CN108690399A - 水性喷墨油墨组合物、喷墨记录方法以及喷墨记录装置的控制方法 - Google Patents

水性喷墨油墨组合物、喷墨记录方法以及喷墨记录装置的控制方法 Download PDF

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Abstract

提供能够在使用了具有阶梯喷嘴的喷墨头的记录中形成耐擦性优异的图像、并且吐出可靠性优异的水性喷墨油墨组合物、喷墨记录方法以及喷墨记录装置的控制方法。本发明的水性喷墨油墨组合物的特征在于:包含利用分散剂树脂分散后的颜料、树脂微粒子、水和有机溶剂,上述水性喷墨油墨组合物不以超过5质量%的含量包含标准沸点为280℃以上的有机溶剂,上述水性喷墨油墨组合物在上述水性喷墨油墨组合物所含的水蒸发20质量%时的、在20℃的粘度上升率为200%以内,上述分散剂树脂与上述树脂微粒子的树脂含有相互的SP值之差为2以内的物质。

Description

水性喷墨油墨组合物、喷墨记录方法以及喷墨记录装置的控 制方法
技术领域
本发明涉及一种水性喷墨油墨组合物、喷墨记录方法以及喷墨记录装置的控制方法。
背景技术
已知用于从喷墨记录装置的喷墨头的喷嘴吐出微小墨滴以在记录介质上记录图像的喷墨记录方法,其在标志(sign)印刷领域和高速标签印刷领域中的使用也被广泛研究和讨论。当在低吸墨性记录介质(例如艺术纸或涂布纸)或非吸墨性记录介质(例如塑料膜)上进行图像记录时,油墨从对地球环境方面和人体安全性等观点来看,正在研究使用含有树脂乳液的水性喷墨油墨组合物(以下也称为“水性油墨”或“油墨”)。并且,在使用水性树脂油墨组合物记录的情况下,同时实现确保油墨的吐出可靠性和粘附在记录介质表面上的油墨涂膜的成膜性(定影性)成为一个技术问题。
其中,为防止喷墨头干燥造成堵塞,并确保记录时油墨的吐出可靠性,有必要向水性油墨中加入高沸点溶剂。但是,高沸点溶剂加入到油墨中之后,附着在记录介质上的油墨的干燥性会降低。特别是,在非吸墨性记录介质中,由于油墨的干燥性能下降,有时不能获得足够的图像质量和耐擦性。因此,为了加快油墨的记录介质中的干燥速度而使耐擦性提高,已知有使用不包含甘油等高沸点溶剂的油墨的技术(例如,参照专利文献1)。
在先技术文献
专利文献
专利文献1:日本专利申请公开第2012-116005号公报。
发明内容
然而,对于不包含高沸点溶剂的油墨来说,水的干燥较快,在干燥推进了的情况下,油墨中的颜料、树脂微粒子的分散稳定性受损,油墨粘度上升。这样,若在油墨的干燥时油墨的粘度上升,则在喷墨头内树脂溶解而堵塞,油墨的吐出可靠性降低。
因此,本发明的几个方式提供解决上述的课题的至少一部分,从而提供能够形成耐擦性优异的图像、并且吐出可靠性优异的水性喷墨油墨组合物、喷墨记录方法以及喷墨记录装置的控制方法。
本发明为了解决前述的课题的至少一部分而完成,能够作为以下的方式或者应用例而实现。
[应用例1]
本发明的水性喷墨油墨组合物的一方式为,一种水性喷墨油墨组合物,其特征在于,包含利用分散剂树脂分散后的颜料、树脂微粒子、水和有机溶剂,上述水性喷墨油墨组合物不以超过5质量%的含量包含标准沸点为280℃以上的有机溶剂,上述水性喷墨油墨组合物在上述水性喷墨油墨组合物所含的水蒸发20质量%时的、在20℃的粘度上升率为200%以内,上述分散剂树脂与上述树脂微粒子的树脂含有相互的SP值之差为2以内的物质。
根据上述应用例,通过使分散剂树脂与树脂微粒子的树脂含有相互的SP值之差为2以内的物质,从而分散剂树脂与定影用的树脂微粒子的树脂容易相互熔接,在记录介质上平滑的成膜性优异,能够形成耐擦性优异的图像。相反,虽然这些树脂在喷墨头内熔接而容易成为巨大粒子,但水性喷墨油墨组合物在水性喷墨油墨组合物所含的水蒸发20质量%时的、在20℃的粘度上升率为200%以内,由此会成为耐堵塞性优异的油墨,即使在喷墨头内进行了油墨的干燥的情况下,也可确保喷墨头的吐出可靠性。因此,能够提供可兼得油墨的吐出可靠性与耐擦性优异的图像的水性喷墨油墨组合物。
[应用例2]
在上述应用例中,也可以是,在上述水性喷墨油墨组合物所含的水蒸发20质量%时的、水性喷墨油墨组合物中所含的粒径20μm以上的粒子数为50个/ml以下。
根据上述应用例,成为耐堵塞性更加优异的油墨,能够提供即使在喷墨头内进行了油墨的干燥的情况下、吐出可靠性也优异的喷墨记录方法。
[应用例3]
在上述应用例中,也可以是,在上述水性喷墨油墨组合物所含的水蒸发40质量%时的、水性喷墨油墨组合物中所含的粒径20μm以上的粒子数为1000个/ml以下。
根据上述应用例,成为耐堵塞性更加优异的油墨,能够提供即使在喷墨头内进行了油墨的干燥的情况下、吐出可靠性也优异的喷墨记录方法。
[应用例4]
也可以是,与上述分散剂树脂或者上述树脂微粒子的树脂的SP值之差为2以内的有机溶剂的含量为20质量%以下。
根据上述应用例,更加能够在记录介质上形成平滑的成膜性优异、耐擦性优异的图像。
[应用例5]
在上述应用例中,也可以是,与上述分散剂树脂以及上述树脂微粒子的树脂的SP值之差为2以内的有机溶剂的含量为10质量%以下。
根据上述应用例,更加能够提供可形成耐擦性优异的图像、并且吐出可靠性优异的喷墨记录方法。
[应用例6]
在上述应用例中,也可以是,上述分散剂树脂与树脂微粒子的树脂的SP值之差为0.5以上2以下。
根据上述应用例,更加能够提供可形成耐擦性优异的图像、并且吐出可靠性优异的喷墨记录方法。
[应用例7]
本发明的喷墨记录方法的一方式的特征在于,具备使填充于喷墨头的压力室的油墨组合物经由喷嘴吐出而向记录介质附着的油墨组合物附着工序,上述喷墨头在上述油墨组合物从上述压力室朝向上述喷嘴移动的部分开始至上述喷嘴之间具备阶梯,上述油墨组合物是应用例1至6中任一项所述的水性喷墨油墨组合物。
根据上述应用例,在使用了具有阶梯喷嘴的喷墨头的记录中,油墨涂膜的成膜性优异,能够形成耐擦性优异的图像,并且由于使用了耐堵塞性优异的油墨,因此能够提供即使在喷墨头内进行了油墨的干燥的情况下、吐出可靠性也优异的喷墨记录方法。
[应用例8]
在上述应用例中,也可以是,具备使反应液向上述记录介质附着的工序。
根据上述应用例,通过具备使反应液向记录介质附着的工序,使得图像质量提高。
[应用例9]
在上述应用例中,也可以是,在上述油墨组合物附着工序中,在使上述油墨组合物向上述记录介质附着时,使上述油墨组合物附着于加热后的上述记录介质。
根据上述应用例,在油墨组合物附着工序中,在使上述油墨组合物向上述记录介质附着时,通过使上述油墨组合物附着于加热后的记录介质,由于记录介质上的油墨组合物的干燥性变高,因此抑制了渗出的产生,油墨涂膜的成膜性更加优异,能够形成图像质量与耐擦性优异的图像。
[应用例10]
在上述应用例中,也可以是,上述喷墨头具有300dpi以上的喷嘴密度。
根据上述应用例,即使在喷墨头具有300dpi以上的喷嘴密度的情况下,也能够提供可形成耐擦性优异的图像、并且吐出可靠性优异的喷墨记录方法。
[应用例11]
本发明的喷墨记录装置的控制方法的一方式的特征在于,在进行以应用例7至10中任一项所述的喷墨记录方法进行记录的控制的喷墨记录装置中,无需进行通过来自上述喷墨头的外部的作用从上述喷墨头排出上述油墨组合物的清洁工序的方式,即可进行1小时以上记录。
上述应用例在以应用例7至10中任一例的喷墨记录方法进行记录的记录装置中,能够不进行吸引清洁、加压排出等恢复力强、但使记录中断的清洁工序地进行1小时以上记录,因此能够进行1小时以上可形成耐擦性优异的图像的喷墨记录。
附图说明
图1是示意性地示出喷墨记录装置的概略剖面图。
图2是示意性地示出图1所示的喷墨头的构造的概略剖面图。
附图标记说明
1…喷墨记录装置,2…喷墨头,3…IR加热器,4…电热板,5…固化加热器,6…冷却风扇,7…预热器,8…通气风扇,20…喷嘴形成板,21…压力室,22…喷嘴,22a…阶梯,23…压电元件,24…流出口,24a…喷嘴口,24b…延长线,24r…对置的位置,25…供给口,26…滞留部分,M…记录介质。
具体实施方式
以下说明本发明的优选的实施方式进。以下说明的实施方式用于说明本发明的一个例子。另外,本发明不限定于以下的实施方式,也包括在不变更本发明的主旨的范围内实施的各种变形例。
本实施方式的水性喷墨油墨组合物包含利用分散剂树脂分散后的颜料、树脂微粒子、水和有机溶剂,其特征在于,上述水性喷墨油墨组合物不以超过5质量%的含量包含标准沸点为280℃以上的有机溶剂,上述水性喷墨油墨组合物在上述水性喷墨油墨组合物所含的水蒸发20质量%时的、在20℃的粘度上升率为200%以内,上述分散剂树脂与上述树脂微粒子的树脂含有相互的SP值之差为2以内的物质。
另外,本实施方式的喷墨记录方法的特征在于,具备使填充于喷墨头的压力室的油墨组合物经由喷嘴吐出而向记录介质附着的油墨组合物附着工序,上述喷墨头在上述油墨组合物从上述压力室朝向上述喷嘴移动的部分开始至上述喷嘴之间具备阶梯,上述油墨组合物是本实施方式的水性喷墨油墨组合物。
并且,本实施方式的喷墨记录装置的控制方法的特征在于,在进行以本实施方式的喷墨记录方法进行记录的控制的喷墨记录装置中,无需进行通过来自上述喷墨头的外部的作用从上述喷墨头排出上述油墨组合物的清洁工序的方式,即可进行1小时以上记录。
以下,关于本实施方式的水性喷墨油墨组合物、喷墨记录方法以及喷墨记录装置的控制方法,依次说明喷墨记录装置、水性喷墨油墨组合物(以下,也称作“油墨”。)、反应液、记录介质以及喷墨记录方法。
1.各构成
1.1.喷墨记录装置
参照附图,对本实施方式的记录方法所进行的喷墨记录装置的一例进行说明。注意,能够用于本实施方式的记录方法的喷墨记录装置不限于以下方式。
参照附图,对能够用于本实施方式使用的喷墨记录装置的喷墨记录装置的一个例子进行说明。图1是示意性地示出喷墨记录装置的简要截面图。如图1所示,喷墨记录装置1具备:喷墨头2、IR加热器3、平板加热器4、固化加热器5、冷却风扇6、预加热器7、通气扇8。喷墨记录装置1具备图中没有示出的控制部,通过控制部控制整个喷墨记录装置1的操作。
