JP4397852B2 - 剥離剤組成物および剥離材 - Google Patents

Description

本発明は、剥離剤組成物および剥離材に関する。より詳しくは、主剤としてポリ（メタ）アクリル酸エステルと、架橋剤とを含有する剥離剤組成物、および基材上に該組成物からなる剥離層を有する剥離材に関する。

従来から半導体デバイスなどの製造工程において粘着シートが用いられているが、通常、このような粘着シートの粘着層には、粘着層を保護するために、基材上にシリコーン化合物を含む剥離剤組成物からなる剥離層を有する剥離材が積層されている。

しかしながら、シリコーン化合物は一般的に転移しやすい性質を有しているため、半導体分野において、このような粘着シートを用いた場合、剥離層を構成するシリコーン化合物が粘着層に転移して、半導体デバイスなどの回路の不具合を招く原因になっていると考えられている。そのため、シリコーン化合物を含まない剥離剤からなる剥離層を有する剥離材が求められている。

このようなシリコーン化合物を含まない剥離剤として、アルキッド樹脂系剥離剤、オレフィン樹脂系剥離剤、長鎖アルキル基を有するアクリル樹脂系剥離剤（以下「長鎖アルキル系剥離剤」ともいう。）などが提案されている。

しかしながら、アルキッド樹脂系剥離剤は、剥離力が高いことから用途が限定されるという問題点があり、オレフィン樹脂系剥離剤は、耐熱性に劣ることから剥離材に粘着層を形成することができないという問題点があり、長鎖アルキル系剥離剤は、耐溶剤性に劣ることから剥離材に粘着剤を塗布することができないという問題点、またフィルムなどの基材への密着性が悪いという問題点があった。

こうした中、長鎖アルキル系剥離剤の上記問題点を解決するために、長鎖アルキル系樹脂に紫外線硬化性官能基を導入した剥離剤組成物が提案されている（例えば、特許文献１参照）。しかしながら、このような剥離剤組成物を用いた場合、半導体デバイス製造装置に紫外線硬化のための測定器や乾燥機などが必要になるという問題が生じる。

また、長鎖アルキル系樹脂に、水酸基、カルボキシル基、エポキシ基などの架橋性官能基を導入した剥離剤組成物が提案されている（例えば、特許文献２および３参照）。しかしながら、このように主剤となる長鎖アルキル系樹脂に官能基を導入して架橋構造を形成すると、長鎖アルキル基の自由度が減少するため、剥離層の表面エネルギーが低くなりにくく、剥離力を制御することが難しいという問題が生じる。
特開２００３−１８３６１９号公報 特開２００３−１４７３２７号公報 特開２０００−２９０６１０号公報

本発明の課題は、電子部品などへの悪影響を与えることなく、耐溶剤性、耐熱性および基材密着性に優れるとともに、剥離力の調整が可能な長鎖アルキル基を含有するアクリル樹脂系剥離剤組成物、および該組成物からなる剥離層を有する剥離材を提供することにある。

本発明者らは、上記課題に鑑み鋭意研究した結果、架橋反応に対する活性点を有しないポリ（メタ）アクリル酸エステル（エステル部分が長鎖アルキル基）と、特定の架橋剤とを用いてｓｅｍｉ−ＩＰＮ（相互侵入高分子網目）構造を形成することにより、耐溶剤性、耐熱性および基材密着性を向上させることができるとともに、剥離力を調整することが可能な剥離剤組成物が得られることを見出した。

すなわち、本発明に係る剥離剤組成物は、
下記一般式（１）で表わされる構成単位（１）を含有する（メタ）アクリル酸エステルからなるポリマー（Ａ）と、
イソシアネート基含有化合物と、該イソシアネート基に対する反応性を有する官能基を含有する化合物とからなる架橋剤（Ｂ）と
を含み、該ポリマー（Ａ）と架橋剤（Ｂ）との重量比（Ａ）／（Ｂ）が、９９．９９／０．０１〜５０．０／５０．０であることを特徴とする

