CN108676310B - 拖鞋用sebs复合材料及其制备方法、应用 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及一种拖鞋用SEBS复合材料及其制备方法、应用。该拖鞋用SEBS复合材料,包括如下按质量份计算的组分:SEBS:40‑80份;白油:10‑30份;润滑剂:3‑20份;抗氧剂:0.5‑2份;紫外线吸收剂:0‑3份;发泡剂:2‑5份。上述拖鞋用SEBS复合材料及其制备方法、应用,不仅具有高弹性,改善了传统的拖鞋用SEBS复合材料的弹性不佳的问题,大大提高舒适度,市场前景广泛,而且可以通过一次注塑成型的方式制作拖鞋。
Description
技术领域
本发明涉及高分子复合材料技术领域,特别是涉及一种拖鞋用SEBS复合材料及其制备方法、应用。
背景技术
通常,用于制造鞋的材料主要为普通橡胶、TPR热塑性橡胶、PU高分子聚氨酯合成材料。此外,也通常采用SBS或者SEBS来制作鞋子。一般地,SEBS和其他橡胶材料混合来制造鞋子,这类鞋子的弹性不足以满足人们对鞋子的弹性的要求,尤其是家具拖鞋。
发明内容
基于此,有必要针对如何提高弹性问题,提供一种拖鞋用SEBS复合材料及其制备方法、应用。
一种拖鞋用SEBS复合材料,包括如下按质量份计算的组分:
SEBS:40-80份;
白油:10-30份;
润滑剂:3-21份;
抗氧剂:0.5-2份;
紫外线吸收剂:0-3份;
发泡剂:2-5份。
上述拖鞋用SEBS复合材料,通过SEBS、白油以及润滑剂等复合,得到具有高弹性的拖鞋用SEBS复合材料,所得到拖鞋用SEBS复合材料具有Q弹性,改善了传统的拖鞋用SEBS复合材料的弹性不佳的问题,大大提高舒适度,市场前景广泛,还利于实现拖鞋的一次性注塑成型。
在其中一个实施例中,包括如下按质量份计算的组分:
SEBS:50-70份;
白油:15-20份;
润滑剂:3-21份;
抗氧剂:0.5-2份;
紫外线吸收剂:0-3份;
发泡剂:2-5份。
在其中一个实施例中,所述SEBS的重均分子量为90000-200000g/mol。
在其中一个实施例中,所述SEBS为第一SEBS和第二SEBS的共混物,所述第一SEBS的重均分子量为90000 -120000g/mol;所述第二SEBS的重均分子量为160000-200000g/mol。
在其中一个实施例中,所述润滑剂为硬脂酸锌、硬脂酸以及油酸酰胺中的一种或者多种。
在其中一个实施例中,所述润滑剂为3-7份硬脂酸锌、3-7份硬脂酸、3-7份油酸酰胺。
在其中一个实施例中,所述发泡剂为偶氮二甲酰胺、2,2'-偶氮二异丁腈以及4,4-氧代双本磺酰肼中的一种或者多种。
在其中一个实施例中,还包括颜料,所述颜料的质量份为0.5-2份。
一种上述拖鞋用SEBS复合材料的制备方法,包括以下步骤:
将SEBS、白油、润滑剂、抗氧剂、以及紫外线吸收剂按比例混合均匀得到混合料;
将所述混合料加入密炼机进行第一次密炼,再加入发泡剂进行第二次密炼;
将密炼后的所述混合料在单螺杆挤出机中挤出造料。
上述拖鞋用SEBS复合材料的制备方法,制作简单,污染少。
上述拖鞋用SEBS复合材料在鞋中的应用。该鞋具有高弹性。
具体实施方式
为使本发明的目的、技术方案及优点更加清楚明白,以下结合具体实施方式,对本发明进一步的详细说明。应当理解的是,此处所描述的具体实施方式仅用以解释本发明,并不限定本发明的保护范围。
一实施方式的拖鞋用SEBS复合材料,包括如下按质量份计算的组分:SEBS:40-80份;白油:10-30份;润滑剂:3-21份;抗氧剂:0.5-2份;紫外线吸收剂:0-3份;发泡剂:2-5份。
其中,白油具有极高的氧化安定性,使得耐黄变好。润滑剂主要做隔离剂使用,防止胶料黏连在一起。SEBS中加入白油、润滑剂等所得到的拖鞋用SEBS复合材料具有高弹性。通过发泡剂的加入,拖鞋用SEBS复合材料通过注塑成型得到的拖鞋具有微孔发泡,比重可以达到0.6。需要说明的是,采用该拖鞋用SEBS复合材料,鞋底和鞋帮可以一次成型,避免鞋底与鞋帮之间通过胶水等粘结,也能较少污染。此外,该拖鞋用SEBS复合材料也可以进行回收,减少环境污染。