喷墨头2是用于将油墨组合物吐出并附着到记录介质M的装置,例如,可以使用图2所示的类型。
喷墨头2具备吐出油墨组合物的喷嘴22。油墨从喷嘴前端部分的喷嘴口24a向记录介质M吐出。作为从喷嘴吐出油墨的方式,可以列举例如:对喷嘴和放置在喷嘴前方的加速电极之间施加强电场,从喷嘴连续吐出液滴状的油墨,在油墨的液滴在偏转电极之间飞行时,对应于记录信息信号吐出的方式(静电吸引方式);利用小型泵对油墨施加压力,通过晶体振荡器等使喷嘴机械性地振动而强制性地吐出油墨液滴的方式;一种通过压电元件将压力和记录信息信号同时施加到油墨上以吐出和记录油墨液滴的方式(压电方式);根据记录信息信号使用微小电极使油墨加热和发泡,吐出并记录油墨的液滴的方式(热喷射方式)等。
作为喷墨头2,可以使用线式喷墨头和串行式喷墨头中的任何一种。
其中,具备串行式喷墨头的喷墨记录装置,是指在使记录用喷墨头相对于记录介质移动的同时,通过多次进行吐出该油墨组合物的扫描(通过)来进行记录。作为串行式喷墨头的具体例子,喷墨头安装在沿着记录介质的宽度方向(与记录介质的输送方向交叉的方向)上移动的滑架上,喷墨头随着滑架移动而移动,由此将液滴吐出到记录介质上。
另一方面,具备线式喷墨头的喷墨记录装置通过进行一次使记录用喷墨头相对于记录介质移动,同时吐出该油墨组合物的扫描(通过),从而执行记录。行式喷墨头的一个具体例子是,喷墨头被形成为宽于记录介质的宽度,且记录头将液滴吐出到记录介质上而不移动。
在本实施方式中,喷墨记录装置1使用具有串行式喷墨头的喷墨记录装置,从喷嘴吐出油墨的方式是使用利用压电方式的喷墨头2。
图2是示意性地示出喷墨头2的构造的简要截面图。在图2中,箭头表示喷墨头2中的油墨的移动方向。喷墨头2包括压力室21和压力元件23,压力元件23向压力室21施加压力以从喷嘴22吐出油墨组合物。在压力室21中,在与连通至喷嘴22的流出口24相对的位置24r以外的位置上配置有压电元件23。当压电元件23设置在喷嘴22的正上方时,来自压电元件23的油墨的挤压力也直接传递到附着在喷嘴口24a上的油墨膜上,从而能够消除油墨膜的附着,但是,如果不在喷嘴22的正上方设置压电元件23,则难以消除油墨膜的附着,因此,本实施方式的喷墨记录方法是有用的。
其中,在压力室21中与连通至喷嘴22的流出口24相对的位置24r是指喷嘴22的正上方,在图2中,假设从喷嘴口24a朝向图中上方将线(在图2中,用虚线表示)延长时,是指由延长线24b和延长线24b包围的区域。例如,在图2的喷墨头2的情况下,流出口24是与油墨吐出方向正交的方向上的面积和喷嘴22相同部分的流出口24,而不是在中间扩大的部分。因此,将压电元件23配置在该相对位置24r以外的位置,意味着压电元件23的至少一部分不位于与该区域相对的位置24r的至少一部分。
压力室21具有滞留部分26,油墨滞留在连接向压力室21供应油墨的供给口25和压力室21的流出口24的油墨移动方向的延伸方向上而形成。该滞留部分26是在批量生产喷墨头2的工序中形成的部分,难以在无滞留部分26的情况下批量生产具备压力室21的喷墨头。在该滞留部分26中,油墨组合物容易沉淀,油墨干燥物(树脂熔接物)也容易停滞。然后,当气泡聚集并形成空间时,油墨干燥物会附着到壁表面。另一方面,根据本实施方式的喷墨记录方法,即便具有这种构造的喷墨头2,也能够减少滞留部分26中油墨干燥物的堆积,并能够提供一种油墨吐出可靠性优异的喷墨记录方法。
喷嘴22形成在由晶面取向(110)的硅单晶构成的喷嘴形成板20上。在喷嘴形成板20由硅晶体构成的情况下,能够通过公知的蚀刻处理(例如,湿式蚀刻、干式蚀刻等)进行精度良好的加工,在许多情况下,喷嘴22由这些组合形成。因此,在使用由硅晶体构成的喷嘴形成板20的情况下,与通过冲压等形成喷嘴的情况相比,能够以喷嘴密度300dpi以上的高密度形成喷嘴。另外,更优选喷嘴密度为360dpi以上。
另一方面,在通过蚀刻形成喷嘴的情况下,在油墨从压力室21向喷嘴口24a之间通过的流路上容易形成阶梯22a。由于该阶梯22a是通过对硅层蚀刻而形成的,因此,难以形成消除阶梯22a之后的喷嘴形成板20。该阶梯22a只要在从压力室21的流出口24到喷嘴口24a为止的范围之间即可,例如,阶梯22a中从喷嘴口24a到压力室21的方向上的距离形成为在20μm以上100μm以下的范围内。换句话说,在图2中,阶梯22a由喷嘴22的直径不同的部分在喷嘴形成板20的厚度方向上形成,但阶梯22a不一定形成在喷嘴形成板20上,也可以在压力室21的内表面形成阶梯。
在这种具有阶梯22a的喷墨头2中,在油墨的初始填充或清洁期间,阶梯22a上可能附着并残留气泡,气泡在记录期间从阶梯22a浮起并聚集在压力室21的上方,在此产生气液界面,油墨变干燥,油墨干燥物(树脂熔接物)附着在喷墨头2的内部,特别会附着在阶梯22a和滞留部分26上。对此,根据本实施方式的喷墨记录方法,即使具有这样的阶梯22a,也能够减少喷墨头2内的油墨干燥物的堆积,能够提供一种油墨的吐出可靠性优异的喷墨记录方法。
在本实施方式中,喷墨头2的压力室21、设置在每一个压力室21中的吐出驱动部(图中没有示出)和喷嘴22彼此独立,可以在一个头部中设置多个。其中,吐出驱动部可以使用通过机械变形来改变压力室21的容积的压电元件23等机电转换元件,或是通过发热在油墨中产生并吐出气泡的电热转换元件等。
返回图1,喷墨记录装置1具备IR加热器3和平板加热器4,用于在从喷墨头2吐出油墨组合物时加热记录介质M。在本实施方式的水性喷墨油墨组合物附着工序中加热记录介质M时,使用IR加热器3和平板加热器4中的至少一个即可。
另外,使用IR加热器3,能够从喷墨头2侧加热记录介质M。由此,喷墨头2也容易同时被加热,与平板加热器4等从记录介质M的背面对喷墨头2进行加热的情况相比,能够不受记录介质M的厚度影响而升温。此外,当平板加热器4用于加热记录介质M时,可以从与喷墨头2侧相反的一侧加热记录介质M。由此,喷墨头2变得相对难被加热。然而,由IR加热器3和平板加热器4加热的记录介质M的表面温度优选为25℃以上60℃以下,更优选为30℃以上50℃以下,进一步优选为35℃以上45℃以下。由此,从IR加热器3和平板加热器4接收的辐射热少或消除,从而能够抑制喷墨头2中的油墨组合物的干燥和成分变化,并能够抑制树脂熔接到喷墨头2的内壁。
固化加热器5用于干燥和固化记录在记录介质M上的油墨组合物。当固化加热器5加热记录有图像的记录介质M时,包含在油墨组合物中的水分等更快地蒸发飞散,并由包含在油墨组合物中的树脂微粒形成油墨膜。这样,油墨膜牢固地定影(附着)在记录介质M上,成膜性优异,并且能够在短时间内获得优异的高质量图像。固化加热器5的干燥温度优选为40℃以上120℃以下,更优选为60℃以上100℃以下,进一步优选为80℃以上90℃以下。
喷墨记录装置1可以具有冷却风扇6。记录在记录介质M上的油墨组合物干燥之后,通过冷却风扇6冷却记录介质M上的油墨组合物,从而能够以好的密合性在记录介质M上形成油墨膜。
另外,喷墨记录装置1可以包括在油墨组合物对记录介质M吐出之前预先加热(预热)记录介质M的预加热器7。此外,记录装置1可以具备通气扇8,以使附着到记录介质M上的油墨组合物更有效地干燥。
1.2.水性喷墨油墨组合物
接下来,对本实施方式的水性喷墨油墨组合物进行说明。本实施方式的水性喷墨油墨组合物的特征在于,是包含利用分散剂树脂分散的颜料、树脂微粒子、水和有机溶剂在内的水性喷墨油墨组合物,上述水性喷墨油墨组合物不以超过5质量%的含量包含标准沸点为280℃以上的有机溶剂,上述水性喷墨油墨组合物在上述水性喷墨油墨组合物所含的水蒸发20质量%时的、在20℃的粘度上升率为200%以内,上述分散剂树脂与上述树脂微粒子的树脂含有相互的SP值之差为2以内的物质。
关于本实施方式的水性喷墨油墨组合物,通过使分散剂树脂与树脂微粒子的树脂含有相互的SP值之差为2以内的物质,从而分散剂树脂与定影用的树脂微粒子的树脂容易相互熔接,在记录介质上平滑的成膜性优异,能够形成耐擦性优异的图像。相反,虽然这些树脂在喷墨头内熔接而容易成为巨大粒子,但水性喷墨油墨组合物在水性喷墨油墨组合物所含的水蒸发20质量%时的、在20℃的粘度上升率为200%以内,由此会成为耐堵塞性优异的油墨,即使在喷墨头内进行了油墨的干燥的情况下,也可确保喷墨头的吐出可靠性。因此,能够提供可兼得油墨的吐出可靠性与耐擦性优异的图像的水性喷墨油墨组合物,特别是,能够优选地使用于针对油墨非吸收性或者低吸收性的记录介质的印刷。并且,即使在使用了具有阶梯喷嘴的喷墨头的记录中,也能够提供吐出可靠性优异的喷墨记录方法。以下,对本实施方式的水性喷墨油墨组合物所含的成分进行说明。
1.2.1.颜料
本实施方式的水性喷墨油墨组合物具有利用分散剂树脂分散的颜料。颜料具有相对于光、气体等不易褪色的性质所以被优选使用,使用颜料在油墨非吸收性或者低吸收性的记录介质上形成的图像的耐水性、耐气体性、耐光性等优异,保存性良好。
本实施方式中可使用的颜料没有特别限定,可以举出无机颜料或有机颜料。作为无机颜料,除了氧化钛和氧化铁以外,还可以使用通过接触法、炉法、热法等公知的方法制造的炭黑。另一方面,有机颜料可以使用:偶氮颜料(包括偶氮色淀、不溶性偶氮颜料、缩合偶氮颜料、螯合偶氮颜料等)、多环颜料(例如酞菁颜料、苝颜料、紫环酮颜料、蒽醌颜料、喹酞酮颜料等)、硝基颜料、亚硝基颜料、苯胺黑等。
