CN108699416A - 粘着剂组合物及粘胶带 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了粘着剂组合物以及使用了该粘着剂组合物的粘胶带,所述粘着剂组合物含有(甲基)丙烯酸系聚合物(A)和环氧系交联剂(B),所述(甲基)丙烯酸系聚合物(A)包含式(A1)和(A2)所示的2种以上的含羟基(甲基)丙烯酸酯单体的单体单元、以及5.1~20质量%的含羧基单体(A3)的单体单元。(R1、R2为烃基或含氧原子烃基,R2的碳原子数比R1的碳原子数多,R3为氢原子或甲基,x为1~3。)。

Description

粘着剂组合物及粘胶带
技术领域
本发明涉及即使在高温(例如300℃)下也不发生浮起、剥落,即使之后进行剥离在被粘物上也不发生残胶、污染的粘着剂组合物以及使用该粘着剂组合物的粘胶带。
背景技术
一般而言,具有丙烯酸系粘着剂层的粘胶带在高温环境下的热劣化少,因此多用于例如电气/电子领域等工业用途。然而近年来,在这样的工业用途中,有时粘胶带会曝露于更高温的环境下。因此,要求进一步提高丙烯酸系粘着剂的耐热性。另一方面,例如在加热处理工序中,在用粘胶带临时固定部件的情况下、保护加工/运送中易于受损的表面的情况下,要求使用中的粘胶带对于被粘物具有高粘接力,并且使用后的粘胶带可以容易地剥离(再剥离性)。因此,为了改善这些方面,提出了各种技术。
专利文献1中记载了,丙烯酸系粘着剂层含有分子内具有环氧基和羧基的热固性丙烯酸系粘着聚合物的加热剥离型热固性粘着剂膜。并且,说明了通过加热在环氧基与羧基之间快速地形成三维交联并固化,因此粘着剂膜的粘着性降低而能够从被粘物容易地剥离。具体而言,记载了实施例中的加热温度为190℃,通过热固化而成为非常低的粘接力,能够容易地剥离。
专利文献2中记载了一种粘着体,其是由质均分子量为75万以上且酸值5以上的丙烯酸系粘着剂(C1)和质均分子量小于40万且酸值40以上的丙烯酸系粘着剂(C2)形成的粘着剂成分、与交联剂(D)的反应物。并且,说明了高分子量的成分(C1)是利用其凝集力维持加热高温下的剥离力的成分,低分子量的成分(C2)是控制加热后的剥离性而提高再剥离性的成分。加热温度为110℃~170℃。
专利文献3中记载了包含不含有羧基的丙烯酸系聚合物(A)的丙烯酸系溶剂型粘着剂组合物,其在23℃粘贴时的20分钟后的对于不锈钢的粘着力为100mN/英寸以下,粘贴后在170℃加热1小时之后的粘着力为200mN/英寸以下。并且,说明了为了获得这样的超微粘着力,丙烯酸系聚合物(A)不具有羧基是重要的。
专利文献4中记载了,包含丙烯酸系树脂、用于使该丙烯酸系树脂交联的交联剂、光固化性树脂、以及用于使该光固化性树脂固化的光固化剂的粘着剂组合物。并且,说明了该粘着剂组合物的初始粘着力低,能够容易地重新粘贴,贴合至被粘物后不发生浮起、剥落,即使置于高温环境下的情况下,粘着力也不变化,还能够降低残胶、被粘物的污染。实施例中的加热温度为230℃。
专利文献5中记载了一种粘着剂组合物,其含有至少共聚丙烯酸酯和/或甲基丙烯酸酯、分子内具有伯羟基的含伯羟基单体、以及分子内具有仲羟基的含仲羟基单体和/或具有叔羟基的含叔羟基单体,并且通过交联剂交联而成的共聚物聚合物。并且,说明了通过添加分子内具有伯羟基的含伯羟基单体,从而能够提高粘着剂组合物的交联度,能够提高耐热性和耐湿热性,以及通过添加分子内具有仲羟基的含仲羟基单体和/或具有叔羟基的含叔羟基单体,从而能够确保再加工性。实施例中的加热温度为80℃。
进一步,虽然是目的不同的发明(以提供粘着力、低温粘性等粘着性能优异的低粘度的粘着性组合物为目的的发明),但专利文献6中记载了以下粘着剂组合物,其并用羟基与碳原子数为三个以上的烷基结合而成的(甲基)丙烯酸羟基烷基酯(a-2-1)、和羟基与比(a-2-1)短的烷基结合而成的含羟基(甲基)丙烯酸酯。
