳原子的α-烯烃组成的组；以及乙烯-α-烯烃共聚物(C)，其中由以下表达式(1)、(2)、(3)、(4)和(5)计算的结晶聚丙烯组分的分子量分布(P部分的Mw/Mn)为6.0以上；并且相对于丙烯均聚物(A)、多相丙烯聚合物材料(B)和乙烯-α-烯烃共聚物(C)的总计100质量份，丙烯均聚物(A)、多相丙烯聚合物材料(B)和乙烯-α-烯烃共聚物(C)的含量分别为10至55质量份、10至55质量份和10至40质量份。
P部分的Mw/Mn＝Mw(A，CXIS(B))/Mn(A，CXIS(B))...(1)，
Mw(A，CXIS(B))＝Mw(A)×φ(A)+Mw(CXIS(B))×φ(CXIS(B))...(2)，
Mn(A，CXIS(B))＝1/(φ(A)/Mn(A)+φ(CXIS(B))/Mn(CXIS(B)))...(3)，
φ(A)＝X/(X+Y)...(4)，和
φ(CXIS(B))＝Y/(X+Y)...(5)。
在此，Mw(A)和Mn(A)分别表示丙烯均聚物(A)的重均分子量和数均分子量，并且Mw(CXIS(B))和Mn(CXIS(B))分别表示多相丙烯聚合物材料(B)中的二甲苯不可溶组分的重均分子量和数均分子量。
X表示丙烯均聚物(A)相对于丙烯树脂组合物总质量的含量(质量％)，并且Y表示多相丙烯聚合物材料(B)中的二甲苯不可溶组分相对于丙烯树脂组合物总质量的含量(质量％)。
从在丙烯树脂组合物已经形成成型制品的时候进一步提高尺寸稳定性的观点出发，结晶聚丙烯组分的分子量分布(P部分的Mw/Mn)可以是例如7.0以上，或者可以是7.5以上。结晶聚丙烯组分的分子量分布可以是例如30.0以下，或者可以是25.0以下。从这些观点出发，结晶聚丙烯组分的分子量分布优选为7.0至30.0，更优选为7.5至25.0。
通过调节丙烯均聚物(A)的分子量分布、多相丙烯聚合物材料(B)中的二甲苯不可溶组分的分子量分布、丙烯树脂组合物中的丙烯均聚物(A)的含量、其中的多相丙烯聚合物材料(B)的含量和多相丙烯聚合物材料(B)中的二甲苯不可溶组分的含量，可以将结晶聚丙烯组分的分子量分布(P部分的Mw/Mn)控制在上述范围内。
在此，在本说明书中，各组分的重均分子量(Mw)和数均分子量(Mn)是通过使用凝胶渗透色谱(GPC)法在下述条件下测量的。
装置：由Tosoh Corporation制造的HLC-8121GPC/HT
分离柱：3个由Tosoh Corporation制造的GMHHR-H(S)HT柱
测量温度：140℃
载体：邻二氯苯
流动速率：1.0mL/min
样品浓度：约1mg/mL
进样量：400μL
检测器：差示折光计
校准曲线制备方法：使用标准聚苯乙烯。
由重均分子量(Mw)相对于数均分子量(Mn)的比率表示的分子量分布(Mw/Mn)使用通过如上测量所获得的重均分子量(Mw)和数均分子量(Mn)算出。
二甲苯不可溶组分是不可溶于二甲苯中的组分。在本说明书中，二甲苯可溶组分(下文中也称为“CXS组分”)是指在沸腾的二甲苯中加热2小时然后冷却至20℃后在二甲苯中洗脱的组分。
在下文中，将由上述“丙烯均聚物(A)”等表示的各组分简称为“组分A”等。
下面将描述各组分。
[丙烯均聚物(A)]
组分A是通过单独聚合丙烯获得的聚合物。本发明实施方案的丙烯树脂组合物可以含有仅一种组分A，或者可以含有两种以上组分A。
从丙烯树脂组合物已经形成成型制品时候的尺寸稳定性的观点出发，组分A的分子量分布(Mw(A)/Mn(A))优选是3.0以上，并且更优选是6.0以上。组分A的分子量分布可以是例如30.0以下，或者可以是25.0以下。组分A的分子量分布优选是3.0至30.0，并且更优选是6.0至25.0。
从由树脂组合物形成的成型制品的刚性和尺寸稳定性的观点出发，组分A的全同立构五单元组分数(也称为“mmmm”分数)优选为0.950以上，并且更优选为0.970以上。组分A的全同立构五单元组分数可以是例如1.000以下。具有接近1的全同立构五单元组分数的聚合物被认为具有高的分子结构立构规整性并且是高度结晶的。
全同立构五单元组分数意指五单元组单元中的全同立构分数。换言之，全同立构五单元组分数表示其中五个衍生自丙烯的单体单元以五单元组单元的方式连续地内消旋结合的结构的含量。顺便提及，当感兴趣的组分是共聚物时，全同立构五单元组分数意指对于衍生自丙烯的单体单元的链测量的值。
在本说明书中，全同立构五单元组分数是指通过13C-NMR谱测量的值。特别地，将mmmm峰的面积相对于通过13C-MR谱获得的甲基碳区域中的总吸收峰的面积的比率定义为全同立构五单元组分数。顺便提及，例如，在由A.Zambelli等人撰写的Macromolecules，6，925(1973)中描述了通过13C-NMR谱测量全同立构五单元组分数的方法。然而，由13C谱获得的吸收峰参照Macromolecules，8，687(1975)的描述。
从树脂组合物的成型性的观点出发，组分A的熔体流动速率(在230℃的温度和2.16kgf的荷重下)优选为5g/10min以上，更优选为30g/10min至300g/10min，进一步优选为80g/10min至300g/10min，并且特别优选为大于100g/10min且300g/10min以下。
在本说明书中，熔体流动速率是指根据JIS K 7210测量的值。另外，熔体流动速率在下文中可以称为MFR。
组分A的特性粘数([η])可以是例如0.10至2.00dL/g，可以是0.50至1.50dL/g，或者可以是0.70至1.40dL/g。
在本说明书中，特性粘数(单位：dL/g)是利用以下方法通过使用四氢化萘作为溶剂，在135℃的温度测量的值。
通过使用乌氏粘度计，在浓度为0.1g/dL、0.2g/dL和0.5g/dL的三个点测量比浓粘度。特性粘数通过将比浓粘度相对于浓度进行作图并将浓度外推到零的外推法来确定。通过外推法计算特性粘数的方法描述于例如“Polymer Solutions，PolymerExperimentology 11”(Kyoritsu Shuppan Co.，Ltd.发表1982)第491页中。
组分A可以例如通过在聚合催化剂的存在下进行丙烯聚合来制备。