（式中、Ｒ¹は、水素原子またはメチル基を示し、Ｒ²は、炭素数１２〜２８の長鎖アルキル基を示す。）
前記イソシアネート基に対する反応性を有する官能基は、水酸基、アミノ基またはカルボキシル基であることが好ましい。

また、前記剥離剤組成物は、前記架橋剤（Ｂ）１００重量部に対して、アミン系触媒または有機金属触媒を０．００１〜５．０重量部含んでいてもよい。
前記ポリマー（Ａ）は、前記構成単位（１）以外の構成単位（２）を０〜５０重量％含有していてもよい。

前記構成単位（２）としては、炭素数１〜１１のアルキル基を有する（メタ）アクリル酸エステル、（メタ）アクリルアミドまたは酢酸ビニルから導かれる構成単位などが挙げられる。

本発明に係る剥離材は、基材の少なくとも片面に、上記剥離剤組成物からなる剥離層を有することを特徴とする。

本発明の剥離剤組成物は、耐溶剤性および耐熱性に優れることから、該組成物からなる剥離層を有する剥離材に、溶剤系粘着剤を塗布して粘着層を形成することができるとともに、フィルムなどの基材に対する密着性に優れた剥離層を形成することができる。

また、本発明の剥離剤組成物は、官能基を導入して長鎖アルキル系樹脂の架橋構造を形成した従来の剥離剤組成物とは異なり、長鎖アルキル系樹脂と架橋剤とがｓｅｍｉ−ＩＰＮ構造を形成していることから、該剥離剤組成物からなる剥離層の表面エネルギーを低くし、基材側との接着力を高く設計することが可能となり、剥離層として好ましい傾斜膜を形成することができる。

さらに、本発明によれば、主剤の長鎖アルキル系樹脂に共重合させるモノマーを選択することにより、剥離力を調整することができるため、各種用途に応じた剥離材を提供することができる。

また、本発明によれば、シリコーン化合物を用いないことから、本発明の剥離材が積層された粘着シート等を、半導体デバイスなどの電子部品の製造工程において用いても、シリコーン化合物の転移による電子部品への悪影響を与えるおそれがない。

以下、本発明に係る剥離剤組成物および該組成物からなる剥離層を有する剥離材について、詳細に説明する。
［剥離剤組成物］
本発明に係る剥離剤組成物は、主剤として（メタ）アクリル酸エステルからなるポリマー（Ａ）と、イソシアネート基含有化合物と、該イソシアネート基に対する反応性を有する官能基を含有する化合物とからなる架橋剤（Ｂ）とを含有している。なお、本明細書において「（メタ）アクリル酸」とは、アクリル酸とメタクリル酸の両者を意味する。

（Ａ）（メタ）アクリル酸エステルからなるポリマー
本発明の剥離剤組成物において、主剤として用いられる（メタ）アクリル酸エステルからなるポリマー（以下「ポリマー（Ａ）」ともいう。）は、下記一般式（１）で表わされる構成単位（以下「構成単位（１）」ともいう。）を主構成単位として含有する。

式（１）中、Ｒ¹は、水素原子またはメチル基を示し、Ｒ²は、炭素数１２〜２８の長鎖アルキル基を示す。
上記アルキル基Ｒ²の炭素数が１２未満であると剥離性能が低下する傾向にあり、一方
、炭素数が２８を超えると取り扱いの際に支障が生じることがある。したがって、ポリマー（Ａ）が炭素数１２〜２８の長鎖アルキル基を有することにより、剥離性能に優れた剥離層が得られるとともに、取り扱い性などの面において有利である。

上記構成単位（１）となりうる単量体（以下「単量体（１）」ともいう。）としては、エステル部分が炭素数１２〜２８の長鎖アルキル基である（メタ）アクリル酸エステルが挙げられ、たとえば、ラウリル（メタ）アクリレート、ミリスチル（メタ）アクリレート、パルミチル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、エイコシル（メタ）アクリレート、ドコシル（メタ）アクリレート、テトラコシル（メタ）アクリレート、ヘキサコシル（メタ）アクリレート、オクタコシル（メタ）アクリレートなどが挙げられる。これらは、単独で用いても、２種以上を組み合わせて用いてもよい。

