CN108699287B - 增塑剂组合物和包含该增塑剂组合物的树脂组合物 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种增塑剂组合物和包含该增塑剂组合物的树脂组合物，并提供一种增塑剂组合物和包含该增塑剂组合物的树脂组合物，在该增塑剂组合物中混合有对苯二甲酸酯类物质和环己烷1,4‑二酯类物质，并且这两种物质所结合的烷基的碳原子之和在34至40的范围内，通过该增塑剂组合物可以确保环境友好性，使诸如拉伸强度和伸长率的机械性能和诸如迁移性能和挥发损失的物理性能可以改善至等于或高于现有产品的水平，并且可以预期改善加工性和增塑效率的效果。

Description

增塑剂组合物和包含该增塑剂组合物的树脂组合物
技术领域
[相关申请的交叉引用]
本申请要求于2016年9月7日提交的韩国专利申请No.10-2016-0115271的优先权和权益，该申请的公开内容通过引用全部并入本说明书中。
[技术领域]
本发明涉及一种增塑剂组合物和包含该增塑剂组合物的树脂组合物，所述增塑剂组合物包含碳原子数受到限制的对苯二酸酯和其氢化物质。
背景技术
通常，醇与多元羧酸如邻苯二甲酸和己二酸反应形成增塑剂中相应的酯。此外，考虑到对人体有害的邻苯二甲酸酯增塑剂的国内外规定，对能替代邻苯二甲酸酯增塑剂的如对苯二甲酸酯类、己二酸酯类和其它高分子量增塑剂的增塑剂组合物在持续地研究。
此外，在如地板、壁纸、软片材和硬片材等的塑料溶胶工业、压延工业、以及挤出/注射化合物工业中对环境友好的产品的需求日益增加。为了提高最终产品的质量特性、加工性能和生产率，考虑到变色、迁移性能、机械性能等必须使用合适的增塑剂。
根据各种应用领域中的工业所需的性能，如拉伸强度、伸长率、耐光性、迁移性能、胶凝性能、吸收速率等，加入如增塑剂、填料、稳定剂、降粘剂、分散剂、消泡剂和发泡剂等的各种辅助材料。
例如，在可应用于PVC的增塑剂组合物中，当应用最常使用的较低成本的对苯二甲酸二(2-乙基己基)酯时，硬度或溶胶粘度高，增塑剂的吸收速率较慢，而且迁移性能和应力迁移性能差。
作为解决该问题的方案，可以考虑对苯二甲酸二(2-乙基己基)酯的氢化物质，然而，尽管改善了增塑效率，但迁移性能和热稳定性差，并且由于氢化反应使得制造成本增加，因此难以实现经济效率。
为了解决上述问题，不断需要开发新的组合物产品，其包含物理性能优于为氢化的对苯二甲酸二(2-乙基己基)酯的1,4-环己甲酸二(2-乙基己基)酯的物质或其新的衍生物，并且对作为氯乙烯类树脂的环境友好的增塑剂的产品及用途开发的研究在持续进行。
发明内容
技术问题
本发明旨在提供一种通过结构限制能够改善差的物理性能的增塑剂组合物，即，提供一种环境友好，并且具有改善至等于或高于常规产品的水平的机械性能如拉伸强度和伸长率，物理性能如迁移性能、应力迁移性能和挥发损失，以及具有改善的加工性和增塑效率的增塑剂组合物。
技术方案
为了实现上述目的，根据本发明的一方面，提供一种增塑剂组合物，包含：对苯二甲酸酯类物质，该对苯二甲酸酯类物质是由下面的式1表示的化合物；和环己烷1,4-二酯类物质，该环己烷1,4-二酯类物质是由下面的式2表示的化合物；其中所述对苯二甲酸酯类物质与所述环己烷1,4-二酯类物质的重量比在99:1至1:99的范围内。
[式1]
Figure BDA0001775427630000021
[式2]
Figure BDA0001775427630000031
在式1和式2中，R1至R4各自独立地表示具有8至10个碳原子的烷基，而且R1至R4的碳原子之和在34至40的范围内。
为了实现上述目的，根据本发明的另一方面，提供一种树脂组合物，包含100重量份的树脂；和5重量份至150重量份的上述增塑剂组合物。