聚合催化剂的实例包括：齐格勒(Ziegler)型催化剂、齐格勒-纳塔(Ziegler-Natta)型催化剂；由具有环戊二烯基环的元素周期表第4族的过渡金属化合物和烷基铝氧烷构成的催化剂；由具有环戊二烯基环的元素周期表第4族过渡金属的化合物、与过渡金属化合物反应以形成离子复合物的化合物以及有机铝化合物构成的催化剂；其中催化组分(具有环戊二烯基环的元素周期表第4族过渡金属的化合物、形成离子复合物的化合物、有机铝化合物等)负载于无机粒子(二氧化硅、粘土矿物质等)上并变性的催化剂。
这种催化剂可以用作上述聚合催化剂，如日本未审查专利公开号S61-218606、日本未审查专利公开号H5-194685、日本未审查专利公开号H7-216017、日本未审查专利公开号H9-316147、日本未审查专利公开号H10-212319和日本未审查专利公开号2004-182981中所描述的。
通过在上述聚合催化剂的存在下预聚合丙烯而获得的聚合物也可以用作聚合催化剂。
聚合方法的实例包括本体聚合、溶液聚合和气相聚合。在此，本体聚合是指其中在聚合温度下通过使用液态烯烃作为介质进行聚合的方法，并且溶液聚合是指其中在惰性烃溶剂(诸如丙烷、丁烷、异丁烷、戊烷、己烷、庚烷和辛烷)中进行聚合的方法。另外，气相聚合是指使用气态单体作为介质并在介质中使气态单体聚合的方法。
聚合的方式的实例包括可以是间歇系统、连续系统及其组合。聚合的方式可以是其中将多个聚合反应容器串联连接的多级系统。
从工业和经济上的优越性的观点出发，优选的是组分A通过连续式的气相聚合法或本体-气相聚合法(其中连续进行本体聚合法和气相聚合法)来制备。
聚合步骤中的各种条件(聚合温度、聚合压力、单体浓度、催化剂投入量、聚合时间等)可以根据目标组分A的分子结构而适当地确定。
如聚合步骤后所需要的，在组分A熔融的温度或更低的温度下干燥组分A是可接受的，从而除去组分A中所含的残留溶剂、制备时作为副产物生成的极低分子量的低聚物等。干燥方法的实例包括日本未审查专利公开号S55-75410、日本专利号2565753等中描述的方法。
从成型制品的尺寸稳定性的观点出发，相对于组分A、组分B和组分C的总计100质量份，组分A的含量可以是例如20至55质量份，或者可以是30至55质量份。
[多相丙烯聚合物材料(B)]
组分B由以下组成：含有80质量％以上的衍生自丙烯的单体单元的丙烯系聚合物(I)；以及含有40质量％以上并且80质量％以下的衍生自至少一种α-烯烃的单体单元并且含有衍生自丙烯的单体单元的丙烯共聚物(II)，所述α-烯烃选自由乙烯和具有4个以上并且12个以下碳原子的α-烯烃组成的组。本发明实施方案的丙烯树脂组合物可以含有仅一种组分B，或者可以含有两种以上组分B。
据信在本发明实施方案中，组分B中的二甲苯不可溶组分(CXIS)主要由丙烯系聚合物(I)构成，并且组分B中的二甲苯可溶组分(CXS)主要由丙烯共聚物(II)构成。
组分B可以例如通过形成丙烯系聚合物(I)的第一聚合步骤和形成丙烯共聚物(II)的第二聚合步骤来制备。
在第一聚合步骤中，例如，在聚合催化剂的存在下将含丙烯的单体聚合，以形成含有80质量％以上的衍生自丙烯的单体单元的丙烯系聚合物。示例性聚合催化剂与如上所描述的相同。
在第二聚合步骤中，例如，在已经在第一聚合步骤中获得丙烯系聚合物的存在下将至少一种α-烯烃与丙烯彼此聚合，所述α-烯烃选自由乙烯和具有4个以上并且12个以下碳原子的α-烯烃。因此，形成由丙烯系聚合物(I)和丙烯共聚物(II)组成的多相丙烯聚合物材料。
丙烯系聚合物(I)可以是例如丙烯均聚物，并且可以含有衍生自除丙烯以外的单体的单体单元。当丙烯系聚合物(I)含有衍生自除丙烯以外的单体的单体单元时，该含量可以例如基于丙烯系聚合物(I)的总质量为0.01质量％以上并且小于20质量％。
除丙烯以外的单体的实例包括乙烯和具有4个以上并且12个以下碳原子的α-烯烃。在这些单体中，选自由乙烯和具有4-10个碳原子的α-烯烃的组中的至少一种单体是优选的，并且选自由乙烯、1-丁烯、1-己烯和1-辛烯组成的组中的至少一种单体是更优选的，并且选自由乙烯和1-丁烯组成的组中的至少一种单体是进一步优选的。
含有衍生自除丙烯以外的单体的单体单元的丙烯系聚合物的实例包括丙烯-乙烯共聚物、丙烯-1-丁烯共聚物、丙烯-1-己烯共聚物、丙烯-1-辛烯共聚物、丙烯-乙烯-1-丁烯共聚物、丙烯-乙烯-1-己烯共聚物和丙烯-乙烯-1-辛烯共聚物。
从成型制品的刚性和尺寸稳定性的观点出发，丙烯系聚合物(I)优选是丙烯均聚物、丙烯-乙烯共聚物、丙烯-1-丁烯共聚物、丙烯-乙烯-1-丁烯共聚物，并且更优选是丙烯均聚物。
基于组分B的总质量，丙烯系聚合物(I)的含量优选为50至99质量％，并且更优选为60至90质量％。
丙烯共聚物(II)含有40质量％以上并且80质量％以下的衍生自至少一种α-烯烃的单体单元(所述α-烯烃选自由乙烯和具有4个以上并且12个以下碳原子的α-烯烃组成的组)，并且含有衍生自丙烯的单体单元。
从成型制品的线性膨胀系数的观点出发，在丙烯共聚物(II)中，衍生自至少一种α-烯烃(所述α-烯烃选自由乙烯和具有4个以上并且12个以下碳原子的α-烯烃组成的组)的单体单元的含量可以是例如45质量％以上。另外，从丙烯共聚物(II)和组分A之间的相容性的观点和成型制品的耐冲击性的观点出发，该含量可以是例如70质量％以下或60质量％以下。上述含量优选是40至70质量％，并且更优选是45至60质量％。
在丙烯共聚物(II)中，对于选自由乙烯和具有4至12个碳原子的α-烯烃组成的组中的至少一种α-烯烃，选自由乙烯和具有4至10个碳原子的α-烯烃组成的组中的至少一种类型是优选的；选自由乙烯、1-丁烯、1-己烯、1-辛烯和1-癸烯组成的组中的至少一种类型是更优选的；并且选自由乙烯和1-丁烯组成的组中的至少一种类型是进一步优选的。
丙烯共聚物(II)的实例包括丙烯-乙烯共聚物、丙烯-乙烯-1-丁烯共聚物、丙烯-乙烯-1-己烯共聚物、丙烯-乙烯-1-辛烯共聚物、丙烯-乙烯-1-癸烯共聚物、丙烯-1-丁烯共聚物、丙烯-1-己烯共聚物、丙烯-1-辛烯共聚物和丙烯-1-癸烯共聚物。在这些共聚物中，上述丙烯共聚物优选是丙烯-乙烯共聚物、丙烯-1-丁烯共聚物或丙烯-乙烯-1-丁烯共聚物，并且更优选是丙烯-乙烯共聚物。
基于组分B的总质量，丙烯共聚物(II)的含量优选是1至50质量％，并且更优选是10至40质量％。
基于组分B的总质量，组分B中的CXIS组分的含量优选是50至99质量％，并且更优选是60至90质量％。
