TWI732040B - 塑化劑組成物及包括彼之樹脂組成物 - Google Patents

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Abstract

本發明係關於塑化劑組成物和包括彼之樹脂組成物，且可提供以對酞酸酯為底的材料和以環己烷1,4-二酯為底的材料混合之塑化劑組成物，且鍵結至該二材料之烷基的碳原子數的和在34至40的範圍內，並藉此可確保環境友善性，機械性質(如，抗拉強度和拉長率)和物理性質(如，遷徙性質和揮發耗損)可改良至等於或高於現有產品的程度，並可預期改良加工性和塑化效率的效果，及包括彼之樹脂組成物。

Description

塑化劑組成物及包括彼之樹脂組成物 〔相關申請案之交互參照〕
此申請案主張2016年9月7日提出申請之韓國專利申請案第10-2016-0115271號之優先權和權利，茲將該案全文以引用方式納入本文中。
本發明係關於包括碳原子數受限的對酞酸酯和其氫化材料之塑化劑組成物，及包括彼之樹脂組成物。
通常，在塑化劑中，醇與多元羧酸(如，酞酸和己二酸)反應以形成對應的酯。此外，顧及對於人體有害的酞酸酯塑化劑的國內和國外規定，持續針對能夠替代酞酸酯塑化劑(如，以對酞酸酯為底、以己二酸酯為底、和其他高分子量塑化劑)之塑化劑組成物進行研究。
此外，在塑溶膠工業(如地板材料、壁紙、軟和硬片等)、壓延工業、和壓出/射出複合工業中之對於生 態友善的產品的需求日漸提高。為了要增進終產物的品質特性、加工性和產能，須考慮褪色、遷徙性質、機械性質等，使用適當的塑化劑。
取決於在各種使用領域中，工業要求的特性(如，抗拉強度、拉長率、耐光性、遷徙性質、膠凝性質、吸收速率等)，添加各種增補材料(如，塑化劑、填料、安定劑、黏度降低劑、分散劑、抗起泡劑、發泡劑等)。
例如，在可施用於PVC的塑化劑組成物中，施用二(2-乙基己基)對酞酸酯(其因為相對低的成本而最常被使用)時，硬度或凝膠黏度高，塑化劑的吸收速率相對低，且遷徙性質和應力遷徙性質欠佳。
二(2-乙基己基)對酞酸酯的氫化材料可被視為解決此問題的方法，但在改良塑化效率的同時，遷徙性質和熱安定性欠佳，且因為氫化反應而導致製造成本提高，使其難以達到經濟效率。
為針對上述問題，對於開發包括物理性質優於二(2-乙基己基)1,4-環己酸酯(其為氫化的二(2-乙基己基)對酞酸酯)之材料，或其新穎的衍生物之新穎的組成物產物有持續需求，且持續針對開發產物和施用氯乙烯樹脂作為對環境友善的塑化劑進行研究。
本發明針對提出一種塑化劑組成物，其能夠改良因結構限制引發之欠佳的物理性質，即，一種塑化劑組成物，其對生態友善，並具有機械性質(如，抗拉強度和拉長率)和物理性質(如，遷徙性質、應力遷徙性質和揮發耗損)經改良至等於或高於常規產物的程度，並具有改良的加工性和塑化效率。
為達到上述目的，根據本發明的一個特點，提出一種塑化劑組成物，包括：以對酞酸酯為底的材料，其為藉以下式1表示的化合物；和以環己烷1,4-二酯為底的材料，其為藉以下式2表示的化合物；其中該以對酞酸酯為底的材料對該以環己烷1,4-二酯為底的材料之重量比在99：1至1：99的範圍內：
Figure 106130494-A0202-12-0003-1
Figure 106130494-A0202-12-0004-2
式1和2中，R1至R4各者獨立地代表具8至10個碳原子的烷基，且R1至R4的碳原子數的和在34至40的範圍內。
為達到上述目的，根據本發明的另一態樣，提出一種樹脂組成物，其包括100重量份的樹脂；和5至150重量份的上述塑化劑組成物。
該樹脂可為選自由乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(ethylene vinyl acetate)、聚乙烯、聚丙烯、聚酮、聚氯乙烯、聚苯乙烯、聚胺甲酸酯和熱塑性彈性體所組成之群組中之一或多者。
