CN108680564A - 一种高纯铈化合物中十四种痕量杂质稀土金属离子含量的检测方法 - Google Patents

一种高纯铈化合物中十四种痕量杂质稀土金属离子含量的检测方法 Download PDF

Info

Publication number
CN108680564A
CN108680564A CN201810479808.0A CN201810479808A CN108680564A CN 108680564 A CN108680564 A CN 108680564A CN 201810479808 A CN201810479808 A CN 201810479808A CN 108680564 A CN108680564 A CN 108680564A
Authority
CN
China
Prior art keywords
solution
sample
rare earth
kinds
concentration
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Withdrawn
Application number
CN201810479808.0A
Other languages
English (en)
Inventor
张衍
蔡华强
潘忠奔
段太成
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
SICHUAN RESEARCH CENTER OF NEW MATERIALS
Institute of Chemical Material of CAEP
Original Assignee
SICHUAN RESEARCH CENTER OF NEW MATERIALS
Institute of Chemical Material of CAEP
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by SICHUAN RESEARCH CENTER OF NEW MATERIALS, Institute of Chemical Material of CAEP filed Critical SICHUAN RESEARCH CENTER OF NEW MATERIALS
Priority to CN201810479808.0A priority Critical patent/CN108680564A/zh
Publication of CN108680564A publication Critical patent/CN108680564A/zh
Withdrawn legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • G—PHYSICS
    • G01—MEASURING; TESTING
    • G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
    • G01N21/00—Investigating or analysing materials by the use of optical means, i.e. using sub-millimetre waves, infrared, visible or ultraviolet light
    • G01N21/62—Systems in which the material investigated is excited whereby it emits light or causes a change in wavelength of the incident light
    • G01N21/71—Systems in which the material investigated is excited whereby it emits light or causes a change in wavelength of the incident light thermally excited
    • G01N21/73—Systems in which the material investigated is excited whereby it emits light or causes a change in wavelength of the incident light thermally excited using plasma burners or torches

Landscapes

  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Plasma & Fusion (AREA)
  • Nuclear Medicine, Radiotherapy & Molecular Imaging (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Analytical Chemistry (AREA)
  • Biochemistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Immunology (AREA)
  • Pathology (AREA)
  • Other Investigation Or Analysis Of Materials By Electrical Means (AREA)
  • Investigating Or Analyzing Non-Biological Materials By The Use Of Chemical Means (AREA)

Abstract

本发明公开了一种高纯铈化合物中十四种痕量杂质稀土金属离子含量的检测方法，包括以下步骤：第一步，配制测试所需溶液；第二步：样品前处理；第三步：样品基体分离；第四步：制备工作曲线溶液；第五步：绘制工作曲线；第六步：测定样品溶液中十四种杂质稀土金属离子含量；第七步：计算。本发明解决了现有电感耦合等离子体质谱方法中由于铈的多同位素性质形成氧化物及氢氧化物等干扰而无法应用于超高纯铈中杂质含量测定的问题。本发明的测定方法，操作简便、效率高、灵敏度高，各元素加标回收率为92.6～108.3％。