基于组分B的总质量，组分B中的CXS组分的含量优选是1至50质量％，并且更优选是10至40质量％。
组分B的实例包括(丙烯)-(丙烯-乙烯)聚合物材料、(丙烯)-(丙烯-乙烯-1-丁烯)聚合物材料、(丙烯)-(丙烯-乙烯-1-己烯)聚合物材料、(丙烯)-(丙烯-乙烯-1-辛烯)聚合物材料、(丙烯)-(丙烯-1-丁烯)聚合物材料、(丙烯)-(丙烯-1-己烯)聚合物材料、(丙烯)-(丙烯-1-辛烯)聚合物材料、(丙烯)-(丙烯-1-癸烯)聚合物材料、(丙烯-乙烯)-(丙烯-乙烯)聚合物材料、(丙烯-乙烯)-(丙烯-乙烯-1-丁烯)聚合物材料、(丙烯-乙烯)-(丙烯-乙烯-1-己烯)聚合物材料、(丙烯-乙烯)-(丙烯-乙烯-1-辛烯)聚合物材料、(丙烯-乙烯)-(丙烯-乙烯-1-癸烯)聚合物材料、(丙烯-乙烯)-(丙烯-1-丁烯)聚合物材料、(丙烯-乙烯)-(丙烯-1-己烯)聚合物材料、(丙烯-乙烯)-(丙烯-1-辛烯)聚合物材料、(丙烯-乙烯)-(丙烯-1-癸烯)聚合物材料、(丙烯-1-丁烯)-(丙烯-乙烯)聚合物材料、(丙烯-1-丁烯)-(丙烯-乙烯-1-丁烯)聚合物材料、(丙烯-1-丁烯)-(丙烯-乙烯-1-己烯)聚合物材料、(丙烯-1-丁烯)-(丙烯-乙烯-1-辛烯)聚合物材料、(丙烯-1-丁烯)-(丙烯-乙烯-1-癸烯)聚合物材料、(丙烯-1-丁烯)-(丙烯-1-丁烯)聚合物材料、(丙烯-1-丁烯)-(丙烯-1-己烯)聚合物材料、(丙烯-1-丁烯)-(丙烯-1-辛烯)聚合物材料、(丙烯-1-丁烯)-(丙烯-1-癸烯)聚合物材料、(丙烯-1-己烯)-(丙烯-1-己烯)聚合物材料、(丙烯-1-己烯)-(丙烯-1-辛烯)聚合物材料、(丙烯-1-己烯)-(丙烯-1-癸烯)聚合物材料、(丙烯-1-辛烯)-(丙烯-1-辛烯)聚合物材料和(丙烯-1-辛烯)-(两烯-1-癸烯)聚合物材料。
此处，“(丙烯)-(丙烯-乙烯)聚合物材料”的描述意指“丙烯系聚合物(I)是丙烯均聚物，并且丙烯共聚物(II)是其为丙烯-乙烯共聚物的多相丙烯聚合物材料”。其它相似表述中的描述是相似的。
组分B优选是(丙烯)-(丙烯-乙烯)聚合物材料、(丙烯)-(丙烯-乙烯-1-丁烯)聚合物材料、(丙烯-乙烯)-(丙烯-乙烯)聚合物材料、(丙烯-乙烯)-(丙烯-乙烯-1-丁烯)聚合物材料或(丙烯-1-丁烯)-(丙烯-1-丁烯)聚合物材料，并且更优选是(丙烯)-(丙烯-乙烯)聚合物材料。
丙烯系聚合物(I)的特性粘数([η]I)优选是0.10至2.00dL/g，更优选是0.50至1.50dL/g，并且进一步优选是0.70至1.40dL/g。
丙烯共聚物(II)的特性粘数([η]II)优选是1.00至10.00dL/g，更优选是2.00至10.00dL/g，并且进一步优选是2.00至8.00dL/g。
丙烯共聚物(II)的特性粘数(η)II与丙烯系聚合物(I)的特性粘数([η]I)的比率([η]II/[η]I)优选是1至20，更优选是1至10，并且进一步优选是1至9。
丙烯系聚合物(I)的特性粘数([η]I)的测量方法的实例包括形成丙烯系聚合物(I)然后测量丙烯系聚合物的特性粘数的方法。
可以例如根据以下表达式(6)，使用B组分的特性粘数([η]总)、丙烯系聚合物(I)的特性粘数([n]I)以及丙烯共聚物(II)和丙烯系聚合物(I)的含量来计算丙烯共聚物(II)的特性粘数([η]II)。
[η]II＝([η]总-[η]I×XI)/XII...(6)
[η]总：组分B的特性粘数(dL/g)
[η]I：丙烯系聚合物(I)的特性粘数(dL/g)
XI：丙烯系聚合物(I)的质量与组分B的总质量的比率(丙烯系聚合物(I)的质量/组分B的质量)
XII：丙烯共聚物(II)的质量与组分B的总质量的比率(丙烯共聚物(II)的质量/组分B的质量)
此处，XI和XII可以由聚合时的物质平衡来确定。
顺便提及，XII可以在已经测量丙烯系聚合物(I)的熔化热的量和组分B的熔化热的量之后使用以下表达式计算。
XII＝1-(ΔHf)T/(ΔHf)P
(ΔHf)T：组分B的熔化热的量(J/g)
(ΔHf)P：丙烯系聚合物(I)的熔化热的量(J/g)
CXIS组分的特性粘数([η]CXIS)优选是0.10至2.00dL/g，更优选是0.50至1.50dL/g，并且进一步优选是0.70至1.40dL/g。
CXS组分的特性粘数([η]CXS)优选是1.00至10.00dL/g，更优选是2.00至10.00dL/g，并且进一步优选是2.00至8.00dL/g。
CXS组分的特性粘数([η]CXS)与CXIS组分的特性粘数([η]CXIS)的比率([η]CXS/[η]CXIS)优选是1至20，更优选是1至10，并且进一步优选是1至9。
丙烯系聚合物(I)的分子量分布(Mw(I)/Mn(I))优选是3.0以上，并且更优选是6.0以上。
CXIS组分的分子量分布(Mw(CXIS)/Mn(CXIS))优选是3.0以上，并且更优选是6.0以上。
从由树脂组合物形成的成型制品的刚性和尺寸稳定性的观点出发，组分B的全同立构五单元组分数优选为0.950以上，并且更优选为0.970以上。顺便提及，组分B的全同立构五单元组分数可以是例如1.000以下。
从树脂组合物的成型性的观点出发，组分B的熔体流动速率(在230℃的温度和2.16kgf的荷重下)优选是5g/10min以上，并且更优选是10至300g/10min。
从进一步提高成型制品的尺寸稳定性的观点出发，相对于组分A、组分B和组分C的总计100质量份，组分B的含量可以是例如10至45质量份，或者可以是10至35质量份。
可以调节组分B的含量，使得当组分C的含量确定为100质量％时，组分B中的丙烯共聚物(II)的含量变为5至50质量％，优选变为5至40质量％，并且更优选变为10至25质量％。
[乙烯-α-烯烃共聚物(C)]
在组分C中，当组分C的总质量被确定为100质量％时，单体单元的总含量可以是100质量％，其分别衍生自组分C所含的乙烯和衍生自的其中所含的具有4个以上碳原子的α-烯烃。
具有4个以上碳原子的α-烯烃的实例包括具有4-12个碳原子的α-烯烃。具有4-12个碳原子的α-烯烃的实例包括1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、4-甲基-1-戊烯、1-辛烯和1-癸烯。在这些α-烯烃中，1-丁烯、1-己烯和1-辛烯是优选的。上述α-烯烃可以是具有环状结构的α-烯烃，诸如乙烯基环丙烷和乙烯基环丁烷。