根據本發明之具體實施例之塑化劑組成物用於樹脂組成物中時，可確保環境友善性，機械性質(如，抗拉強度和拉長率)和物理性質(如，遷徙性質和揮發耗損)可改良至等於或高於現有產品的程度，並可預期改良加工性和塑化效率的效果。
下文中將詳細描述本發明以利於瞭解本發明。
應理解說明書和所附申請專利範圍中所用的詞彙不應受限於一般和字典意義，而是基於對應於本揭示的技術特點之意義和概念，基於本發明者得以適當地界定字詞以作最佳解釋的原理的方式闡釋。
根據本發明，一種塑化劑組成物包括以對酞酸酯為底的材料和以環己烷1,4-二酯為底的材料。
該以對酞酸酯為底的材料可為以下式1所示化合物。
Figure 106130494-A0202-12-0005-3
式1中，R1和R2各者獨立地代表具8至10個碳原子的烷基。
此外，該以環己烷1,4-二酯為底的材料可為藉以下式2表示的化合物。
Figure 106130494-A0202-12-0006-4
式2中，R3和R4各者獨立地代表具8至10個碳原子的烷基。
此外，式1和2中，R1至R4的碳原子數的和在34至40的範圍內。
該塑化劑組成物中所含括之該以對酞酸酯為底的材料和以環己烷1,4-二酯為底的材料各者末端的取代基可以相同。即，R1和R2可相同，且R3和R4可相同。
本說明書中，例如，當R3和R4相同時，該以環己烷1,4-二酯為底的材料可以是指二烷基環己烷1,4-二酯，當R3和R4不同時，該以環己烷1,4-二酯為底的材料可以是指烷基(R3)烷基(R4)環己烷1,4-二酯。
式1和2中，R1至R4各者可以獨立地相同或不同，且可為具8至10個碳原子的烷基，且較佳地，可分支。特定言之，R1至R4各者可以獨立地代表2-乙基己基、異壬基、異癸基或2-丙基庚基。
此外，特徵上言之，要求烷基的和，即，R1至R4的碳原子數的和為至少34。特定言之，當R1和R2各者代表具8個碳原子的烷基時，要求R3和R4各者為具有至少9 個碳原子的烷基，且其碳原子數的和較佳在34至40的範圍內，且更佳在36至40的範圍內。
此外，當以對酞酸酯為底的材料和以環己烷1,4-二酯為底的材料(其為以對酞酸酯為底的材料的氫化材料)一起作為根據本發明之塑化劑組成物時，須改良因為氫化反應而受損的遷徙性質和熱安定性，且須維持極佳性質(如抗拉強度、拉長率、應力遷徙性質和揮發耗損)並藉混合之以對酞酸酯為底的材料改良遷徙性質和熱安定性以降低因為氫化反應所造成的製造成本提高。
但是，混合二(2-乙基己基)環己烷-1,4-二酯(其為氫化材料)並作為改良一般使用之具8個碳原子的烷基鍵結之二(2-乙基己基)對酞酸酯時的加工性、塑化效率和機械性質，且在此情況中，雖可改良加工性和塑化效率，卻損及在極佳的二(2-乙基己基)對酞酸酯含量時之極佳的抗拉強度、拉長率和低揮發耗損特性，並因此而難說整體塑化劑產品達到改良。
鑑於上述問題，本發明中，可藉由將該以對酞酸酯為底的材料和該以環己烷1,4-二酯為底的材料之烷基的碳原子數的和限制於34至40的範圍內而改良上述物理性質。
特定言之，當混合該以對酞酸酯為底的材料和以環己烷1,4-二酯為底的材料(其為以對酞酸酯為底的材料的氫化材料)且各材料的烷基的碳原子數的和控制於34或更高時，可進一步改良抗拉強度和拉長率，並可改良遷 徙耗損和揮發耗損且未大量損及加工性和塑化效率。
在該以對酞酸酯為底的材料和以環己烷1,4-二酯為底的材料中，較佳地，式1中的R1和R2相同，且式2中的R3和R4相同，且此處，取代基較佳為2-乙基己基、異壬基或2-丙基庚基。