在本实施方式中可使用的颜料的具体例子中,黑色颜料可列举炭黑,对炭黑没有特别限定,可以列举例如:炉黑、灯黑、乙炔黑、槽黑等(C.I.颜料黑7),另外,市售品可以列举:No.2300、900、MCF88、No.20B、No.33、No.40、No.45、No.52、MA7、MA8、MA77、MA100、No.2200B等(以上均为商品名,由三菱化学株式会社制)、色素炭黑FW1、FW2、FW2V、FW18、FW200、S150、S160、S170、Printex35、U、V、140U、特种黑6、5、4A、4、250等(以上均为商品名,由德固赛株式会社制)、Conductex SC、Raven1255、5750、5250、5000、3500、1255、700等(以上均为商品名,由哥伦比亚碳素公司制造)、Regal400R、330R、660R、Mogul L、Monarch700、800、880、900、1000、1100、1300、1400、ElfTech12等(以上均为商品名,由卡博特公司制造)。
白色颜料不受特别限制,可以列举例如:C.I.颜料白6、18、21、氧化钛、氧化锌、硫化锌、氧化锑、氧化镁、氧化锆等白色无机颜料。除了该白色无机颜料之外,还可以使用白色的中空树脂颗粒及高分子颗粒等白色有机颜料。
用于黄色油墨的颜料没有特别的限制,但可以列举例如:C.I.颜料黄1、2、3、4、5、6、7、10、11、12、13、14、16、17、24、34、35、37、53、55、65、73、74、75、81、83、93、94、95、97、98、99、108、109、110、113、114、117、120、124、128、129、133、138、139、147、151、153、154、167、172和180。
用于品红油墨的颜料没有特别的限制,但可以列举例如:C.I.颜料红1、2、3、4、5、6、7、8、9、10、11、12、14、15、16、17、18、19、21、22、23、30、31、32、37、38、40、41、42、48(Ca)、48(Mn)、57(Ca)、57:1、88、112、114、122、123、144、146、149、150、166、168、170、171、175、176、177、178、179、184、185、187、202、209、219、224、245或C.I.颜料紫19、23、32、33、36、38、43、50。
用于青色油墨的颜料没有特别的限制,但可以列举例如:C.I.颜料蓝1、2、3、15、15:1、15:2、15:3、15:34、15:4、16、18、22、25、60、65、66、C.I.蝙蝠蓝4、60。
用于品红色、青色和黄色以外的彩色油墨的颜料没有特别限制,可以列举例如:C.I.颜料绿7、10、C.I.颜料棕3、5、25、26、C.I颜料橙1、2、5、7、13、14、15、16、24、34、36、38、40、43、63。
作为珠光颜料,没有特别限定,例如,可以举出二氧化钛被覆云母、鱼鳞箔、氯氧化铋等具有珍珠光泽和干涉光泽的颜料。
金属颜料没有特别限定,可以列举例如:铝、银、金、铂、镍、铬、锡、锌、铟、钛、铜等单质或合金制成的颗粒。
油墨组合物所含的颜料的含量相对于水性喷墨油墨组合物的总质量(100质量%)优选的是1.5质量%以上10质量%以下,更优选的是2质量%以上7质量%以下。
为了将上述颜料应用于水性喷墨油墨组合物,需要颜料能够在水中稳定地分散保持。作为其方法,可列举利用水溶性树脂以及/或者水分散性树脂等分散剂树脂分散的方法(以下,将通过该方法分散的颜料称作“树脂分散颜料”。)、利用水溶性表面活性剂以及/或者水分散性表面活性剂的表面活性剂分散的方法(以下,通过该方法分散的颜料称作“表面活性剂分散颜料”。)、向颜料粒子表面化学地·物理地导入亲水性官能团并能够无上述的树脂或表面活性剂等分散剂地在水中分散以及/或者溶解的方法(以下,通过该方法分散的颜料称作“表面处理颜料”。)等。
关于本实施方式的水性喷墨油墨组合物,虽然颜料是利用水溶性树脂以及/或者水分散性树脂等分散剂树脂分散的树脂分散颜料,但也可以根据需要,以与表面活性剂分散颜料、表面处理颜料混合的形态使用。
作为树脂分散颜料中使用的分散剂树脂,可以使用:聚乙烯醇类、聚乙烯吡咯烷酮类、聚丙烯酸、丙烯酸-丙烯腈共聚物、乙酸乙烯酯-丙烯酸酯共聚物、丙烯酸-丙烯酸酯共聚物、苯乙烯-丙烯酸共聚物、苯乙烯-甲基丙烯酸共聚物、苯乙烯-甲基丙烯酸-丙烯酸酯共聚物、苯乙烯-α-甲基苯乙烯-丙烯酸共聚物、苯乙烯-α-甲基苯乙烯-丙烯酸-丙烯酸酯共聚物、苯乙烯-马来酸共聚物、苯乙烯-马来酸酐共聚物、乙烯基萘-丙烯酸共聚物、乙烯基萘-马来酸共聚物、乙酸乙烯酯-马来酸酯共聚物、乙酸乙烯酯-巴豆酸共聚物、乙酸乙烯酯-丙烯酸共聚物等以及它们的盐。其中,特别优选具有疏水性官能团的单体和具有亲水性官能团的单体的共聚物,以及由同时具有疏水性官能团和亲水性官能团的单体构成的聚合物。共聚物的形态,可以使用无规共聚物、嵌段共聚物、交替共聚物和接枝共聚物中的任一种形态。
上述盐,可以列举与氨、乙胺、二乙胺、三乙胺、丙胺、异丙胺、二丙胺、丁胺、异丁胺、二乙醇胺、三乙醇胺、三异丙醇胺、氨甲基丙醇、吗啉等碱性化合物的盐。这些碱性化合物的添加量只要是上述分散剂树脂的中和当量以上即可,没有特别限制。
上述分散剂树脂的分子量以重均分子量计优选为1,000100,000的范围,更优选为3,00010,000的范围内。当分子量在上述范围内时,可获得色材在水中的稳定分散,并且容易控制施加到油墨组合物时的粘度等。
作为上述分散剂树脂,也可以使用市售品。详细地说,可列举BYK2015(商品名,BYKChemie Japan株式会社制)、Joncryl67、Joncryl678、Joncryl586、Joncryl611、Joncryl680、Joncryl682、Joncryl683、Joncryl690(以上是商品名,BASFJapan株式会社制)等。
上述的分散剂树脂包含与后述的树脂微粒子的树脂相互的SP值之差为2以内的树脂。
在本说明书中,将“SP值”称为溶度参数(solubility paramete),也可以称为溶解度参数。表示使用如下所示的汉森(Hansen)公式计算的值。Hansen的溶解度参数是通过将希尔德布兰德(Hildebrand)导入的溶解度参数分成色散项δd、极性项δp和氢键项δh三部分,从而在三维空间中表示的参数。在本说明书中,SP值由δ[(cal/cm3)0.5]表示,并使用通过以下等式计算出的值。
δ[(cal/cm3)0.5]=(δd 2+δp 2+δh 2)0.5
上述色散项δd、极性项δp和氢键项δh是经汉森及其研究继承人广泛求得,登载在例如Polymer Handbook(第四版)VII-698至711中。此外,研究了关于许多溶剂和树脂的Hansen溶解度参数,这些溶解度参数在例如《工业溶剂手册》(Wesley L.Archer著)中有记载。
本实施方式的水性喷墨油墨组合物包含分散剂树脂与树脂微粒子的树脂的SP值之差为2以内的物质,从而树脂相互易于相互熔接,可在记录介质表面形成平滑的成膜性优异的涂膜,且耐擦性优异。
另一方面,由于树脂相互易于相互熔接,从而即使在喷墨头内树脂也易于溶解,树脂相互熔接而成为巨大粒子,容易成为堵塞的原因,但在这样的情况下,在本实施方式的水性喷墨油墨组合物中,成为耐堵塞性优异的油墨。此外,分散剂树脂与树脂微粒子的树脂的SP值之差的上限值优选的是1.5以下,更优选的是1.2以下,进一步优选的是1.0以下。另外,分散剂树脂与树脂微粒子的树脂的SP值之差的下限值优选的是0.5以上,更优选的是0.6以上,进一步优选的是0.8以上。
上述的分散剂树脂的含量相对于水性喷墨油墨组合物的总质量(100质量%),优选的是0.5质量%以上5质量%以下,更优选的是1质量%以上4质量%以下,进一步优选的是2质量%以上3质量%以下。
另外,用于表面活性剂分散颜料的表面活性剂可以列举例如:链烷磺酸盐、α-烯烃磺酸盐、烷基苯磺酸盐、烷基萘磺酸盐、酰基甲基牛磺酸盐、二烷基磺基琥珀酸盐、烷基硫酸酯盐、硫酸化烯烃、聚氧乙烯烷基醚硫酸酯盐、烷基磷酸酯盐、聚氧乙烯烷基醚磷酸酯盐、单甘油酯磷酸酯盐等阴离子表面活性剂、烷基吡啶盐、烷基氨基酸盐、烷基二甲基甜菜碱等两性表面活性剂、聚氧乙烯烷基醚、聚氧乙烯烷基苯基醚、聚氧乙烯烷基酯、聚氧乙烯烷基酰胺、甘油烷基酯、山梨糖醇烷基酯等非离子表面活性剂。
对上述分散剂树脂或表面活性剂的颜料的添加量相对于100质量份颜料,优选为1质量份100质量份,更优选为5质量份50质量份。在此范围内,能够确保颜料在水中的分散稳定性。
此外,表面处理颜料可以列举:亲水性官能团,例如-OM、-COOM、-CO-、-SO3M、-SO2NH3、-RSO3M、-PO3HM、-PO3M3、-SO3NHCOR、-NH3、-NR3(其中,式中的M表示氢原子、碱金属、铵或有机铵,R表示碳原子数112的烷基,可以具有取代基的苯基或可以具有取代基的萘基)等。这些官能团直接和/或通过其它基团接枝到颜料颗粒表面,通过物理和/或化学手段导入。多价基团可以举出:具有1至12个碳原子的亚烷基、可以具有取代基的亚苯基或可以具有取代基的亚萘基等。
此外,所述表面处理颜料,优选在该颜料颗粒表面上使用含硫处理剂以使-SO3M和/或-RSO3M(M是抗衡离子,表示氢离子、碱金属离子、铵离子或有机铵离子。)化学结合而进行表面处理,即,所述颜料是通过将颜料分散在不具有活性质子、不具有与磺酸的反应性、且颜料不溶或难溶的溶剂中,随后,通过氨基磺酸或三氧化硫与叔胺的络化物使得-SO3M和/或-RSO3M在该颗粒表面化学结合进行表面处理,形成可分散和/或溶解于水的颜料。
直接或通过多价基团将所述官能团或其盐接枝到颜料颗粒表面上的表面处理方法,可以采用各种现有的表面处理方法。可以列举例如:将臭氧或次氯酸钠(sodiumhypochlorite)溶液作用于市售的氧化炭黑,进一步对炭黑进行氧化处理,使其表面更亲水的处理方法(例如,日本专利申请公开第平7-258578号公报、日本专利申请公开第平8-3498号公报、日本专利申请公开第平10-120958号公报、日本专利申请公开第平10-195331号公报、日本专利申请公开第平10-237349号公报);用3-氨基-N-烷基取代的溴化吡啶处理炭黑的方法(例如,日本专利申请公开第平10-195360号公报、日本专利申请公开第平10-330665号公报);将有机颜料分散在有机颜料不溶或难溶的溶剂中,用磺化剂将磺酸基引入颜料颗粒表面的方法(例如,日本专利申请公开第平8-283596号公报、日本专利申请公开第平10-110110号公报、日本专利申请公开第平10-110111号公报);将有机颜料分散在与三氧化硫形成络化物的碱性溶剂中,通过添加三氧化硫对有机颜料的表面进行处理,并引入磺酸基或磺氨基的方法(例如,日本专利申请公开第平10-110114号公报)等,用于制备本发明中使用的表面处理颜料的方法不限于这些方法。