近年来,随着技术的发展,加热工序的温度越发上升,例如在300℃的高温下进行短时间的热处理的工序开始增加。另一方面,专利文献1~5记载的粘着剂组合物或粘胶带的耐热性的验证温度最多为230℃,不能充分地满足即使在230℃以上的高温(例如300℃)下,耐热性和再剥离性这两者也同时优异这样的近年来的要求。进一步,专利文献6记载的粘着剂组合物不是以提高耐热性为目的,而且仅使用少量的异氰酸酯系固化剂,因此认为其耐热性不充分。
现有技术文献
专利文献
专利文献1:日本特开2003-238910号公报
专利文献2:日本特开2003-292931号公报
专利文献3:日本特开2004-217740号公报
专利文献4:国际公开第2015/119042号
专利文献5:日本特开2009-29948号公报
专利文献6:日本特开2014-108968号公报
发明内容
发明所要解决的课题
本发明的目的在于提供具有充分的初始粘着力的同时,即使在高温(例如300℃)下也不发生浮起、剥落,即使加热后进行剥离在被粘物上也不发生残胶、污染的粘着剂组合物以及使用了该粘着剂组合物的粘胶带。
用于解决课题的方法
本发明人等为了实现上述目的而进行了深入研究,结果发现,包含具有特定的共聚组成的(甲基)丙烯酸系聚合物(A)和环氧系交联剂(B)的组合物非常地有效,从而完成本发明。
即本发明是一种粘着剂组合物,其含有(甲基)丙烯酸系聚合物(A)和环氧系交联剂(B),所述(甲基)丙烯酸系聚合物(A)至少包含:起因于下述式(A1)和(A2)所示的2种以上的含羟基(甲基)丙烯酸酯单体的单体单元、以及5.1~20质量%的起因于含羧基单体(A3)的单体单元,
[化1]
(式A1和A2中,R1和R2为烃基或含氧原子烃基,R2的碳原子数比R1的碳原子数多,R3为氢原子或甲基,x为1~3。)。
进一步本发明是一种粘胶带,其具有由上述粘着剂组合物形成的粘着剂层。
发明的效果
在本发明中,由于包含具有特定的共聚组成的(甲基)丙烯酸系聚合物(A)和环氧系交联剂(B),从而能够提供具有充分的初始粘着力,并且即使在例如300℃这样的远远超过一般的丙烯酸聚合物的分解温度的高温下也不发生浮起、剥落,即使加热后进行剥离在被粘物上也不发生残胶、污染的粘着剂组合物以及使用了该粘着剂组合物的粘胶带。
具体实施方式
<粘着剂组合物>
本发明的粘着剂组合物是含有(甲基)丙烯酸系聚合物(A)和环氧系交联剂(B)的组合物。
粘着剂组合物所使用的(甲基)丙烯酸系聚合物(A)至少包含起因于下述式(A1)和(A2)所示的2种以上的含羟基(甲基)丙烯酸酯单体的单体单元,以及起因于含羧基单体(A3)的单体单元。在以下记载中,将式(A1)所示的含羟基(甲基)丙烯酸酯单体称为“含羟基短链单体(A1)”,将式(A2)所示的含羟基(甲基)丙烯酸酯单体称为“含羟基长链单体(A2)”。
[化2]
(式A1和A2中,R1和R2为烃基或含氧原子烃基,R2的碳原子数比R1的碳原子数多,R3为氢原子或甲基,x为1~3。)
在以往技术中,在要提高粘着剂组合物的耐热特性的情况下,通常尽量避免使用含有官能团的单体。然而,在本发明中,通过并用含羟基短链单体(A1)和含羟基长链单体(A2),从而对粘着剂组合物赋予优异的耐热性。其理由尚不明确,但推测原因例如在于:起因于含羟基短链单体(A1)的单体单元难以热分解;起因于含羟基长链单体(A2)的单体单元有助于初始粘着力提高,并且长链R2互相缠绕也有助于耐热性提高;以及交联反应分阶段地发生,两者的上述各作用协同起作用,从而即使在高温加热后也显示适度的粘着力等。
含羟基短链单体(A1)和含羟基长链单体(A2)的R1和R2只要是烃基或含氧原子烃基即可,其种类不受特别限制。可以是饱和及不饱和中的任一种,优选为饱和烃基和含氧原子饱和烃基。此外可以是脂肪族及芳香族中的任一种,优选为脂肪族烃基和含氧原子脂肪族饱和烃基。进一步在脂肪族的情况下,可以是直链状、支链状、脂环状中的任一种。优选为直链状或支链状脂肪族烃基和含氧原子直链状或支链状脂肪族烃基,更优选为直链状脂肪族烃基和含氧原子直链状脂肪烃基。