所述树脂可以是选自乙烯乙酸乙烯酯、聚乙烯、聚丙烯、聚酮、聚氯乙烯、聚苯乙烯、聚氨酯和热塑性弹性体中的一种或多种。
有益效果
当在树脂组合物中使用根据本发明的一个实施方案的增塑剂组合物时，可以确保环境友好性，使诸如拉伸强度和伸长率的机械性能以及诸如迁移性能和挥发损失的物理性能可以改善至等于或高于现有产品的水平，并且可以预期改善加工性和增塑效率的效果。
具体实施方式
实施例
下文中，将描述本发明的示例性实施方案。然而，本发明的实施方案可以改变成各种不同的形式，并且本发明的范围不限于下面将要描述的实施方案。此外，提供本发明的实施方案用于向本领域技术人员更全面地描述本发明的目的。
制备实施例1:制备对苯二甲酸二(2-乙基己基)酯(DEHTP)
向配备有冷却器、冷凝器、倾析器、回流泵、温度控制器和搅拌器等的3L四颈反应容器中添加498.0g的纯对苯二甲酸(PTA)、1170g的2-乙基己醇(2-EH)(PTA:2-EH＝1.0:3.0(摩尔比))和1.54g的钛类催化剂(TIPT，钛酸四异丙酯)(基于100重量份的PTA，0.31重量份)作为催化剂，将温度缓慢升高到约170℃。在约170℃时开始生成水，在大气压下在约220℃的反应温度下连续引入氮气的同时进行酯化反应约4.5小时。当酸值达到0.01时终止反应。
反应完成后，在减压下进行蒸馏萃取0.5小时至4小时以除去未反应的原料。为了将未反应的原料除去至预定含量水平以下，在减压下使用蒸汽进行蒸汽萃取0.5小时至3小时。将反应溶液的温度冷却至约90℃，使用碱溶液进行中和处理。此外，还可以进行洗涤，然后通过使反应溶液脱水而除去水。将过滤介质加入到脱水后的反应溶液中，并且搅拌预定时间。然后，过滤溶液，最终得到1326.7g(产率:99.0％)的DEHTP。
制备实施例2:制备对苯二甲酸二异壬酯(DINTP)
除了加入相同摩尔比的异壬醇代替2-乙基己醇之外，以与制备实施例1中的相同方式最终获得1,243g(产率:99.0％)的DINTP。
制备实施例3:制备对苯二甲酸二(2-丙基庚基)酯(DPHTP)
除了加入相同摩尔比的2-丙基庚醇代替2-乙基己醇之外，以与制备实施例1中的相同方式最终获得1,327g(产率:99.0％)的DPHTP。
制备实施例4:制备二(2-乙基己基)环己烷-1,4-二酯(1,4-DEHCH)
将1000g的在制备实施例1中制备的对苯二甲酸二(2-乙基己基)酯和20g的钌催化剂(N.E CHEMCAT)装入1.5L的高压反应器中，添加氢气至压力为8MPa，并在150℃的温度下进行氢化反应3小时以完成反应。反应完成后，过滤催化剂，通过常规纯化工艺制得纯度为99.5％的氢化的1,4-DEHCH。
制备实施例5:制备二异壬基环己烷-1,4-二酯(1,4-DINCH)
除了使用在制备实施例2中制备的对苯二甲酸酯之外，以与制备实施例4中的相同方式进行氢化反应，获得氢化的1,4-DINCH。
制备实施例6:制备二(2-丙基庚基)环己烷-1,4-二酯(1,4-DPHCH)
除了使用在制备实施例3中制备的对苯二甲酸酯之外，以与制备实施例4中的相同方式进行氢化反应，获得氢化的1,4-DPHCH。
实施例1至7、参考例1和比较例1至6:混合的增塑剂组合物
实施例1至7和比较例1至6由使用通过顺序应用制备实施例1至4的物质的方法制备的混合物组成，各制备方法如下面表1所示。
在下面的表中，除了在制备实施例1至6中制备的物质之外，还使用LG ChemicalCo.,Ltd.制造的对苯二甲酸二丁酯、二丁基环己烷-1,4-二酯和对苯二甲酸双-十二烷基酯。
【表1】
TP 氢化的TP 混合比
实施例1 DEHTP DINCH 6:4
实施例2 DINTP DEHCH 7:3