接枝到一个颜料颗粒上的官能团的数量可以是单个或多个。要接枝的官能团的种类及其程度可以考虑在油墨中的分散稳定性、颜色浓度、在喷墨头正面上的干燥性等来适当地确定。
作为将以上所述的树脂分散颜料、表面活性剂分散颜料和表面处理颜料分散在水中的方法,对于树脂分散颜料,优选添加颜料和水和分散剂树脂,对于表面活性剂分散颜料,优选添加颜料和水和表面活性剂,对于表面处理颜料,优选添加表面处理颜料和水,并且可以分别根据需要添加水溶性有机溶剂和中和剂等,可以使用如球磨机、砂磨机、超微磨碎机、辊磨机、搅拌磨机、亨舍尔混合机、胶体磨机、超声波均化器、喷射磨机、angmill等一直以来使用的分散机进行。在这种情况下,从确保颜料在水中的分散稳定性的观点出发,优选将颜料的粒径分散至平均粒径为20nm至500nm范围内,更优选为50nm至200nm范围内。
1.2.2.树脂微粒子
本实施方式的水性喷墨油墨组合物含有水溶性以及/或者非水溶性的树脂微粒子。树脂微粒子的树脂具有使油墨固化、进而使油墨固化物稳固地定影在记录介质上的作用。树脂微粒子成为在油墨组合物中分散的状态,使在本实施方式的水性喷墨油墨组合物的液体介质中难溶或不溶的树脂成为微粒子状而分散(即,乳化状态或悬浮状态),进而作为树脂微粒子而包含。
另外,本实施方式中使用的树脂如上述那样含有与分散剂树脂的SP值之差为2以内的树脂。
作为上述树脂微粒子的树脂,可以举出:聚丙烯酸酯或其共聚物、聚甲基丙烯酸酯或其共聚物、聚丙烯腈或其共聚物、聚氰基丙烯酸酯、聚丙烯酰胺、聚丙烯酸、聚甲基丙烯酸、聚乙烯、聚丙烯、聚丁烯、聚异丁烯、聚苯乙烯或它们的共聚物、石油树脂、色满/茚树脂、萜烯树脂、聚乙酸乙烯酯或其共聚物、聚乙烯醇、聚乙烯醇缩醛、聚乙烯醚、聚氯乙烯或其共聚物、聚偏二氯乙烯、氟树脂、氟橡胶、聚乙烯咔唑、聚乙烯吡咯烷酮或其共聚物、聚乙烯吡啶、聚乙烯咪唑、聚丁二烯或其共聚物、聚氯丁烯、聚异戊二烯、天然树脂等。其中,特别优选分子结构中同时具有疏水性部分和亲水性部分的树脂。
要想以微粒状态得到上述树脂,可以通过以下所示方法获得,可以使用这些方法中的任一种,并可以根据需要组合多种方法。该方法可以列举如下,即:在构成所期望的树脂的单体中混合聚合催化剂(聚合引发剂)和分散剂并进行聚合(即乳化聚合)的方法;将具有亲水性部分的树脂溶解于水溶性有机溶剂,将该溶液混合在水中之后,通过蒸馏等方法除去水溶性有机溶剂的方法;将树脂溶于非水溶性有机溶剂中,并将该溶液与分散剂同时混合在水溶液中的方法等。上述方法可以根据使用的树脂种类和特性适当选择。可用于分散树脂的分散剂没有特别限定,可以列举:阴离子表面活性剂(例如,十二烷基苯磺酸钠盐、月桂基磷酸钠盐、聚氧乙烯烷基醚硫酸铵盐等)、非离子表面活性剂(例如,聚氧乙烯烷基醚、聚氧乙烯烷基酯、聚氧乙烯山梨糖醇酐脂肪酸酯、聚氧乙烯烷基苯基醚等),它们可以单独使用,也可以两种以上混合使用。
作为上述的树脂,为了以微粒子状态(乳化形态、悬浮形态)使用,也能够使用通过公知的材料·方法获得的树脂。例如,也可以使用日本专利申请公告第昭62-1426号公报、日本专利申请公开第平3-56573号公报、日本专利申请公开第平3-79678号公报、日本专利申请公开第平3-160068号公报、日本专利申请公开第平4-18462号公报等记载的方法。另外,可以使用市售品,例如:Micro Gel E-1002、Micro Gel E-5002(以上均为商品名,由日本涂料株式会社制造)、Boncoat 4001、Boncoat 5454(以上均为商品名,由大日本油墨化学工业株式会社制造)、SAE 1014(商品名,由日本Zeon株式会社制造)、Saibinol SK-200(商品名,由Saiden化学株式会社制造)、ArufonUF-5022(商品名,东亚合成株式会社制)、JE-1056(商品名、星光PMC株式会社制)、Joncryl7100、Joncryl390、Joncryl711、Joncryl511、Joncryl7001、Joncryl632、Joncryl741、Joncryl450、Joncryl840、Joncryl74J、JoncrylHRC-1645J、Joncryl734、Joncryl852、Joncryl7600、Joncryl775、Joncryl537J、Joncryl1535、JoncrylPDX-7630A、Joncryl352J、Joncryl352D、JoncrylPDX-7145、Joncryl538J、Joncryl7640、Joncryl7641、Joncryl631、Joncryl790、Joncryl780、Joncryl7610(以上均为商品名,由BASF日本株式会社制造)等。
为了以微粒子状态使用树脂,出于确保油墨组合物的保存稳定性·吐出可靠性的观点,其平均粒径优选的是5nm以上400nm以下的范围,更优选的是50nm以上200nm以下的范围。通过使树脂微粒子的平均粒径为上述范围,从而成膜性优异,并且即使凝聚也难以产生大块,所以能够减少喷嘴的堵塞。此外,本说明书中的平均粒径只要没有特别明示,就是体积基准。作为测量方法,例如可以通过以动态光散射理论为测量原理的粒度分布测量装置来测量。作为这样的粒度分布测量装置,例如可列举日机装株式会社制的“Microtrac UPA”等。
树脂的玻璃化转变温度(Tg)例如优选的是-20℃以上100℃以下,更优选的是-10℃以上80℃以下,进一步优选的是0℃以上76℃以下。
树脂的含量相对于油墨组合物的总质量,以固体成分换算优选的是0.1质量%以上15质量%以下,更优选的是0.5质量%以上10质量%以下,进一步优选的是2质量%以上7质量%以下,特别优选的是3质量%以上5质量%以下。通过设为该范围内,特别是在油墨非吸收性或者低吸收性的记录介质上,能够使油墨组合物充分地固化·定影。
1.2.3.水
本实施方式的水性喷墨油墨组合物含有水。水是水性喷墨油墨组合物的主要介质,是通过干燥蒸发飞散的成分。
水优选的是离子交换水、超滤水、反渗透水、蒸馏水等纯水或超纯水那样的尽量除去离子性杂质的水。另外,如果使用通过紫外线照射或者添加过氧化氢等进行灭菌的水,则在长期保存水性喷墨油墨组合物的情况下,由于可以抑制霉或细菌的产生,所以优选。
在本实施方式的水性喷墨油墨组合物中,水的含量相对于水性喷墨油墨组合物的总质量,优选的是40质量%以上,更优选的是50质量%以上,进一步优选的是60质量%以上,特别是优选的是70质量%以上。
1.2.4.有机溶剂
本实施方式的水性喷墨油墨组合物含有有机溶剂,不含有超过5质量%的含量的标准沸点280℃以上的有机溶剂。本实施方式的水性喷墨油墨组合物含有有机溶剂,不含有超过5质量%的含量的标准沸点280℃以上的有机溶剂,由此在记录介质上吐出的油墨组合物的干燥性良好,能够获得耐擦性优异的图像。
作为有机溶剂,优选的是水溶性有机溶剂。通过使用水溶性有机溶剂,可进一步改善油墨组合物的干燥性,能够获得耐擦性优异的图像。
另外,作为有机溶剂,优选的是与上述的分散剂树脂或者树脂微粒子的树脂的SP值之差为2以内的有机溶剂的含量为20质量%以下。此时,虽然这些树脂容易在喷墨头内熔接而成为巨大粒子,但水性喷墨油墨组合物所含的水在蒸发时的粘度上升率能够抑制为200%以内,成为耐堵塞性优异的油墨。这样的有机溶剂的含量更优选为15质量%以下,进一步优选的是10质量%以下。
作为水溶性有机溶剂,虽然不被特别限定,但例如可列举甲醇、乙醇、异丙醇等醇类;丙酮、双丙酮醇等酮或酮醇类;四氢呋喃、二噁烷等醚类;己二醇、乙二醇、二甘醇、三甘醇、聚乙二醇、丙二醇、二丙二醇、三丙二醇、聚丙二醇、丙烷二醇、丁二醇、戊二醇等乙二醇类;乙二醇单甲醚、二甘醇单甲醚、二甘醇单乙醚和二甘醇单丁醚等二元醇的低级烷基醚类;二乙醇胺、三乙醇胺等具有羟基的胺类;2-吡咯烷酮、N-甲基吡咯烷酮等含氮溶剂;甘油。在使水性油墨组合物的干燥性提高这一点,它们之中优选的是使用丙二醇、1,2-己二醇、1,3-丁二醇等。
另外,在本实施方式的水性喷墨油墨组合物中,上述的水溶性有机溶剂之中,根据获得耐擦性优异的记录物这一点,优选的是含有含氮溶剂。作为含氮溶剂,更详细地说,可列举例如N-甲基-2-吡咯烷酮、N-乙基-2-吡咯烷酮、N-乙烯基-2-吡咯烷酮、2-吡咯烷酮、N-丁基-2-吡咯烷酮、5-甲基-2-吡咯烷酮等。含氮溶剂作为上述的分散剂树脂、树脂微粒子等良好的溶解剂发挥作用。含氮溶剂的含量相对于油墨组合物的总质量,优选的是5.0质量%以上40质量%以下,更优选的是10质量%以上35质量%以下,特别是优选的是15质量%以上30质量%以下。
水溶性有机溶剂的含量的合计相对于油墨组合物的总质量,优选的是1.0质量%以上15质量%以下,更优选的是5质量%以上10质量%以下。
另外,沸点为280℃以上的有机溶剂有时会吸收油墨组合物的水分而使喷墨头附近的油墨组合物的粘度上升,因此,有时会降低喷墨头的吐出可靠性。另外,如果以高浓度含有沸点为280℃以上的有机溶剂,则记录介质上的油墨组合物的干燥性有时会降低。因此,在本实施方式中,油墨组合物不含有含量在油墨组合物中超过5质量%的标准沸点为280℃以上的有机溶剂,优选不含有含量超过3质量%的,更优选不含有含量超过2质量%的,进一步优选不含有含量超过1质量%的,特别优选不含有含量超过0.5质量%的标准沸点为280℃以上的有机溶剂。如果油墨组合物不含有含量超过5质量%的沸点为280℃以上的有机溶剂,则记录介质上的油墨组合物的干燥性提高,因此,能够形成渗色发生受到抑制的优异图像。另外,得到的记录物的发粘性降低,耐擦性优异。