在其中一个实施例中,该拖鞋用SEBS复合材料包括如下按质量份计算的组分:SEBS:50-70份;白油:15-20份;润滑剂:3-21份;抗氧剂:0.5-2份;紫外线吸收剂:0-3份;发泡剂:2-5份。当按上述比例制备拖鞋用SEBS复合材料时,SENS复合材料的弹性可得到进一步提升。
在其中一个实施例中,SEBS的重均分子量为90000-200000g/mol。进一步地,该SEBS为共混物,其可以由多种不同分子量的SEBS共混而得到。其中,SEBS可以为第一SEBS和第二SEBS的共混物,第一SEBS的重均分子量为90000 -120000g/mol,第二SEBS的重均分子量为160000-200000g/mol。通过两种不同分子量的SEBS的共混物,可以使得拖鞋用SEBS复合材料的弹性进一步提升。需要说明的是,也可以是三种或者三种以上不同分子量的SEBS的共混物。在本实施例中,SEBS:YH501,YH502,岳化。
其中,当SEBS为共混物时,不同分子量的SEBS之间的比例可以根据实际需要。以上述SEBS为第一SEBS和第二SEBS的共混物为例,在其中一个实施例中,第一SEBS和第二SEBS的质量比可以为20:80-80:20。
在其中一个实施例中,润滑剂为硬脂酸锌、硬脂酸以及油酸酰胺中的一种或者多种。其中,润滑剂可以为3-7份硬脂酸锌、3-7份硬脂酸、3-7份油酸酰胺。在本实施例中,硬脂酸锌:江西宏远化工。硬脂酸:上海鑫贵源化工有限公司。油酸酰胺:海门众腾化工有限公司。
进一步地,在一实施例中,发泡剂为偶氮二甲酰胺、2,2'-偶氮二异丁腈以及4,4-氧代双本磺酰肼中的一种或者多种。在本实施例中,发泡剂为偶氮二甲酰胺。发泡剂:1065381,乐研。
在其中一个实施例中,该拖鞋用SEBS复合材料还包括颜料,该颜料的质量份为0.5-2。通过颜料的加入,可以使得拖鞋用SEBS复合材料具有各种所需的颜色。
此外,抗氧化剂可以为抗氧化剂1010。需要说明的是,其他未特别注明的原料均为普通市售产品。
一实施方式的上述拖鞋用SEBS复合材料的制备方法,包括以下步骤:
S10:将SEBS、白油、润滑剂、抗氧剂以及紫外线吸收剂按比例混合均匀得到混合料。
S20:将混合料加入密炼机进行第一次密炼,再加入发泡剂进行第二次密炼。
具体地,将步骤S110中的混合物加入密炼机110℃-120℃下进行第一次密炼,待5-10分钟之后,温度升到130℃-160℃时,加入发泡剂进行第二次密炼,第二次密炼的时间为1-8分钟。
S30:将密炼后的混合料在单螺杆挤出机中挤出造料。
将步骤S20中密炼后的混合料在单螺杆挤出机中挤出造料,其中,
需要说明的是,步骤S10和步骤S20也可以同时进行,也就是说,将原料依次放入密炼机中进行混合密炼。
此外,需要说明的是,在步骤S30之后,可以将挤出造粒得到的颗粒放入注塑机,通过注塑成型得到家具拖鞋。通过该制备方法得到的家具拖鞋呈微孔发泡,其比重可以达到0.6。另外,所制得的拖鞋具有高弹性,具有Q弹效果,也提高舒适度。
上述拖鞋用SEBS复合材料在鞋中的应用,尤其是家具拖鞋。该家具拖鞋具有高弹性,该家具拖鞋具有Q弹效果,且该家具拖鞋能够以习性注塑成型,且具有较高的舒适度和较广泛的市场前景。
以下通过具体实施例对本发明作进一步的阐述。
实施例1
(1)将40份重均分子量为90000的SEBS、20份白油、5份硬脂酸锌、5份硬脂酸、5份油酸酰胺、1份抗氧化剂1010、1份紫外线吸收剂进行混合,得到混合料,并将该混合料加入密炼机110℃下进行第一次密炼,5分钟后,加入3份偶氮二甲酰胺,140℃下进行第二次密炼,密炼时间为5分钟。
(2)将密炼后的混合料在210℃下经单螺杆挤出机中挤出造料,挤出造料得到的颗粒的平均粒径约为25毫米。
(3)将挤出造料后的颗粒放入注塑机一次成型,得到拖鞋,其中,注塑温度为220℃。
其中,SEBS的制备方法为:
(1)在高纯氮气保护下,依次向2升聚合釜中加入500g环己烷、15g苯乙烯、5g四氢呋喃;聚合系统经高纯氮气置换脱氧后,加入丁基锂 5g引发聚合生成活性聚苯乙烯锂。聚合引发温度为 50℃,反应压力为 0.1 ~ 0.3MPa。
(2)继续加入70g丁二烯聚合得到活性的聚苯乙烯-聚丁二烯锂。
(3)加入15g苯乙烯继续聚合,得到SBS。