实施例3 DINTP DINCH 7:3
实施例4 DINTP DINCH 5:5
实施例5 DPHTP DPHCH 6:4
实施例6 DPHTP DPHCH 4:6
实施例7 DINTP DPHCH 3:7
参考例1 DEHTP - -
比较例1 DINTP - -
比较例2 DPHTP -
比较例3 DEHTP DEHCH 5:5
比较例4 DBTP DEHCH 5:5
比较例5 DEHTP DBCH 5:5
比较例6 DUDTP DEHCH 7:3
实验例1:物理性能的评价
使用上述表1中列出的实施例、参考例和比较例的增塑剂组合物制备实验试样。
在制备实验试样时，根据ASTM D638，使用3L的超级混合机在98℃和700rpm下，将40重量份的实施例1至7、参考例1和比较例1至6的增塑剂组合物、以及3重量份的稳定剂(BZ-153T)在100重量份的PVC(LS100S)中混合。在160℃下使用轧制机加工4分钟制备5mm的片材。在180℃下在低压力下压制处理2.5分钟并在高压力下压制处理2分钟后，制得1T和3T片材作为试样。各个试样的物理性能根据下面的试验项目进行评价，结果总结在下面的表2中。
<试验项目>
硬度
根据ASTM D2240，3T的肖氏硬度(肖氏“A”和肖氏“D”)在25℃下测量10秒。
拉伸强度
根据ASTM D638的方法，使用测试仪U.T.M(型号：4466，由Instron Corporation制造)以200mm/min的十字头速度拉伸试样(1T)后，测量试样的断裂点。拉伸强度如下计算：
拉伸强度(kgf/mm2)＝负载值(kgf)/厚度(mm)×宽度(mm)
伸长率测量
根据ASTM D638的方法，使用U.T.M以200mm/min的十字头速度拉伸试样(1T)后，测量试样的断裂点，伸长率如下计算：
伸长率(％)＝伸长之后的长度/初始长度×100
迁移损失测量
根据KSM-3156得到厚度为2mm以上的试样。将玻璃板粘附到试样的两侧，然后对其施加1kgf/cm2的负载。将试样在热风循环烘箱(80℃)中放置72小时，并在室温下冷却4小时。之后，除去粘附在试样两侧的玻璃板。然后测量放置在烘箱之前和之后的玻璃板和试样片的重量，通过下面的等式计算迁移损失：
迁移损失(％)＝{(室温下试样的初始重量-放置在烘箱之后试样的重量)/室温下试样的初始重量}×100
挥发损失测量
将所制备的试样在80℃下处理72小时，测量试样的重量：
挥发损失(wt％)＝试样的初始重量-(在80℃下处理72小时后试样的重量)/试样的初始重量×100
吸收速率测量
在77℃和60rpm的混合条件下使用行星式混合器(Brabender,P600)混合树脂和增塑剂。测量从树脂和增塑剂混合到混合器的扭矩达到稳定状态的时间并进行评价。
【表2】
Figure BDA0001775427630000071
参考例1是代替邻苯二甲酸酯增塑剂的商购的常规增塑剂的代表性商品，但是不能满足增塑效率和加工性二者，是需要改善机械性能的产品的典型实例。
而且，作为参考，吸收速率表示增塑剂被吸收到树脂中的速率，它是确定加工性的指标。例如，当增塑剂被吸收太快时，由于粘度增加和树脂组合物聚集而会不利地影响树脂的加工工艺，当增塑剂被吸收太慢时，由于加工时间延时，不但整个工艺的生产率会下降，而且由于混合过程中需要升高温度会使加工性下降。在本发明中，将约4分钟至7分钟30秒的吸收速率评价为优异。考虑到增塑剂组合物的应用，优选地，将约5分钟至7分钟的吸收速率评价为优异。