Description

一种高纯铈化合物中十四种痕量杂质稀土金属离子含量的检 测方法
技术领域
本发明涉及痕量元素分析检测技术领域，具体涉及超高纯铈(铈含量大于99.9999％，6N)化合物中痕量杂质稀土金属离子含量的检测方法。
背景技术
“高纯稀土”通常是指纯度高于99.99％的稀土金属及其化合物，大功率光纤激光器对掺杂稀土的纯度要求更高，通常要求达到99.999％(5N)以上。随着电子、光学和光电子等尖端科学技术的发展，高纯度稀土金属材料的需求量日益增大，为了开发稀土金属及其化合物的新特性，研究人员对原材料提出了更高的纯度要求，要求杂质含量为ppm(μg/g)级别甚至更低，纯度高于99.9999％(6N)的超高纯稀土化合物开发力度逐渐加大，因此超高纯稀土化合物纯度分析具有重大意义。目前高纯铈化合物中痕量稀土金属杂质的分析方法主要有化学光谱法、电感耦合等离子体发射光谱法(ICP-AES)和电感耦合等离子体质谱法(ICP-MS)等，其中化学光谱法存在取样量大、流程长等缺点；ICP-AES法谱线复杂，灵敏度较低而无法满足纯度99.999％(5N)以上高纯铈化合物的分析要求；ICP-MS法具有检出限低、灵敏度高、谱线简单等特点，被证明是最有效的痕量稀土元素检测手段之一，然而在传统ICP-MS测定过程中，由于铈具有136Ce(0.19——同位素丰度，下同)、138Ce(0.26)、140Ce(88.5)、142Ce(11.1)等多种同位素，测试过程中稀土基体会与氧元素的3个同位素16O(99.8)、17O(0.02)、18O(0.2)及1H(99.9)形成CeH+、CeO+、CeOH+、CeOH2 +和CeO2H+等多种多原子复合离子，从而对镧(La)、镨(Pr)、钆(Gd)、铽(Tb)等被测元素产生严重的质谱干扰，因此迫切需要开发新的适用于纯度高于99.9999％(6N)的超高纯铈化合物中杂质稀土金属离子含量的检测方法。
发明内容
本发明的主要目的是，提供一种超高纯铈(纯度大于99.9999％，6N)化合物痕量杂质稀土金属离子的三重四级杆串联电感耦合等离子体质谱(ICP-MS/MS)检测方法，能够准确定量检测超高纯铈(纯度大于99.9999％，6N)化合物中痕量杂质稀土金属离子含量，无需数学公式校正数据，解决现有检测方法中由于铈基体形成的多原子离子从而对被测元素产生的严重质谱干扰问题。
本发明的核心内容是通过基体分离方法，采用带有碰撞反应池的三重四级杆串联电感耦合等离子体质谱仪，对超高纯铈(纯度大于99.9999％，6N)化合物中的痕量杂质稀土金属含量进行检测。
本发明所使用的仪器为：带碰撞反应池的Agilent 8800三重四级杆串联电感耦合等离子体质谱仪(ICP-MS/MS，美国Agilent公司)，仪器配置x型透镜系统，镍采样锥和截取锥，玻璃同心雾化器，采用耐高基体进样系统(HMI)进行测定。
本发明所采用的技术方案是：高纯铈化合物中十四种痕量杂质稀土金属离子含量的检测方法，十四种稀土金属离子是钇Y、镧La、镨Pr、钕Nd、钐Sm、铕Eu、钆Gd、铽Tb、镝Dy、钬Ho、铒Er、铥Tm、镱Yb、镥Lu，包括以下步骤：
第一步：配制检测所需溶液
本检测方法中所用的水未做说明时指GB/T 6682规定的一级水(电阻率18.2MΩ.cm)；
ρ＝1.4g/mL的硝酸：超痕金属级(MOS)；
5％(V/V)硝酸溶液和2％(V/V)硝酸溶液：由硝酸与超纯水按比例配制，5％(V/V)硝酸溶液由5份硝酸和95份超纯水制成，2％(V/V)硝酸溶液由2份硝酸和98份超纯水制得，V/V指体积比。
pH＝4.0缓冲溶液：取三水乙酸钠54.4g以超纯水适量溶解，加92ml冰醋酸，超纯水稀释至1000ml；
2％(m/V)氢氧化钠溶液：准确称取2g氢氧化钠，适量水溶解后，转移至容量瓶，超纯水稀释至100mL；
高锰酸钾溶液：浓度为1.0～10.0g/L，以高锰酸钾和超纯水配制；
P507萃取剂：2-乙基己基膦酸单2-乙基己基酯浓度为0.01～0.10mol/L；
0.05mol/L P507/正己烷溶液：准确称取2-乙基己基膦酸单2-乙基己基酯1.40g，以100mL正己烷溶解定容制得；
所述三水乙酸钠、冰醋酸、氢氧化钠、高锰酸钾、2-乙基己基膦酸单2-乙基己基酯和正己烷均为优级纯；
第二步：样品前处理
准确称取质量m＝0.1000g的样品，于PFA消解罐中，加入1.0mLρ＝1.4g/mL的硝酸(MOS)，加热使样品完全溶解，冷却后转移至容量瓶，加入去离子水定容至25mL(体积为V0)，得到样品溶液，同时制作样品空白溶液；
第三步：样品基体分离
准确移取5.0mL(体积为V1)上步所制得的样品溶液及样品空白溶液于石英烧杯中，加入2％(m/V)氢氧化钠溶液调节溶液pH至3.0～6.0，将溶液分别转移至分液漏斗中，依次加入15.0mL pH＝4.0缓冲溶液、1.0～5.0mL 5.0mg/mL的高锰酸钾溶液、5～30mL P507/正己烷溶液，振摇1～10min，静置后弃去水层，往剩余有机相中加入1％～30％(V/V)硝酸水溶液，进行反向萃取，静置后分离有机相，水相用5％(V/V)硝酸溶液准确定容至20.0mL，得到分离基体后的样品溶液(体积为V2)及样品空白溶液(体积为V3)，待测；
第四步：制备工作曲线溶液
取含钇、镧、镨、钕、钐、铕、钆、铽、镝、钬、铒、铥、镱和镥的多元素稀土元素混合标准储备液(持国家一级标准证书，由国家标准物质研究中心提供)，100mg/L，将该标准储备液以2％(V/V)硝酸溶液逐级稀释得到3～10个浓度梯度的溶液，浓度梯度分布在0.0～100.0μg/L，制得工作曲线溶液；取铯元素(Cs)标准储备液，用超纯水稀释至0.01～10.0mg/L，作内标溶液；
第五步：绘制工作曲线
使用带碰撞反应池的三重四级杆串联电感耦合等离子体质谱仪(ICP-MS/MS)进行测定，以氩气(Ar)作为载气，氦气(He)及氧气(O2)作为碰撞/反应池气体，设置好仪器的测量参数，其中钇、镧、钕、钐、铕、镝、钬、铒、铥、镱元素采用氦气碰撞模式(He模式)进行测定，镨、钆、铽、镥元素采用氧气质量转移模式(O2模式)进行测定，测试过程中使用1.0mg/L铯溶液作在线内标，分别测定第四步中所制得的不同浓度的工作曲线溶液中十四种稀土金属离子的浓度，以各元素的多元素稀土元素混合溶液信号强度纵坐标，以多元素稀土元素混合溶液浓度为横坐标，使用仪器自带软件绘制得到十四种稀土金属离子浓度与信号强度工作曲线；
第六步：测定样品溶液中十四种稀土金属离子含量
使用带碰撞反应池的三重四级杆串联电感耦合等离子体质谱仪(ICP-MS/MS)进行测定，以氩气作为载气，氦气及氧气作为碰撞/反应池气体，设置好仪器的测量参数，测试过程中使用1.0mg/L铯溶液作在线内标，对第三步中制得的样品溶液及样品空白溶液中的十四种稀土金属离子浓度进行测定，测试结果使用仪器自带软件根据第五步中绘制的工作曲线直接计算得到，样品中各元素含量测试结果为cx1，样品空白中各元素测试结果为cx0，，其中x代表各元素；
第七步：计算
原始样品中各稀土杂质元素的质量分数以ωx表示，并按照如下公式计算：
即：
其中：
m——第二步中准确称量所得样品质量，单位为克；
V2——第三步中制得的分析样品溶液体积，单位为毫升；
V3——第三步中制得样品空白溶液体积，单位为毫升；