(4)将步骤(3)中得到的SBS加入高压搅拌反应釜内,在50℃通氢气搅拌种植20-30分钟,然后加入1g助催化剂,搅拌均匀并升温至65℃,再加入催化剂Cp2TiCl2的甲苯溶液进行反应,得到SEBS。
实施例2
(1)将40份重均分子量为200000的SEBS、20份白油、5份硬脂酸锌、5份硬脂酸、5份油酸酰胺、1份抗氧化剂1010、1份紫外线吸收剂进行混合,得到混合料,并将该混合料加入密炼机110℃下进行第一次密炼,5分钟后,加入3份偶氮二甲酰胺,140℃下进行第二次密炼,密炼时间为5分钟。
(2)将密炼后的混合料在210℃下经单螺杆挤出机中挤出造料,挤出造料得到的颗粒的平均粒径约为25毫米。
(3)将挤出造料后的颗粒放入注塑机一次成型,得到拖鞋,其中,注塑温度为220℃。
其中,SEBS的制备方法为:
(1)在高纯氮气保护下,依次向2升聚合釜中加入500g环己烷、15g苯乙烯、5g四氢呋喃;聚合系统经高纯氮气置换脱氧后,加入丁基锂 5g引发聚合生成活性聚苯乙烯锂。聚合引发温度为 50℃,反应压力为 0.1 ~ 0.3MPa。
(2)继续加入70g丁二烯聚合得到活性的聚苯乙烯-聚丁二烯锂。
(3)加入15g苯乙烯继续聚合,得到SBS。
(4)将步骤(3)中得到的SBS加入高压搅拌反应釜内,在50℃通氢气搅拌种植20-30分钟,然后加入1g助催化剂,搅拌均匀并升温至65℃,再加入催化剂Cp2TiCl2的甲苯溶液进行反应,得到SEBS。
实施例3
(1)将20份重均分子量为200000的SEBS、20份重均分子量为90000的SEBS、20份白油、5份硬脂酸锌、5份硬脂酸、5份油酸酰胺、1份抗氧化剂1010、1份紫外线吸收剂进行混合,得到混合料,并将该混合料加入密炼机110℃下进行第一次密炼,5分钟后,加入3份偶氮二甲酰胺,140℃下进行第二次密炼,密炼时间为5分钟。
(2)将密炼后的混合料在210℃下经单螺杆挤出机中挤出造料,挤出造料得到的颗粒的平均粒径约为25毫米。
(3)将挤出造料后的颗粒放入注塑机一次成型,得到拖鞋,其中,注塑温度为220℃。
其中,重均分子量为90000的SEBS的制备方法为:
(1)在高纯氮气保护下,依次向2升聚合釜中加入500g环己烷、15g苯乙烯、5g四氢呋喃;聚合系统经高纯氮气置换脱氧后,加入丁基锂 5g引发聚合生成活性聚苯乙烯锂。聚合引发温度为 50℃,反应压力为 0.1 ~ 0.3MPa。
(2)继续加入70g丁二烯聚合得到活性的聚苯乙烯-聚丁二烯锂。
(3)加入15g苯乙烯继续聚合,得到SBS。
(4)将步骤(3)中得到的SBS加入高压搅拌反应釜内,在50℃通氢气搅拌种植20-30分钟,然后加入1g助催化剂,搅拌均匀并升温至65℃,再加入催化剂Cp2TiCl2的甲苯溶液进行反应,得到SEBS。
其中,重均分子量为200000的SEBS的制备方法为:
(1)在高纯氮气保护下,依次向2升聚合釜中加入1000g环己烷、30g苯乙烯、5g四氢呋喃;聚合系统经高纯氮气置换脱氧后,加入丁基锂 11g引发聚合生成活性聚苯乙烯锂。聚合引发温度为 50℃,反应压力为 0.1 ~ 0.3MPa。
(2)继续加入140g丁二烯聚合得到活性的聚苯乙烯-聚丁二烯锂。
(3)加入30g苯乙烯继续聚合,得到SBS。
(4)将步骤(3)中得到的SBS加入高压搅拌反应釜内,在50℃通氢气搅拌种植20-30分钟,然后加入1g助催化剂,搅拌均匀并升温至65℃,再加入催化剂Cp2TiCl2的甲苯溶液进行反应,得到SEBS。
实施例4
(1)将80份重均分子量为90000的SEBS、20份白油、5份硬脂酸锌、5份硬脂酸、5份油酸酰胺、1份抗氧化剂1010、1份紫外线吸收剂进行混合,得到混合料,并将该混合料加入密炼机110℃下进行第一次密炼,5分钟后,加入3份偶氮二甲酰胺,140℃下进行第二次密炼,密炼时间为5分钟。
(2)将密炼后的混合料在210℃下经单螺杆挤出机中挤出造料,挤出造料得到的颗粒的平均粒径约为25毫米。
(3)将挤出造料后的颗粒放入注塑机一次成型,得到拖鞋,其中,注塑温度为220℃。
其中,SEBS的制备方法为:
(1)在高纯氮气保护下,依次向2升聚合釜中加入500g环己烷、15g苯乙烯、5g四氢呋喃;聚合系统经高纯氮气置换脱氧后,加入丁基锂 5g引发聚合生成活性聚苯乙烯锂。聚合引发温度为 50℃,反应压力为 0.1 ~ 0.3MPa。