在含羟基短链单体(A1)和含羟基长链单体(A2)的R1和R2为烃基的情况下,作为-R1-(OH)x和-R2-(OH)x(即具有羟基的烃基)的具体例,可举出羟基乙基、2-羟基丙基、3-羟基丙基、2-羟基-1-甲基乙基、2-羟基丁基、3-羟基丁基、4-羟基丁基、2-羟基-1,1-二甲基乙基、3-羟基-2-甲基丙基、2-羟基-2-甲基丙基、1-(羟基甲基)丙基、2-羟基-1-甲基丙基、3-羟基-1-甲基丙基、2-羟基戊基、5-羟基戊基、2,2-二甲基-3-羟基丙基、3-甲基-3-羟基丁基、2-羟基己基、6-羟基己基、2-羟基庚基、7-羟基己基、2-羟基辛基、8-羟基辛基、10-羟基癸基等具有羟基的不饱和脂肪族烃基。
在含羟基短链单体(A1)和含羟基长链单体(A2)的R1和R2为含氧原子烃基的情况下,作为-R1-(OH)x和-R2-(OH)x(即具有羟基的含氧原子烃基)的具体例,可举出-(OR)n-OH所示的基团(例如聚乙二醇基、聚丙二醇基、聚丁二醇基等聚亚烷基二醇基)、2-(2-羟基乙氧基)乙基、2-羟基-3-甲氧基丙基、2-羟基-3-丁氧基丙基等具有羟基的氧原子不饱和脂肪族烃基。
含羟基长链单体(A2)的R2的碳原子数比含羟基短链单体(A1)的R1的碳原子数多。具体而言,R2的碳原子数与R1的碳原子数之差为1以上,优选为2以上,更优选为2以上8以下。特别是如果该差为2以上,则在耐热性(例如提高加热后粘着力、防止浮起的发生)方面获得更显著的效果。推测这是因为分子链的缠绕变得更充分。因此,优选含羟基长链单体(A2)的R2的碳原子数适度地多。然而,在过多的情况下,羟基的量与R2的量的比例相对地降低,因此不优选。具体而言,含羟基长链单体(A2)的R2的碳原子数为2以上,优选为3以上,更优选为4以上12以下。含羟基短链单体(A1)的R1的碳原子数为1以上,优选为1以上4以下,更优选为2以上3以下。
含羟基短链单体(A1)和含羟基长链单体(A2)的各R3为氢原子或甲基。含羟基短链单体(A1)的R3与含羟基长链单体(A2)的R3彼此可以相同,也可以不同。
含羟基短链单体(A1)和含羟基长链单体(A2)的x表示与R1和R2结合的羟基-(OH)的数目。x为1~3,优选为1~2,最优选为1。含羟基短链单体(A1)的x和含羟基长链单体(A2)的x彼此可以相同,也可以不同。
含羟基短链单体(A1)和含羟基长链单体(A2)的-(OH)与R1和R2的结合位置不受特别限定。然而,关于含羟基长链单体(A2)的-(OH)与R2的结合位置,优选为R2的分子末端侧(相对于(甲基)丙烯酰基远的一侧的末端)。
作为含羟基短链单体(A1)和含羟基长链单体(A2)的特别适合的具体例,可举出(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸3-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸2-羟基丁酯、(甲基)丙烯酸3-羟基丁酯、(甲基)丙烯酸4-羟基丁酯等(甲基)丙烯酸羟基烷基酯;聚乙二醇单丙烯酸酯、聚丙二醇单丙烯酸酯等聚亚烷基二醇单丙烯酸酯。即,优选从它们中选择2种以上的单体来并用。
构成(甲基)丙烯酸系聚合物(A)的单体单元100质量%中,起因于含羟基短链单体(A1)的单体单元和起因于含羟基长链单体(A2)的单体单元的合计的含量优选为5~20质量%,更优选为10~15质量%。此外,优选起因于含羟基长链单体(A2)的单体单元的含量比起因于含羟基短链单体(A1)的单体单元的含量多。由此,在耐热性(例如提高加热后粘着力、防止浮起的发生)方面获得更显著的效果。具体而言,两单体单元的配合比率(A1/A2)优选为49/51~30/70,更优选为45/55~35/65。