参考表2，证实：基于参考例1的物理性能的水平，实施例1至7的物理性能都改善到相同或更高的水平。测得硬度等于或低于参考例1的硬度，因此可以将增塑效率评价为得到一定程度的改善，且由于吸收速率也是相似的，因此证实加工性没有问题。然而，证实拉伸强度和伸长率比参考例1大幅提高，因此证实通过改善机械性能同时将加工性和增塑效率保持在相同水平或更高水平，可以提供具有改善性能的增塑剂。
此外，可以看出，在比较例1和2只有对苯二甲酸酯增塑剂组合物的情况下，尽管挥发损失低于实施例的挥发损失，但是由于硬度较高因此增塑效率有些差，由于伸长率低，机械性能的损失是不可避免的，而且吸收速率超过7分30秒，这会引起加工性的问题。特别是，在比较例2的情况下，可以看出由于吸收增塑剂花费的时间非常长，因此增塑剂的加工性明显劣化。即，可以看出使用比较例1和2的增塑剂组合物时，考虑到即使在接受损失之后挥发损失的优越性，其它物理性能的损失也是相当大的。
作为参考，吸收速率表示增塑剂被吸收到树脂中的速率，它是确定加工性的指标。例如，当增塑剂被吸收太快时，由于胶凝时间不足，因此不利地影响树脂的加工工艺，当增塑剂被吸收太慢时，由于加工时间延时，因此不但整个工艺的生产率会下降，而且由于混合过程中需要升高温度因此加工性会下降。在本发明中，将约5分钟至7分钟30秒的吸收速率评价为优异。
此外，与烷基的碳原子数为34的实施例1和2相比，在增塑剂组合物中包含的物质的烷基的碳原子之和小于34的比较例3的情况下，拉伸强度和伸长率有相当大的损失，挥发损失相当差，即高于其它的实施例的挥发损失。因此，证实当将对苯二甲酸酯和其氢化物质混合时，结合到这两种物质中的烷基的碳原子数需要超过34。
此外，在比较例4和5的情况下，与比较例3的情况相同，在增塑剂组合物中烷基的碳原子之和小于34，证实挥发损失极差，即比实施例高10倍以上，达到抵消优异的增塑效率的程度。而且，拉伸强度和伸长率也非常低，迁移损失也过多，由此发现除了增塑效率外所有的性能都差。因此，再次证实这两种物质的烷基的碳原子之和需要为34以上。
此外，由于证实，在比较例6中，这两种物质的烷基的碳原子之和大于40，增塑效率和加工性极差，伸长率也显著低，因此烷基的碳原子之和需要控制到34至40。
虽然结合示例性实施方案描述了本发明，但是要理解本发明不限于所公开的实施方案，相反，旨在覆盖所附权利要求的精神和范围内包含的各种改变和等价配置。
下文中，将详细地描述本发明以利于理解本发明。
应当理解的是，本说明书和所附权利要求书中使用的术语不应理解为限于常规的和字典的含义，而是基于为了最好地说明而允许发明人适当地定义术语的原则，在与本公开的技术方面对应的含义和概念的基础上解释。
根据本发明，增塑剂组合物包含对苯二甲酸酯类物质和环己烷1,4-二酯类物质。
对苯二甲酸酯类物质可以是由下面的式1表示的化合物。
[式1]
Figure BDA0001775427630000091
在式1中，R1和R2各自独立地表示具有8至10个碳原子的烷基。
此外，环己烷1,4-二酯类物质可以是由下面的式2表示的化合物。
[式2]
Figure BDA0001775427630000101
在式2中，R3和R4各自独立地表示具有8至10个碳原子的烷基。
而且，在式1和式2中，R1至R4的碳原子之和在34至40的范围内。
包含在增塑剂组合物中的对苯二甲酸酯类物质和环己烷1,4-二酯类物质的各自末端的取代基可以相同。即，R1和R2可以相同，R3和R4可以相同。
在本发明中，例如，当R3和R4相同时，环己烷1,4-二酯类物质可以指二烷基环己烷-1,4-二酯，当R3和R4不同时，环己烷1,4-二酯类物质可以指烷基(R3)烷基(R4)环己烷-1,4-二酯。
在式1和式2中，R1至R4可以各自独立地相同或不同，并且可以是具有8至10个碳原子的烷基，优选地可以是支链。具体而言，R1至R4可以各自独立地表示2-乙基己基、异壬基、异癸基或2-丙基庚基。.
