CN110452467A - 一种具有互穿网络结构的热塑性弹性体及其制备方法 - Google Patents

一种具有互穿网络结构的热塑性弹性体及其制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN110452467A
CN110452467A CN201910767948.2A CN201910767948A CN110452467A CN 110452467 A CN110452467 A CN 110452467A CN 201910767948 A CN201910767948 A CN 201910767948A CN 110452467 A CN110452467 A CN 110452467A
Authority
CN
China
Prior art keywords
antioxidant
parts
thermoplastic elastomer
network structure
ethylene
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN201910767948.2A
Other languages
English (en)
Inventor
张国杰
马访中
汪杨
其他发明人请求不公开姓名
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Huaian Ruixiang New Materials Co Ltd
Original Assignee
Huaian Ruixiang New Materials Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Huaian Ruixiang New Materials Co Ltd filed Critical Huaian Ruixiang New Materials Co Ltd
Priority to CN201910767948.2A priority Critical patent/CN110452467A/zh
Publication of CN110452467A publication Critical patent/CN110452467A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/16—Elastomeric ethene-propene or ethene-propene-diene copolymers, e.g. EPR and EPDM rubbers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L47/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, at least one having two or more carbon-to-carbon double bonds; Compositions of derivatives of such polymers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K2201/00—Specific properties of additives
    • C08K2201/011—Nanostructured additives
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2205/00—Polymer mixtures characterised by other features
    • C08L2205/03—Polymer mixtures characterised by other features containing three or more polymers in a blend
    • C08L2205/035—Polymer mixtures characterised by other features containing three or more polymers in a blend containing four or more polymers in a blend
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2205/00—Polymer mixtures characterised by other features
    • C08L2205/04—Polymer mixtures characterised by other features containing interpenetrating networks
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2207/00—Properties characterising the ingredient of the composition
    • C08L2207/04—Thermoplastic elastomer
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2312/00—Crosslinking

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Abstract

本发明提供了一种具有互穿网络结构的热塑性弹性体及其制备方法，包含以下组分：乙丙橡胶0‑100份；1,2‑聚丁二烯0‑60份；丙烯聚合物10‑100份；填料0‑100份；增塑剂10‑80份；硫化体系1‑20份；抗氧剂0.1‑5份；防老剂0.5‑6份；其他助剂0‑50份。本发明制备得到的热塑性弹性体具有三维互穿网络结构，具有优异的力学性能和压缩永久变形低的特点，能够替代传统的EPDM硫化胶和EPDM/PP型TPV，用于汽车密封条，玻璃导槽、内外水切，以及建筑物玻璃墙体密封条等制品中，且工艺简单、成本更低。