沸点为280℃以上的有机溶剂,可以举例如甘油。甘油吸湿性高,沸点高,有时会导致头部堵塞和变成动作不良的原因。另外,甘油的防腐性能差,容易引起发霉或菌类繁殖,因此优选不将其包含在油墨组合物中。
1.2.5.表面活性剂
在本实施方式的水性喷墨油墨组合物优选含有表面活性剂。表面活性剂没有特别限制,可以列举炔二醇类表面活性剂,氟类表面活性剂以及有机硅类表面活性剂等,优选含有这些表面活性剂中的至少一种。
炔二醇类表面活性剂没有特别限制,但优选选自2,4,7,9-四甲基-5-癸炔-4,7-二醇和2,4,7,9-四甲基-5-癸炔-4,7-二醇的环氧烷加成物、以及2,4-二甲基-5-癸炔-4-醇和2,4-二甲基-5-癸炔-4-醇的环氧烷加成物中的一种以上。炔二醇类表面活性剂的市售品没有特别限定,例如可以列举Olfine104系列、OlfineE1010等E系列(商品名,Air Products公司制);Surfynol465、Surfynol61、Surfynol DF110D(商品名,由日信化学工业株式会社制造)等。炔二醇类表面活性剂可以单独使用一种,也可以两种以上组合使用。
氟类表面活性剂没有特别限制,可以列举例如:全氟烷基磺酸盐、全氟烷基羧酸盐、全氟烷基磷酸酯、全氟烷基环氧乙烷加成物、全氟烷基甜菜碱、全氟烷基氧化胺化合物。氟类表面活性剂的市售品没有特别的限定,可列举例如:Surflon S144、S145(商品名,AGC清美化学株式会社制造);FC-170C、FC-430、Fluorad-FC 4430(商品名,由住友3M株式会社制造);FSO、FSO-100、FSN、FSN-100、FS-300(商品名,由Dupont公司制造);FT-250、251(商品名,由株式会社Neos制造)。氟类表面活性剂可以单独使用一种,也可以两种以上组合使用。
有机硅类表面活性剂没有特别限制,其例子包括:聚硅氧烷类化合物、聚醚改性有机硅氧烷等。市售有机硅类表面活性剂没有特别限定,具体包括:BYK-306、BYK-307、BYK-333、BYK-341、BYK-345、BYK-346、BYK-347、BYK-348、BYK-349(以上均为商品名,由BYKChemie Japan公司制造)、KF-351A、KF-352A、KF-353、KF-354L、KF-355A、KF-615A、KF-945、KF-640、KF-642、KF-643、KF-6020、X-22-4515、KF-6011、KF-6012、KF-6015、KF-6017(以上均为商品名,由信越化学株式会社制造)等。
其中,炔二醇类表面活性剂能够进一步改善喷嘴的堵塞恢复性。另一方面,优选氟类表面活性剂和有机硅类表面活性剂,因为它们具有使油墨均匀地散布在记录介质上的作用,不会导致油墨的浓度不均匀或渗色。因此,本实施方式的水性喷墨油墨组合物优选含有有机硅类表面活性剂和氟类表面活性剂中的至少一种以及炔二醇类表面活性剂。
优选炔二醇类表面活性剂的含量的下限相对于油墨组合物的总质量为0.1质量%以上,更优选为0.3质量%以上,特别优选为0.5质量%以上。另一方面,优选含量的上限为5质量%以下,更优选为3质量%以下,特别优选为2质量%以下。当炔二醇类表面活性剂的含量在上述范围内时,可以容易地获得改善喷嘴的堵塞恢复性的效果。
优选氟类表面活性剂和有机硅类表面活性剂的含量的下限为0.5质量%以上,更优选为0.8质量%以上。另一方面,优选含量的上限为5质量%以下,更优选为3质量%以下。优选氟类表面活性剂和有机硅类表面活性剂的含量在上述范围内,因为这样具有均匀分散油墨的作用,不会导致油墨在记录介质上浓度不均匀或渗色。
1.2.6其它含有成分
本实施方式的水性喷墨油墨组合物可以进一步含有pH调整剂、聚烯烃蜡、防腐剂/防霉剂、防锈剂、螯合剂等。添加这些材料,能够进一步提高油墨组合物具有的特性。
作为pH调节剂,可以举出例如:磷酸二氢钾、磷酸氢二钠、氢氧化钠、氢氧化锂、氢氧化钾、氨、二乙醇胺、三乙醇胺、三异丙醇胺、碳酸钾、碳酸钠、碳酸氢钠等。
聚烯烃蜡例如有由乙烯、丙烯、丁烯等烯烃或其衍生物制备的蜡及其共聚物,具体可列举聚乙烯系蜡、聚丙烯系蜡、聚丁烯系蜡等。聚烯烃蜡可以使用市售品,具体可以使用:Nopcoat PEM 17(商品名,由San Nopco株式会社制造)、Chemipearl W4005(商品名,由三井化学株式会社制造)、AQUACER 515、AQUACER 593(以上为商品名,由BYK Chemie Japan公司制造)等。
从能够改善对形成在非吸墨性或低吸墨性记录介质上的图像的物理接触的滑动性,提高图像的耐擦性的角度考虑,优选添加聚烯烃蜡。聚烯烃蜡的含量相对于油墨组合物的总质量优选为0.01质量%以上10质量%以下,更优选0.05质量%以上1质量%以下。聚烯烃蜡的含量在上述范围内时,上述效果可充分表现出来。
防腐剂/防霉剂可以列举例如:苯甲酸钠、五氯苯酚钠、2-吡啶硫醇-1-氧化钠、山梨酸钠、脱氢乙酸钠、1,2-二苯并异噻唑啉-3-酮等等。市售品可以列举:Proxel XL 2、Proxel GXL(以上为商品名,由Avecia公司制造)、以及Denicide CSA、NS-500W(以上为商品名,由Nagase Chemtex株式会社制造)等。
防锈剂可以举出例如苯并三唑等。
螯合剂,可以举出例如:乙二胺四乙酸及其盐类(乙二胺四乙酸二氢二钠盐等)等。
1.2.7.制备油墨组合物的方法
本实施方式的水性喷墨油墨组合物可以通过将上述成分以任意顺序混合,根据需要进行过滤等除去杂质而得到。混合各成分的方法,优选使用将材料依次添加到装备有机械搅拌器、磁力搅拌器等搅拌装置的容器中,并进行搅拌和混合的方法。过滤方法,根据需要可以进行离心过滤、过滤器过滤等。
1.2.8.油墨组合物的物性
从图像质量和作为喷墨记录用油墨的可靠性之间的平衡的观点出发,本实施方式的水性喷墨油墨组合物,优选20℃下的表面张力为20mN/m以上40mN/m以下,更优选为20mN/m以上35mN/m以下。另外,表面张力的测量,例如可以通过使用自动表面张力计CBVP-Z(商品名,由协和界面科学株式会社制造),在20℃的环境下确认用油墨润湿铂板时的表面张力来测量。
另外,从同样的观点出发,本实施方式的水性喷墨油墨组合物在20℃下的粘度优选为3mPa·s以上10mPa·s以下,更优选为3mPa·s以上8mPa·s以下。粘度可以使用粘弹性测试仪(流变仪)MCR-300(商品名,由Pysica公司制造)在20℃的环境下测量。
并且,关于本实施方式的水性喷墨油墨组合物,水性喷墨油墨组合物在水性喷墨油墨组合物所含的水蒸发20质量%时的、在20℃的粘度上升率为200%以内。关于本实施方式的水性喷墨油墨组合物,虽然分散剂树脂与树脂微粒子容易在喷墨头内熔接而成为巨大粒子,但由于水性喷墨油墨组合物在水性喷墨油墨组合物所含的水蒸发20质量%时的、在20℃的粘度上升率为200%以内,由此会成为耐堵塞性优异的油墨,即使在喷墨头内油墨进行了干燥的情况下,也可确保喷墨头的吐出可靠性。因此,能够提供可兼得油墨的吐出可靠性与耐擦性优异的图像的水性喷墨油墨组合物。
这里,关于水蒸发20质量%时的油墨,例如能够将油墨放入50ml的样品瓶,以40℃的恒温槽蒸发从而调制。油墨中的水分量的测量例如能够使用红外线水分仪(商品名“FD-660”,株式会社kett科学研究所制)。
此外,关于本实施方式的水性喷墨油墨组合物,水的20质量%蒸发时的油墨的、20℃的粘度上升率优选的是160%以内,更优选的是140%以内,进一步优选的是120%以内。本实施方式的水性喷墨油墨组合物的粘度上升率处于上述范围,从而成为耐堵塞性更优异的油墨,能够形成耐擦性优异的图像,并且能够提供吐出可靠性优异的水性喷墨油墨组合物。
另外,关于本实施方式的水性喷墨油墨组合物,在水性喷墨油墨组合物所含的水蒸发20质量%时的、水性喷墨油墨组合物中所含的粒径20μm以上的粒子数优选的是1000个/ml以下,更优选的是500个/ml以下,进一步优选的是100个/ml以下,更加优选的是50个/ml以下,特别是优选的是30个/ml以下。在本实施方式的水性喷墨油墨组合物中,由于微粒子相互熔接而成为巨大粒子的粒径20μm以上的粒子数处于上述范围,从而成为耐堵塞性更优异的油墨,能够形成耐擦性优异的图像,并且能够提供吐出可靠性优异的水性喷墨油墨组合物。
并且,关于本实施方式的水性喷墨油墨组合物,在水性喷墨油墨组合物所含的水蒸发40质量%时的、水性喷墨油墨组合物中所含的粒径20μm以上的粒子数优选的是50000个/ml以下,更优选的是1000个/ml以下,进一步优选的是500个/ml以下,更加优选的是80个/ml以下,特别是优选的是60个/ml以下。在本实施方式的水性喷墨油墨组合物中,由于油墨干燥时的微粒子相互熔接而成为巨大粒子的粒径20μm以上的粒子数为上述范围,从而成为耐堵塞性更优异的油墨,能够形成耐擦性优异的图像,并且能够提供吐出可靠性优异的水性喷墨油墨组合物。
此外,在本实施方式中,油墨中的凝集体的数量例如能够使用AccuSizer(商品名“AccuSizer FX Nano dual”,株式会社BSS Japan制)来计数。
另外,关于本实施方式的水性喷墨油墨组合物,水性喷墨油墨组合物的屈服应力优选的是3.5以下,更优选的是2.0以下,进一步优选的是1.5以下,更加优选的是1.0以下,特别是优选的是0.5以下。由于水性喷墨油墨组合物的屈服应力为上述范围,从而能够提供吐出可靠性更优异的水性喷墨油墨组合物。
在水性喷墨油墨组合物的屈服应力的测量中,例如能够利用上述的流变仪求出油墨的剪切速度、剪切应力、并基于CASSON式计算出屈服应力。
1.3.反应液
接下来,对后述的喷墨记录方法中使用的反应液进行说明。在本实施方式中,在喷墨记录(后述的油墨组合物附着工序)之前,可以根据需要执行使用反应液的预处理,即执行反应液附着工序。通过执行反应液附着工序,可以改善图像质量并记录耐擦性更优异的图像。其中,所谓反应液,是含有使油墨组合物的组分凝集的凝集剂,或含氮溶剂等有机溶剂等的液体。