此外，特征性地，烷基之和，即R1至R4的碳原子之和必须至少为34。具体而言，当R1和R2各自表示具有8个碳原子的烷基时，R3和R4各自必须是具有至少9个碳原子的烷基，其碳原子之和可以优选在34至40的范围内，更优选在36至40的范围内。
此外，当对苯二甲酸酯类物质和对苯二甲酸酯类物质的氢化物质环己烷1,4-二酯类物质一起用在根据本发明的增塑剂组合物中时，需要改善由于氢化而劣化的迁移性能和热稳定性，需要通过为了降低由于氢化增加的制造成本而混合的对苯二甲酸酯类物质来保持优异的性能如拉伸强度、伸长率、应力迁移性能和挥发损失以及改善迁移性能和热稳定性。
然而，混合氢化物质二(2-乙基己基)环己烷-1,4-二酯并将其用作改善常用的结合有8个碳原子烷基的对苯二甲酸二(2-乙基己基)酯的加工性、增塑效率和机械性能的方法，在这种情况下，尽管能够改善加工性和增塑效率，但是对苯二甲酸二(2-乙基己基)酯的优异的拉伸强度、伸长率和优异水平的低挥发损失特性被劣化，因此很难说整个增塑剂产品实现了改善。
针对上述问题，在本发明中，通过将对苯二甲酸酯类物质和环己烷1,4-二酯类物质的烷基的碳原子之和限定在34至40的范围内可以改善上述物理性能。
特别是，在将对苯二甲酸酯类物质和对苯二甲酸酯类物质的氢化物质环己烷1,4-二酯类物质混合并将每种物质的烷基的碳原子之和控制到34以上时，进一步改善了拉伸强度和伸长率，而且在加工性和增塑效率损失不大的情况下改善了迁移损失和挥发损失。
在对苯二甲酸酯类物质和环己烷1,4-二酯类物质中，优选地，在式1中R1和R2相同，在式2中R3和R4相同，这里，取代基可以优选为2-乙基己基、异壬基或2-丙基庚基。
更优选地，由式1表示的化合物可以是R1和R2相同的化合物，例如，可以是选自对苯二甲酸二(2-乙基己基)酯(DEHTP)、对苯二甲酸二异壬基酯(DINTP)和对苯二甲酸二(2-丙基庚基)酯(DPHTP)中的一种化合物。当将对苯二甲酸二(2-乙基己基)酯用作对苯二甲酸酯类物质时，作为环己烷1,4-二酯类物质不应使用二(2-乙基己基)环己烷-1,4-二酯。
此外，由式2表示的化合物可以是R3和R4相同的化合物，例如，可以是选自二(2-乙基己基)环己烷-1,4-二酯(1,4-DEHCH)、二异壬基环己烷-1,4-二酯(1,4-DINCH)和二(2-丙基庚基)环己烷-1,4-二酯(1,4-DPHCH)中的一种化合物。当使用二(2-乙基己基)环己烷-1,4-二酯作为环己烷1,4-二酯类物质时，作为对苯二甲酸酯类物质不应使用对苯二甲酸二(2-乙基己基)酯。
根据本发明的一个实施方案，对苯二甲酸酯类物质和环己烷1,4-二酯类物质可以以99:1至1:99的重量比包含在增塑剂组合物中，该重量比的上限可以为99:1，优选95:5、90:10、80:20或70:30，该重量比的下限可以为1:99、优选30:70、或40:60，且可以是50:50或60:40。具体而言，该重量比可以控制为99:1至1:99、95:5至10:90、90:10至10:90、90:10至30:70或80:20至30:70。