(2)继续加入70g丁二烯聚合得到活性的聚苯乙烯-聚丁二烯锂。
(3)加入15g苯乙烯继续聚合,得到SBS。
(4)将步骤(3)中得到的SBS加入高压搅拌反应釜内,在50℃通氢气搅拌种植20-30分钟,然后加入1g助催化剂,搅拌均匀并升温至65℃,再加入催化剂Cp2TiCl2的甲苯溶液进行反应,得到SEBS。
实施例5
(1)将60份重均分子量为90000的SEBS、20份白油、5份硬脂酸锌、5份硬脂酸、5份油酸酰胺、1份抗氧化剂1010、1份紫外线吸收剂进行混合,得到混合料,并将该混合料加入密炼机110℃下进行第一次密炼,5分钟后,加入3份偶氮二甲酰胺,140℃下进行第二次密炼,密炼时间为5分钟。
(2)将密炼后的混合料在210℃下经单螺杆挤出机中挤出造料,挤出造料得到的颗粒的平均粒径约为25毫米。
(3)将挤出造料后的颗粒放入注塑机一次成型,得到拖鞋,其中,注塑温度为220℃。
其中,SEBS的制备方法为:
(1)在高纯氮气保护下,依次向2升聚合釜中加入500g环己烷、15g苯乙烯、5g四氢呋喃;聚合系统经高纯氮气置换脱氧后,加入丁基锂 5g引发聚合生成活性聚苯乙烯锂。聚合引发温度为 50℃,反应压力为 0.1 ~ 0.3MPa。
(2)继续加入70g丁二烯聚合得到活性的聚苯乙烯-聚丁二烯锂。
(3)加入15g苯乙烯继续聚合,得到SBS。
(4)将步骤(3)中得到的SBS加入高压搅拌反应釜内,在50℃通氢气搅拌种植20-30分钟,然后加入1g助催化剂,搅拌均匀并升温至65℃,再加入催化剂Cp2TiCl2的甲苯溶液进行反应,得到SEBS。
实施例6
(1)将30份重均分子量为200000的SEBS、30份重均分子量为90000的SEBS、20份白油、5份硬脂酸锌、5份硬脂酸、5份油酸酰胺、1份抗氧化剂1010、1份紫外线吸收剂进行混合,得到混合料,并将该混合料加入密炼机110℃下进行第一次密炼,5分钟后,加入3份偶氮二甲酰胺,140℃下进行第二次密炼,密炼时间为5分钟。
(2)将密炼后的混合料在210℃下经单螺杆挤出机中挤出造料,挤出造料得到的颗粒的平均粒径约为25毫米。
(3)将挤出造料后的颗粒放入注塑机一次成型,得到拖鞋,其中,注塑温度为220℃。
其中,重均分子量为90000的SEBS的制备方法为:
(1)在高纯氮气保护下,依次向2升聚合釜中加入500g环己烷、15g苯乙烯、5g四氢呋喃;聚合系统经高纯氮气置换脱氧后,加入丁基锂 5g引发聚合生成活性聚苯乙烯锂。聚合引发温度为 50℃,反应压力为 0.1 ~ 0.3MPa。
(2)继续加入70g丁二烯聚合得到活性的聚苯乙烯-聚丁二烯锂。
(3)加入15g苯乙烯继续聚合,得到SBS。
(4)将步骤(3)中得到的SBS加入高压搅拌反应釜内,在50℃通氢气搅拌种植20-30分钟,然后加入1g助催化剂,搅拌均匀并升温至65℃,再加入催化剂Cp2TiCl2的甲苯溶液进行反应,得到SEBS。
其中,重均分子量为200000的SEBS的制备方法为:
(1)在高纯氮气保护下,依次向2升聚合釜中加入1000g环己烷、30g苯乙烯、5g四氢呋喃;聚合系统经高纯氮气置换脱氧后,加入丁基锂 11g引发聚合生成活性聚苯乙烯锂。聚合引发温度为 50℃,反应压力为 0.1 ~ 0.3MPa。
(2)继续加入140g丁二烯聚合得到活性的聚苯乙烯-聚丁二烯锂。
(3)加入30g苯乙烯继续聚合,得到SBS。
(4)将步骤(3)中得到的SBS加入高压搅拌反应釜内,在50℃通氢气搅拌种植20-30分钟,然后加入1g助催化剂,搅拌均匀并升温至65℃,再加入催化剂Cp2TiCl2的甲苯溶液进行反应,得到SEBS。
实施例7
(1)将48份重均分子量为200000的SEBS、12份重均分子量为90000的SEBS、20份白油、5份硬脂酸锌、5份硬脂酸、5份油酸酰胺、1份抗氧化剂1010、1份紫外线吸收剂进行混合,得到混合料,并将该混合料加入密炼机110℃下进行第一次密炼,5分钟后,加入3份偶氮二甲酰胺,140℃下进行第二次密炼,密炼时间为5分钟。
(2)将密炼后的混合料在210℃下经单螺杆挤出机中挤出造料,挤出造料得到的颗粒的平均粒径约为25毫米。