组分C的实例包括乙烯-1-丁烯共聚物、乙烯-1-己烯共聚物、乙烯-1-辛烯共聚物、乙烯-1-癸烯共聚物、乙烯-(3-甲基-1-丁烯)共聚物和乙烯与具有环状结构的α-烯烃的共聚物。
在组分C中，基于组分C的总质量，衍生自具有4个以上碳原子的α-烯烃的单体单元的含量优选是1至49质量％，更优选是5至49质量％，并且进一步优选是24至49质量％。
组分C的熔体流动速率(在230℃的温度和2.16kgf的荷重下)优选是0.1g/10min至50g/10min。
从成型制品的耐冲击性的观点出发，组分C的密度优选是0.850至0.890g/cm3，更优选是0.850至0.880g/cm3，并且进一步优选是0.855至0.870g/cm3。
组分C可以通过在聚合催化剂的存在下使乙烯与具有4个以上碳原子的α-烯烃聚合来制备。
聚合催化剂的实例包括金属茂催化剂为代表的均相催化剂，和齐格勒-纳塔型催化剂。
均相催化剂的实例包括：由具有环戊二烯基环的元素周期表第4族的过渡金属的化合物和烷基铝氧烷构成的催化剂；由具有环戊二烯基环的元素周期表第4族的过渡金属的化合物、与过渡金属化合物反应以形成离子复合物的化合物以及有机铝化合物构成的催化剂；以及其中催化组分(具有环戊二烯基环的元素周期表第4族的过渡金属的化合物、形成离子复合物的化合物、有机铝化合物等)负载于无机粒子(二氧化硅、粘土矿物质等)上并变性的催化剂。
齐格勒-纳塔型的实例包括通过使含钛的固体过渡金属组分与有机金属组分组合而获得的催化剂。
商品化的产品可以用于组分C。可商购的组分C的实例包括：ENGAGE(注册商标)，由Dow Chemical Japan Ltd.生产；TAFMER(注册商标)，由Mitsui Chemicals，Inc.生产；NEO-ZEX(注册商标)和ULTZEX(注册商标)，由Prime Polymer Co.，Ltd.生产；以及EXCELLEN FX(注册商标)、SUMIKATHENE(注册商标)和ESPRENE SPO(注册商标)，由Sumitomo ChemicalCompany，Limited生产。
从成型制品的尺寸稳定性的观点出发，相对于组分A、组分B和组分C的总计100质量份，组分C的含量可以是例如15至40质量份，或者可以是25至35质量份。
[填料(D)]
本发明实施方案的丙烯树脂组合物可以进一步含有填料(D)。
组分D的实例包括无机填料和有机填料。本发明实施方案的丙烯树脂组合物可以含有仅一种组分D，或者可以含有两种以上组分。
无机填料的实例包括玻璃、硅酸盐矿物质、氧化铝、硅石、二氧化硅、氧化钛、氧化铁、氧化铝、氧化镁、氧化锑、钡铁氧体、锶铁氧体、氧化铍、氢氧化镁、氢氧化铝、碱式碳酸镁、碳酸钙、碳酸镁、碳酸盐矿物质、硫酸钙、硫酸镁、碱式硫酸镁、亚硫酸钙、炭黑和硫化镉。
有机填料的实例包括聚酯、芳族聚酰胺、纤维素和维尼纶。
填料的形状可以是片状、针状或纤维状。
从成型制品的刚性、耐冲击性和尺寸稳定性的观点出发，组分D优选是无机填料，并且更优选是其为片状硅酸盐矿物质的滑石。
从成型制品的刚性、耐冲击性和尺寸稳定性的观点出发，组分D的平均粒径D50[L]优选是20.0μm以下，更优选是17.0μm以下，并且进一步优选是15.0μm以下。组分D的平均粒径D50[L]可以是例如2.0μm以上，可以是4.0μm以上，或者可以是8.0μm以上。组分D的平均粒径D50[L]优选是2.0至20.0μm，更优选是4.0至17.0μm，并且进一步优选是8.0μm至15.0μm。
从成型制品的刚性、耐冲击性和尺寸稳定性的观点出发，组分D的平均粒径D50[S]优选是5.0μm以下，并且更优选是3.0μm以下。组分D的平均粒径D50[S]可以是例如0.5μm以上，或者可以是1.0μm以上。组分D的平均粒径D50[S]优选是0.5至5.0μm，并且更优选是1.0至3.0μm。
从成型制品的刚性和尺寸稳定性的观点出发，组分D的平均粒径D50[L]与其平均粒径D50[S]的比率D50[L]/D50[S]可以是1.5以上，或者可以是2.5以上。D50[L]/D50[S]可以是10以下，或者可以是8以下。D50[L]/D50[S]可以是1.5至10，或者可以是2.5至8。
在此，在本说明书中，“平均粒径D50[L]”是基于已经根据JIS R 1629中规定的方法通过激光衍射法测量的基于体积的粒径分布测量数据而确定的，并且意指在粒径分布测量数据中从较小粒径侧开始累积的粒子数量达到50％时的粒径(50％当量粒径)。以上述方式定义的粒径通常称为“50％当量粒径”，并且由“D50”表示。
在本说明书中，“平均粒径D50[S]”是基于已经根据JIS R 1619中规定的方法、通过离心沉降法测量的基于体积的粒径分布测量数据而确定的，并且意指在粒径分布测量数据中从较小粒径侧开始累积的粒子数量达到50％时的粒径(50％当量粒径)。
从成型制品的尺寸稳定性的观点出发，本发明实施方案的丙烯树脂组合物含有组分D是优选的，并且相对于组分A、组分B和组分C的总计100质量份，组分D的含量是1至65质量份。
从成型制品的尺寸稳定性的观点出发，相对于组分A、组分B和组分C的总计100质量份，组分D的含量可以是10至60质量份，或者可以是20至55质量份。
在本发明实施方案的丙烯树脂组合物中，基于丙烯树脂组合物的总质量，组分A的含量可以是10至55质量％，20至50质量％，或者30至50质量％。
在本发明实施方案的丙烯树脂组合物中，基于丙烯树脂组合物的总质量，组分B的含量可以是10至55质量％，10至40质量％，或者10至35质量％。
在本发明实施方案的丙烯树脂组合物中，基于丙烯树脂组合物的总质量，组分C的含量可以是10至40质量％，或者15至25质量％。
在本发明实施方案的丙烯树脂组合物中，基于丙烯树脂组合物的总质量，组分D的含量可以是0至40质量％，10至35质量％，或者20至35质量％。
在本发明实施方案的丙烯树脂组合物中，基于丙烯树脂组合物的总质量，组分A的含量、组分B的含量和组分C的含量的总和优选是50质量％以上。
在本发明实施方案的丙烯树脂组合物中，基于丙烯树脂组合物的总质量，组分A的含量、组分B的含量、组分C的含量和组分D的含量的总含量优选是90质量％以上。