cx1——第六步中仪器测试所得样品溶液中稀土金属含量，单位为纳克每毫升；
cx0——第六步中测试所得样品空白溶液中稀土金属含量，单位为纳克每毫升；
V0——第二步中样品溶液总体积，单位为毫升；
V1——第三步中分取样品溶液体积，单位为毫升。
原始样品铈化合物中铈元素含量ωCe为：
其中：
∑ωx——样品中各稀土金属杂质含量总和；
MCe——样品中铈元素原子质量，单位为克每摩尔；
Ms——样品分子质量，单位为克每摩尔。
所述的高纯铈化合物中十四种痕量杂质稀土金属离子含量的检测方法，其通过基体分离方法，采用带有碰撞反应池的三重四级杆串联电感耦合等离子体质谱仪，对纯度大于99.9999％的超高纯铈化合物中的痕量稀土金属杂质直接进行检测，无需数学公式校正数据。
所述的高纯铈化合物中十四种痕量杂质稀土金属离子含量的检测方法，其第一步配制高锰酸钾溶液的浓度为5.0mg/mL。
所述的高纯铈化合物中十四种痕量杂质稀土金属离子含量的检测方法，其第二步中所述样品的质量按如下规则称取：样品纯度在99.99999％～99.9999％之间时，称取样品质量为0.10g，称取时精确至0.0001g，加热PFA消解罐的温度为80℃～120℃。
所述的高纯铈化合物中十四种痕量杂质稀土金属离子含量的检测方法，其第三步中，调节溶液的pH＝4.0，高锰酸钾溶液用量为2.0mL，萃取时P507/正己烷溶液体积为20mL，萃取振摇时间1min，反向萃取及定容时硝酸水溶液体积浓度为5％，反向萃取振摇时间1～10min。
所述的高纯铈化合物中十四种痕量杂质稀土金属离子含量的检测方法，其第四步中，待测元素工作曲线浓度梯度为4个，浓度分别为0.0μg/L、1.0μg/L、2.0μg/L、5.0μg/L，在线内标溶液浓度为1mg/L。
所述的高纯铈化合物中十四种痕量杂质稀土金属离子含量的检测方法，其第五步中，采用氦气碰撞模式进行测定时，具体仪器测量参数为：扫描模式MS/MS，RF功率1550W，池气体为氦气，池气体流速1.0～10.0mL/min，八级杆偏置电压-18V，动能歧视电压5V，反应池出口电压-60V，偏转透镜电压10V，板透镜电压-80V，采集峰形3点模式，扫描/重复次数100次，数据分析方法为外标法；采用氧气质量转移模式进行测定时，具体仪器测量参数为：扫描模式MS/MS，RF功率1550W，池气体为氧气，氧气浓度10～50％(Ar平衡)，池气体流速1.0～10.0mL/min，八级杆偏置电压-18V，动能歧视电压5V，反应池出口电压-60V，偏转透镜电压10V，板透镜电压-80V，采集峰形3点模式，扫描/重复次数100次，数据分析方法为外标法；其中在线内标溶液元素为铯，在线内标溶液浓度为0.01～10.0mg/L。
所述的高纯铈化合物中十四种痕量杂质稀土金属离子含量的检测方法，其第六步中，使用带碰撞反应池的三重四级杆串联电感耦合等离子体质谱仪对稀土杂质元素含量进行测定，具体仪器测量参数同第五步，各元素测量同位素及离子对分别为：氦气碰撞模式：钇89Y、镧139La、钕144Nd、钐147Sm、铕151Eu、、镝162Dy、钬165Ho、铒166Er、铥169Tm、镱172Yb；氧气质量转移模式：镨141Pr→157、钆159Gd→175、铽160Tb→176、镥175Lu→191。
与现有技术相比，本发明至少具有以下有益效果：本发明提供的一种超高纯铈(纯度大于99.9999％，6N)化合物痕量杂质稀土金属离子的三重四级杆电感耦合等离子体串联质谱(ICP-MS/MS)检测方法，操作简单、测试灵敏度高、无需数学公式校正数据，其中各元素检测限分别为钇≥0.010mg/L、镧≥0.010mg/L、镨≥0.002mg/L、钕≥0.010mg/L、钐≥0.007mg/L、铕≥0.001mg/L、钆≥0.010mg/L、铽≥0.001mg/L、镝≥0.003mg/L、钬≥0.002mg/L、铒≥0.001mg/L、铥≥0.002mg/L、镱≥0.003mg/L、镥≥0.002mg/L，如表1所示，各元素加标回收率为92.6～108.3％，解决了现有检测方法中由于铈基体形成的多原子离子从而对被测元素产生的严重质谱干扰问题。
表1 ICP-MS/MS对高纯氧化铈中杂质稀土金属元素含量测定加标回收率表
具体实施方式
为了使本发明的目的、技术方案及优点更加清楚明白，以下结合实施例，对本发明进行进一步详细说明。应当理解，此处所描述的具体实施例仅仅用以解释本发明，并不用于限定本发明。
本发明测定超高纯铈(铈含量大于99.9999％，6N)化合物中十四种杂质稀土金属离子(钇Y、镧La、镨Pr、钕Nd、钐Sm、铕Eu、钆Gd、铽Tb、镝Dy、钬Ho、铒Er、铥Tm、镱Yb、镥Lu)的含量。
实施例一
本实施例测定超高纯氧化铈(CeO2)中十四种杂质稀土金属离子含量，包含以下步骤：
第一步：配制测试所需溶液
本实验用水为GB/T 6682规定的一级水(电阻率18.2MΩ.cm)。
硝酸(ρ＝1.4g/mL)：超痕金属级(MOS)。
5％(V/V)硝酸溶液：取硝酸5份+95份超纯水配制而得。
2％(V/V)硝酸溶液：取硝酸2份+98份超纯水配制而得。
过氧化氢(H2O2)：超痕金属级(MOS)
pH＝4.0缓冲溶液：取三水乙酸钠(优级纯)54.4g以超纯水适量溶解，加92ml冰醋酸(优级纯)，超纯水稀释至1000ml。
2％(m/V)氢氧化钠溶液：准确称取2g氢氧化钠(优级纯)，适量水溶解后，转移至容量瓶，超纯水稀释至100mL。
5.0mg/mL高锰酸钾溶液：准确称取0.5g高锰酸钾(优级纯)，适量水溶解后，转移至容量瓶，超纯水稀释至100mL。
P507(2-乙基己基膦酸单2-乙基己基酯)萃取剂：优级纯。
0.05mol/L P507/正己烷溶液液：准确称取P507萃取剂1.40g，以100mL正己烷(优级纯)溶解定容制得。
第二步：样品前处理
取2个30mL PFA消解罐，准确称取CeO2样品质量m＝0.1000g(精确至0.0001g)于其中一个PFA消解罐中，另一个PFA消解罐不加入样品作为流程空白，分别向2个消解罐中加入1.0mLρ＝1.4g/mL超痕金属级硝酸及1.0mL超痕金属级H2O2，于120℃加热30分钟，直至样品完全溶解，冷却后分别转移至容量瓶，加入去离子水定容至25.0mL(V0)，分别制得CeO2样品溶液及样品空白溶液。
第三步：样品基体分离
分别准确移取5.0mL(V1)上步所制得样品溶液及样品空白溶液于石英烧杯中，加入2％氢氧化钠溶液调节溶液pH至4.0，将溶液分别转移至分液漏斗中，依次加入15.0mL缓冲溶液(pH＝4.0)，2.0mL高锰酸钾溶液(5.0mg/mL)，20.0mL P507/正己烷溶液，振摇1分钟，静置后弃去水层，往剩余有机相中加入5％(V/V)硝酸水溶液，进行反向萃取，静置后分离有机相，水相用5％(V/V)硝酸溶液准确定容至20.0mL，得到分离基体后的样品溶液(体积为V2)及样品空白溶液(体积为V3)，待测。
第四步：制备工作曲线溶液
取多元素稀土元素混合标准储备液(持国家一级标准证书，由国家标准物质研究中心提供)，含钇(Y)、镧(La)、镨(Pr)、钕(Nd)、钐(Sm)、铕(Eu)、钆(Gd)、铽(Tb)、镝(Dy)、钬(Ho)、铒(Er)、铥(Tm)、镱(Yb)、镥(Lu)，100mg/L，将上述溶液以2％(V/V)硝酸溶液逐级稀释为0.0μg/L、1.0μg/L、2.0μg/L、5.0μg/L溶液，制得工作曲线溶液。