Description

一种具有互穿网络结构的热塑性弹性体及其制备方法
技术领域
本发明涉及高分子材料技术领域，具体涉及一种具有互穿网络结构的热塑性弹性体及其制备方法。
背景技术
动态硫化热塑性弹性体(TPV)是橡胶相和塑料相在硫化体系存在的条件下，经过高温、高剪切的作用，形成“海-岛”结构，橡胶均匀地分散在塑料相中。在常温条件下，TPV具有橡胶的弹性性能和塑料的强力性能，在高温条件可以采用塑料的加工工艺进行重复加工，相对于传统热固性硫化橡胶，TPV具有可重复加工利用，加工工艺简单的优点，在汽车、建筑、电器件等领域得到广泛应用。
由三元乙丙橡胶(EPDM)和聚丙烯(PP)经动态硫化制备的热塑性弹性体，不仅能够有效改善聚丙烯的低温脆性和耐冲击性，同时也能有效提高三元乙丙橡胶的抗撕裂性能，且两者结构上相似性好，溶解参数相近，相容性好，动态硫化工艺简单，是目前广泛工业化应用的动态硫化热塑性弹性体，在汽车、建筑、电器，尤其是汽车(约占其产量的45％)等领域得到广泛的应用。
目前，在汽车领域中，TPV主要用于汽车的密封条、衬垫等，这类制品对TPV的压缩永久变形、力学性能提出更高的要求。TPV的压缩永久变形与橡胶相的压缩永久变形有关，而硫化胶的压缩永久变形与交联密度及交联网络结构的热稳定性有关。一般条件下，交联密度越大，交联结构的热稳定性越好，硫化胶的高温压缩永久变形就越小，因此改善橡胶的压缩永久变形是降低TPV压缩永久变形的方法之一。传统的EPDM/PP型TPV存在着一定的缺陷，压缩永久变形大、力学性能差，限制其大规模的应用。
发明内容
本发明的目的是克服现有技术中EPDM/PP型TPV压缩永久变形大、力学性能不高的问题，提供一种具有互穿网络结构的热塑性弹性体及其制备方法，该热塑性弹性体压缩永久变形小、力学性能优异、成本更低。
为实现以上目的，本发明通过以下技术方案予以实现：
一种具有互穿网络结构的热塑性弹性体，包含以下组分：
优选地，所述乙丙橡胶为由乙烯、丙烯共聚制备而成的二元乙丙橡胶或者由乙烯、丙烯和第三单体共聚制备而成的三元乙丙橡胶，或为所述二元乙丙橡胶与所述三元乙丙橡胶的混合物
优选地，所述由乙烯、丙烯共聚制备的二元乙丙橡胶，其中乙烯质量含量为20％-75％，所述二元乙丙橡胶的门尼粘度[ML1+4(125℃)]为15-140。
优选地，所述由乙烯、丙烯和第三单体共聚制备成的三元乙丙橡胶EPDM，其中乙烯含量为15％-75％，门尼粘度[ML1+4(125℃)]为15-140。第三单体为亚乙基降冰片烯、双环戊二烯或1,4-己二烯；第三单体为亚乙基降冰片烯时，质量含量为0.3％-15％。
优选地，所述1,2-聚丁二烯数均分子量为600-450000。由于存在侧链乙烯基，它又含有3种链接方式：(1)无规立构，(2)全同立构，(3)间同立构。进一步地优选地，所述1,2-聚丁二烯为全同和间同结构，其中乙烯基含量在10％-100％。
优选地，所述丙烯聚合物为聚丙烯均聚物、聚丙烯的共聚物、乙烯-丙烯的无规共聚物、乙烯-丙烯的嵌段共聚物，丙烯-辛烯的无规共聚物、丙烯-辛烯的嵌段共聚物中的一种或者几种，其熔融指数为0.1-60g/10min。
优选地，所述填料为纳米粘土、炭黑、白炭黑、石墨烯、碳酸钙、滑石粉、陶土、二氧化钛、氢氧化铝、硫酸钡、石墨粉、云母粉、立德粉、氧化锌、二氧化钼、硅酸钙、煤干粉、短纤维、硫化胶粉中的一种或者几种。
优选地，所述硫化体系由硫化剂和助硫化剂组成。
所述硫化剂为硫磺、不溶性硫磺、2,5-二甲基-2,5-二叔丁基过氧基-3-己炔、2,5-二甲基-2,5-双(叔丁基过氧基)己烷、过氧化二异丙苯、1,4-双叔丁基过氧异丙基苯、1,3-双叔丁基过氧异丙基苯、1,1-双(叔丁基过氧基)环己烷、1,1-二叔丁基过氧基-3,3，5-三甲基环己烷、3,3-双(叔丁基过氧)丁酸乙酯、4,4-双(叔丁基过氧)戊酸正丁酯、1,3-双(2-叔丁基过氧异丙基)苯、对叔丁基苯酚甲醛树脂、对叔辛基苯酚甲醛树脂、烷基苯酚甲醛树脂、溴化辛烯苯酚甲醛树脂、溴化叔基苯酚甲醛树脂中的一种或者几种；
所述助硫化剂为氧化锌、硬脂酸、三烯丙基异氰脲酸酯、三烯丙基氰脲酸酯、N,N’-间苯撑双马来酰亚胺、N,N’-双亚糠基丙酮，偏苯三酸三烯丙酯、氯化亚锡中的一种或者几种。
优选地，所述增塑剂为环烷油、石蜡油(白油)、环芳烃油、凡士林、石油树脂的一种或者几种，进一步优选为环烷油和石蜡油。
所述抗氧剂为抗氧剂1010、抗氧剂1076、抗氧剂1098、抗氧剂264、抗氧剂2246、抗氧剂425、抗氧剂168、抗氧剂1330、复合抗氧剂B225、复合抗氧剂B1171的一种或者几种。