从树脂组合物的成型性的观点出发，本发明实施方案的丙烯树脂组合物的熔体流动速率(在230℃的温度和2.16kgf的荷重下)优选是15g/10min以上。
本发明实施方案的丙烯树脂组合物可以通过将各个原料组分熔融捏合而获得。熔融捏合时的温度可以是180℃以上，180至300℃，或者180至250℃。
对于熔融捏合，可以使用班伯里密炼机(Banbury mixer)、单螺杆挤出机、双螺杆同向旋转挤出机等。
各个原料组分的捏合顺序没有特别限制。例如，可接受的是一次性捏合组分A、组分B、组分C和组分D，或者捏合组分A、组分B、组分C和组分D的一部分组分，然后捏合所得捏合制品与其它组分。
丙烯树脂组合物的形状没有特别限制，但是丙烯树脂组合物可以呈例如线状、片状、平板状、粒状的形式。可以制备粒状树脂组合物，例如通过形成线状树脂组合物并将其剪裁成适当的长度。
从树脂组合物的成型性和在生产成型制品的情况下的生产稳定性的观点出发，在将其成型为成型制品之前的树脂组合物的形状优选是长度为1至50mm的粒料形状。
本发明实施方案的丙烯树脂组合物可以含有除上述组分以外的组分。这些组分的实例包括中和剂、抗氧化剂、紫外线吸收剂、成核剂、润滑剂、抗静电剂、抗粘连剂、加工助剂、有机过氧化物、着色剂(无机颜料、有机颜料和颜料分散剂)、发泡剂、泡沫成核剂、增塑剂、阻燃剂、交联剂、交联助剂、光亮剂、抗菌剂和光扩散剂(1ight diffusing agent)。本发明实施方案的丙烯树脂组合物可以含有这些组分中的仅一种，或者可以含有这些组分中的两种以上。
本发明实施方案的丙烯树脂组合物可以用作用于经由成型来形成成型制品的材料。本发明实施方案的丙烯树脂组合物优选用作待注射成型的材料。下面将描述注射成型制品的一个实例，其通过使用本发明实施方案的丙烯树脂组合物作为待注射成型的材料而制备。
[注射成型制品]
本发明实施方案的注射成型制品由本发明实施方案的丙烯树脂组合物组成。这种注射成型制品具有优异的尺寸稳定性。
上述注射成型制品可以通过注射成型法制备。注射成型法的实例包括一般注射成型法、注射发泡成型法、超临界注射发泡成型法、超高速注射成型法、注射压缩成型法、气体辅助注射成型法、夹层成型法、夹层发泡成型法和嵌入成型法/嵌件上(outsert)成型法。注射成型制品的形状没有特别限制。
根据本发明实施方案的注射成型制品可以优选地用于例如汽车材料的应用中，家用电器的应用中和集装箱的应用中。在所述应用之中，注射成型制品适用于汽车内部和外部的应用。汽车内部和外部部件的实例包括门饰板、支柱、仪表板和保险杠。
实施例
将参照实施例更详细地描述本发明。然而，本发明不限于这些实施例。
在实施例和比较例中，使用以下原料。
[组分A：丙烯均聚物]
制备以下丙烯均聚物((A-1)至(A-4))。
(A-1)丙烯均聚物
MFR(在230℃的温度和2.16kgf的荷重下测量)：62g/10min，特性粘数(η)：1.11dL/g，全同立构五单元组分数：0.9768，以及Mw/Mn：8.8
(A-2)丙烯均聚物
丙烯均聚物在聚合催化剂的存在下通过气相聚合法制备，所述聚合催化剂根据日本未审查专利公开号2004-182981的实施例1中描述的方法获得。
MFR(在230℃的温度和2.16kgf的荷重下测量)：107g/10min，特性粘数(η)：0.92dL/g，全同立构五单元组分数：0.9811，以及Mw/Mn：5.4
(A-3)丙烯均聚物
丙烯均聚物在聚合催化剂的存在下通过在气相聚合法中改变两个气相聚合容器之间的氢气浓度的操作来制备，所述聚合催化剂根据日本未审查专利公开号2004-182981的实施例1中描述的方法获得。
MFR(在230℃的温度和2.16kgf的荷重下测量)：80g/10min，特性粘数(η)：1.13dL/g，全同立构五单元组分数：0.9760，以及Mw/Mn：10
(A-4)丙烯均聚物
丙烯均聚物在聚合催化剂的存在下通过在气相聚合法中改变两个气相聚合容器之间的氢气浓度的操作来制备，所述聚合催化剂根据日本未审查专利公开号2004-182981的实施例1中描述的方法获得。
MFR(在230℃的温度和2.16kgf的荷重下测量)：144g/10min，特性粘数(η)：0.99dL/g，全同立构五单元组分数：0.9834，以及Mw/Mn：7.0
[组分B：多相丙烯聚合物材料]
制备以下多相丙烯聚合物材料((B-1)至(B-7))。
(B-1)(丙烯)-(丙烯-乙烯)聚合物材料
MFR(在230℃的温度和2.16kgf的荷重下测量)：38g/10min
CXIS组分的量：69.5质量％
CXIS组分的Mw/Mn：5.4
丙烯共聚物(II)中的乙烯含量(衍生自乙烯的单体单元的含量，基于丙烯共聚物(II)的总质量)：45.5质量％
全同立构五单元组分数：0.9776
特性粘数([η]CXIS)：1.03dL/g，以及([η]CXS)：2.07dL/g
(B-2)(丙烯)-(丙烯-乙烯)聚合物材料
(丙烯)-(丙烯-乙烯)聚合物材料在聚合催化剂的存在下通过气相聚合法制备，所述聚合催化剂根据日本未审查专利公开号2004-182981的实施例1中描述的方法获得。
MFR(在230℃的温度和2.16kgf的荷重下测量)：51g/10min
CXIS组分的量：74.1质量％
CXIS组分的Mw/Mn：5.1
丙烯共聚物(II)中的乙烯含量(衍生自乙烯的单体单元的含量，基于丙烯共聚物(II)的总质量)：31.3质量％
全同立构五单元组分数：0.9785
特性粘数([η]CXIS)：0.97dL/g，以及([η]CXS)：2.44dL/g
(B-3)(丙烯)-(丙烯-乙烯)聚合物材料
(丙烯)-(丙烯-乙烯)聚合物材料在聚合催化剂的存在下通过气相聚合法制备，所述聚合催化剂根据日本未审查专利公开号2004-182981的实施例1中描述的方法获得。
MFR(在230℃的温度和2.16kgf的荷重下测量)：20g/10min
CXIS组分的量：74.3质量％
CXIS组分的Mw/Mn：6.1
丙烯共聚物(II)中的乙烯含量(衍生自乙烯的单体单元的含量，基于丙烯共聚物(II)的总质量)：52.9质量％
全同立构五单元组分数：0.9853
特性粘数([η]CXIS)：1.14dL/g，以及([η]CXS)：2.76dL/g