取铯(Cs)元素标准储备液(持国家一级标准证书，由国家标准物质研究中心提供)，100mg/L，用超纯水稀释至1.0mg/L，作内标溶液。
第五步：绘制工作曲线
使用带碰撞反应池的三重四级杆串联电感耦合等离子体质谱仪(ICP-MS/MS)进行测定，以氩气(Ar)作为载气，氦气(He)及氧气(O2)作为碰撞/反应池气体。设置好仪器的测量参数，其中钇(Y)、镧(La)、钕(Nd)、钐(Sm)、铕(Eu)、镝(Dy)、钬(Ho)、铒(Er)、铥(Tm)、镱(Yb)元素采用氦气碰撞模式(He模式)进行测定，镨(Pr)、钆(Gd)、铽(Tb)、镥(Lu)元素采用氧气质量转移模式(O2模式)进行测定，测试过程中使用1.0mg/L铯(Cs)溶液作在线内标，分别测定第四步中所制得的四份工作曲线溶液中十四种稀土金属离子的浓度，以各元素的多元素稀土元素混合溶液信号强度纵坐标，以多元素稀土元素混合溶液浓度为横坐标，使用仪器自带软件绘制得到十四种稀土金属离子浓度与信号强度工作曲线。
第六步：测定样品溶液中十四种稀土金属离子含量
使用带碰撞反应池的三重四级杆串联电感耦合等离子体质谱仪(ICP-MS/MS)进行测定，以氩气(Ar)作为载气，氦气(He)及氧气(O2)作为碰撞/反应池气体。设置好仪器的测量参数，测试过程中使用1.0mg/L铯(Cs)溶液作在线内标，对第三步中制得的样品溶液及样品空白溶液中的十四种稀土金属离子(钇Y、镧La、镨Pr、钕Nd、钐Sm、铕Eu、钆Gd、铽Tb、镝Dy、钬Ho、铒Er、铥Tm、镱Yb、镥Lu)浓度进行测定，测试结果使用仪器自带软件根据第五步中绘制的工作曲线直接计算得到，样品中各元素含量测试结果为cx1(x代表各元素)，样品空白中各元素测试结果为cx0。
第七步：计算
原始样品中各稀土杂质元素的质量分数以ωx(％)表示，并按照如下公式计算：
即：
其中：
m——第二步中准确称量所得样品质量，单位为克(g)；
V2——第三步中制得的分析样品溶液体积，单位为毫升(mL)；
V3——第三步中制得样品空白溶液体积，单位为毫升(mL)；
cx1——第六步中仪器测试所得样品溶液中稀土金属含量，单位为纳克每毫升(ng/mL)；
cx0——第六步中测试所得样品空白溶液中稀土金属含量，单位为纳克每毫升(ng/mL)；
V0——第二步中样品溶液总体积，单位为毫升(mL)；
V1——第三步中分取样品溶液体积，单位为毫升(mL)。
原始样品铈化合物中铈元素含量ωCe(％)为：
其中：
∑ωx——样品中各稀土金属杂质含量总和；
MCe——样品中铈元素原子质量，单位为克每摩尔(g/mol)；
Ms——样品分子质量，单位为克每摩尔(g/mol)。
经过计算，本实施例中各种杂质稀土金属离子含量如下所示：
表2 各元素测试值与计算值
经计算，该氧化铈(CeO2)样品中铈元素含量为99.99999％。
实施例二
本实施例测定超高纯碳酸铈(Ce(CO3)2)中十四种杂质稀土金属离子含量，包含以下步骤：
第一步：配制测试所需溶液
本实验用水为GB/T 6682规定的一级水(电阻率18.2MΩ.cm)。
硝酸(ρ＝1.4g/mL)：超痕金属级(MOS)。
5％(V/V)硝酸溶液：取硝酸5份+95份超纯水配制而得。
2％(V/V)硝酸溶液：取硝酸2份+98份超纯水配制而得。
过氧化氢(H2O2)：超痕金属级(MOS)
pH＝4.0缓冲溶液：取三水乙酸钠(优级纯)54.4g以超纯水适量溶解，加92ml冰醋酸(优级纯)，超纯水稀释至1000ml。
2％(m/V)氢氧化钠溶液：准确称取2g氢氧化钠(优级纯)，适量水溶解后，转移至容量瓶，超纯水稀释至100mL。
5.0mg/mL高锰酸钾溶液：准确称取0.5g高锰酸钾(优级纯)，适量水溶解后，转移至容量瓶，超纯水稀释至100mL。
P507(2-乙基己基膦酸单2-乙基己基酯)萃取剂：优级纯。
0.05mol/L P507/正己烷溶液液：准确称取P507萃取剂1.40g，以100mL正己烷(优级纯)溶解定容制得。
第二步：样品前处理
取2个30mL PFA消解罐，准确称取碳酸铈(Ce(CO3)2)样品质量m＝0.1000g(精确至0.0001g)于其中一个PFA消解罐中，另一个PFA消解罐不加入样品作为流程空白，分别向2个消解罐中加入1.0mL硝酸，于120℃加热30分钟，直至样品完全溶解，冷却后分别转移至容量瓶，加入去离子水定容至25.0mL(V0)，分别制得Ce(CO3)2样品溶液及样品空白溶液。
第三步：样品基体分离
分别准确移取5.0mL(V1)上步所制得样品溶液及样品空白于石英烧杯中，加入2％氢氧化钠溶液调节溶液pH至4.0，将溶液分别转移至分液漏斗中，依次加入15.0mL缓冲溶液(pH＝4.0)，2.0mL高锰酸钾溶液(5.0mg/mL)，20.0mL P507/正己烷溶液，振摇1分钟，静置后弃去水层，往剩余有机相中加入5％硝酸水溶液，进行反向萃取，静置后分离有机相，水相用5％硝酸溶液准确定容至20.0mL，得到分离基体后的样品溶液(体积为V2)及样品空白溶液(体积为V3)，待测。
第四步：制备工作曲线溶液
取多元素稀土元素混合标准储备液(持国家一级标准证书，由国家标准物质研究中心提供)，含钇(Y)、镧(La)、镨(Pr)、钕(Nd)、钐(Sm)、铕(Eu)、钆(Gd)、铽(Tb)、镝(Dy)、钬(Ho)、铒(Er)、铥(Tm)、镱(Yb)、镥(Lu)，100mg/L，将上述溶液以2％硝酸逐级稀释为0.0μg/L、1.0μg/L、2.0μg/L、5.0μg/L溶液，制得工作曲线溶液。
取铯(Cs)元素标准储备液(持国家一级标准证书，由国家标准物质研究中心提供)，100mg/L，用超纯水稀释至1.0mg/L，作内标溶液。
第五步：绘制工作曲线
使用带碰撞反应池的三重四级杆串联电感耦合等离子体质谱仪(ICP-MS/MS)进行测定，以氩气(Ar)作为载气，氦气(He)及氧气(O2)作为碰撞/反应池气体。设置好仪器的测量参数，其中钇(Y)、镧(La)、钕(Nd)、钐(Sm)、铕(Eu)、镝(Dy)、钬(Ho)、铒(Er)、铥(Tm)、镱(Yb)元素采用氦气碰撞模式(He模式)进行测定，镨(Pr)、钆(Gd)、铽(Tb)、镥(Lu)元素采用氧气质量转移模式(O2模式)进行测定，测试过程中使用1.0mg/L铯(Cs)溶液作在线内标，分别测定第四步中所制得的四份工作曲线溶液中十四种稀土金属离子的浓度，以各元素的多元素稀土元素混合溶液信号强度纵坐标，以多元素稀土元素混合溶液浓度为横坐标，使用仪器自带软件绘制得到十四种稀土金属离子浓度与信号强度工作曲线。
第六步：测定样品溶液中十四种稀土金属离子含量
使用带碰撞反应池的三重四级杆串联电感耦合等离子体质谱仪(ICP-MS/MS)进行测定，以氩气(Ar)作为载气，氦气(He)及氧气(O2)作为碰撞/反应池气体。设置好仪器的测量参数，测试过程中使用1.0mg/L铯(Cs)溶液作在线内标，对第三步中制得的样品溶液及样品空白溶液中的十四种稀土金属离子(钇Y、镧La、镨Pr、钕Nd、钐Sm、铕Eu、钆Gd、铽Tb、镝Dy、钬Ho、铒Er、铥Tm、镱Yb、镥Lu)浓度进行测定，测试结果使用仪器自带软件根据第五步中绘制的工作曲线直接计算得到，样品中各元素含量测试结果为cx1(x代表各元素)，样品空白中各元素测试结果为cx0。