上記（メタ）アクリル酸エステルの中では、ラウリル（メタ）アクリレート、ミリスチル（メタ）アクリレート、パルミチル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレートが好ましい。

また、上記ポリマー（Ａ）は、上記構成単位（１）以外の構成単位（以下「構成単位（２）」ともいう。）を含有していてもよい。構成単位（２）となりうる単量体（以下「単量体（２）」ともいう。）としては、エステル部分が炭素数１〜１１のアルキル基である（メタ）アクリル酸エステルや、（メタ）アクリルアミド、酢酸ビニルなどが挙げられる。

炭素数１〜１１のアルキル基を有する（メタ）アクリル酸エステルとしては、たとえば、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、ｔ−ブチル（メタ）アクリレート、ペンチル（メタ）アクリレート、イソペンチル（メタ）アクリレート、ヘキシル（メタ）アクリレート、ヘプチル（メタ）アクリレート、ｎ−オクチル（メタ）アクリレート、イソオクチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ｎ−デシル（メタ）アクリレート、イソデシル（メタ）アクリレート、ウンデシル（メタ）アクリレート、２−（パーフルオロオクチル）エチル（メタ）アクリレート、トリフルオロエチル（メタ）アクリレート、ペンタフルオロプロピル（メタ）アクリレート、１Ｈ,１Ｈ−パーフルオロ−ｎ−オクチル（メタ）アクリレート、Ｎ,Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ,Ｎ−ジメチルアミノプロピル（メタ）ア
クリレート、エチレングリコールメチルエーテル（メタ）アクリレート、２−エトキシエチル（メタ）アクリレート、２−ブトキシエチル（メタ）アクリレートなどが挙げられる。

前記構成単位（２）となりうる単量体（２）は、単独で用いても、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
上記ポリマー（Ａ）中における構成単位（２）の含有量は、通常、０〜５０重量％、好ましくは１〜２０重量％、より好ましくは２〜１０重量％である。ポリマー（Ａ）中に構成単位（２）を上記範囲内の量で含有させることにより、ポリマー（Ａ）を含む剥離剤組成物からなる剥離層の剥離力を調整することができる。

上記ポリマー（Ａ）は、単量体（１）および必要に応じて単量体（２）を用いて、乳化重合や溶液重合などの公知の重合法により製造することができる。ポリマー（Ａ）として、上記単量体（１）と単量体（２）との共重合体を用いる場合、ランダム共重合体、ブロック共重合体のいずれであってもよい。

本発明で用いられるポリマー（Ａ）の重量平均分子量（Ｍｗ）は、通常３０，０００〜２，０００，０００、好ましくは５０，０００〜１，０００，０００である。ポリマー（Ａ）のＭｗが上記範囲内であることにより、剥離剤組成物を良好に塗布することができ、剥離層の剥離性能も良好となる。

（Ｂ）架橋剤
本発明の剥離剤組成物は、イソシアネート基含有化合物と、該イソシアネート基に対する反応性を有する官能基を含有する化合物とからなる架橋剤（Ｂ）を含んでいる。

上記イソシアネート基に対する反応性を有する官能基としては、水酸基、アミノ基およびカルボキシル基が好ましい。このような反応性官能基を含有する化合物と、イソシアネート基含有化合物とを反応させることにより架橋構造が形成されるため、剥離層の耐溶剤性、耐熱性および基材密着性などが向上する。

また、上記ポリマー（Ａ）は、架橋剤（Ｂ）との架橋点を有していないことから、ポリマー（Ａ）と架橋剤（Ｂ）とが共有結合して架橋構造を形成するのではなく、ポリマー（Ａ）および架橋剤（Ｂ）によるｓｅｍｉ−ＩＰＮ構造が形成される。これにより、ポリマ
ー（Ａ）の長鎖アルキル基の自由度が確保されるため、剥離層の表面エネルギーを低く設計することが可能となり、剥離層として好ましい傾斜膜を形成することができる。