更佳地，式1表示的化合物可為其中的R1和R2相同的化合物，且例如，可為選自由二(2-乙基己基)對酞酸酯(DEHTP)、二異壬基對酞酸酯(DINTP)和二(2-丙基庚基)對酞酸酯(DPHTP)所組成之群組中之化合物。當該以對酞酸酯為底的材料是二(2-乙基己基)對酞酸酯時，該以環己烷1,4-二酯為底的材料不是二(2-乙基己基)環己烷1,4-二酯。
此外，式2所示化合物可為其中的R3和R4相同的化合物，且例如，可為選自由二(2-乙基己基)環己烷1,4-二酯(1,4-DEHCH)、二異壬基環己烷1,4-二酯(1,4-DINCH)和二(2-丙基庚基)環己烷1,4-二酯(1,4-DPHCH)所組成之群組中之化合物。當該以環己烷1,4-二酯為底的材料是二(2-乙基己基)環己烷1,4-二酯時，該以對酞酸酯為底的材料不是二(2-乙基己基)對酞酸酯。
根據本發明之具體實施例，在該塑化劑組成物中，該以對酞酸酯為底的材料和以環己烷1,4-二酯為底的材料之重量比在99：1至1：99的範圍內，且該比的上限可為99：1，較佳為95：5，90：10，80：20或70：30，且該比的下限可為1：99，較佳為30：70，或40：60，且可 為50：50或60：40。特定言之，重量比可控制於99：1至1：99，95：5至10：90，90：10至10：90，90：10至30：70或80：20至30：70。
當該以對酞酸酯為底的材料和以環己烷1,4-二酯為底的材料以特徵方式混合並在本發明中作為塑化劑組成物時，可確保塑化劑具有極佳的機械性質(如，抗拉強度和拉長率)，且可改良熱安定性、應力遷徙性、遷徙性、揮發特性(如，揮發耗損)等，且當與環己烷1,4-二酯化合物併用時，加工性和塑化效率的影響可被最大化。
此外，根據本發明之塑化劑組成物可以不包括以酞酸酯為底的材料。通常，雖然該以酞酸酯為底的材料曾被用來作為展現極佳的物理性質之塑化劑，該以酞酸酯為底的材料被歸類為對環境造成負面影響的物質且其使用受到限制。但是，在該以酞酸酯為底的材料中，在酞酸二辛酯(DOP)被歸類為環境管制物質且其使用極度受限的同時，取決於其用途，酞酸二壬酯(DINP)或酞酸二異癸酯(DIDP)可用於不會與人體接觸的樹脂產品。
但是，由於上述以酞酸酯為底的材料不僅會引發環境問題，同時也會對於塑化劑的吸收速率造成負面影響，且對遷徙性質、揮發耗損和拉長率特性造成負面影響的可能性高，所以較佳地，塑化劑中不包含以酞酸酯為底的材料。特定言之，以酞酸酯為底的材料通常不含括於主要用於生態友善產品(如上述的塑化劑組成物)的塑化劑中。
根據本發明之具體實施例，提出一種製造塑化劑組成物之方法，包括：製備以對酞酸酯為底的材料，其包括藉以下式1表示的化合物；製備以環己烷1,4-二酯為底的材料，其包括藉以下式2表示的化合物，此藉由在金屬觸媒存在下，進行以對酞酸酯為底的材料之氫化反應；及使所製得之以對酞酸酯為底的材料與氫化之環己烷1,4-二酯為底的材料摻混。
Figure 106130494-A0202-12-0010-5
Figure 106130494-A0202-12-0010-6
式1和2中，R1至R4各者獨立地代表具8至10個碳原子的烷基，且R1至R4的碳原子數的和在34至40的範圍內。
以下製法係製備上述塑化劑組成物之方法， 除非特定指明，否則具有與上述塑化劑組成物相同的特徵。
在製備該以對酞酸酯為底的材料的步驟中，該以對酞酸酯為底的材料可藉直接酯化反應製備，其中對酞酸與選自由2-乙基己醇、異壬醇和2-丙基庚醇所組成之群組中的醇反應。
進行此直接酯化反應的方式可為：將對酞酸加至醇中及將觸媒加至其中以在氮氣氛下進行反應；移除未反應的醇及中和未反應的酸；及進行脫水反應和藉真空蒸餾過濾。
基於100mol%的對酞酸，該醇的用量可為150至500mol%，200至400mol%，200至350mol%，250至400mol%，或270至330mol%。