第七步：计算
原始样品中各稀土杂质元素的质量分数以ωx(％)表示，并按照如下公式计算：
即：
其中：
m——第二步中准确称量所得样品质量，单位为克(g)；
V2——第三步中制得的分析样品溶液体积，单位为毫升(mL)；
V3——第三步中制得样品空白溶液体积，单位为毫升(mL)；
cx1——第六步中仪器测试所得样品溶液中稀土金属含量，单位为纳克每毫升(ng/mL)；
cx0——第六步中测试所得样品空白溶液中稀土金属含量，单位为纳克每毫升(ng/mL)；
V0——第二步中样品溶液总体积，单位为毫升(mL)；
V1——第三步中分取样品溶液体积，单位为毫升(mL)。
原始样品铈化合物中铈元素含量ωCe(％)为：
其中：
∑ωx——样品中各稀土金属杂质含量总和；
MCe——样品中铈元素原子质量，单位为克每摩尔(g/mol)；Ms——样品分子质量，单位为克每摩尔(g/mol)。
经过计算，本实施例中各种杂质稀土金属离子含量如下所示：
表3 各元素测试值与计算值
经计算，该Ce(CO3)2样品中铈元素含量为99.99999％。
实施例三
本发明测定超高纯四(2,2,6,6-四甲基-3,5-庚二酮)铈(Ce(TMHD)4)中十四种杂质稀土金属离子含量，包含以下步骤：
第一步：配制测试所需溶液
本实验用水为GB/T 6682规定的一级水(电阻率18.2MΩ.cm)。
硝酸(ρ＝1.4g/mL)：超痕金属级(MOS)。
5％(V/V)硝酸溶液：取硝酸5份+95份超纯水配制而得。
2％(V/V)硝酸溶液：取硝酸2份+98份超纯水配制而得。
过氧化氢(H2O2)：超痕金属级(MOS)
pH＝4.0缓冲溶液：取三水乙酸钠(优级纯)54.4g以超纯水适量溶解，加92ml冰醋酸(优级纯)，超纯水稀释至1000ml。
2％(m/V)氢氧化钠溶液：准确称取2g氢氧化钠(优级纯)，适量水溶解后，转移至容量瓶，超纯水稀释至100mL。
5.0mg/mL高锰酸钾溶液：准确称取0.5g高锰酸钾(优级纯)，适量水溶解后，转移至容量瓶，超纯水稀释至100mL。
P507(2-乙基己基膦酸单2-乙基己基酯)萃取剂：优级纯。
0.05mol/L P507/正己烷溶液液：准确称取P507萃取剂1.40g，以100mL正己烷(优级纯)溶解定容制得。
第二步：样品前处理
取2个30mL PFA消解罐，准确称取Ce(TMHD)4样品质量m＝0.1000g(精确至0.0001g)于其中一个PFA消解罐中，另一个PFA消解罐不加入样品作为流程空白，分别向2个消解罐中加入1.0mLρ＝1.4g/mL超痕金属级硝酸，于120℃加热30分钟，直至样品完全溶解，冷却后分别转移至容量瓶，加入去离子水定容至25.0mL(V0)，分别制得Ce(TMHD)4样品溶液及样品空白溶液。
第三步：样品基体分离
分别准确移取5.0mL(V1)上步所制得样品溶液及样品空白于石英烧杯中，加入2％氢氧化钠溶液调节溶液pH至4.0，将溶液分别转移至分液漏斗中，依次加入15.0mL缓冲溶液(pH＝4.0)，2.0mL高锰酸钾溶液(5.0mg/mL)，20.0mL P507/正己烷溶液，振摇1分钟，静置后弃去水层，往剩余有机相中加入5％硝酸水溶液，进行反向萃取，静置后分离有机相，水相用5％硝酸准确定容至20.0mL，得到分离基体后的样品溶液(体积为V2)及样品空白溶液(体积为V3)，待测。
第四步：制备工作曲线溶液
取多元素稀土元素混合标准储备液(持国家一级标准证书，由国家标准物质研究中心提供)，含钇(Y)、镧(La)、镨(Pr)、钕(Nd)、钐(Sm)、铕(Eu)、钆(Gd)、铽(Tb)、镝(Dy)、钬(Ho)、铒(Er)、铥(Tm)、镱(Yb)、镥(Lu)，100mg/L，将上述溶液以2％硝酸逐级稀释为0.0μg/L、1.0μg/L、2.0μg/L、5.0μg/L溶液，制得工作曲线溶液。
取铯(Cs)元素标准储备液(持国家一级标准证书，由国家标准物质研究中心提供)，100mg/L，用超纯水稀释至1.0mg/L，作内标溶液。
第五步：绘制工作曲线
使用带碰撞反应池的三重四级杆串联电感耦合等离子体质谱仪(ICP-MS/MS)进行测定，以氩气(Ar)作为载气，氦气(He)及氧气(O2)作为碰撞/反应池气体。设置好仪器的测量参数，其中钇(Y)、镧(La)、钕(Nd)、钐(Sm)、铕(Eu)、镝(Dy)、钬(Ho)、铒(Er)、铥(Tm)、镱(Yb)元素采用氦气碰撞模式(He模式)进行测定，镨(Pr)、钆(Gd)、铽(Tb)、镥(Lu)元素采用氧气质量转移模式(O2模式)进行测定，测试过程中使用1.0mg/L铯(Cs)溶液作在线内标，分别测定第四步中所制得的四份工作曲线溶液中十四种稀土金属离子的浓度，以各元素的多元素稀土元素混合溶液信号强度纵坐标，以多元素稀土元素混合溶液浓度为横坐标，使用仪器自带软件绘制得到十四种稀土金属离子浓度与信号强度工作曲线。
第六步：测定样品溶液中十四种稀土金属离子含量
使用带碰撞反应池的三重四级杆串联电感耦合等离子体质谱仪(ICP-MS/MS)进行测定，以氩气(Ar)作为载气，氦气(He)及氧气(O2)作为碰撞/反应池气体。设置好仪器的测量参数，测试过程中使用1.0mg/L铯(Cs)溶液作在线内标，对第三步中制得的样品溶液及样品空白溶液中的十四种稀土金属离子(钇Y、镧La、镨Pr、钕Nd、钐Sm、铕Eu、钆Gd、铽Tb、镝Dy、钬Ho、铒Er、铥Tm、镱Yb、镥Lu)浓度进行测定，测试结果使用仪器自带软件根据第五步中绘制的工作曲线直接计算得到，样品中各元素含量测试结果为cx1(x代表各元素)，样品空白中各元素测试结果为cx0。
第七步：计算
原始样品中各稀土杂质元素的质量分数以ωx(％)表示，并按照如下公式计算：
即：
其中：
m——第二步中准确称量所得样品质量，单位为克(g)；
V2——第三步中制得的分析样品溶液体积，单位为毫升(mL)；
V3——第三步中制得样品空白溶液体积，单位为毫升(mL)；
cx1——第六步中仪器测试所得样品溶液中稀土金属含量，单位为纳克每毫升(ng/mL)；
cx0——第六步中测试所得样品空白溶液中稀土金属含量，单位为纳克每毫升(ng/mL)；
V0——第二步中样品溶液总体积，单位为毫升(mL)；
V1——第三步中分取样品溶液体积，单位为毫升(mL)。
原始样品铈化合物中铈元素含量ωCe(％)为：
其中：
∑ωx——样品中各稀土金属杂质含量总和；
MCe——样品中铈元素原子质量，单位为克每摩尔(g/mol)；
Ms——样品分子质量，单位为克每摩尔(g/mol)。
经过计算，本实施例中各种杂质稀土金属离子含量如下所示：
表4 各元素测试值与计算值
经计算，该Ce(TMHD)4样品中铈元素含量为99.99998％。
尽管这里参照本发明的解释性实施例对本发明进行了描述，但是，应该理解，本领域技术人员可以设计出很多其他的修改和实施方式，这些修改和实施方式将落在本申请公开的原则范围和精神之内。更具体地说，在本申请公开的范围内，可以对主题组合布局的组成部件和/或布局进行多种变型和改进。除了对组成部件和/或布局进行的变型和改进外，对于本领域技术人员来说，其他的用途也将是明显的。