(3)将挤出造料后的颗粒放入注塑机一次成型,得到拖鞋,其中,注塑温度为220℃。
其中,重均分子量为90000的SEBS的制备方法为:
(1)在高纯氮气保护下,依次向2升聚合釜中加入500g环己烷、15g苯乙烯、5g四氢呋喃;聚合系统经高纯氮气置换脱氧后,加入丁基锂 5g引发聚合生成活性聚苯乙烯锂。聚合引发温度为 50℃,反应压力为 0.1 ~ 0.3MPa。
(2)继续加入70g丁二烯聚合得到活性的聚苯乙烯-聚丁二烯锂。
(3)加入15g苯乙烯继续聚合,得到SBS。
(4)将步骤(3)中得到的SBS加入高压搅拌反应釜内,在50℃通氢气搅拌种植20-30分钟,然后加入1g助催化剂,搅拌均匀并升温至65℃,再加入催化剂Cp2TiCl2的甲苯溶液进行反应,得到SEBS。
其中,重均分子量为200000的SEBS的制备方法为:
(1)在高纯氮气保护下,依次向2升聚合釜中加入1000g环己烷、30g苯乙烯、5g四氢呋喃;聚合系统经高纯氮气置换脱氧后,加入丁基锂 11g引发聚合生成活性聚苯乙烯锂。聚合引发温度为 50℃,反应压力为 0.1 ~ 0.3MPa。
(2)继续加入140g丁二烯聚合得到活性的聚苯乙烯-聚丁二烯锂。
(3)加入30g苯乙烯继续聚合,得到SBS。
(4)将步骤(3)中得到的SBS加入高压搅拌反应釜内,在50℃通氢气搅拌种植20-30分钟,然后加入1g助催化剂,搅拌均匀并升温至65℃,再加入催化剂Cp2TiCl2的甲苯溶液进行反应,得到SEBS。
实施例8
(1)将12份重均分子量为200000的SEBS、48份重均分子量为90000的SEBS、20份白油、5份硬脂酸锌、5份硬脂酸、5份油酸酰胺、1份抗氧化剂1010、1份紫外线吸收剂进行混合,得到混合料,并将该混合料加入密炼机110℃下进行第一次密炼,5分钟后,加入3份偶氮二甲酰胺,140℃下进行第二次密炼,密炼时间为5分钟。
(2)将密炼后的混合料在210℃下经单螺杆挤出机中挤出造料,挤出造料得到的颗粒的平均粒径约为25毫米。
(3)将挤出造料后的颗粒放入注塑机一次成型,得到拖鞋,其中,注塑温度为220℃。
其中,重均分子量为90000的SEBS的制备方法为:
(1)在高纯氮气保护下,依次向2升聚合釜中加入500g环己烷、15g苯乙烯、5g四氢呋喃;聚合系统经高纯氮气置换脱氧后,加入丁基锂 5g引发聚合生成活性聚苯乙烯锂。聚合引发温度为 50℃,反应压力为 0.1 ~ 0.3MPa。
(2)继续加入70g丁二烯聚合得到活性的聚苯乙烯-聚丁二烯锂。
(3)加入15g苯乙烯继续聚合,得到SBS。
(4)将步骤(3)中得到的SBS加入高压搅拌反应釜内,在50℃通氢气搅拌种植20-30分钟,然后加入1g助催化剂,搅拌均匀并升温至65℃,再加入催化剂Cp2TiCl2的甲苯溶液进行反应,得到SEBS。
其中,重均分子量为200000的SEBS的制备方法为:
(1)在高纯氮气保护下,依次向2升聚合釜中加入1000g环己烷、30g苯乙烯、5g四氢呋喃;聚合系统经高纯氮气置换脱氧后,加入丁基锂 11g引发聚合生成活性聚苯乙烯锂。聚合引发温度为 50℃,反应压力为 0.1 ~ 0.3MPa。
(2)继续加入140g丁二烯聚合得到活性的聚苯乙烯-聚丁二烯锂。
(3)加入30g苯乙烯继续聚合,得到SBS。
(4)将步骤(3)中得到的SBS加入高压搅拌反应釜内,在50℃通氢气搅拌种植20-30分钟,然后加入1g助催化剂,搅拌均匀并升温至65℃,再加入催化剂Cp2TiCl2的甲苯溶液进行反应,得到SEBS。
实施例9
(1)将40份重均分子量为90000的SEBS、10份白油、5份硬脂酸锌、5份硬脂酸、5份油酸酰胺、1份抗氧化剂1010、1份紫外线吸收剂进行混合,得到混合料,并将该混合料加入密炼机110℃下进行第一次密炼,5分钟后,加入3份偶氮二甲酰胺,140℃下进行第二次密炼,密炼时间为5分钟。
(2)将密炼后的混合料在210℃下经单螺杆挤出机中挤出造料,挤出造料得到的颗粒的平均粒径约为25毫米。
(3)将挤出造料后的颗粒放入注塑机一次成型,得到拖鞋,其中,注塑温度为220℃。
其中,SEBS的制备方法为:
(1)在高纯氮气保护下,依次向2升聚合釜中加入500g环己烷、15g苯乙烯、5g四氢呋喃;聚合系统经高纯氮气置换脱氧后,加入丁基锂 5g引发聚合生成活性聚苯乙烯锂。聚合引发温度为 50℃,反应压力为 0.1 ~ 0.3MPa。
(2)继续加入70g丁二烯聚合得到活性的聚苯乙烯-聚丁二烯锂。
(3)加入15g苯乙烯继续聚合,得到SBS。
(4)将步骤(3)中得到的SBS加入高压搅拌反应釜内,在50℃通氢气搅拌种植20-30分钟,然后加入1g助催化剂,搅拌均匀并升温至65℃,再加入催化剂Cp2TiCl2的甲苯溶液进行反应,得到SEBS。
实施例10
(1)将40份重均分子量为90000的SEBS、10份白油、5份硬脂酸锌、5份硬脂酸、5份油酸酰胺、1份抗氧化剂1010、1份紫外线吸收剂、1份N-甲基咪唑、0.5份1,3-二溴丙烷以及1份KH-550进行混合,得到混合料,并将该混合料加入密炼机110℃下进行第一次密炼,5分钟后,加入3份偶氮二甲酰胺,140℃下进行第二次密炼,密炼时间为5分钟。
(2)将密炼后的混合料在210℃下经单螺杆挤出机中挤出造料,挤出造料得到的颗粒的平均粒径约为25毫米。
(3)将挤出造料后的颗粒放入注塑机一次成型,得到拖鞋,其中,注塑温度为220℃。
其中,SEBS的制备方法为:
(1)在高纯氮气保护下,依次向2升聚合釜中加入500g环己烷、15g苯乙烯、5g四氢呋喃;聚合系统经高纯氮气置换脱氧后,加入丁基锂 5g引发聚合生成活性聚苯乙烯锂。聚合引发温度为 50℃,反应压力为 0.1 ~ 0.3MPa。
(2)继续加入70g丁二烯聚合得到活性的聚苯乙烯-聚丁二烯锂。
(3)加入15g苯乙烯继续聚合,得到SBS。
(4)将步骤(3)中得到的SBS加入高压搅拌反应釜内,在50℃通氢气搅拌种植20-30分钟,然后加入1g助催化剂,搅拌均匀并升温至65℃,再加入催化剂Cp2TiCl2的甲苯溶液进行反应,得到SEBS。
对比例1
(1)将48份重均分子量为200000的SEBS、12份重均分子量为90000的SEBS、5份硬脂酸锌、5份硬脂酸、5份油酸酰胺、1份抗氧化剂1010、1份紫外线吸收剂进行混合,得到混合料,并将该混合料加入密炼机110℃下进行第一次密炼,5分钟后,加入3份偶氮二甲酰胺,140℃下进行第二次密炼,密炼时间为5分钟。
(2)将密炼后的混合料在210℃下经单螺杆挤出机中挤出造料,挤出造料得到的颗粒的平均粒径约为25毫米。
(3)将挤出造料后的颗粒放入注塑机一次成型,得到拖鞋,其中,注塑温度为220℃。
其中,重均分子量为90000的SEBS的制备方法为:
(1)在高纯氮气保护下,依次向2升聚合釜中加入500g环己烷、15g苯乙烯、5g四氢呋喃;聚合系统经高纯氮气置换脱氧后,加入丁基锂 5g引发聚合生成活性聚苯乙烯锂。聚合引发温度为 50℃,反应压力为 0.1 ~ 0.3MPa。
(2)继续加入70g丁二烯聚合得到活性的聚苯乙烯-聚丁二烯锂。
(3)加入15g苯乙烯继续聚合,得到SBS。
(4)将步骤(3)中得到的SBS加入高压搅拌反应釜内,在50℃通氢气搅拌种植20-30分钟,然后加入1g助催化剂,搅拌均匀并升温至65℃,再加入催化剂Cp2TiCl2的甲苯溶液进行反应,得到SEBS。
其中,重均分子量为200000的SEBS的制备方法为:
(1)在高纯氮气保护下,依次向2升聚合釜中加入1000g环己烷、30g苯乙烯、5g四氢呋喃;聚合系统经高纯氮气置换脱氧后,加入丁基锂 11g引发聚合生成活性聚苯乙烯锂。聚合引发温度为 50℃,反应压力为 0.1 ~ 0.3MPa。
(2)继续加入140g丁二烯聚合得到活性的聚苯乙烯-聚丁二烯锂。
(3)加入30g苯乙烯继续聚合,得到SBS。
(4)将步骤(3)中得到的SBS加入高压搅拌反应釜内,在50℃通氢气搅拌种植20-30分钟,然后加入1g助催化剂,搅拌均匀并升温至65℃,再加入催化剂Cp2TiCl2的甲苯溶液进行反应,得到SEBS。
对比例2
(1)将48份重均分子量为200000的SEBS、12份重均分子量为90000的SEBS、20份白油、15份油酸酰胺、1份抗氧化剂1010、1份紫外线吸收剂进行混合,得到混合料,并将该混合料加入密炼机110℃下进行第一次密炼,5分钟后,加入3份偶氮二甲酰胺,140℃下进行第二次密炼,密炼时间为5分钟。