上記イソシアネート基含有化合物としては、たとえば、ジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）、トリレンジイソシアネート（ＴＤＩ）、ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）、イソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）、トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート（ＴＭＤＩ）、キシレンジイソシアネート（ＸＤＩ）、ナフタレンジイソシアネート（ＮＤＩ）、トリメチロールプロパン（ＴＭＰ）アダクトＴＤＩ、ＴＭＰアダクトＩＰＤＩなどが挙げられる。

上記水酸基含有化合物としては、エチレングリコール、プロピレングリコール、１，４−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、ジエチレングリコール、ビスフェノールＡ、グリセリン、トリメチロールプロパン、トリエタノールアミン、ペンタエリスリトール、ソルビトール、マンニトール、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）、末端に水酸基を有するアルキッド樹脂、ポリエチレングリコールなどが挙げられる。

上記アミノ基含有化合物としては、エチレンジアミン、テトラメチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジフェニルエチレンジアミン、ｐ−キシリレンジアミンなどが挙げられる。

上記カルボキシル基含有化合物としては、マロン酸、コハク酸、アジピン酸、アゼライン酸、フタル酸などが挙げられる。
本発明の剥離剤組成物において、上記ポリマー（Ａ）と架橋剤（Ｂ）との重量比（Ａ）／（Ｂ）は、通常、９９．９９／０．０１〜５０／５０、好ましくは９９／１〜５０／５０である。成分（Ａ）と成分（Ｂ）との比が上記範囲内であることにより、成分（Ａ）および（Ｂ）によるｓｅｍｉ−ＩＰＮ構造が良好に形成されるため、耐溶剤性、耐熱性および基材密着性に優れた剥離層を形成することができる。

上記反応性官能基含有化合物およびイソシアネート基含有化合物を用いる場合、架橋反応を促進させるために、触媒を用いてもよい。このような触媒としては、アミン系触媒や有機金属触媒が一般的であり、たとえば、Ｎ，Ｎ−ジメチルシクロヘキシルアミン、トリエチルアミン、ピリジン、Ｎ−メチルモルホリン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチルエチレンジアミン、ビス−２−ジメチルアミノエーテル、トリエチレンジアミン、トリエタノールアミン等のアミン系触媒；
オクタン酸第一錫、オレイン酸第一錫、ジブチル錫ジアセテート、ジブチル錫ジラウレート、ジメチル錫メルカプチド、ジメチル錫ジマレエート、オクタン酸鉛等の有機金属触媒などが挙げられる。

上記触媒は、１種単独で用いても、２種以上を組み合わせて用いてもよく、通常、架橋剤（Ｂ）１００重量部に対して０．００１〜５．０重量部、好ましくは０．０１〜１．０重量部の量で用いられる。上記範囲の量で触媒を用いることにより、良好に架橋反応を促進することができる。

本発明の剥離剤組成物は、上記成分を混合または反応させることにより得ることができる。また、剥離剤組成物は、塗工性や取り扱い性などの観点から、通常、有機溶剤を含有している。このような有機溶剤としては、各成分の溶解性が良好であり、かつ各成分と反応しない溶剤であれば、特に制限されずに用いることができる。例えば、トルエン、キシレン、メタノール、エタノール、イソブタノール、ｎ−ブタノール、酢酸エチル、メチルエチルケトン、アセトン、テトラヒドロフラン、イソプロパノール、ジメチルホルムアミド、Ｎ−メチルピロリドンなどが挙げられる。これらは、１種単独で用いても、２種以上
を組み合わせて用いてもよい。

上記有機溶剤は、樹脂固形分が１〜６０重量％、好ましくは１〜２０重量％の範囲となるように用いられる。
本発明の剥離剤組成物は、本発明の目的を損なわない範囲で、他の添加剤、たとえば、帯電防止剤、界面活性剤、酸化防止剤、滑剤、難燃剤、着色剤、耐光安定剤、耐熱安定剤などを含有していてもよい。