含羧基单体(A3)是与环氧系交联剂(B)发生交联反应而提高凝集力等物性的成分,由此可以抑制再剥离时的残胶。含羧基单体(A3)不受特别限定,只要是具有羧基(酸性基团)和不饱和双键的化合物即可。作为其具体例,可举出丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸、马来酸、富马酸、衣康酸、柠康酸、戊烯二酸、2-丙烯酰氧基乙基琥珀酸、2-丙烯酰氧基乙基邻苯二甲酸、ω-羧基-聚己内酯(重复单元(n)=约2)单丙烯酸酯(例如东亚合成公司制,商品名M-5300)、邻苯二甲酸单羟基乙基丙烯酸酯(例如东亚合成公司制,商品名M-5400)、丙烯酸二聚体(例如东亚合成公司制,商品名M-5600)。可以并用二种以上的含羧基单体(A3)。其中,优选为(甲基)丙烯酸系单体(即具有(甲基)丙烯酰基的单体),特别更优选为丙烯酸、甲基丙烯酸。
在构成(甲基)丙烯酸系聚合物(A)的单体单元100质量%中,起因于含羧基单体(A3)的单体单元的含量为5.1~20质量%以下,优选为7~18质量%,更优选为9~16质量%。
(甲基)丙烯酸系聚合物(A)也可以包含起因于以上说明的各单体以外的其它单体的单体单元。作为其它单体,优选为不含羟基、羧基的(甲基)丙烯酸酯单体,更优选为(甲基)丙烯酸烷基酯单体,特别优选为具有碳原子数1~12的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯单体。作为具体例,可举出(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸2-甲基丁酯、(甲基)丙烯酸异戊酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸正辛酯、(甲基)丙烯酸异辛酯、(甲基)丙烯酸十二烷基酯等具有碳原子数1~12的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯;(甲基)丙烯酸苯氧基乙酯;(甲基)丙烯酸四氢糠酯;(甲基)丙烯酸烷氧基烷基酯。进一步,还可以并用(甲基)丙烯酸酯单体以外的所期望的单体。
构成(甲基)丙烯酸系聚合物(A)的单体单元100质量%中,起因于不含羟基、羧基的(甲基)丙烯酸酯单体(更优选为(甲基)丙烯酸烷基酯单体)的单体单元的含量优选为60~90质量%,更优选为70~85质量%。
(甲基)丙烯酸系聚合物(A)可通过使以上说明的各成分共聚来获得。聚合方法不受特别限定,可以使用公知的各种方法,特别优选为自由基溶液聚合。自由基溶液聚合一般使用以偶氮系化合物或过氧化物为基础的聚合引发剂在氮气气氛下进行。聚合温度通常为60~80℃左右,聚合时间通常为5~10小时左右。
粘着剂组合物所使用的环氧系交联剂(B)是通过与(甲基)丙烯酸系聚合物(A)的羧基和/或羟基进行交联反应而提高粘着剂组合物的凝集力的成分。并且,在本发明中,环氧系交联剂(B)也大大地有助于耐热性提高。其理由尚不明确,但推测其原因例如在于,(甲基)丙烯酸系聚合物(A)即使包含许多羧基、羟基等官能团,但其分子中易于热分解的部位被环氧系交联剂(B)覆盖,变得难以热分解。根据本发明人等的认识,如果使用环氧系交联剂(B)以外的交联剂(具体而言,异氰酸酯系交联剂),则有在涂覆前粘着剂组合物会凝胶化的倾向,对基材的涂布变得困难。
作为环氧系交联剂(B)的具体例,可举出乙二醇二缩水甘油基醚、聚乙二醇二缩水甘油基醚、甘油二缩水甘油基醚、甘油三缩水甘油基醚、1,6-己二醇二缩水甘油基醚、三羟甲基丙烷三缩水甘油基醚、二缩水甘油基苯胺、N,N,N’,N’-四缩水甘油基-间苯二甲胺、1,3-双(N,N’-二缩水甘油基氨基甲基)环己烷。可以并用二种以上的环氧系交联剂(B)。