Claims (8)

1.一种高纯铈化合物中十四种痕量杂质稀土金属离子含量的检测方法，十四种稀土金属离子是钇、镧、镨、钕、钐、铕、钆、铽、镝、钬、铒、铥、镱、镥，其特征在于包括以下步骤：
第一步：配制检测所需溶液
本检测方法中所用的水未做说明时指GB/T 6682规定的一级水；
ρ＝1.4g/mL的硝酸：超痕金属级；
5％(V/V)硝酸溶液和2％(V/V)硝酸溶液：由硝酸与超纯水按比例配制；
pH＝4.0缓冲溶液：取三水乙酸钠54.4g以超纯水适量溶解，加92ml冰醋酸，超纯水稀释至1000ml；
2％(m/V)氢氧化钠溶液：准确称取2g氢氧化钠，适量水溶解后，转移至容量瓶，超纯水稀释至100mL；
高锰酸钾溶液：浓度为1.0～10.0g/L，以高锰酸钾和超纯水配制；
P507萃取剂：2-乙基己基膦酸单2-乙基己基酯浓度为0.01～0.10mol/L；
0.05mol/L P507/正己烷溶液：准确称取2-乙基己基膦酸单2-乙基己基酯1.40g，以100mL正己烷溶解定容制得；
所述三水乙酸钠、冰醋酸、氢氧化钠、高锰酸钾、2-乙基己基膦酸单2-乙基己基酯和正己烷均为优级纯；
第二步：样品前处理
准确称取质量m＝0.1000g的样品，于PFA消解罐中，加入1.0mLρ＝1.4g/mL的硝酸，加热使样品完全溶解，冷却后转移至容量瓶，加入去离子水定容至25mL(体积为V0)，得到样品溶液，同时制作样品空白溶液；
第三步：样品基体分离
准确移取5.0mL(体积为V1)上步所制得的样品溶液及样品空白溶液于石英烧杯中，加入2％(m/V)氢氧化钠溶液调节溶液pH至3.0～6.0，将溶液分别转移至分液漏斗中，依次加入15.0mL pH＝4.0缓冲溶液、1.0～5.0mL5.0mg/mL的高锰酸钾溶液、5～30mL P507/正己烷溶液，振摇1～10min，静置后弃去水层，往剩余有机相中加入1％～30％(V/V)硝酸水溶液，进行反向萃取，静置后分离有机相，水相用5％(V/V)硝酸溶液准确定容至20.0mL，得到分离基体后的样品溶液(体积为V2)及样品空白溶液(体积为V3)，待测；
第四步：制备工作曲线溶液
取含钇、镧、镨、钕、钐、铕、钆、铽、镝、钬、铒、铥、镱和镥的多元素稀土元素混合标准储备液100mg/L，将该标准储备液以2％(V/V)硝酸溶液逐级稀释得到3～10个浓度梯度的溶液，浓度梯度分布在0.0～100.0μg/L，制得工作曲线溶液；取铯元素标准储备液，用超纯水稀释至0.01～10.0mg/L，作内标溶液；
第五步：绘制工作曲线
使用带碰撞反应池的三重四级杆串联电感耦合等离子体质谱仪进行测定，以氩气作为载气，氦气及氧气作为碰撞/反应池气体，设置好仪器的测量参数，其中钇、镧、钕、钐、铕、镝、钬、铒、铥、镱元素采用氦气碰撞模式进行测定，镨、钆、铽、镥元素采用氧气质量转移模式进行测定，测试过程中使用1.0mg/L铯溶液作在线内标，分别测定第四步中所制得的不同浓度的工作曲线溶液中十四种稀土金属离子的浓度，以各元素的多元素稀土元素混合溶液信号强度纵坐标，以多元素稀土元素混合溶液浓度为横坐标，使用仪器自带软件绘制得到十四种稀土金属离子浓度与信号强度工作曲线；
第六步：测定样品溶液中十四种稀土金属离子含量
使用带碰撞反应池的三重四级杆串联电感耦合等离子体质谱仪进行测定，以氩气作为载气，氦气及氧气作为碰撞/反应池气体，设置好仪器的测量参数，测试过程中使用1.0mg/L铯溶液作在线内标，对第三步中制得的样品溶液及样品空白溶液中的十四种稀土金属离子浓度进行测定，测试结果使用仪器自带软件根据第五步中绘制的工作曲线直接计算得到，样品中各元素含量测试结果为cx1，样品空白中各元素测试结果为cx0，，其中x代表各元素；
第七步：计算
原始样品中各稀土杂质元素的质量分数以ωx表示，并按照如下公式计算：
即：
其中：
m——第二步中准确称量所得样品质量，单位为克；
V2——第三步中制得的分析样品溶液体积，单位为毫升；
V3——第三步中制得样品空白溶液体积，单位为毫升；
cx1——第六步中仪器测试所得样品溶液中稀土金属含量，单位为纳克每毫升；
cx0——第六步中测试所得样品空白溶液中稀土金属含量，单位为纳克每毫升；
V0——第二步中样品溶液总体积，单位为毫升；
V1——第三步中分取样品溶液体积，单位为毫升；
原始样品铈化合物中铈元素含量ωCe为：
其中：
∑ωx——样品中各稀土金属杂质含量总和；
MCe——样品中铈元素原子质量，单位为克每摩尔；
Ms——样品分子质量，单位为克每摩尔。
2.根据权利要求1所述的高纯铈化合物中十四种痕量杂质稀土金属离子含量的检测方法，其特征在于通过基体分离方法，采用带有碰撞反应池的三重四级杆串联电感耦合等离子体质谱仪，对纯度大于99.9999％的超高纯铈化合物中的痕量稀土金属杂质直接进行检测，无需数学公式校正数据。
3.根据权利要求1所述的高纯铈化合物中十四种痕量杂质稀土金属离子含量的检测方法，其特征在于第一步配制高锰酸钾溶液的浓度为5.0mg/mL。
4.根据权利要求1所述的高纯铈化合物中十四种痕量杂质稀土金属离子含量的检测方法，其特征在于第二步中所述样品的质量按如下规则称取：样品纯度在99.99999％～99.9999％之间时，称取样品质量为0.10g，称取时精确至0.0001g，加热PFA消解罐的温度为80℃～120℃。
5.根据权利要求1所述的高纯铈化合物中十四种痕量杂质稀土金属离子含量的检测方法，其特征在于第三步中，调节溶液的pH＝4.0，高锰酸钾溶液用量为2.0mL，萃取时P507/正己烷溶液体积为20mL，萃取振摇时间1min，反向萃取及定容时硝酸水溶液体积浓度为5％，反向萃取振摇时间1～10min。
6.根据权利要求1所述的高纯铈化合物中十四种痕量杂质稀土金属离子含量的检测方法，其特征在于第四步中，待测元素工作曲线浓度梯度为4个，浓度分别为0.0μg/L、1.0μg/L、2.0μg/L、5.0μg/L，在线内标溶液浓度为1mg/L。
7.根据权利要求1所述的高纯铈化合物中十四种痕量杂质稀土金属离子含量的检测方法，其特征在于第五步中，采用氦气碰撞模式进行测定时，具体仪器测量参数为：扫描模式MS/MS，RF功率1550W，池气体为氦气，池气体流速1.0～10.0mL/min，八级杆偏置电压-18V，动能歧视电压5V，反应池出口电压-60V，偏转透镜电压10V，板透镜电压-80V，采集峰形3点模式，扫描/重复次数100次，数据分析方法为外标法；采用氧气质量转移模式进行测定时，具体仪器测量参数为：扫描模式MS/MS，RF功率1550W，池气体为氧气，氧气浓度10～50％，池气体流速1.0～10.0mL/min，八级杆偏置电压-18V，动能歧视电压5V，反应池出口电压-60V，偏转透镜电压10V，板透镜电压-80V，采集峰形3点模式，扫描/重复次数100次，数据分析方法为外标法；其中在线内标溶液元素为铯，在线内标溶液浓度为0.01～10.0mg/L。
8.根据权利要求1所述的高纯铈化合物中十四种痕量杂质稀土金属离子含量的检测方法，其特征在于第六步中，使用带碰撞反应池的三重四级杆串联电感耦合等离子体质谱仪对稀土杂质元素含量进行测定，具体仪器测量参数同第五步，各元素测量同位素及离子对分别为：氦气碰撞模式：钇89Y、镧139La、钕144Nd、钐147Sm、铕151Eu、、镝162Dy、钬165Ho、铒166Er、铥169Tm、镱172Yb；氧气质量转移模式：镨141Pr→157、钆159Gd→175、铽160Tb→176、镥175Lu→191。
CN201810479808.0A 2018-05-18 2018-05-18 一种高纯铈化合物中十四种痕量杂质稀土金属离子含量的检测方法 Withdrawn CN108680564A (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201810479808.0A CN108680564A (zh) 2018-05-18 2018-05-18 一种高纯铈化合物中十四种痕量杂质稀土金属离子含量的检测方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201810479808.0A CN108680564A (zh) 2018-05-18 2018-05-18 一种高纯铈化合物中十四种痕量杂质稀土金属离子含量的检测方法