如在本发明中，当对苯二甲酸酯类物质和环己烷1,4-二酯类物质特征性地混合并用于增塑剂组合物中时，可以确保具有诸如拉伸强度和伸长率的优异的机械性能的增塑剂，可以改善热稳定性、应力迁移性能、迁移性能、如挥发损失的挥发性等，当组合使用环己烷1,4-二酯化合物时，可以使加工性和增塑效率的效果最大化。
此外，根据本发明的增塑剂组合物可以不包含邻苯二甲酸酯类物质。通常，虽然邻苯二甲酸酯类物质被用作显示出优异物理性能的增塑剂，但是邻苯二甲酸酯类物质被归类为不利地影响环境的物质，并且其使用受到限制。然而，在邻苯二甲酸酯类物质中，虽然邻苯二甲酸二辛酯(DOP)登记为环境监管物质并且其使用被严格限制，但是邻苯二甲酸二异壬酯(DINP)或邻苯二甲酸二异癸酯(DIDP)可以根据用途使用在不与人体接触的树脂产品中。
然而，由于上述邻苯二甲酸酯类物质不仅造成环境问题而且不利地影响增塑剂的吸收速率，并且具有不利地影响迁移性、挥发损失和伸长率性能的高可能性，因此优选在增塑剂中不包含邻苯二甲酸酯类物质。具体而言，邻苯二甲酸酯类物质通常不包含在主要用于环境友好的产品如上述增塑剂组合物的增塑剂中。
根据本发明的一个实施方案，提供一种增塑剂组合物的制备方法，包括：制备包含由下面式1表示的化合物的对苯二甲酸酯类物质；在金属催化剂的存在下通过使对苯二甲酸酯类物质进行氢化反应，制备包含由下面的式2表示的化合物的环己烷1,4-二酯类物质；以及将所制备的对苯二甲酸酯类物质和氢化的环己烷1,4-二酯类物质混合。
[式1]
Figure BDA0001775427630000121
[式2]
Figure BDA0001775427630000131
在式1和式2中，R1至R4各自独立地表示具有8至10个碳原子的烷基，而且R1至R4的碳原子之和在34至40的范围内。
下面的制备方法是上述增塑剂组合物的制备方法，除非特别提到，否则具有与上述增塑剂组合物相同的特征。
在对苯二甲酸酯类物质的制备步骤中，对苯二甲酸酯类物质可以通过直接酯化反应来制备，其中对苯二甲酸与选自2-乙基己醇、异壬醇和2-丙基庚醇中的醇反应。
直接酯化反应可以通过如下方式进行：将对苯二甲酸添加到醇中并向其中加入催化剂以在氮气气氛下进行反应；除去未反应的醇并且中和未反应的酸；以及通过真空蒸馏进行脱水和过滤。
基于100摩尔％的对苯二甲酸，醇的使用量可以为150摩尔％至500摩尔％、200摩尔％至400摩尔％、200摩尔％至350摩尔％、250摩尔％至400摩尔％或者270摩尔％至330摩尔％。
此外，所述催化剂，例如，可以是选自下述中的一种或多种：酸催化剂，如硫酸、盐酸、磷酸、硝酸、对甲苯磺酸、甲磺酸、乙磺酸、丙磺酸、丁磺酸和烷基硫酸；金属盐，如乳酸铝、氟化锂、氯化钾、氯化铯、氯化钙、氯化铁和磷酸铝；金属氧化物，如杂多酸；天然/合成沸石；阳离子和阴离子交换树脂；以及有机金属化合物，如钛酸四烷基酯及其聚合物。作为一个具体的实例，钛酸四烷基酯可以用作催化剂。