另外,在本实施方式中,反应液是指色材的含量为0.2质量%以下的处理液,而不是用于在记录介质上着色的上述油墨组合物,但在附着油墨组合物之前,是附着到记录介质时使用的辅助液。
1.3.1.凝集剂
在本实施方式中,反应液可以含有使油墨组合物的组分凝集的凝集剂。由于反应液含有凝聚剂,在后述的油墨组合物附着工序中,凝集剂迅速与油墨组合物中含有的树脂发生反应。然后,油墨组合物中的表面处理颜料和树脂的分散状态被破坏,表面处理颜料和树脂凝集。并且,由于该凝集物阻碍表面处理颜料对记录介质的渗透,因此,可以认为凝集物在改善记录图像的图像质量方面是优异的。
凝集剂的实例包括多价金属盐、阳离子聚合物和有机酸。这些凝集剂可以单独使用一种,或者两种以上组合使用。在这些凝集剂中,从与油墨组合物中含有的树脂的反应性优异的观点出发,优选使用选自多价金属盐和阳离子聚合物中的至少一种凝集剂。
多价金属盐由二价以上的多价金属离子和与这些多价金属离子结合的阴离子构成,是可溶于水的化合物。多价金属离子的具体实例包括:Ca2+、Cu2+、Ni2+、Mg2+、Zn2+、Ba2+等二价金属离子;以及Al3+、Fe3+、Cr3+等三价金属离子。阴离子可列举:Cl-、I-、Br-、SO4 2-、ClO3 -、NO3 -和HCOO-、CH3COO-等。在这些多价金属盐中,考虑到反应液的稳定性和作为凝集剂的反应性,优选钙盐和镁盐。
有机酸,可以举出例如:硫酸、盐酸、硝酸、磷酸、聚丙烯酸、乙酸、乙醇酸、丙二酸、苹果酸、马来酸、抗坏血酸、琥珀酸、戊二酸、富马酸、柠檬酸、酒石酸、乳酸、磺酸、正磷酸、吡咯烷酮羧酸、吡喃酮羧酸、吡咯羧酸、呋喃羧酸、吡啶羧酸、香豆酸、噻吩羧酸、烟酸或这些化合物的衍生物或其盐等。有机酸可以单独使用一种,也可以组合使用两种以上。
阳离子聚合物的实例包括:阳离子性聚氨酯树脂、阳离子性烯烃树脂、阳离子性烯丙胺树脂等。
阳离子性聚氨酯树脂,可以适当选择和使用已知的阳离子性聚氨酯树脂。作为阳离子性聚氨酯树脂,可以使用市售品,例如,Hydran CP-7010、CP-7020、CP-7030、CP-7040、CP-7050、CP-7060、CP-7610(以上为商品名,由大日本油墨化学工业株式会社制造)、Superflex 600、610、620、630、640、650(以上商品名,由第一工业制药株式会社制造)、聚氨酯乳液WBR-2120C、WBR-2122C(以上为商品名,由大成精细化工株式会社制造)等。
阳离子性烯烃树脂在其结构骨架中具有乙烯、丙烯等烯烃,可以适当地选择和使用公知的那些。此外,阳离子性烯烃树脂可以为分散在水中或含有有机溶剂等的溶剂中的乳液状态。阳离子性烯烃树脂,可以使用市售品,例如Arrow Base CB-1200、CD-1200(以上为商品名,由Unitika株式会社制造)等。
阳离子性烯丙胺树脂,可以适当选择和使用已知的阳离子性烯丙胺树脂,例如:聚烯丙胺盐酸盐、聚烯丙胺酰胺硫酸盐、烯丙胺盐酸盐·二烯丙胺盐酸盐共聚物、烯丙胺乙酸盐·二烯丙胺乙酸盐共聚物、烯丙胺乙酸盐·二烯丙胺乙酸盐共聚物、烯丙胺盐酸盐·二甲基烯丙胺盐酸盐共聚物、烯丙胺·二甲基烯丙胺共聚物、聚二烯丙胺盐酸盐、聚甲基二烯丙胺盐酸盐、聚甲基二烯丙酰胺硫酸盐、聚甲基二烯丙胺乙酸盐、聚二烯丙基二甲基氯化铵、二烯丙胺乙酸盐·二氧化硫共聚物、二烯丙基甲基乙基乙硫酸铵·二氧化硫共聚物、甲基二烯丙胺盐酸盐·二氧化硫共聚物、二烯丙基二甲基氯化铵·二氧化硫共聚物、二烯丙基二甲基氯化铵·丙烯酰胺共聚物等。这种阳离子性烯丙胺树脂可以使用市售品,例如:PAA-HCL-01、PAA-HCL-03、PAA-HCL-05、PAA-HCL-3L、PAA-HCL-10L、PAA-H-HCL、PAA-SA、PAA-01、PAA-03、PAA-05、PAA-08、PAA-15、PAA-15C、PAA-25、PAA-H-10C、PAA-D11-HCL、PAA-D41-HCL、PAA-D19-HCL、PAS-21CL、PAS-M-1L、PAS-M-1、PAS-22SA、PAS-M-1A、PAS-H-1L、PAS-H-5L、PAS-H-10L、PAS-92、PAS-92A、PAS-J-81L、PAS-J-81(以上为商品名,由Nittobo Medical株式会社制造)、HYMO Neo-600、Hymoloc Q-101、Q-311、Q-501、Hi-Max SC-505、SC-505(以上为商品名,由HYMO株式会社制造)等。
另外,也可以使用阳离子性表面活性剂。阳离子性表面活性剂的实例包括:伯胺、仲胺和叔胺盐型化合物、烷基胺盐、二烷基胺盐、脂肪族胺盐、苯扎溴铵盐、季铵盐、烷基季铵盐、烷基吡啶鎓盐、锍盐、鏻盐、鎓盐、咪唑啉鎓盐等。阳离子性表面活性剂的具体实例包括:月桂胺、椰子胺、松香胺等的盐酸盐、乙酸盐等、十二烷基三甲基氯化铵、十六烷基三甲基氯化铵、苄基三丁基氯化铵、苯扎氯铵、二甲基乙基月桂基乙硫酸铵、二甲基乙基辛基乙硫酸铵、三甲基月桂基盐酸铵、十六烷基吡啶鎓氯化物、十六烷基吡啶鎓溴化物、二羟基乙基月桂基胺、癸基二甲基苄基氯化铵、十二烷基二甲基苄基氯化铵、十四烷基二甲基氯化铵、十六烷基二甲基氯化铵、十八烷基二甲基氯化铵等。
反应液的凝集剂浓度在1kg反应液中可以为0.03mol/kg以上。另外,在1kg反应液中,可以为0.1mol/kg以上1.5mol/kg以下,也可以为0.2mol/kg以上0.9mol/kg以下。
此外,凝集剂的含量相对于反应液的总质量例如可以为0.1质量%以上25质量%以下,可以为1质量%以上20质量%以下,也可以为3质量%以上10质量%以下。
1.3.2.水
在本实施方式中,反应液优选以水为主要溶剂。该水是在将反应液附着到记录介质上之后通过干燥而蒸发和飞散的成分。水,优选离子交换水、超滤水、反渗透水、蒸馏水等纯水或超纯水等尽可能除去离子性杂质之后的水。另外,优选使用通过紫外线照射或过氧化氢添加等灭菌之后的水,因为长时间储存反应液时,可以防止霉菌和细菌的产生。反应液中所含的水的含量相对于反应液的总质量,可以为例如40质量%以上,优选为50质量%以上,更优选为60质量%以上,进一步优选为70质量%以上。
1.3.3.有机溶剂
在本实施方式中,反应液可以含有有机溶剂。通过含有有机溶剂,能够提高反应液对记录介质的润湿性。有机溶剂,可以使用与在上述油墨组合物中例示的相同的有机溶剂。有机溶剂的含量没有特别限制,例如可以相对于反应液的总质量为10质量%以上80质量%以下,优选为15质量%以上70质量%以下。
另外,反应液中的有机溶剂,与上述水性喷墨油墨组合物同样地,优选标准沸点超过280℃的水溶性有机溶剂的含量不超过5质量%,更优选为不超过3质量%,更优选为不超过2质量%以下,进一步优选为不超过1质量%,特别优选为不超过0.5质量%。在这种情况下,由于反应液的干燥性良好,反应液的干燥迅速进行,并且,得到的记录物的发粘性降低,耐擦性优异。
1.3.4.表面活性剂
在本实施方式中,可以在反应液中添加表面活性剂。通过添加表面活性剂,能够降低反应液的表面张力,并能够提高与记录介质的润湿性。在这些表面活性剂中,例如可以优选使用炔二醇类表面活性剂、有机硅类表面活性剂、氟类表面活性剂。这些表面活性剂的具体例,可以使用与上述的水性喷墨油墨组合物所例示的表面活性剂相同的表面活性剂。表面活性剂的含量没有特别限定,相对于反应液的总质量,可以设为0.1质量%以上1.5质量%以下。
1.3.5.其它组分
在本实施方式中,可以根据需要,将上述的pH调整剂、防腐剂/防霉剂、防锈剂、螯合剂等添加到反应液中。
1.3.6.制备反应液的方法
本实施方式中使用的反应液,可以通过适当的方法分散并混合上述各组分来制造。在充分搅拌上述各组分之后,进行过滤以除去引起堵塞的粗大颗粒和异物,由此能够获得目标反应液。
1.3.7.反应液的物性
在本实施方式中,在使用喷墨头吐出反应液时,优选20℃下的表面张力为20mN/m以上40mN/m以下,更优选为23mN/m以上35mN/m以下,进一步优选为25mN/m以上33mN/m以下。表面张力的测量,可以通过例如,使用自动表面张力计CBVP-Z(商品名,由协和界面科学株式会社制造),确认在20℃的环境中使用反应液润湿铂板时的表面张力来测量。
另外,从同样的观点出发,在本实施方式中,反应液在20℃下的粘度优选为3mPa·s以上且10mPa·s以下,更优选为3mPa·s以上且8mPa·s以下。测量粘度,例如可以使用流变仪MCR-300(商品名,由Pysica公司制造)在20℃的环境下测量。
1.4.记录介质
上述水性喷墨油墨组合物可以用于对各种记录介质的喷墨记录,其中,在非吸墨性或低吸墨性记录介质上记录时能够获得耐擦性优异的图像,可以优选使用。
作为油墨吸收性的记录介质,例如可列举高级纸、再生纸等普通纸、设有具有油墨吸收层的油墨接受层的喷墨专用纸等。
非吸墨性记录介质,可以举出例如,在没有进行用于喷墨记录的表面处理(即,不形成油墨吸收层)的塑料膜、纸张等基材上涂覆有塑料的基材、以及那些粘合有塑料膜的基材。这里塑料的实例包括:聚氯乙烯、聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚碳酸酯、聚苯乙烯、聚氨酯、聚乙烯、聚丙烯等。低吸墨记录介质的实例包括:艺术纸、涂布纸、亚光纸等印刷纸。在本说明书中,非吸墨性或低吸墨的记录介质也简称为“塑料介质”。
其中,本说明书中的“非吸墨性或低吸墨性记录介质”是指“从Bristow方法中的接触开始到30msec1/2为止的吸水量在10mL/m2以下的记录介质”。这种Bristow方法是在短时间内测量液体吸收量的方法中最流行的方法,也被日本纸浆技术协会(JAPAN TAPPI)所采用。有关测试方法的详细信息,请参阅“JAPAN TAPPI纸浆测试方法2000版”的标准编号51的“纸和纸板-液体吸收性测试方法-Bristow法”。