［剥離材］
本発明に係る剥離材は、基材上に上記剥離材組成物からなる剥離層を有している。基材としては、通常用いられている基材であれば、特に制限されることなく用いることができ、たとえば、
ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブテン、ポリブタジエン、塩化ビニル、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリイミド、ポリエーテルイミド、ポリエーテルケトン、ポリエーテルエーテルケトン、エチレン・酢酸ビニル共重合体、エチレン・（メタ）アクリル酸共重合体、ポリカーボネート、ポリメチルメタクリレート、トリアセチルセルロース、ポリノルボルネンなどの樹脂からなる樹脂フィルム；
上質紙、無塵紙、グラシン紙、クレーコート紙、樹脂コート紙、ラミネート紙（ポリエチレンラミネート紙、ポリプロピレンラミネート紙等）などの紙；
不織布、金属箔などが挙げられる。

基材の厚みは、各種用途や基材などに応じて異なるが、たとえば樹脂フィルムを基材として用いた場合、通常、５〜３００μｍ、好ましくは２０〜２００μｍ程度であり、紙基材を用いた場合、坪量として２０〜４５０ｇ／ｍ²、好ましくは４０〜２２０ｇ／ｍ²程度である。

剥離層は、上記剥離剤組成物を、たとえば、グラビアコート法、ロールコート法、ブレードコート法、ナイフコート法、バーコート法、スプレーコート法などの公知の方法により、上記基材上に塗布して乾燥することにより形成することができる。剥離層の厚さは、通常、０．０１〜１５μｍ、好ましくは０．０５〜１０μｍである。

上記のようにして形成された剥離層は、耐溶剤性、耐熱性および基材密着性などに優れている。また、剥離層に求められている剥離力は、剥離材に積層させる相手部材の種類や各種用途によって異なるが、たとえば、剥離剤組成物を構成するポリマー（Ａ）における構成単位（２）の種類および含有量などを調整することにより、所望の剥離力とすることができる。

本発明の剥離材は、耐溶剤性、耐熱性、基材密着性および剥離性などに優れた剥離層を有することから、様々な用途に用いることができ、たとえば、粘着シート、テープ、ラベル等の粘着製品における剥離紙として、また合成皮革の製造の際に用いられる工程剥離紙として利用することができる。特に、本発明の剥離材は、剥離層にシリコーン化合物が含まれていないことから、半導体デバイス等を製造する際に用いられる粘着シートの剥離材として好適に用いることができる。

〔実施例〕
以下、実施例に基づいて本発明をより具体的に説明するが、本発明は、これら実施例に何ら限定されることはない。

なお、重量平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）を用い
て以下の条件で測定したポリスチレン換算の重量平均分子量である。
（測定条件）
ＧＰＣ測定装置：東ソー（株）社製ＨＬＣ−８０２０
ＧＰＣカラム（以下の順に通過）：東ソー（株）社製
ＴＳＫ ｇｕａｒｄ ｃｏｌｕｍｎ ＨＸＬ−Ｈ
ＴＳＫ ｇｅｌ ＧＭＨＸＬ（×２）
ＴＳＫ ｇｅｌ Ｇ２０００ＨＸＬ
測定溶媒：テトラヒドロフラン
測定温度：４０℃
＜合成例１＞ ポリマー（Ａ）の合成
攪拌機、窒素導入管、温度計、冷却管を備えた１Ｌのフラスコに、ステアリルアクリレート１００ｇ、アゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）０．５ｇ、トルエン２００ｍＬを添加し、窒素気流下、７０℃で１２時間重合反応を行うことにより、ポリステアリルアクリレート（以下「ＰＳＡ」ともいう。）を得た。得られたＰＳＡの重量平均分子量は５９，０００であった。

＜合成例２＞ ポリマー（Ａ）の合成
攪拌機、窒素導入管、温度計、冷却管を備えた１Ｌのフラスコに、ステアリルアクリレート９０ｇ、２−（パーフルオロオクチル）エチルアクリレート１０ｇ、ＡＩＢＮ ０．４５ｇ、トルエン２００ｍＬを添加し、窒素気流下、７０℃で１２時間重合反応を行うことにより、ステアリルアクリレートと２−（パーフルオロオクチル）エチルアクリレートとの共重合体（以下「ＰＦ８ＳＡ」ともいう。）を得た。得られたＰＦ８ＳＡの重量平均分子量は５３，０００であった。