催化剂的用量可以根据类型改变，例如，对于均相催化剂而言，基于100重量％的全部反应物，催化剂的用量为0.01重量％至5重量％、0.01重量％至3重量％、1重量％至5重量％或者2重量％至4重量％，对于非均相催化剂而言，基于100重量％的全部反应物，催化剂的用量为5重量％至200重量％、5重量％至100重量％、20重量％至200重量％或20重量％至150重量％。
直接酯化反应在80℃至270℃，优选150℃至250℃的温度范围下进行10分钟至10小时，优选30分钟至8小时，更优选1小时至6小时。在上述温度和时间范围内，可以有效获得对苯二甲酸酯类物质。
氢化反应步骤可以是在金属催化剂的存在下使对苯二甲酸酯类物质进行氢化反应，以使对苯二甲酸酯类物质部分转化为环己烷1,4-二酯类物质，从而制备混合物形式的增塑剂组合物的步骤。
作为在氢化反应中使用的对苯二甲酸酯类物质，可以使用在对苯二甲酸酯类物质制备步骤中制备的物质，或者可以购买和使用商购的对苯二甲酸酯类物质。
氢化反应步骤的反应是在金属催化剂的存在下通过添加氢气除去对苯二甲酸酯类物质的苯环中的双键的反应，并且可以是一种还原反应。
氢化反应是在金属催化剂的存在下通过对苯二甲酸酯类物质与氢气进行反应，用于合成环己烷1,4-二酯类物质，并且其反应条件可以包括在不影响苯中取代的羰基的情况下仅使苯环氢化的所有常规反应条件。
氢化反应可以通过还包含有机溶剂如乙醇来进行，但是不限于此。金属催化剂的实例包括通常用于氢化苯环的Rh/C催化剂、Pt催化剂、Pd催化剂等，但是不限于此，只要能够进行上述的氢化反应即可。
此外，在制备环己烷1,4-二酯类物质中，环己烷1,4-二酯类物质可以通过氢化上述的具有9或10个碳原子的烷基的对苯二甲酸酯的方法制备，但是也可以通过酯交换反应制备，在酯交换反应中通过氢化对苯二甲酸二甲酯制备的二甲基环己烷-1,4-二酯与具有9或10个碳原子的烷基的醇反应，或者通过直接酯化反应制备，在直接酯化反应中通过氢化对苯二甲酸制备的环己烷-1,4-二甲酸与具有9或10个碳原子的烷基的醇反应。
在本发明中，对混合有对苯二甲酸酯类物质和环己烷1,4-二酯类物质的增塑剂组合物的制备方法没有特别限制。
根据本发明的另一个实施方案，提供一种包含上述增塑剂组合物和树脂的树脂组合物。
所述树脂可以包括相关领域中已知的树脂。例如，可以使用选自乙烯乙酸乙烯酯、聚乙烯、聚丙烯、聚氯乙烯、聚苯乙烯、聚氨酯、热塑性弹性体和聚乳酸中的至少一种的混合物，但是树脂不限于此。
基于100重量份的树脂，增塑剂组合物的含量可以为5重量份至150重量份，优选5重量份至100重量份、或者10重量份至70重量份。
通常，使用增塑剂组合物的树脂可以通过熔融加工或塑料溶胶加工制造成树脂产品，熔融加工的树脂和塑料溶胶加工的树脂可以根据各自的聚合方法不同地制造。
例如，当使用聚氯乙烯进行熔融加工时，由于树脂通过悬浮聚合制备，因此使用具有大的平均粒径的固体树脂颗粒。当使用聚氯乙烯进行塑料溶胶加工时，由于树脂通过乳液聚合等制备，因此使用溶胶态的树脂作为细小树脂颗粒，在塑料溶胶加工中通常还包含充当填料的材料。