非吸墨性记录介质,例如可以使用在没有油墨吸收层的塑料膜、纸张等基材上涂布塑料的基材,或者粘合有塑料膜的基材等。这里塑料可以列举:聚氯乙烯、聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚碳酸酯、聚苯乙烯、聚氨酯、聚乙烯、聚丙烯等。
低吸墨性的记录介质,可列举表面上设置有用于接受油墨的涂布层的记录介质,例如,以纸张为基材的记录介质,可以举出艺术纸、涂布纸、亚光纸等印刷纸,在基材为塑料膜的情况下,可以列举在聚氯乙烯、聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚碳酸酯、聚苯乙烯、聚氨酯、聚乙烯、聚丙烯等的表面上涂布有亲水性聚合物的记录介质,以及和粘结剂一起涂布有二氧化硅、钛等颗粒的记录介质。这些记录介质也可以是透明的记录介质。
另外,它也可以用于表面上有凹凸的非吸墨性或低吸墨性的记录介质,例如压花介质等。
另外,在图1的喷墨记录装置1是串行式记录装置的情况下,记录介质M的优选宽度优选为3.2m以下。在这种情况下,在一次主扫描期间记录介质M面对喷墨头2的时间,即,在一次扫描期间未使用的喷嘴22从记录介质M接收热的时间是12秒或更少,从而可以抑制喷嘴22中的油墨组合物的干燥和组分变化,并能够减少树脂熔接到喷嘴22的内壁。结果,可以形成耐擦性优异的图像,并且获得吐出可靠性优异的喷墨记录方法。另外,记录介质的优选宽度的下限值是30cm以上。
2.喷墨记录方法
本实施方式的喷墨记录方法的特征在于,具备油墨组合物附着工序,使填充于喷墨头的压力室的油墨组合物经由喷嘴吐出而向记录介质附着,上述喷墨头在上述油墨组合物从上述压力室朝向上述喷嘴移动部分至上述喷嘴之间具备阶梯,上述油墨组合物是本实施方式的水性喷墨油墨组合物。以下,一边参照附图一边进行说明。
2.1.反应液附着工序
在本实施方式的喷墨记录方法中,也可以在油墨组合物附着工序之前,在使油墨组合物附着于记录介质之前,具有使上述的反应液向记录介质附着的反应液附着工序。通过进行反应液附着工序,能够记录提高了图像质量、耐擦性更优异的图像。
在反应液附着工序之前,优选的是利用图1所示的预热器7,或者在反应液附着工序时利用图1所示的IR加热器3或者电热板4已将记录介质M加热。通过使反应液附着于加热后的记录介质M上,使得吐出到记录介质M上的反应液在记录介质M上易于涂开,能够均匀地涂覆。因此,可与在后述的油墨组合物附着工序中附着的油墨充分反应,获得优异的图像质量。另外,由于反应液在记录介质M上均匀地涂覆,因此能够减少涂覆量。因此,能够防止获得的图像的耐擦性降低。
这里,使反应液向记录介质M附着时的记录介质M的表面的温度优选的是25℃以上60℃以下,更优选的是30℃以上50℃以下,进一步优选的是35℃以上45℃以下。在反应液的温度处于上述范围的情况下,能够将反应液均匀地涂覆于记录介质M,能够使图像质量提高。另外,能够抑制热量给喷墨头2的影响。
反应液附着工序的反应液的附着量优选的是10mg/inch2以下,更优选的是0.1~10mg/inch2,进一步优选的是0.3~5mg/inch2,特别优选的是0.5~3mg/inch2,更加特别优选的是0.7~2mg/inch2。另外,反应液附着工序的反应液的最大附着量优选的是0.5~10mg/inch2,更优选的是0.5~5mg/inch2,进一步优选的是0.7~3mg/inch2,特别优选的是0.7~2mg/inch2。若附着量、最大附着量为上述的范围,则易于获得更优异的图像质量,能够缩短附着工序的所需时间。由此,可防止反应液所含的标准沸点280℃以上的有机溶剂等向记录介质的附着量过多所引起的对记录物的负面影响,较为优选。
此外,反应液附着工序的反应液的附着量是在喷墨记录方法中,进行反应液附着工序与油墨组合物附着工序的区域中的、反应液附着工序的反应液的附着量,该区域至少具有附着量是该附着量的区域。
另外,反应液附着工序的反应液的最大附着量是在喷墨记录方法中,进行反应液附着工序与油墨组合物附着工序的区域中的、反应液附着工序的反应液的附着量为最大的区域的反应液的附着量。因此,也可以在进行反应液附着工序与油墨组合物附着工序的区域中具有附着量比最大附着量少的其他区域。
并且,优选的是,在进行反应液附着工序与油墨组合物附着工序的区域中,在油墨组合物的附着量为油墨组合物的最大附着量的区域中,反应液的附着量为上述的范围。此外,优选的是,在进行反应液附着工序与油墨组合物附着工序的区域中,在油墨组合物的附着量为油墨组合物的最大附着量的区域至油墨组合物的附着量为该最大附着量的60质量%的附着量的区域,反应液的附着量为上述的范围。
此外,反应液的附着如上述那样,可以通过喷墨头2的吐出来进行,可列举除此以外的方法、例如用辊涂机等涂覆反应液的方法、喷射反应液的方法等。另外,本实施方式的水性喷墨油墨组合物附着工序与反应液附着工序也可以同时进行。
2.2.油墨组合物附着工序
油墨组合物附着工序是将填充在图2所示的喷墨头2的压力室21内的油墨组合物通过喷嘴22吐出并附着于记录介质M的工序。通过该工序,在记录介质M的表面上形成由油墨组合物组成的图像。
其中,在本实施方式中,“图像”表示由一组点形成的记录图案,包括文本打印和实满版图像。另外,“满版图像”是指在由记录分辨率限定的最小记录单位区域的像素的所有像素上记录点,通常记录介质的记录区域被油墨覆盖,记录介质的背景不可见这样的图像图案。
在本实施方式中,喷墨头2在图2记载的油墨组合物从压力室21朝向喷嘴22移动的部分开始至喷嘴22之间具有阶梯22a。
优选记录介质每单位面积的油墨组合物的最大附着量为520mg/inch2,更优选为715mg/inch2,进一步优选为813mg/inch2。当记录介质的每单位面积的油墨组合物的最大附着量在上述范围内时,从能够记录有用的图像并且能够获得优异的图像质量的观点来看是优选的。
当将油墨组合物附着到记录介质M上时,优选将油墨组合物附着到加热的记录介质上。通过使油墨组合物附着在加热的记录介质上,记录介质M上的油墨组合物的干燥性得以提高,因此,能够抑制渗色的发生,油墨涂膜的涂膜性更优异,能够形成耐擦性优异的图像。
优选附着油墨时记录介质M的表面温度为25℃以上60℃以下,更优选为30℃以上50℃以下,更优选为35℃以上45℃以下。由此,从IR加热器3和平板加热器4接收的辐射热减少或消除,从而能够抑制喷墨头2中的油墨组合物的干燥和组分变化,能够抑制树脂熔接到喷墨头2的内壁并获得吐出可靠性优异的喷墨记录方法。
另外,在喷墨记录装置1是串行打印机的情况下,优选在一次主扫描中记录介质M与喷墨头2相对的时间为12秒以下。该时间段的上限更优选为10秒以下,特别优选为6秒以下。该时间段的下限优选为1秒以上,更优选为2秒以上,特别优选为3秒以上。一次主扫描期间记录介质M面对喷墨头2的时间等于一次扫描期间未使用的喷嘴22从记录介质M接收热的时间。换言之,如果该时间在上述范围内,则在一次主扫描期间未使用的喷嘴22从记录介质M接收热的时间足够短,从而能够抑制喷嘴22中的油墨组合物的干燥和组成变化,能够减少树脂熔接到喷嘴22的内壁。其结果,能够抑制连续打印时油墨的着落偏差,进一步提高喷嘴22的堵塞恢复性。
2.3.干燥过程
本实施方式的喷墨记录方法可以包括干燥工序,在上述油墨组合物附着工序之后,通过图1所示的固化加热器5干燥附着有油墨组合物的记录介质M的表面。由此,记录介质M上的油墨组合物中包含的树脂熔化,涂膜的成膜性优异,能够制作耐擦性优异的图像。优选固化加热器5的干燥温度为40℃以上120℃以下,更优选为60℃以上100℃以下,进一步优选为80℃以上90℃以下。干燥温度在上述范围内,成膜性和耐擦性会进一步提高。此外,也可以通过图1所示的冷却风扇6冷却记录介质M上的油墨组合物。在这种情况下,可以在记录介质M上进一步形成高密合性的油墨膜。
2.4.清洁工序
本实施方式的喷墨记录方法可以具有清洁工序,该工序通过用于吐出油墨并记录的压力产生装置以外的装置,即通过其它机构,而不是设置在喷墨头中用于吐出记录用油墨的机构,例如,通过来自喷墨头外部的作用从喷墨头排出油墨组合物。
如上所述,作为设置在喷墨头2上的用于吐出记录用油墨的机构,可以举出设置在压力室21中赋予油墨压力的压电元件等压电元件23。另一方面,清洁工序例如,是从外部向喷墨头2施加压力以从喷嘴22排出油墨组合物的工序。通过设置该工序,即使在担心树脂熔接在喷墨头2的内壁的情况下,也能够抑制这种情况,在改善堵塞性方面变得更好。
此外,在本实施方式的喷墨记录方法中,优选执行控制以进行1小时以上的记录而不执行上述清洁工序。通过以这种方式进行控制,可以消除随着该工序进行而中断记录等而导致降低记录速度,因而优选。即使在这样的情况下,通过使用上述油墨组合物,也能够抑制连续印字时的油墨着落偏差,形成耐擦性优异的图像,并获得吐出可靠性优异的喷墨记录方法。
另外,作为上述的另一机构,可以列举施加吸力(负压力),以及从头部的上游施加正压力等用于施加压力的机构。这些不是依靠喷墨头本身的功能进行的油墨排出(冲洗)。换句话说,它不是在记录时利用从喷墨头吐出油墨的功能进行的排墨。
而且,记录时间可以不连续,并且可以暂停,除非从外部施加压力到喷墨头以从喷嘴中排出油墨组合物。这里,记录时间是包括记录以及记录间隔之间的停止时间的记录时间。记录时间优选为1小时以上,更优选为1.5小时以上,进一步优选为2小时以上,特别优选为3小时以上。记录时间的上限不受限制,但优选10小时以下,更优选5小时以下,进一步优选4小时以下。
另外,本实施方式的喷墨记录方法,从上述观点出发,优选在一次记录时,记录中不进行上述清洗工序。另外,即使在记录之前或记录之后的至少一个时候执行上述清洁工序,考虑到以上几点,也是优选的。