此外，該觸媒，例如，可為選自酸觸媒(如，硫酸、氫氯酸、磷酸、硝酸、對-甲苯磺酸、甲磺酸、乙磺酸、丙磺酸、丁磺酸和烷基硫酸)、金屬鹽(如，乳酸鋁、氟化鋰、氯化鉀、氯化銫、氯化鈣、氯化鐵和磷酸鋁)、金屬氧化物(如，雜多元酸、天然/人造沸石、陽離子和陰離子交換樹脂)、和有機金屬化合物(如，四烷基鈦酸酯和其聚合物)中之一或多者。特定的例子中，使用四烷基鈦酸酯作為觸媒。
觸媒用量可取決於其類型而改變，且觸媒用量是例如，基於100重量%的總反應物，就均相觸媒而言，0.01至5重量%，0.01至3重量%，1至5重量%或2至4重 量%，而基於反應物總重，就非均相觸媒而言，5至200重量%，5至100重量%，20至200重量%，或20至150重量%。
該直接酯化反應於80至270℃，較佳150至250℃的溫度範圍內進行10分鐘至10小時，較佳30分鐘至8小時，更佳1至6小時。在上述溫度和時間範圍內，可以有效地得到以對酞酸酯為底的材料。
氫化反應步驟可為在金屬觸媒存在下，進行該以對酞酸酯為底的材料的氫化反應以便將該以對酞酸酯為底的材料部分轉化成以環己烷1,4-二酯為底的材料，藉此製得混合物形式的塑化劑組成物的步驟。
該以對酞酸酯為底的材料用於氫化反應中時，可以使用在製備以對酞酸酯為底的材料的步驟中製得的材料，或者可以購買及使用市售之以對酞酸酯為底的材料。
氫化反應步驟之反應係消除以對酞酸酯為底的材料的苯環的雙鍵之反應，此藉由在金屬觸媒存在下添加氫而進行，且可為一種還原反應。
用於合成以環己烷1,4-二酯為底的材料之氫化反應係在金屬觸媒存在下，藉由進行以對酞酸酯為底的材料與氫之反應而方式進行，其反應條件可包括僅苯環被氫化且未影響在苯中取代的羰基之所有的一般反應條件。
可藉進一步包括有機溶劑(如，乙醇)的方式進行該氫化反應，但不限於此。金屬觸媒的例子包括Rh/C觸媒、Pt觸媒、Pd觸媒等，彼等為用於氫化苯環一般使用 者，但不限於此，只要可進行上述氫化反應即可。
此外，在以環己烷1,4-二酯為底的材料之製備中，該以環己烷1,4-二酯為底的材料可藉由使得前述具有具9或10個碳原子的烷基的對酞酸酯氫化的方法製得，但亦可藉轉酯化反應製得(其中對酞酸二甲酯以具有具9或10個碳原子的烷基的醇氫化，製得二甲基環己烷-1,4-二酯，或藉直接酯化反應製的(其中對酞酸與具9或10個碳原子的烷基的醇反應而氫化，製得環己烷-1,4-二羧酸)。
本發明中，對於製備以對酞酸酯為底的材料和以環己烷1,4-二酯為底的材料混合之塑化劑組成物的方法沒有特別的限制。
根據本發明的另一具體實施例，提出一種樹脂組成物，其包括上述塑化劑組成物和樹脂。
該樹脂可包括相關領域中已知的樹脂。例如，可使用選自由乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、聚乙烯、聚丙烯、聚氯乙烯、聚苯乙烯、聚胺甲酸酯、熱塑性彈性體和聚乳酸所組成之群組中之至少一者之混合物，但該樹脂不限於此。
基於100重量份的該樹脂，該塑化劑組成物的含量可為5至150重量份，較佳地5至100重量份，或10至70重量份。
通常，經由熔融加工或塑溶膠加工，使用該塑化劑組成物之樹脂可被製成樹脂產品，且取決於各聚合法，以不同的方式製造該熔融加工的樹脂和該塑溶膠加工 的樹脂。
例如，當聚氯乙烯用於熔融加工時，由於樹脂係藉懸浮聚合法製備，所以使用平均粒子尺寸大的固態樹脂粒子。當聚氯乙烯用於塑溶膠加工時，由於樹脂係藉乳化聚合法之類製備，所以使用細樹脂粒子作為溶膠狀態的樹脂，且塑溶膠加工中通常另含括作為填料的材料。
根據本發明之塑化劑組成物可適用於熔融加工的樹脂，且當用於塑溶膠加工時，遷徙性質和膠凝性質受損，因此降低加工性和/或產能。因此，該塑化劑組成物較佳地與用於熔融加工的樹脂混合。例如，熔融加工可為如，壓出模製、射出模製、壓延模製之加工方法。
該樹脂組成物可以另包括填料。該填料的含量可為0至300重量份，較佳地，50至200重量份，且更佳地100至200重量份，此係基於100重量份的樹脂。