(2)将密炼后的混合料在210℃下经单螺杆挤出机中挤出造料,挤出造料得到的颗粒的平均粒径约为25毫米。
(3)将挤出造料后的颗粒放入注塑机一次成型,得到拖鞋,其中,注塑温度为220℃。
其中,重均分子量为90000的SEBS的制备方法为:
(1)在高纯氮气保护下,依次向2升聚合釜中加入500g环己烷、15g苯乙烯、5g四氢呋喃;聚合系统经高纯氮气置换脱氧后,加入丁基锂 5g引发聚合生成活性聚苯乙烯锂。聚合引发温度为 50℃,反应压力为 0.1 ~ 0.3MPa。
(2)继续加入70g丁二烯聚合得到活性的聚苯乙烯-聚丁二烯锂。
(3)加入15g苯乙烯继续聚合,得到SBS。
(4)将步骤(3)中得到的SBS加入高压搅拌反应釜内,在50℃通氢气搅拌种植20-30分钟,然后加入1g助催化剂,搅拌均匀并升温至65℃,再加入催化剂Cp2TiCl2的甲苯溶液进行反应,得到SEBS。
其中,重均分子量为200000的SEBS的制备方法为:
(1)在高纯氮气保护下,依次向2升聚合釜中加入1000g环己烷、30g苯乙烯、5g四氢呋喃;聚合系统经高纯氮气置换脱氧后,加入丁基锂 11g引发聚合生成活性聚苯乙烯锂。聚合引发温度为 50℃,反应压力为 0.1 ~ 0.3MPa。
(2)继续加入140g丁二烯聚合得到活性的聚苯乙烯-聚丁二烯锂。
(3)加入30g苯乙烯继续聚合,得到SBS。
(4)将步骤(3)中得到的SBS加入高压搅拌反应釜内,在50℃通氢气搅拌种植20-30分钟,然后加入1g助催化剂,搅拌均匀并升温至65℃,再加入催化剂Cp2TiCl2的甲苯溶液进行反应,得到SEBS。
对比例3
(1)将48份重均分子量为200000的SEBS、12份重均分子量为90000的SEBS、20份白油、15份硬脂酸、1份抗氧化剂1010、1份紫外线吸收剂进行混合,得到混合料,并将该混合料加入密炼机110℃下进行第一次密炼,5分钟后,加入3份偶氮二甲酰胺,140℃下进行第二次密炼,密炼时间为5分钟。
(2)将密炼后的混合料在210℃下经单螺杆挤出机中挤出造料,挤出造料得到的颗粒的平均粒径约为25毫米。
(3)将挤出造料后的颗粒放入注塑机一次成型,得到拖鞋,其中,注塑温度为220℃。
其中,重均分子量为90000的SEBS的制备方法为:
(1)在高纯氮气保护下,依次向2升聚合釜中加入500g环己烷、15g苯乙烯、5g四氢呋喃;聚合系统经高纯氮气置换脱氧后,加入丁基锂 5g引发聚合生成活性聚苯乙烯锂。聚合引发温度为 50℃,反应压力为 0.1 ~ 0.3MPa。
(2)继续加入70g丁二烯聚合得到活性的聚苯乙烯-聚丁二烯锂。
(3)加入15g苯乙烯继续聚合,得到SBS。
(4)将步骤(3)中得到的SBS加入高压搅拌反应釜内,在50℃通氢气搅拌种植20-30分钟,然后加入1g助催化剂,搅拌均匀并升温至65℃,再加入催化剂Cp2TiCl2的甲苯溶液进行反应,得到SEBS。
其中,重均分子量为200000的SEBS的制备方法为:
(1)在高纯氮气保护下,依次向2升聚合釜中加入1000g环己烷、30g苯乙烯、5g四氢呋喃;聚合系统经高纯氮气置换脱氧后,加入丁基锂 11g引发聚合生成活性聚苯乙烯锂。聚合引发温度为 50℃,反应压力为 0.1 ~ 0.3MPa。
(2)继续加入140g丁二烯聚合得到活性的聚苯乙烯-聚丁二烯锂。
(3)加入30g苯乙烯继续聚合,得到SBS。
(4)将步骤(3)中得到的SBS加入高压搅拌反应釜内,在50℃通氢气搅拌种植20-30分钟,然后加入1g助催化剂,搅拌均匀并升温至65℃,再加入催化剂Cp2TiCl2的甲苯溶液进行反应,得到SEBS。
对比例4
(1)将48份重均分子量为200000的SEBS、12份重均分子量为90000的SEBS、20份白油、5份硬脂酸锌、10份硬脂酸、1份抗氧化剂1010、1份紫外线吸收剂进行混合,得到混合料,并将该混合料加入密炼机110℃下进行第一次密炼,5分钟后,加入3份偶氮二甲酰胺,140℃下进行第二次密炼,密炼时间为5分钟。
(2)将密炼后的混合料在210℃下经单螺杆挤出机中挤出造料,挤出造料得到的颗粒的平均粒径约为25毫米。
(3)将挤出造料后的颗粒放入注塑机一次成型,得到拖鞋,其中,注塑温度为220℃。