(B-4)(丙烯)-(丙烯-乙烯)聚合物材料
通过以下操作制备(丙烯)-(丙烯-乙烯)聚合物材料(B-4)：在聚合催化剂(所述聚合催化剂根据日本未审查专利公开号2004-182981的实施例1中描述的方法获得)的存在下通过其中将两个气相聚合容器串联连接的多级气相聚合法来制备丙烯均聚物，并且在后面的气相聚合容器中在上述丙烯均聚物的存在下使丙烯和乙烯共聚。用于制备丙烯均聚物的两个气相聚合容器中的氢气浓度被调节成彼此不同。
MFR(在230℃的温度和2.16kgf的荷重下测量)：25g/10min
CXIS组分的量：77.4质量％
CXIS组分的Mw/Mn：9.5
丙烯共聚物(II)中的乙烯含量(衍生自乙烯的单体单元的含量，基于丙烯共聚物(II)的总质量)：49.1质量％
全同立构五单元组分数：0.9755
特性粘数：([η]CXIS)1.32dL/g，以及([η]CXS)：2.31dL/g
(B-5)(丙烯)-(丙烯-乙烯)聚合物材料
(丙烯)-(丙烯-乙烯)聚合物材料在聚合催化剂的存在下通过气相聚合法制备，所述聚合催化剂根据日本未审查专利公开号2004-182981的实施例1中描述的方法获得。
MFR(在230℃的温度和2.16kgf的荷重下测量)：32g/10min
CXIS组分的量：83.1质量％
CXIS组分的Mw/Mn：4.8
丙烯共聚物(II)中的乙烯含量(衍生自乙烯的单体单元的含量，基于丙烯共聚物(II)的总质量)：37.0质量％
全同立构五单元组分数：0.9832
特性粘数([η]CXIS)：1.13dL/g，以及([η]CXS)：2.38dL/g
(B-6)(丙烯)-(丙烯-乙烯)聚合物材料
(丙烯)-(丙烯-乙烯)聚合物材料在聚合催化剂的存在下通过气相聚合法制备，所述聚合催化剂根据日本未审查专利公开号2004-182981的实施例1中描述的方法获得。
MFR(在230℃的温度和2.16kgf的荷重下测量)：29g/10min
CXIS组分的量：82.7质量％
CXIS组分的Mw/Mn：6.2
丙烯共聚物(II)中的乙烯含量(衍生自乙烯的单体单元的含量，基于丙烯共聚物(II)的总质量)：51.4质量％
全同立构五单元组分数：0.9849
特性粘数([η]CXIS)：1.20dL/g，以及([η]CXS)：3.06dL/g
(B-7)(丙烯)-(丙烯-乙烯)聚合物材料
通过以下操作制备(丙烯)-(丙烯-乙烯)聚合物材料(B-7)：在聚合催化剂(所述聚合催化剂根据日本未审查专利公开号2004-182981的实施例1中描述的方法获得)的存在下通过其中将两个气相聚合容器串联连接的多级气相聚合法来制备丙烯均聚物，并且在后面的气相聚合容器中在上述丙烯均聚物的存在下使丙烯和乙烯共聚。用于制备丙烯均聚物的两个气相聚合容器中的氢气浓度被调节成彼此不同。
MFR(在230℃的温度和2.16kgf的荷重下测量)：50g/10min
CXIS组分的量：82.5质量％
CXIS组分的Mw/Mn：8.4
丙烯共聚物(II)中的乙烯含量(衍生自乙烯的单体单元的含量，基于丙烯共聚物(II)的总质量)：57.9质量％
全同立构五单元组分数：0.9828
特性粘数：([η]CXIS)1.13dL/g，以及([η]CXS)：2.39dL/g
[组分C：乙烯-α-烯烃共聚物]
制备以下乙烯-α-烯烃共聚物((C-1)和(C-2))。
(C-1)乙烯-1-丁烯共聚物
“ENR 7467”，由Dow Chemical Company生产
密度：0.862g/cm3
MFR(在230℃的温度和2.16kgf的荷重下测量)：2.5g/10min
(C-2)乙烯-1-辛烯共聚物
“EG 8842”，由Dow Chemical Company生产
密度：0.857g/cm3
MFR(在230℃的温度和2.16kgf的荷重下测量)：2.7g/10min
[组分D：填料]
制备以下(D-1)作为填料。
(D-1)滑石
“HARW 92”，由Imerys生产
平均粒径D50[L](激光衍射法和50％当量粒径)：11.4μm
平均粒径D50[S](离心沉降法和50％当量粒径)：2.54μm
此处，在将颗粒在以下条件下分散后，根据JIS R 1629中规定的方法，使用Microtrac粒径分析仪MT-3300EXII(由Nikkiso Co.，Ltd.制造)测量滑石的平均粒径D50[L]。
(颗粒分散处理)
分散介质：乙醇
装置：均化器
输出功率：40W
处理时间：10分钟
另外，在将颗粒在以下条件下分散后，根据JIS R 1619中规定的方法，使用离心沉降型粒径分布分析仪SA-CP3(由Shimadzu Corporation制造)测量D50[S]。
(颗粒分散处理)
分散介质：乙醇
装置：W-113MkII，由Honda Electronics Co.，Ltd.制造
输出功率：110W 24kHz
处理时间：10分钟
对于组分A至C，根据上述方法测量MFR、特性粘数和全同立构五单元组分数。
组分B中的CXIS组分和CXS组分的含量和丙烯共聚物(II)中的乙烯含量根据以下方法计算。
(组分B中的CXIS组分和CXS组分的含量)
称量2g量的组分B(“组分B的质量”将称为“a”)，并且将其加热并溶于沸腾的二甲苯达2小时。然后，将所得液体冷却至20℃，并且使用滤纸过滤。将过滤的滤液通过旋转蒸发器在减压下浓缩，并且获得CXS组分。将获得的CXS组分称重(“CXS组分的质量”将称为“b”)。组分B中的CXIS组分和CXS组分的含量根据以下表达式计算(使用数值a和b)。另外，将滤纸上残留的固体物质在真空中干燥，并且获得CXIS组分。将获得的CXIS组分用于评价结晶聚丙烯组分的分子量分布，其将在下面进行描述。
CXS组分的量(质量％)＝(b/a)×100
CXIS组分的量(质量％)＝100-CXS组分的量(质量％)
(丙烯共聚物(II)中的乙烯含量)
丙烯共聚物(II)中的乙烯含量基于Kakugo等人的报告(Macromolecules，15，1150-1152(1982))由在以下条件下测量的13C-NMR谱确定。13C-NMR谱在以下条件下使用在直径为10mm的试管中将约200mg组分B均匀地溶于3mL邻二氯苯中的样品进行测量。
测量温度：135℃
脉冲重复时间周期：10秒
脉冲宽度：45°
积分时间的次数：2500次
[实施例1至7和比较例1至8]