該填料可包括相關領域已知的填料，且不限於此。例如，該填料可為選自由矽石、碳酸鎂、碳酸鈣、碳酸鈣、硬炭、滑石、氫氧化鎂、二氧化鈦、氧化鎂、氫氧化鈣、氫氧化鋁、矽酸鋁、矽酸鎂和硫酸鋇所組成群組中之至少一者之混合物。
此外，必要時，該樹脂組成物可以另包括另一添加劑，如，安定劑。該其他添加劑(如，安定劑)的含量可為0至20重量份，且較佳為1至15重量份，以係基於100重量份的該樹脂。
例如，該安定劑可包括以鈣-鋅(Ca-Zn)為底 的安定劑，如，鈣-鋅錯合物硬脂酸酯，但不限於此。
實例
下文中，將詳細描述本發明之例示具體實施例。然而，本發明之具體實施例可修飾成各種不同的形式，且本發明之範圍不受限於以下描述之具體實施例。此外，提出本發明之具體實施例用於對嫻於此技術者更完全地描述本發明。
製備例1：二(2-乙基己基)對酞酸酯(DEHTP)之製備
將498.0g經純化的對酞酸(PTA)、1170g的2-乙基己醇(2-EH)(PTA：2-EH莫耳比=1.0：3.0)和1.54g以鈦為底的觸媒(TIPT，鈦酸四異丙酯)(基於100重量份的PTA，0.31重量份)作為觸媒加至配備冷卻器、凝結器、傾析器、回流泵、溫度控制器、攪拌器等的3L 4-頸反應槽中，溫度緩慢提高至約170℃。於約170℃開始生成水，酯化反應進行約4.5小時，同時於約220℃的反應溫度在大氣壓下連續引入氮氣。於酸值達0.01時中止反應。
反應完全之後，在減低壓力下進行0.5至4小時的蒸餾萃取以移除未反應的原料。使用蒸汽在減低壓力下蒸汽萃取0.5至3小時，以將未反應的原料移除至低於預定含量。將反應溶液冷卻至約90℃以使用鹼溶液進行中和處理。此外，可進一步清洗，之後，反應溶液經脫水以移除水。將過濾媒質引至經脫水的反應溶液中，攪拌預定時 間。之後，溶液經過濾，最終得到1326.7g(產率：99.0%)的DEHTP。
製備例2：二異壬基對酞酸酯(DINTP)之製備
藉與製備例1相同的方法，但異壬醇代替2-乙基己醇以相同的莫耳比添加，最終得到1,243g(產率：99.0%)的DINTP。
製備例3：二(2-丙基庚基)對酞酸酯(DPHTP)之製備
藉與製備例1相同的方法，但2-丙基庚醇代替2-乙基己醇以相同的莫耳比添加，得到1,327g(產率：99.0%)的DPHTP。
製備例4：二(2-乙基己基)環己烷-1,4-二酯(1,4-DEHCH)之製備
將1000g製備例1中製備的二(2-乙基己基)對酞酸酯和20g的釕觸媒(N.E CHEMCAT)引至1.5L高壓反應器，添加氫至壓力為8MPa並於150℃的溫度進行3小時的氫化反應以完成反應。反應完全之後，觸媒經過濾，經由常規純化程序，製得氫化的1,4-DEHCH，其純度為99.5%。
製備例5：二異壬基環己烷-1,4-二酯(1,4-DINCH)之製備
以與製備例4相同的方式進行氫化反應，但使 用製備例2中製備的對酞酸酯，得到氫化的1,4-DEHCH。
製備例6：二(2-丙基庚基)環己烷-1,4-二酯(1,4-DPHCH)之製備
以與製備例3相同的方式進行氫化反應，但使用製備例3中製備的對酞酸酯，得到氫化的1,4-DEHCH。
實例1至7，對照例1和比較例1至6：混合的塑化劑組成物
使用藉由依序施用製備例1至4的材料之方法製備的混合物構成實例1至7和比較例1至6，各製法示於下表1。
下表中，除了製備例1至6中製備的材料以外，使用LG Chemical Co.,Ltd.製造的二丁基對酞酸酯、二丁基環己烷-1,4-二酯和二(十二基)對酞酸酯。
實驗例1：物理性質之評估
使用以上表1中所列之實例、對照例和比較例的塑化劑組成物製備實驗試樣。