＜合成例３＞ ポリマー（Ａ）の合成
攪拌機、窒素導入管、温度計、冷却管を備えた１Ｌのフラスコに、イソオクチルアクリレート１００ｇ、ＡＩＢＮ０．４５ｇ、酢酸エチル２００ｍＬを添加し、窒素気流下、７０℃で１２時間重合反応を行うことにより、ポリイソオクチルアクリレート（以下「ＰＯＡ」ともいう。）を得た。得られたＰＯＡの重量平均分子量は８６，０００であった。

［実施例１］
合成例２で得られたＰＦ８ＳＡ １００ｇに、トリメチロールプロパン（東京化成工業
（株）製）１ｇおよびＴＭＰアダクトＸＤＩ（綜研化学（株）製「ＴＤ−７５」）５．２ｇを添加し、固形分が１０重量％となるようにトルエンで希釈して剥離剤組成物２を得た。

得られた剥離剤組成物２を、厚み３８μｍのＰＥＴフィルム上に、マイヤーバーを用いて乾燥膜厚が１μｍとなるように塗布した後、１００℃で１分間乾燥させて剥離フィルムを得た。

［実施例２］
合成例２で得られたＰＦ８ＳＡ １００ｇに、ｐ−キシリレンジアミン（シグマ アル
ドリッチ ジャパン（株）製）１ｇおよびＴＭＰアダクトＴＤＩ ３．２ｇを添加し、固
形分が１０重量％となるようにトルエンで希釈して剥離剤組成物３を得た。

得られた剥離剤組成物３を、厚み３８μｍのＰＥＴフィルム上に、マイヤーバーを用いて乾燥膜厚が１μｍとなるように塗布した後、１００℃で１分間乾燥させて剥離フィルムを得た。

［実施例３］
合成例１で得られたＰＳＡ １００ｇに、テレフタル酸（シグマ アルドリッチ ジャ
パン（株）製）１ｇおよびＭＤＩ（東京化成工業（株）製）１．５ｇを添加し、固形分が１０重量％となるようにトルエンで希釈して剥離剤組成物４を得た。

得られた剥離剤組成物４を、厚み３８μｍのポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルム上に、マイヤーバーを用いて乾燥膜厚が１μｍとなるように塗布した後、１００℃で１分間乾燥させて剥離フィルム（剥離材）を得た。

［比較例１］
合成例１で得られたＰＳＡを固形分が１０重量％となるようにトルエンで希釈して剥離剤組成物５を得た。

得られた剥離剤組成物５を、厚み３８μｍのＰＥＴフィルム上に、マイヤーバーを用いて乾燥膜厚が１μｍとなるように塗布した後、１００℃で１分間乾燥させて剥離フィルムを得た。

［比較例２］
合成例３で得られたＰＯＡを固形分が１０重量％となるように酢酸エチルで希釈して剥離剤組成物６を得た。

得られた剥離剤組成物６を、厚み３８μｍのＰＥＴフィルム上に、マイヤーバーを用いて乾燥膜厚が１μｍとなるように塗布した後、１００℃で１分間乾燥させて剥離フィルムを得た。

＜評価＞
上記実施例１〜３および比較例１〜２で得られた剥離フィルムについて、以下の評価を行った。結果を表１に示す。

（耐溶剤性）
得られた剥離フィルムの剥離剤組成物からなる層（剥離層）上に、粘着剤（東洋インキ製造（株）製「ＢＰＳ−５１２７」）を、テストコーターを用いて厚みが５０μｍとなるように塗布し、１００℃で２分間乾燥した後の表面状態を目視にて観察した。特に変化が認められなかったものを「○」とし、剥離層が膨潤していたものを「×」とした。

（基材密着性）
碁盤目試験（ＪＩＳ Ｋ−５４００）に従って、得られた剥離フィルムの剥離層に碁盤目状の切れ目を入れて、シリコーン粘着テープ（リンテック（株）製「Ｃ−２０６」）を貼付して剥離した時に基材上に残った目の数を評価した。