根据本发明的增塑剂组合物可以适用于熔融加工的树脂，当用于塑料溶胶加工中时，迁移性能和胶凝性能可能会劣化，因而降低加工性和/或生产率。因此，增塑剂组合物优选与用于熔融加工的树脂混合。例如，熔融加工可以是诸如挤出成型、注射成型、压延成型的加工方法。
树脂组合物还可以包含填料。基于100重量份的树脂，填料的含量可以为0重量份至300重量份，优选50重量份至200重量份，更优选100重量份至200重量份。
填料可以包括相关领域中已知的填料，并且不限于此。例如，填料可以是选自二氧化硅、碳酸镁、碳酸钙、无烟煤、滑石、氢氧化镁、二氧化钛、氧化镁、氢氧化钙、氢氧化铝、硅酸铝、硅酸镁和硫酸钡中的至少一种的混合物。
另外，根据需要，树脂组合物还可以包含其它添加剂如稳定剂。基于100重量份的树脂，诸如稳定剂的其它添加剂的含量可以为0重量份至20重量份，优选1重量份至15重量份。
例如，稳定剂可以包括诸如钙-锌复合硬脂酸盐的钙-锌(Ca-Zn)类稳定剂，但是不限于此。

Claims (6)

1.一种增塑剂组合物，包含：
对苯二甲酸酯类物质，该对苯二甲酸酯类物质是由下面的式1表示的化合物；和
环己烷1，4-二酯类物质，该环己烷1，4-二酯类物质是由下面的式2表示的化合物；
其中，所述对苯二甲酸酯类物质与所述环己烷1，4-二酯类物质的重量比在70∶30至30∶70的范围内：
[式1]
Figure FDA0002644068670000011
[式2]
Figure FDA0002644068670000012
在式1和式2中，R1至R4各自独立地表示具有8至10个碳原子的烷基，而且R1至R4的碳原子之和在34至40的范围内，
其中所述对苯二甲酸酯类物质是选自对苯二甲酸二(2-乙基己基)酯、对苯二甲酸二异壬酯(DINTP)和对苯二甲酸二(2-丙基庚基)酯(DPHTP)中的一种；以及
其中所述环己烷1，4-二酯类物质是选自环己烷1，4-二甲酸二(2-乙基己基)酯(1，4-DEHCH)、环己烷1，4-二甲酸二异壬酯(1，4-DINCH)和二(2-丙基庚基)环己烷1，4-二酯(1，4-DPHCH)中的一种。
2.根据权利要求1所述的增塑剂组合物，其中，所述增塑剂组合物不包含邻苯二甲酸酯类物质。
3.根据权利要求1所述的增塑剂组合物，其中，当所述对苯二甲酸酯类物质是对苯二甲酸二(2-乙基己基)酯时，所述环己烷1，4-二酯类物质不是环己烷1，4-二甲酸二(2-乙基己基)酯(1，4-DEHCH)。
4.根据权利要求1所述的增塑剂组合物，其中，当所述环己烷1，4-二酯类物质是环己烷1，4-二甲酸二(2-乙基己基)酯(1，4-DEHCH)时，所述对苯二甲酸酯类物质不是对苯二甲酸二(2-乙基己基)酯。
5.一种树脂组合物，包含：100重量份的树脂；以及5重量份至150重量份的根据权利要求1所述的增塑剂组合物。
6.根据权利要求5所述的树脂组合物，其中，所述树脂是选自乙烯乙酸乙烯酯、聚乙烯、聚丙烯、聚酮、聚氯乙烯、聚苯乙烯和聚氨酯中的一种或多种。
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