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN108680564A true CN108680564A (zh) 2018-10-19

Family

ID=63805645

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201810479808.0A Withdrawn CN108680564A (zh) 2018-05-18 2018-05-18 一种高纯铈化合物中十四种痕量杂质稀土金属离子含量的检测方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN108680564A (zh)

Cited By (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN109596699A (zh) * 2018-11-12 2019-04-09 中国计量科学研究院 稀土单元素溶液标准物质及其制备
CN110044999A (zh) * 2019-05-06 2019-07-23 中国工程物理研究院化工材料研究所 一种超高纯铈化合物中十四种痕量杂质稀土金属离子含量的检测方法
CN111896607A (zh) * 2020-06-12 2020-11-06 国标（北京）检验认证有限公司 一种高纯铽及化合物中痕量杂质稀土元素含量的检测方法
CN112557487A (zh) * 2020-11-26 2021-03-26 中国地质大学（武汉） 一种检测痕量稀土元素的方法
CN114764085A (zh) * 2021-05-31 2022-07-19 上海赛夫特半导体材料有限公司 一种超纯树脂材料痕量金属杂质的分析方法及其应用
CN115389283A (zh) * 2022-06-24 2022-11-25 赣州艾科锐检测技术有限公司 一种稀土金属或合金检测中的内控样品及制备方法和应用