實驗試樣之製備中，基於ASTM D638，使用3L超級混合機，將40重量份之實例1至7、對照例1和比較例1至6的塑化劑組成物、和3重量份的安定劑(BZ-153T)於98℃和700rpm在100重量份的PVC(LS100S)中混合。使用滾磨機於160℃加工4分鐘，製備5mm片。於180℃於低壓2.5分鐘及於高壓2分鐘施壓加工之後，製得1T和3T片作為試樣。根據以下試驗項目，評估各試樣的物理性質，其結果彙整於下表2。
<試驗項目> 硬度
根據ASTM D2240，使用3T片，於25℃ 10秒鐘測定Shore硬度(Shore“A”和Shore“D”)。
抗拉強度
使用試驗儀器U.T.M(型號：4466，Instron Corporation製造)，根據ASTM D638之方法，將各試樣以200mm/min(1T)的十字頭速率拉伸後，偵測試樣的斷裂點。抗拉強度之計算如下： 抗拉強度(kgf/mm2)=載重值(kgf)/厚度(mm)×寬度(mm)
拉長率之測定
根據ASTM D638之方法，使用U.T.M，將各試樣以200mm/min(1T)的十字頭速率拉伸後，偵測試樣的斷裂點。拉長率之計算如下：拉長率(%)=拉長之後的長度/初始長度×100。
遷徙耗損之測定
根據KSM-3156，得到具有2mm或更大的厚度之試樣。玻璃板接合於試樣的兩側之後，1kgf/cm2的載重施於彼。試樣在熱風循環烤箱(80℃)中靜置72小時，並於室溫冷卻4小時。之後，移除接合至試樣兩側的玻璃板。之後，靜置於烤箱之前和之後，測定玻璃板和試樣板的重量，藉以下的算式計算遷徙耗損：遷徙耗損(%)=[(試樣於室溫的初始重量-試樣留置於烤箱中之後的重量)/試樣於室溫的初始重量]×100
揮發耗損之測定
藉此製得的試樣於80℃處理72小時，並測定試樣的重量。
揮發耗損(重量%)=試樣的初始重量-(試樣於80℃處理72小時之後的重量)/試樣的初始重量×100
吸收速率之測定
樹脂和塑化劑以行星式混合機(Brabender,P600)在77℃和60rpm的混合條件下混合。測定及評估自混合樹脂和塑化劑至達到混合物的扭矩之安定狀態的時間。
對照例1是代表性的市售品，其為代替酞酸酯塑化劑之市售的通用塑化劑，但無法滿足塑化效率和加工性二者，且是產品須改良機械性質的典型例子。
此外，用於對照，吸收速率代表塑化劑被樹脂所吸收的速率，其為用以證實加工性的指標。例如，當塑化劑太快被吸收時，會因為黏度提高和樹脂組成物聚集 而對樹脂的加工性造成負面影響，而當塑化劑太慢被吸收時，由於加工時間延遲，不僅會降低整體程序的產能，也會因為在混合期間內須提高溫度而導致加工性降低。本發明中，評估極佳的吸收速率是約4分鐘至7分30秒。考慮塑化劑組成物之施用，較佳地，評估極佳的吸收速率是約5分鐘至7分鐘。
參照表2，可證實實例1至7的物理性質皆獲改良至等於或比對照例1要來得高的程度。測得的硬度等於或低於對照例1者，得知塑化效率獲某些程度的改良，且隨著吸收速率類似，可證實沒有加工方面的問題。但是，證實抗拉強度和拉長率相較於對照例1地大幅提高，並藉此證實藉由改良機械性質並使得加工性和塑化效率維持於相同程度或更高，可提供具改良性能的塑化劑。
此外，可看出，在比較例1和2之僅對酞酸酯塑化劑組成物的情況中，雖然揮發耗損低於實例者，但是因為相對高的硬度而使得塑化效率略差，機械性質的耗損也因為低拉長率而無法避免，且吸收速率超過7分30秒，此會引發加工性方面的問題。特別地，在比較例2的情況中，可看出因為吸收塑化劑所須的時間極長，所以塑化劑的加工性明顯受損。即，可看出優先考慮揮發耗損，即使在接受該耗損之後，使用比較例1和2之塑化劑組成物時，其他物理性質的耗損顯著。
用於對照，吸收速率代表塑化劑被樹脂所吸收的速率，其為用以證實加工性的指標。例如，當塑化劑 太快被吸收時，會因為膠凝時間不足而對樹脂的加工性造成負面影響，而當塑化劑太慢被吸收時，由於加工時間延遲，不僅會降低整體程序的產能，也會因為在混合期間內須提高溫度而導致加工性降低。本發明中，評估極佳的吸收速率是約5分鐘至7分30秒。