（剥離性）
得られた剥離フィルムの剥離層上に、粘着剤（東洋インキ製造（株）製「ＢＰＳ−５１２７」）を、テストコーターを用いて厚みが５０μｍとなるように塗布し、１００℃で２分間乾燥した後、厚み５０μｍのＰＥＴフィルムを張り合わせて、ＪＩＳ Ｚ０２３７に準じて剥離力を測定した。

（耐熱性）
得られた剥離フィルムの剥離層上に、粘着剤（東洋インキ製造（株）製「ＢＰＳ−５１２７」）を、テストコーターを用いて厚みが５０μｍとなるように塗布し、１００℃で２分間乾燥した後、厚み５０μｍのＰＥＴフィルムを張り合わせた。この積層フィルムを７０℃、１００ｇ／ｃｍ²の加圧下の条件で３日間放置した後、ＪＩＳ Ｚ０２３７に準じ
て剥離力を測定した。

表１に示すように、反応性官能基含有化合物とイソシアネート化合物とからなる架橋剤を含む剥離剤組成物（実施例１〜３）によって形成された剥離層は、耐溶剤性および基材密着性に優れており、また耐熱試験前後において剥離力の変化が少なく、耐熱性にも優れていることが確認された。

Claims (6)

1. 下記一般式（１）で表わされる構成単位（１）を含有する（メタ）アクリル酸エステルからなるポリマー（Ａ）１００重量部と、
   イソシアネート基含有化合物と、該イソシアネート基に対する反応性を有する官能基を含有する化合物とからなる架橋剤（Ｂ）２．５〜６．２重量部と
   を含み、シリコーン化合物を含まず、
   前記ポリマー（Ａ）は、前記架橋剤（Ｂ）との架橋点を有しておらず、
   前記イソシアネート基含有化合物が、ジフェニルメタンジイソシアネート、トリレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、キシレンジイソシアネート、ナフタレンジイソシアネート、トリメチロールプロパンアダクトトリレンジイソシアネート、トリメチロールプロパンアダクトイソホロンジイソシアネートからなる群より選ばれる少なくとも１種の化合物であり、
   前記イソシアネート基に対する反応性を有する官能基を含有する化合物が、エチレングリコール、プロピレングリコール、１，４−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、ジエチレングリコール、ビスフェノールＡ、グリセリン、トリメチロールプロパン、トリエタノールアミン、ペンタエリスリトール、ソルビトール、マンニトール、ポリビニルアルコール、末端に水酸基を有するアルキッド樹脂、ポリエチレングリコール、エチレンジアミン、テトラメチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジフェニルエチレンジアミン、ｐ−キシリレンジアミン、マロン酸、コハク酸、アジピン酸、アゼライン酸およびフタル酸からなる群より選ばれる少なくとも１種の化合物であること
   を特徴とする剥離剤組成物；
   

   

   （式中、Ｒ¹は、水素原子またはメチル基を示し、Ｒ²は、炭素数１２〜２８の長鎖アルキル基を示す。）。
2. 前記イソシアネート基に対する反応性を有する官能基が、水酸基、アミノ基またはカルボキシル基であることを特徴とする請求項１に記載の剥離剤組成物。
3. 前記剥離剤組成物が、前記架橋剤（Ｂ）１００重量部に対して、アミン系触媒または有機金属触媒を０．００１〜５．０重量部含むことを特徴とする請求項１または２に記載の剥離剤組成物。
4. 前記ポリマー（Ａ）が、前記構成単位（１）以外の構成単位（２）を０〜５０重量％含有することを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載の剥離剤組成物。
5. 前記構成単位（２）が、炭素数１〜１１のアルキル基を有する（メタ）アクリル酸エステル、（メタ）アクリルアミドまたは酢酸ビニルから導かれる構成単位であることを特徴とする請求項４に記載の剥離剤組成物。
6. 基材の少なくとも片面に、請求項１〜５のいずれかに記載の剥離剤組成物からなる剥離層を有することを特徴とする剥離材。