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RO129262A2 (ro) * 2012-07-10 2014-02-28 Incdo-Inoe 2000, Filiala Institutul De Cercetări Pentru Instrumentaţie Analitică Procedeu de determinare directă a concentraţiei de pământuri rare din soluţii folosind metode spectrometrice cu plasmă cuplată inductiv cu nebulizare ultrasonică
CN105823821A (zh) * 2015-12-29 2016-08-03 中核北方核燃料元件有限公司 一种四氟化钍粉末中杂质元素含量测定方法
CN106153711A (zh) * 2016-08-26 2016-11-23 内蒙古包钢钢联股份有限公司 稀土铝合金中稀土元素含量的测定方法
CN107436302A (zh) * 2017-07-24 2017-12-05 中国科学院上海应用物理研究所 一种四氟化钍中稀土元素含量的分析方法

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RO129262A2 (ro) * 2012-07-10 2014-02-28 Incdo-Inoe 2000, Filiala Institutul De Cercetări Pentru Instrumentaţie Analitică Procedeu de determinare directă a concentraţiei de pământuri rare din soluţii folosind metode spectrometrice cu plasmă cuplată inductiv cu nebulizare ultrasonică
CN105823821A (zh) * 2015-12-29 2016-08-03 中核北方核燃料元件有限公司 一种四氟化钍粉末中杂质元素含量测定方法
CN106153711A (zh) * 2016-08-26 2016-11-23 内蒙古包钢钢联股份有限公司 稀土铝合金中稀土元素含量的测定方法
CN107436302A (zh) * 2017-07-24 2017-12-05 中国科学院上海应用物理研究所 一种四氟化钍中稀土元素含量的分析方法

Non-Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
BING LI ET AL.: "Determination of Trace Amounts of Rare Earth Elements in High-purity Cerium Oxide by Inductively Coupled Plasma Mass Spectrometry After Separation by Solvent Extraction", 《ANALYST》 *
安捷伦科技公司: "直接测定高纯稀土氧化物中的痕量稀土元素", 《AGILENT 8800 ICP-MS/MS应用手册》 *
童迎东 等: "三重串联电感耦合等离子体质谱法定高纯氧化铈中14种稀土杂质", 《第十五届全国稀土分析化学学术研讨会论文集》 *

Cited By (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN109596699A (zh) * 2018-11-12 2019-04-09 中国计量科学研究院 稀土单元素溶液标准物质及其制备
CN109596699B (zh) * 2018-11-12 2021-06-25 中国计量科学研究院 稀土单元素溶液标准物质及其制备
CN110044999A (zh) * 2019-05-06 2019-07-23 中国工程物理研究院化工材料研究所 一种超高纯铈化合物中十四种痕量杂质稀土金属离子含量的检测方法
CN111896607A (zh) * 2020-06-12 2020-11-06 国标（北京）检验认证有限公司 一种高纯铽及化合物中痕量杂质稀土元素含量的检测方法
CN112557487A (zh) * 2020-11-26 2021-03-26 中国地质大学（武汉） 一种检测痕量稀土元素的方法
CN114764085A (zh) * 2021-05-31 2022-07-19 上海赛夫特半导体材料有限公司 一种超纯树脂材料痕量金属杂质的分析方法及其应用
CN115389283A (zh) * 2022-06-24 2022-11-25 赣州艾科锐检测技术有限公司 一种稀土金属或合金检测中的内控样品及制备方法和应用

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN108680564A (zh) 一种高纯铈化合物中十四种痕量杂质稀土金属离子含量的检测方法
CN108693168A (zh) 超高纯镱化合物中十四种痕量杂质稀土金属和十种痕量杂质非稀土金属离子含量的检测方法
Wang et al. Microplasma-assisted rapid synthesis of luminescent nitrogen-doped carbon dots and their application in pH sensing and uranium detection
Kubota et al. Application of ionic liquids to extraction separation of rare earth metals with an effective diglycol amic acid extractant
CN110715973B (zh) 一种利用icp-ms测定石油中微量元素的方法
CN109187709A (zh) 微波消解-电感耦合等离子体质谱测定固体样品中稀土元素含量的方法
CN104483375A (zh) 一种测定含铁尘泥中镧、铈、镨、钕、钐含量的方法
Pradhan et al. Extractive separation of rare earth elements and their determination by inductively coupled plasma optical emission spectrometry in geological samples
CN111471860A (zh) 一种利用酰胺荚醚萃取剂从混合稀土中分离镧铈的方法
CN110044999A (zh) 一种超高纯铈化合物中十四种痕量杂质稀土金属离子含量的检测方法
CN109916882B (zh) 一种测定铌锰铁中铌、硅、磷含量的方法
Pradhan et al. A scheme for sequential separation of thorium, lanthanides, uranium in geo-materials and their ICP-OES determination
Rout et al. Probing the coordination of europium (III) in a functionalized ionic liquid using luminescence spectroscopy
CN113295760A (zh) 一种同时测定炉渣、保护渣中低含量镧、铈、镨、钕、钐、钡的方法
CN106645101A (zh) 一种二硼化锆中杂质元素的测定方法
CN102830074B (zh) 钛渣氯化废弃物中钪的定量分析方法
CN102590444A (zh) 含钒炉渣中钒价态的测定方法
Panday et al. Determination of trace impurities in tantalum by inductively coupled plasma mass spectrometry after removal of the matrix by liquid-liquid extraction
CN115598287A (zh) 一种导电浆料中铜含量的检测方法
CN111896607A (zh) 一种高纯铽及化合物中痕量杂质稀土元素含量的检测方法
Guo et al. Cogenetic dykes the key to identifying diverse magma batches in the assembly of granitic plutons
Konovalov et al. Photoelectrochemical study of the radical anion cleavage rates in aromatic molecules: Halobenzoic acids
Xuehui et al. Fluorescence enhancement and cofluorescence in complexes of terbium (III) with trimellitic acid
Grymonprez et al. Solubility of di-(2-ethylhexyl) phosphoric acid (D2EHPA) in aqueous electrolyte solutions: Studies relevant to liquid-liquid extraction
Danilov et al. Scintillators based on ytterbium chloride adducts with neutral organophosphorus extractants for detecting solar neutrino for LENS (low-energy neutrino spectroscopy) experiment

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
WW01 Invention patent application withdrawn after publication

Application publication date: 20181019

WW01 Invention patent application withdrawn after publication