[丙烯树脂组合物的制备]
以表1和表2中所示的量制备丙烯均聚物(A-1)、(A-2)、(A-3)和(A-4)，多相丙烯聚合物材料(B-1)、(B-2)、(B-3)、(B-4)、(B-5)、(B-6)和(B-7)，乙烯-α-烯烃共聚物(C-1)、(C-2)，以及填料(D-1)。
将分别制备的组分使用亨舍尔混合机(Henschel mixer)或转臂(tumbler)均匀地预混合，然后使用双螺杆捏合挤出机(TEX 44αII-49BW-3V型，由Japan Steel Works，Ltd.制造)以70kg/小时的挤出量、200℃和300rpm的螺杆速度在抽气下进行捏合和挤出，并且制备树脂组合物。获得的树脂组合物的物理性质显示于下表1和表2中。
(分子量分布的评价)
丙烯均聚物(A)的重均分子量(Mw(A))和数均分子量(Mn(A))使用GPC测量。CXIS组分的重均分子量Mw(CXIS(B))和数均分子量Mn(CXIS(B))(通过上述操作获得)使用GPC测量。顺便提及，GPC的测量条件如上所述。接下来，使用表达式(1)、(2)、(3)、(4)和(5)计算结晶聚丙烯组分的分子量分布(P部分的Mw/Mn)。另外，计算Mw(A)与Mn(A)的比率(Mw(A)/Mn(A))和Mw(CXIS(B)与Mn(CXIS(B))的比率(Mw(CXIS(B))/Mn(CXIS(B))，并且由此确定组分A的Mw/Mn和组分(B)中的CXIS组分的Mw/Mn。这些结果显示于表1和表2中。
[注射成型制品的制备]
获得的树脂组合物在以下条件下进行注射成型，并且制备注射成型制品。将树脂组合物注射成型，同时紧固力为180吨的SE180D(由Sumitomo Heavy Industries，Ltd.制造)被用作注射成型机，并且使用具有一个起自端面的点浇口的模具(厚度为100mm×400mm×3mm)，条件是成型温度为220℃、注射速度为23mm/秒且模具温度为50℃。
(尺寸稳定性的评价)
尺寸稳定性通过使用所得注射成型制品测量线性膨胀系数的操作来进行评价。根据以下方法，使用热机械(thermomechanical)分析仪TMA/SS6100(由SII NanotechnologyCo制造)测量线性膨胀系数。
在注射成型制品的纵向上从中心部分切出5×10×3(mm)的试片。将试片置于上述装置中，并且将温度以5℃/min的升温速率从-20℃升至130℃，并且除去成型时的残余应变。在那之后，将试片再次置于装置中，以便能够测量注射成型时MD方向(树脂流动的方向)的尺寸变化或TD方向(正交于MD方向的方向)的尺寸变化，并且准确测量23℃的尺寸。将温度以5℃/min的升温速率从-20升至80℃，并且测量升温期间MD方向和TD方向上的尺寸变化。将每单位长度和单位温度的尺寸变化确定为线性膨胀系数。通过将MD方向上的线性膨胀系数和TD方向上的线性膨胀系数的和除以2而获得的值被定义为“MDTD平均线性膨胀系数”(单位：1/℃)。MDTD线性膨胀系数意指，该值越小，尺寸稳定性越好。
[表1]
[表2]
从表1和表2可知，根据实施例的注射成型制品具有低的MDTD平均线性膨胀系数和优异的尺寸稳定性。换言之，已经证实了根据本发明实施方案的丙烯树脂组合物，能够制备尺寸稳定性优异的成型制品，并且本发明实施方案的注射成型制品具有优异的尺寸稳定性。
本申请要求日本专利申请号2017-080584(提交于2017年4月14日)的优先权，该日本专利申请的整体公开内容通过引用结合于此。

Claims (3)

1.一种丙烯树脂组合物，其包含：
丙烯均聚物(A)；
多相丙烯聚合物材料(B)，其由以下组成：含有80质量％以上的衍生自丙烯的单体单元的丙烯系聚合物(I)，以及含有40质量％以上并且80质量％以下的衍生自至少一种α-烯烃的单体单元并且含有衍生自丙烯的单体单元的丙烯共聚物(II)，所述α-烯烃选自由乙烯和具有4个以上并且12个以下碳原子的α-烯烃组成的组；和
乙烯-α-烯烃共聚物(C)，所述乙烯-α-烯烃共聚物(C)不含有衍生自丙烯的单体单元，其中
由以下表达式(1)、(2)、(3)、(4)和(5)计算的结晶聚丙烯组分的分子量分布(P部分的Mw/Mn)为6.0以上；并且
相对于所述丙烯均聚物(A)、所述多相丙烯聚合物材料(B)和所述乙烯-α-烯烃共聚物(C)的总计100质量份，所述丙烯均聚物(A)、所述多相丙烯聚合物材料(B)和所述乙烯-α-烯烃共聚物(C)的含量分别为10至55质量份、10至55质量份和10至40质量份。
P部分的Mw/Mn＝Mw(A，CXIS(B))/Mn(A，CXIS(B))...(1)，
Mw(A，CXIS(B))＝Mw(A)×φ(A)+Mw(CXIS(B))×φ(CXIS(B))...(2)，
Mn(A，CXIS(B))＝1/(φ(A)/Mn(A)+φ(CXIS(B))/Mn(CXIS(B)))...(3)，
φ(A)＝X/(X+Y)...(4)，和
φ(CXIS(B))＝Y/(X+Y)...(5)
其中Mw(A)和Mn(A)分别表示所述丙烯均聚物(A)的重均分子量和数均分子量，并且Mw(CXIS(B))和Mn(CXIS(B))分别表示所述多相丙烯聚合物材料(B)中的二甲苯不可溶组分的重均分子量和数均分子量；并且X表示所述丙烯均聚物(A)相对于所述丙烯树脂组合物总质量的含量(质量％)，并且Y表示所述多相丙烯聚合物材料(B)中的所述二甲苯不可溶组分相对于所述丙烯树脂组合物总质量的含量(质量％)。
2.根据权利要求1所述的丙烯树脂组合物，其进一步包含填料(D)，
其中相对于所述丙烯均聚物(A)、所述多相丙烯聚合物材料(B)和乙烯-α-烯烃共聚物(C)的总计100质量份，所述填料(D)的含量为1至65质量份。
3.一种包含根据权利要求1或2所述的丙烯树脂组合物的注射成型制品。
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Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP7195897B2 (ja) * 2018-11-30 2022-12-26 三井化学株式会社 プロピレン系樹脂組成物および成形体
JP7461556B1 (ja) 2023-03-24 2024-04-03 住友化学株式会社 プロピレン樹脂組成物、および、成形体