此外，在比較例3(其中，塑化劑組成物中所含括之材料的烷基的碳原子數的和低於34)的情況中，抗拉強度和拉長率顯著耗損，揮發耗損明顯不良，即，相較於實例1和2(其中，烷基的碳原子數是34)，高於其他實例者。據此，可證實，當對酞酸酯和其氫化材料混合時，鍵結至此二材料的烷基的碳原子數必須超過34。
此外，在比較例4和5(其中，如同比較例3的情況，塑化劑組成物中之烷基的碳原子數的和低於34)的情況中，證實揮發耗損極差，即，相較於實例，高於10倍或更高才能夠反饋極佳的塑化效率。此外，抗拉強度和拉長率亦極低，且遷徙耗損亦過度，因此發現除了塑化效率以外的所有性質皆欠佳。據此，重申此二種材料的烷基的碳原子數的和必須為34或更高。
此外，由於可證實，在比較例6中，此兩種材料的烷基的碳原子數的和超過40，塑化效率和加工性極差，且拉長率也很低，所以烷基的碳原子數的和必須控制於34至40。
已經以例示具體實施例描述本發明，應理解本發明不受限於所揭示的具體實施例，而是，反之，意圖 涵蓋所附申請專利範圍之精神和範圍內所含括的各種修飾和均等安排。

Claims (8)

  1. 一種塑化劑組成物，包含：以對酞酸酯為底的材料，其為藉以下式1表示的化合物；和以環己烷1,4-二酯為底的材料，其為藉以下式2表示的化合物；其中該以對酞酸酯為底的材料對該以環己烷1,4-二酯為底的材料之重量比在90：10至30：70的範圍內：
    Figure 106130494-A0305-02-0027-1
    Figure 106130494-A0305-02-0027-2
     在式1和2中，R1至R4各者獨立地代表具8至10個碳原子的烷基，且R1至R4的碳原子數的和在34至40的範圍內。
  2. 如請求項1之塑化劑組成物，其中該塑化劑組成物不包括以酞酸酯為底的材料。
  3. 如請求項1之塑化劑組成物，其中，在式1和2中，R1至R4的碳原子數的和在36至40的範圍內。
  4. 如請求項1之塑化劑組成物，其中，在式1和2中，R1至R4各者獨立地選自由2-乙基己基、異壬基、2-丙基庚基和異癸基所組成之群組。
  5. 如請求項1之塑化劑組成物，其中該以對酞酸酯為底的材料係選自由二(2-乙基己基)對酞酸酯(DEHTP)、二異壬基對酞酸酯(DINTP)和二(2-丙基庚基)對酞酸酯(DPHTP)所組成之群組中之一者，而當該以對酞酸酯為底的材料是二(2-乙基己基)對酞酸酯時，該以環己烷1,4-二酯為底的材料不是二(2-乙基己基)環己烷1,4-二羧酸酯(1,4-DEHCH)。
  6. 如請求項1之塑化劑組成物，其中該以環己烷1,4-二酯為底的材料係選自由二(2-乙基己基)環己烷1,4-二羧酸酯(1,4-DEHCH)、二異壬基環己烷1,4-二羧酸酯(1,4-DINCH)和二(2-丙基庚基)環己烷1,4-二酯(1,4-DPHCH)所組成之群組中之一者，而當該以環己烷1,4-二酯為底的材料是二(2- 乙基己基)環己烷1,4-二羧酸酯(1,4-DEHCH)時，該以對酞酸酯為底的材料不是二(2-乙基己基)對酞酸酯。
  7. 一種樹脂組成物，其包含100重量份的樹脂；和5至150重量份如請求項1之塑化劑組成物。
  8. 如請求項7之樹脂組成物，其中該樹脂係選自由乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(ethylene vinyl acetate)、聚乙烯、聚丙烯、聚酮、聚氯乙烯、聚苯乙烯、聚胺甲酸酯和熱塑性彈性體所組成之群組中之一或多者。
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