环氧系交联剂(B)的含量相对于(甲基)丙烯酸系聚合物(A)100质量份,优选为5~25质量份,更优选为7~18质量份,特别优选为8~15质量份。
进一步,在不损害本发明的效果的范围内,粘着剂组合物可以包含(甲基)丙烯酸系聚合物(A)以外的任意的树脂成分。此外根据需要,可以包含其它添加成分。作为添加成分的具体例,可举出溶剂、抗氧化剂、紫外线吸收剂、光稳定剂、抗静电剂、填充剂、颜料。
<粘胶带>
本发明的粘胶带具有通过以上说明的本发明的粘着剂组合物而形成的粘着剂层。代表性地,粘胶带具有基材、在该基材的至少一面的粘着剂层。然而,本发明的粘胶带不限定于此,例如可以是不具有基材的无基础(baseless)型的粘胶带。
具有基材的粘胶带中的粘着剂层的厚度优选为2~100μm,更优选为3~80μm,特别优选为4~70μm。无基础型的粘胶带中的粘着剂层的厚度也同样。
粘胶带中的粘着剂层可以通过使本发明的粘着剂组合物进行交联反应来形成。例如,可以将粘着剂组合物涂布于基材上,通过加热使其进行交联反应,从而在基材上形成粘着剂层。此外,也可以将粘着剂组合物涂布于脱模纸或其它的膜上,通过加热使其进行交联反应而形成粘着剂层,并将该粘着剂层贴合于基材的一面或两面。粘着剂组合物的涂布可以使用例如,辊涂机、模涂机、唇式涂布机(lip coater)等涂布装置。在涂布后进行加热的情况下,还可以在利用加热进行交联反应的同时除去粘着剂组合物中的溶剂。
粘胶带所使用的基材的种类不受特别限定,只要根据使用时所需要的性能(耐热性等)进行适当选定即可。例如,在粘胶带的使用温度小于150℃的情况下,即使使用聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)等公知的树脂基材也无妨。在粘胶带的使用温度为150℃以上的情况下,优选为耐热性优异的树脂基材,具体而言,优选为由选自由聚苯硫醚、聚醚酰亚胺、聚醚醚酮和聚酰亚胺所组成的组中的树脂构成的基材。其中,特别优选为由聚酰亚胺构成的基材。基材的厚度优选为12.5~125μm,更优选为17.5~50μm。粘着剂层可以仅形成于基材的单面,也可以形成于两面而制成双面粘胶带。
本发明的粘胶带优选在加热后的再剥离时具有适度的粘着力。这可以通过例如在300℃加热2小时之后的粘胶带的粘着力来特定。具体而言,将贴合于SUS板的粘胶带在300℃加热2小时,然后在室温(23℃)下放置2小时之后的按照JIS Z 0237(2000)得到的粘胶带的粘着力优选为0.03~1.5N/10mm,更优选为0.05~1.0N/10mm,特别优选为0.1~0.4N/10mm。测定条件的详细内容记载于实施例的栏中。
实施例
以下,通过实施例来进一步详细地说明本发明。然而,本发明不限定于这些实施例。以下的记载中“份”是指“质量份”。
<实施例1~8和比较例1~2>
[(甲基)丙烯酸系聚合物(A)的调制]
将各单体以表1所示的配合比(质量%)投入至溶剂中,相对于单体合计100份,添加0.2份包含2,2’-偶氮双(2-甲基丁腈)的聚合引发剂(和光纯药工业公司制,商品名V-59),在氮气气氛下在70℃进行加热,接下来在90℃进行加热,从而获得固体成分30%的(甲基)丙烯酸系聚合物(A)溶液。
[粘着剂组合物和粘胶带的制作]
将所得的(甲基)丙烯酸系聚合物(A)溶液进行稀释,进一步相对于(甲基)丙烯酸系聚合物(A)100份,添加10份包含甘油二缩水甘油基醚的环氧系交联剂(综研化学公司制,商品名E-5XM),获得粘着剂组合物。将该粘着剂组合物以干燥后的厚度成为表1记载的厚度的方式涂布于厚度25μm的聚酰亚胺基材上。然后进行加热干燥而除去溶剂,获得粘胶带。
<评价试验>
采用以下方法来评价实施例1~8和比较例1~2所获得的粘胶带。将结果示于表1中。