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO1999015586A1 (en) * 1997-09-22 1999-04-01 Montell Technology Company B.V. Polyolefin compositions comprising a propylene polymer and uhmwpe
CN1749305A (zh) * 2004-09-15 2006-03-22 住友化学株式会社 聚丙烯树脂组合物和用该组合物制成的注模物品
CN1803910A (zh) * 2005-01-14 2006-07-19 住友化学株式会社 聚丙烯树脂组合物
CN101495563A (zh) * 2006-06-05 2009-07-29 住友化学株式会社 聚丙烯树脂组合物及由其制备的汽车用注塑制品
CN102159608A (zh) * 2008-09-22 2011-08-17 三井化学株式会社 丙烯系嵌段共聚物、包含该共聚物的组合物及由它们得到的成型体

Family Cites Families (18)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5575410A (en) 1978-11-30 1980-06-06 Sumitomo Chem Co Ltd Drying method and apparatus for polyolefin
JPS61218606A (ja) 1985-03-25 1986-09-29 Sumitomo Chem Co Ltd α−オレフイン重合体の製造法
JP2565753B2 (ja) 1988-09-19 1996-12-18 住友化学工業株式会社 ポリプロピレン成形品
JP2785607B2 (ja) 1991-09-27 1998-08-13 住友化学工業株式会社 エチレン−プロピレンブロック共重合体
JP2950168B2 (ja) 1993-12-08 1999-09-20 住友化学工業株式会社 α−オレフィン重合用触媒ならびにα−オレフィン重合体の製造方法
JP3414549B2 (ja) 1995-04-27 2003-06-09 住友化学工業株式会社 熱可塑性樹脂組成物およびその射出成形体
JP3656324B2 (ja) 1996-06-03 2005-06-08 住友化学株式会社 プロピレン／エチレン−α−オレフィン系ブロック共重合体及びその製造方法
JP3832039B2 (ja) 1996-08-23 2006-10-11 住友化学株式会社 α−オレフィン重合用触媒ならびにα−オレフィン重合体の製造方法
JP3763070B2 (ja) * 1997-04-24 2006-04-05 三井化学株式会社 結晶性ポリプロピレン樹脂組成物
JP4868638B2 (ja) 2000-11-10 2012-02-01 日本ポリプロ株式会社 ポリプロピレン系樹脂用成形性改質剤及びそれを含有するポリプロピレン系樹脂組成物
DE60123668T2 (de) 2000-11-10 2007-08-16 Japan Polychem Corp. Formbarkeitsmodifikator für polypropylenharz und diesen enthaltende polypropylenharzzusammensetzung
JP4903360B2 (ja) 2002-11-19 2012-03-28 住友化学株式会社 プロピレンブロック共重合体製造用固体触媒成分、プロピレンブロック共重合体製造用触媒、およびプロピレンブロック共重合体の製造方法
JP5247067B2 (ja) * 2006-06-05 2013-07-24 トヨタ自動車株式会社 ポリプロピレン系樹脂組成物およびそれからなる自動車用射出成形体
JP5486291B2 (ja) 2009-12-22 2014-05-07 三井化学株式会社 プロピレン系樹脂組成物およびこれらから得られる成形体
JP5441773B2 (ja) 2010-03-16 2014-03-12 三井化学株式会社 プロピレン系樹脂組成物およびこれらから得られる成形体
JP2012229303A (ja) * 2011-04-25 2012-11-22 Sumitomo Chemical Co Ltd プロピレン系樹脂組成物及びその射出成形体
KR101911573B1 (ko) * 2011-05-11 2018-10-24 바셀 폴리올레핀 이탈리아 에스.알.엘 고충전 연성 폴리올레핀 조성물
US9580586B2 (en) * 2012-12-12 2017-02-28 Asahi Kasei Plastics North America, Inc. Polypropylene compounds with enhanced haptics

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO1999015586A1 (en) * 1997-09-22 1999-04-01 Montell Technology Company B.V. Polyolefin compositions comprising a propylene polymer and uhmwpe
CN1749305A (zh) * 2004-09-15 2006-03-22 住友化学株式会社 聚丙烯树脂组合物和用该组合物制成的注模物品
CN1803910A (zh) * 2005-01-14 2006-07-19 住友化学株式会社 聚丙烯树脂组合物
CN101495563A (zh) * 2006-06-05 2009-07-29 住友化学株式会社 聚丙烯树脂组合物及由其制备的汽车用注塑制品
CN102159608A (zh) * 2008-09-22 2011-08-17 三井化学株式会社 丙烯系嵌段共聚物、包含该共聚物的组合物及由它们得到的成型体

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