其中,重均分子量为90000的SEBS的制备方法为:
(1)在高纯氮气保护下,依次向2升聚合釜中加入500g环己烷、15g苯乙烯、5g四氢呋喃;聚合系统经高纯氮气置换脱氧后,加入丁基锂 5g引发聚合生成活性聚苯乙烯锂。聚合引发温度为 50℃,反应压力为 0.1 ~ 0.3MPa。
(2)继续加入70g丁二烯聚合得到活性的聚苯乙烯-聚丁二烯锂。
(3)加入15g苯乙烯继续聚合,得到SBS。
(4)将步骤(3)中得到的SBS加入高压搅拌反应釜内,在50℃通氢气搅拌种植20-30分钟,然后加入1g助催化剂,搅拌均匀并升温至65℃,再加入催化剂Cp2TiCl2的甲苯溶液进行反应,得到SEBS。
其中,重均分子量为200000的SEBS的制备方法为:
(1)在高纯氮气保护下,依次向2升聚合釜中加入1000g环己烷、30g苯乙烯、5g四氢呋喃;聚合系统经高纯氮气置换脱氧后,加入丁基锂 11g引发聚合生成活性聚苯乙烯锂。聚合引发温度为 50℃,反应压力为 0.1 ~ 0.3MPa。
(2)继续加入140g丁二烯聚合得到活性的聚苯乙烯-聚丁二烯锂。
(3)加入30g苯乙烯继续聚合,得到SBS。
(4)将步骤(3)中得到的SBS加入高压搅拌反应釜内,在50℃通氢气搅拌种植20-30分钟,然后加入1g助催化剂,搅拌均匀并升温至65℃,再加入催化剂Cp2TiCl2的甲苯溶液进行反应,得到SEBS。
测试结果
测试条件:
比重:群隆仪器设备有限公司;QL-300AW。
回弹按照GB/T1681-2009测试。
硬度按照GB/T531-1999测试。
压缩永久变形率按照GB/T7759-1996测试。
拉伸强度按照GB/T528-1998测试。
扯断伸长率按照GB/T6037-1985测试。
耐黄变等级以紫外线照射24小时,观测样品表面颜色发生的变化,确定样品的变色程度来确定,级别越高,性能越好。
测试结果见表1。
表1
以上所述实施例的各技术特征可以进行任意的组合,为使描述简洁,未对上述实施例中的各个技术特征所有可能的组合都进行描述,然而,只要这些技术特征的组合不存在矛盾,都应当认为是本说明书记载的范围。
以上所述实施例仅表达了本发明的几种实施方式,其描述较为具体和详细,但并不能因此而理解为对发明专利范围的限制。应当指出的是,对于本领域的普通技术人员来说,在不脱离本发明构思的前提下,还可以做出若干变形和改进,这些都属于本发明的保护范围。因此,本发明专利的保护范围应以所附权利要求为准。
Claims (7)
1.一种拖鞋用SEBS复合材料,其特征在于,包括如下按质量份计算的组分:
SEBS:40-80份;
白油:10-30份:
润滑剂:3-21份;
抗氧剂:0.5-2份;
紫外线吸收剂:0-3份;
发泡剂:2-5份;
所述SEBS为第一SEBS和第二SEBS的共混物,第一SEBS的重均分子量为90000-120000g/mol;第二SEBS的重均分子量为160000-200000g/mol。
2.根据权利要求1所述的拖鞋用SEBS复合材料,其特征在于,包括如下按质量份计算的组分:
SEBS:50-70份;
白油:15-20份:
润滑剂:3-21份;
抗氧剂:0.5-2份;
紫外线吸收剂:0-3份;
发泡剂:2-5份;
所述SEBS为第一SEBS和第二SEBS的共混物,第一SEBS的重均分子量为90000-120000g/mol;第二SEBS的重均分子量为160000-200000g/mol。
3.根据权利要求1或2所述的拖鞋用SEBS复合材料,其特征在于,所述润滑剂为硬脂酸锌、硬脂酸以及油酸酰胺中的一种或者多种。
4.根据权利要求3所述的拖鞋用SEBS复合材料,其特征在于,所述润滑剂为3-7份硬脂酸锌、3-7份硬脂酸、3-7份油酸酰胺的混合物。
5.根据权利要求1或2所述的拖鞋用SEBS复合材料,其特征在于,所述发泡剂为偶氮二甲酰胺、2,2'-偶氮二异丁腈以及4,4'-氧代双苯 磺酰肼中的一种或者多种。
6.根据权利要求1或2所述的拖鞋用SEBS复合材料,其特征在于,还包括颜料,所述颜料的质量份为0.5-2份。
7.根据权利要求1-6中任一项所述的拖鞋用SEBS复合材料在鞋中的应用。
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