(初始粘着力)
按照JIS Z 0237(2000),测定对于SUS板的粘着力。
(300℃加热后粘着力)
将粘胶带裁切成10mm宽度,获得试验片。使该试验片贴合于SUS板,在300℃的烘箱中静置2小时,然后在室温(23℃)下放置2小时。接着按照JIS Z 0237(2000)(粘胶带/粘胶片试验方法),以剥离角180度、剥离速度300mm/分钟的条件测定粘着力。
(300℃加热后的浮起、剥落)
在上述300℃加热后粘着力试验中,目视确认将粘胶带加热之后,粘胶带的浮起、剥落的有无,并采用以下基准进行评价。
“〇”:没有发生浮起和剥落。
“×”:发生了浮起和/或剥落。
(300℃加热后的残胶、污染)
在上述300℃加热后粘着力试验中,目视确认将加热后的粘胶带剥离时,SUS板上的残胶、污染的有无,并采用以下基准进行评价。
“〇”:没有发生残胶和污染。
“×”:发生了残胶和/或污染。
[表1]
表1中的缩写如下。
“HEA”:丙烯酸2-羟基乙酯
“4-HBA”:丙烯酸4-羟基丁酯
“AE-200”:聚乙二醇单丙烯酸酯(日油株式会社制,Blemmer(注册商标)AE-200)
“AA”:丙烯酸
“2-EHA”:丙烯酸2-乙基己酯
“MA”:丙烯酸甲酯
<评价>
由表1可明确看出,实施例1~8的粘胶带在300℃加热后粘着力为适度的值,也没有发生300℃加热后的浮起、剥落,残胶、污染。因此,可以理解这些粘胶带的耐热性优异,并且加热后的再剥离性也优异。
实施例1~3的粘胶带除了粘着剂层的厚度不同以外,为相同的粘胶带。
实施例2的粘胶带的粘着剂层厚,因此与其它实施例(实施例1和3)相比,初始粘着力变得相当高。然而,300℃加热后粘着力与其它实施例为同等的水平。
实施例3的粘胶带的粘着剂层稍薄,但300℃加热后粘着力与其它实施例为同等的水平。由这些结果可以理解,粘着剂层的厚度对于300℃加热后粘着力几乎不带来影响。
实施例4~6的粘胶带是增加了2-EHA以外的各单体的量的粘胶带。实施例4~6的粘胶带中Tg较高的单体的量多,因此与实施例1相比初始粘着力低。然而,300℃加热后粘着力为没有问题的水平。由这些结果可以理解,Tg较高的单体的增量对于300℃加热后粘着力影响不大。
比较例1的粘胶带是仅使用1种长链单体(4-HBA)作为含羟基(甲基)丙烯酸酯单体的粘胶带,300℃加热后粘着力过低,加热后发生了浮起。推测这一结果的原因在于在仅使用1种长链单体(4-HBA)的情况下,分子链的缠绕不充分,并且热分解也容易。
比较例2的粘胶带是含羧基单体(A3)的含量过少的粘胶带,加热后的剥离时发生了残胶。推测这一结果的原因在于由于交联密度低,因此交联结构体的强度变低。
产业可利用性
本发明的粘着剂组合物以及使用了该粘着剂组合物粘胶带的初始粘着力优异,并且具有即使在300℃的高温下也可以使用的耐热性和再剥离性,因此在需要这些特性的所有用途中是有用的。例如,可以适合地用于部件内置基板、玻璃基板、传感器、半导体等需要高温下的加热处理工序的制造工序。

Claims (7)

1.一种粘着剂组合物,其含有(甲基)丙烯酸系聚合物(A)和环氧系交联剂(B),所述(甲基)丙烯酸系聚合物(A)至少包含:起因于下述式(A1)和(A2)所示的2种以上的含羟基(甲基)丙烯酸酯单体的单体单元、以及5.1~20质量%的起因于含羧基单体(A3)的单体单元,
[化1]
式A1和A2中,R1和R2为烃基或含氧原子烃基,R2的碳原子数比R1的碳原子数多,R3为氢原子或甲基,x为1~3。
2.根据权利要求1所述的粘着剂组合物,相对于(甲基)丙烯酸系聚合物(A)100质量份,含有环氧系交联剂(B)5~25质量份。
3.一种粘胶带,其具有由权利要求1所述的粘着剂组合物形成的粘着剂层。
4.根据权利要求3所述的粘胶带,其具有基材、以及在该基材的至少一面的粘着剂层。