如以上所示,在本实施方式的喷墨记录方法中,具备使喷墨头的压力室中填充的油墨组合物经由喷嘴吐出而向记录介质附着的油墨组合物附着工序,上述喷墨头在上述油墨组合物从上述压力室朝向上述喷嘴移动的部分开始至上述喷嘴之间具备阶梯,由于上述油墨组合物为本实施方式的水性喷墨油墨组合物,从而在使用了具有阶梯喷嘴的喷墨头的记录中,油墨涂膜的成膜性优异,能够形成耐擦性优异的图像,并且由于使用了耐堵塞性优异的油墨,因此能够提供即使在喷墨头内进行了油墨的干燥的情况下、吐出可靠性也优异的喷墨记录方法。
此外,本实施方式也可以设为上述的喷墨记录装置的控制方法。控制方法是利用喷墨记录装置所具备的控制部进行控制、以便进行上述的喷墨记录方法、清洁工序的控制方法。
3.实施例
以下,通过实施例以及比较例进一步具体地说明本发明的实施方式,但本实施方式并不限定于这些实施例。
3.1.油墨组合物的调制
以成为表1的配合比例的方式混合搅拌各成分,获得了油墨1~9。此外,表1中的数值全部表示质量%,以油墨组合物的总质量成为100质量%的方式添加了纯水。
【表1】
此外,使用的各材料如以下所述。
〈颜料〉
·PB15:3(大日精化工业株式会社制,商品名“CHROMOFINE BLUE”,C.I.颜料蓝15:3)
〈颜料分散剂树脂〉
·颜料分散剂树脂A(商品名“Joncryl586”,BASF株式会社制,苯乙烯·丙烯酸树脂)、颜料分散剂树脂B(商品名“BYK2015”,BYK Chemie Japan株式会社制,丙烯酸树脂)
〈表面活性剂〉
·BYK348(商品名,BYK Chemie Japan株式会制,硅酮类表面活性剂)、DF110D(商品名“SurfynolDF110D”,日信化学工业株式会社制,炔二醇类表面活性剂)
〈树脂微粒子〉
·苯乙烯·丙烯酸树脂(商品名“Arufon UF-5022”,东亚合成株式会社制,Tg75℃)、丙烯酸系树脂(商品名“JE-1056”,星光PMC株式会社制,Tg81℃)
3.2.反应液的调制
根据表2所记载的组成,将各成分混合·搅拌之后,用10μm的膜过滤器过滤,从而调制出反应液。此外,表2中的数值全部表示质量%,以反应液的总质量成为100质量%的方式添加了纯水。
【表2】
反应液
硫酸镁 6%
1,2-己二醇 5%
2-吡咯烷酮 15%
BYK348 0%
纯水 余量
此外,表2所示的成分中的BYK348是与上述的油墨中使用的相同的成分。
3.3.评价试验
首先,对于各油墨,测量了水蒸发20质量%时的油墨中的粒径20μm以上的粒子数、以及水蒸发40质量%时的油墨中的粒子数。水蒸发20质量%时的油墨通过将油墨装入50ml的样品瓶并在40℃的恒温槽中蒸发而调制。在油墨中的水分量的测量中,使用了红外线水分计(商品名“FD-660”,株式会社kett科学研究所制)。油墨中的凝集体的数量使用AccuSizer(商品名“AccuSizer FX Nano dual”,株式会社BSS Japan制)以Loop=5ml、DF2=50的条件测量。
此外,也测量了使水蒸发前的油墨的初始粘度与水的20质量%蒸发时的油墨的粘度。测量使用流变仪(商品名“MCR-300”,Physica公司制),以200rpm的条件测量。
接下来,使用各油墨进行记录,对获得的记录物,进行了耐擦性、显色以及堵塞性的评价。
【表3】
3.3.1.耐擦性的评价
向喷墨打印机(商品名“PX-G930”,精工爱普生株式会社制)填充油墨组合物以及反应液,记录了记录介质(透明打样胶片(Clear proof film),精工爱普生株式会社制)。具体而言,首先,将反应液以1440×1440dpi的分辨率,以1.0mg/inch2的附着量进行了喷墨涂覆。接下来,退绕记录介质,将油墨以720×720dpi的分辨率、10.0mg/inch2的附着量重叠地喷墨涂覆于反应液层,制作能够以100%的占空比记录的涂满图案并进行了使用。此时,以记录介质的表面温度成为表3所记载的温度的方式进行了控制。之后,使用学振型摩擦坚牢度试验机AB-301(商品名,tester产业株式会社制),对在室温(25℃)条件下的实验室中放置了1小时的记录物的记录面,确认负载200g下、用棉布擦拭20次时的记录面的剥离状态、油墨向棉布的转移状态,按照以下的基准评价了耐擦性。
(评价基准)
A:无损伤或者剥离。
B:存在轻触面积(stroke area)的1%以下的损伤或者剥离
C:存在轻触面积的1%以上、小于10%的损伤或者剥离
D:存在轻触面积的10%以上、小于50%的损伤或者剥离
E:存在轻触面积的50%以上的损伤或者剥离
3.3.2.显色的评价
测量在3.3.1.中获得的记录物的记录部的满版图案的OD值,按照以下的基准评价了记录物。此外,在测量中使用了分光光度计/分光放射亮度计Spectrolino(商品名,Gretag公司制)。
(评价基准)
A:记录部的OD值为1.5以上
B:记录部的OD值为1.2以上、小于1.5
C:记录部的OD值小于1.2
3.3.3.堵塞性(吐出可靠性)
向喷墨打印机(商品名“PX-H8000”,精工爱普生株式会社制)填充油墨组合物,以盖开放的状态放置1个月。之后,进行三次清洁,判定几只喷嘴缺失,按照以下的基准进行了评价。
(评价基准)
A:喷嘴缺失的数量为0只
B:喷嘴缺失的数量为1~5只
C:喷嘴缺失的数量为6~20只
D:喷嘴缺失的数量为21只以上
3.4.评价结果
将评价试验的结果表示在表3的下方。
在任一个实施例中,评价都为B以上,成为形成了耐擦性优异的图像、并且油墨的吐出可靠性优异的结果。通过实施例1、2的比较,使用了反应液时显色变高,通过实施例1、3的比较,成为记录温度高的一方耐擦性优异的结果。通过实施例1、4的比较,油墨中的水分蒸发40%时的粗大粒子的数量越少,越可抑制粘度的上升,显色、堵塞性的结果较好。通过实施例1、5的比较,成为油墨具有含氮溶剂时耐擦性优异的结果。通过实施例1、6的比较,油墨中的水分蒸发20%以及40%时的粗大粒子的数越少,越可抑制粘度的上升,耐擦性的结果较好。
与此相对,在比较例1中,含有20质量%以上的、与树脂之间的SP值差在2以内的溶剂,油墨中的水蒸发20质量%时的粘度上升率超过了200%,因此粗大粒子的数量增加,与实施例1比较,全部的评价降低,特别是,堵塞性恶化。
在比较例2中,油墨超过5质量%地含有甘油,因此粗大粒子的数增加,耐擦性、显色降低,但由于含有甘油,因此堵塞性良好。
在比较例3中,分散剂树脂与树脂微粒子的树脂的SP值之差超过2,而且含有甘油,因此即使含有很多粗大粒子,堵塞性也较良好,但耐擦性、显色降低。在比较例4中,分散剂树脂与树脂微粒子的树脂的SP值之差超过2,不含有甘油,因此全部的评价降低。在比较例5中,分散剂树脂与树脂微粒子的树脂的SP值之差超过2,油墨中的水蒸发20质量%时的粘度上升率超过200%,因此与比较例1相同,油墨中的水蒸发20质量%时的粘度上升率超过了200%,因此粗大粒子的数量增加,与实施例1比较,全部的评价降低。
根据以上,在实施例中,能够提供耐擦性高、吐出可靠性优异的喷墨记录方法。
本发明不限于前述实施方式,可以进行各种变形。例如,本发明包括与实施方式中说明的构成实际相同的构成(例如功能、方法以及结果相同的构成,或目的以及效果相同的构成)。另外,本发明包括替换在实施方式中说明的构成的非本质部分的构成。另外,本发明包括能够起到与在实施方式中说明的构成相同的作用效果的构成或者、能够实现相同的目的构成。另外,本发明包含对实施方式中说明的构成附加了公知技术的构成。

Claims (11)

1.一种水性喷墨油墨组合物,其特征在于,包含利用分散剂树脂分散后的颜料、树脂微粒子、水和有机溶剂,
所述水性喷墨油墨组合物不以超过5质量%的含量包含标准沸点为280℃以上的有机溶剂,
所述水性喷墨油墨组合物在所述水性喷墨油墨组合物所含的水蒸发20质量%时的、在20℃的粘度上升率为200%以内,
所述分散剂树脂与所述树脂微粒子的树脂包含相互的SP值之差为2以内的物质。
2.根据权利要求1所述的水性喷墨油墨组合物,其特征在于,
在所述水性喷墨油墨组合物所含的水蒸发20质量%时的、水性喷墨油墨组合物中所含的粒径20μm以上的粒子数为50个/ml以下。
3.根据权利要求1或2所述的水性喷墨油墨组合物,其特征在于,
在所述水性喷墨油墨组合物所含的水蒸发40质量%时的、水性喷墨油墨组合物中所含的粒径20μm以上的粒子数为1000个/ml以下。
4.根据权利要求1至3中任一项所述的水性喷墨油墨组合物,其特征在于,
与所述分散剂树脂或者所述树脂微粒子的树脂的SP值之差为2以内的有机溶剂的含量为20质量%以下。
5.根据权利要求1至4中任一项所述的水性喷墨油墨组合物,其特征在于,
与所述分散剂树脂以及所述树脂微粒子的树脂的SP值之差为2以内的有机溶剂的含量为10质量%以下。
6.根据权利要求1至5中任一项所述的水性喷墨油墨组合物,其特征在于,
所述分散剂树脂与树脂微粒子的树脂的SP值之差为0.5以上2以下。
7.一种喷墨记录方法,其特征在于,具备使填充于喷墨头的压力室的油墨组合物经由喷嘴吐出而向记录介质附着的油墨组合物附着工序,
所述喷墨头在所述油墨组合物从所述压力室朝向所述喷嘴移动的部分开始至所述喷嘴之间具备阶梯,
所述油墨组合物是权利要求1至6中任一项所述的水性喷墨油墨组合物。
8.根据权利要求7所述的喷墨记录方法,其特征在于,
具备使反应液向所述记录介质附着的工序。
9.根据权利要求7或8所述的喷墨记录方法,其特征在于,
在所述油墨组合物附着工序中,在使所述油墨组合物向所述记录介质附着时,使所述油墨组合物附着于加热后的所述记录介质。
10.根据权利要求7至9中任一项所述的喷墨记录方法,其特征在于,
所述喷墨头具有300dpi以上的喷嘴密度。
11.一种喷墨记录装置的控制方法,其特征在于,在进行以权利要求7至10中任一项所述的喷墨记录方法进行记录的控制的喷墨记录装置中,
无需进行通过来自所述喷墨头的外部的作用从所述喷墨头排出所述油墨组合物的清洁工序的方式,即可进行1小时以上记录。
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