5.根据权利要求4所述的粘胶带,基材由选自由聚苯硫醚、聚醚酰亚胺、聚醚醚酮和聚酰亚胺所组成的组中的树脂构成。
6.根据权利要求3所述的粘胶带,粘着剂层的厚度为2~100μm。
7.根据权利要求3所述的粘胶带,将贴合于SUS板的粘胶带在300℃加热2小时,然后在室温下放置2小时之后的按照JIS Z 0237(2000)得到的粘胶带的粘着力为0.03~1.5N/10mm。
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN115397941A (zh) * 2020-03-31 2022-11-25 株式会社寺冈制作所 交联型粘合剂组合物及粘合带

Families Citing this family (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP6947605B2 (ja) * 2017-10-26 2021-10-13 日本カーバイド工業株式会社 粘着膜及び粘着シート
JP6497476B1 (ja) * 2018-09-20 2019-04-10 東洋インキScホールディングス株式会社 粘着剤および粘着シート
JP7258733B6 (ja) * 2019-12-03 2023-04-25 信越ポリマー株式会社 制電粘着テープ

Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2009029948A (ja) * 2007-07-27 2009-02-12 Cheil Industries Inc 粘着剤組成物及び光学部材
CN103305158A (zh) * 2012-03-06 2013-09-18 藤森工业株式会社 粘合剂组合物和表面保护膜
CN103820059A (zh) * 2012-11-16 2014-05-28 藤森工业株式会社 粘结剂组合物、粘结膜和表面保护膜
CN103849332A (zh) * 2012-11-30 2014-06-11 综研化学株式会社 粘合剂组合物
CN102549098B (zh) * 2009-10-06 2014-07-02 藤森工业株式会社 粘合剂组合物的制造方法、粘合薄膜的制造方法、粘合剂用原料组合物以及粘合薄膜
CN104411795A (zh) * 2012-06-27 2015-03-11 株式会社寺冈制作所 粘合剂组合物及使用其的粘合带

Family Cites Families (16)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2003238910A (ja) 2002-01-31 2003-08-27 Three M Innovative Properties Co 加熱剥離型熱硬化性粘着剤フィルム
JP4191945B2 (ja) 2002-03-29 2008-12-03 ソマール株式会社 粘着体、それを用いた粘着シート並びにフレキシブル回路基板用積層材料
JP2004217740A (ja) 2003-01-14 2004-08-05 Toyo Ink Mfg Co Ltd 粘着剤組成物、及びそれを用いた粘着シート
US7255920B2 (en) * 2004-07-29 2007-08-14 3M Innovative Properties Company (Meth)acrylate block copolymer pressure sensitive adhesives
KR100923215B1 (ko) 2007-09-19 2009-10-27 (주)제너시스템즈 그룹 내 내선통화 서비스 시스템 및 그 방법
JP4524320B2 (ja) * 2008-08-11 2010-08-18 日東電工株式会社 粘着剤組成物、粘着剤層、および粘着剤シート
JP5322968B2 (ja) * 2010-02-09 2013-10-23 藤森工業株式会社 粘着剤組成物、粘着フィルム、粘着剤組成物の製造方法及び粘着フィルムの製造方法
JP5554735B2 (ja) * 2010-08-24 2014-07-23 綜研化学株式会社 偏光板用粘着剤およびこれを利用した粘着剤付偏光板
KR20140108968A (ko) 2013-03-04 2014-09-15 (주)온테스트 전자기기의 접촉부 균열 검출 장치 및 이를 구비한 성능 검사 시스템
EP2977421B1 (en) 2013-03-19 2018-10-24 Nippon A&L Inc. Copolymer latex for adhesive and adhesive composition
KR101550144B1 (ko) * 2013-06-19 2015-09-03 주식회사 엘지화학 점착제 조성물
WO2014204250A1 (ko) * 2013-06-19 2014-12-24 주식회사 엘지화학 점착제 조성물
WO2014204255A1 (ko) * 2013-06-19 2014-12-24 주식회사 엘지화학 점착제 조성물
JP6164609B2 (ja) * 2013-08-23 2017-07-19 東亞合成株式会社 光硬化性接着剤組成物、偏光板とその製造法、光学部材及び液晶表示装置
KR101631380B1 (ko) * 2013-10-21 2016-06-16 주식회사 엘지화학 점착제 조성물
CN106574161B (zh) * 2014-08-18 2019-06-14 三菱化学株式会社 粘合剂组合物、使其交联而成的粘合剂、遮蔽薄膜用粘合剂、耐热粘合薄膜用粘合剂、遮蔽用耐热粘合薄膜和其使用方法

Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2009029948A (ja) * 2007-07-27 2009-02-12 Cheil Industries Inc 粘着剤組成物及び光学部材
CN102549098B (zh) * 2009-10-06 2014-07-02 藤森工业株式会社 粘合剂组合物的制造方法、粘合薄膜的制造方法、粘合剂用原料组合物以及粘合薄膜
CN103305158A (zh) * 2012-03-06 2013-09-18 藤森工业株式会社 粘合剂组合物和表面保护膜
CN104411795A (zh) * 2012-06-27 2015-03-11 株式会社寺冈制作所 粘合剂组合物及使用其的粘合带
CN103820059A (zh) * 2012-11-16 2014-05-28 藤森工业株式会社 粘结剂组合物、粘结膜和表面保护膜
CN103849332A (zh) * 2012-11-30 2014-06-11 综研化学株式会社 粘合剂组合物

Non-Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
杨玉昆 吕凤亭 主编: "《压敏胶制品技术手册》", 30 April 2004, 北京:化学工业出版社 *
顾继友 主编: "《胶粘剂与涂料》", 28 February 2006, 北京:中国林业出版社 *

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN115397941A (zh) * 2020-03-31 2022-11-25 株式会社寺冈制作所 交联型粘合剂组合物及粘合带

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