所述防老剂为防老剂4020、防老剂4010、防老剂4030、防老剂4050、防老剂H、2-巯基苯并咪唑(MB)、2,2,4-三甲基-1,2-二氢喹啉聚合物(RD)、9,9-二甲基吖啶(BLE)和N-苯基-β-萘胺(D)中的一种或者几种。
所述其他助剂，包括赋予热塑性弹性特定性能的市场上常用助剂，包括阻燃剂、发泡剂、耐磨剂等。
本发明中具有互穿网络结构的热塑性弹性体的制备方法，包括以下步骤：
(1)将密炼机的转速设定50转/min，初始温度设定为45℃，将乙丙橡胶和1,2-聚丁二烯加入到密炼机混炼一定时间后，加入防老剂混炼一定时间后，加入填料混合一定时间排胶，然后加入到单螺杆挤出机中进行挤出造粒；
(2)将步骤(1)中的母料颗粒和丙烯聚合物、硫化体系、抗氧剂放入高速混合器中进行预混合，混合后的物料加入到双螺杆挤出机中进行动态硫化挤出造粒，将增塑剂通过液体计量泵在双螺杆挤出机的塑化段加入到挤出机中，双螺杆挤出的转速为120-450转/min，各温度段的温度设定在140-220℃。
本发明的有益效果是：
1)动态硫化过程中，乙丙橡胶在硫化剂作用能够形成交联网络，1,2聚丁二烯在硫化剂的作用下也能成交联网络，同时由于1，2聚丁二烯中乙烯基含量很高，动态硫化的过程中，乙烯基上氢原子脱去与脱去氢原子的乙丙橡胶交联，从而在乙丙橡胶大分子链中间生成大分子桥键，因此1,2聚丁二烯自身交联的同时，在乙丙橡胶网络形成乙丙橡胶的交联桥键，从而形成互穿的交联网络，提高橡胶相的强力性能和降低橡胶相压缩永久变形。此外，由于1,2聚丁二烯乙烯基含量高，导致其分子链旋转半径相对小，从而减小橡胶相大分子链之间的相互缠绕和提高交联键含量，最终橡胶相凝胶含量的上升，提高了橡胶相回弹性，改善TPV的压缩永久变形。因此，所制备得到的动态硫化热塑性弹性体中，橡胶相具有三维互穿网络结构，具有优异的力学性能和压缩永久变形低的特点，能够替代传统的EPDM硫化胶和EPDM/PP型TPV，用于汽车密封条，玻璃导槽、内外水切，以及建筑物玻璃墙体密封条等制品中。
2)采用三元动态硫化工艺制备出动态硫化热塑性弹性体，工艺简单、成本更低。
具体实施方式
为克服现有技术中EPDM/PP型TPV压缩永久变形大、力学性能不高的问题，本发明提供了一种具有互穿网络结构的热塑性弹性体，包含以下组分：乙丙橡胶0-100份；1,2-聚丁二烯(PBR)0-60份；丙烯聚合物10-100份；填料0-100份；增塑剂10-80份；硫化体系1-20份；抗氧剂0.1-5份；防老剂0.5-6份；其他助剂0-50份。
其中，乙丙橡胶为由乙烯、丙烯共聚制备而成的二元乙丙橡胶或者由乙烯、丙烯和第三单体共聚制备而成的三元乙丙橡胶，或为二元乙丙橡胶与三元乙丙橡胶的混合物；二元乙丙橡胶中，乙烯的质量含量为20-75％，门尼粘度[ML1+4(125℃)]为15-140；所三元乙丙橡胶中，乙烯的质量含量为15-75％，门尼粘度[ML1+4(125℃)]为15-140；第三单体为亚乙基降冰片烯、双环戊二烯或1,4-己二烯。第三单体为亚乙基降冰片烯时，质量含量为0.3％-15％。
1,2-聚丁二烯数均分子量为600-450000。1,2-聚丁二烯为全同和间同结构，其中乙烯基含量在10％-100％。
丙烯聚合物为聚丙烯均聚物、聚丙烯的共聚物、乙烯-丙烯的无规共聚物、乙烯-丙烯的嵌段共聚物，丙烯-辛烯的无规共聚物、丙烯-辛烯的嵌段共聚物中的一种或者几种，其熔融指数为0.1-60g/10min。
填料为纳米粘土、炭黑、白炭黑、石墨烯、碳酸钙、滑石粉、陶土、二氧化钛、氢氧化铝、硫酸钡、石墨粉、云母粉、立德粉、氧化锌、二氧化钼、硅酸钙、煤干粉、短纤维、硫化胶粉中的一种或者几种。
硫化体系由硫化剂和助硫化剂组成；
硫化剂为硫磺、不溶性硫磺、2,5-二甲基-2,5-二叔丁基过氧基-3-己炔、2,5-二甲基-2,5-双(叔丁基过氧基)己烷、过氧化二异丙苯、1,4-双叔丁基过氧异丙基苯、1,3-双叔丁基过氧异丙基苯、1,1-双(叔丁基过氧基)环己烷、1,1-二叔丁基过氧基-3,3，5-三甲基环己烷、3,3-双(叔丁基过氧)丁酸乙酯、4,4-双(叔丁基过氧)戊酸正丁酯、1,3-双(2-叔丁基过氧异丙基)苯、对叔丁基苯酚甲醛树脂、对叔辛基苯酚甲醛树脂、烷基苯酚甲醛树脂、溴化辛烯苯酚甲醛树脂、溴化叔基苯酚甲醛树脂中的一种或者几种；
助硫化剂为氧化锌、硬脂酸、三烯丙基异氰脲酸酯、三烯丙基氰脲酸酯、N,N’-间苯撑双马来酰亚胺、N,N’-双亚糠基丙酮，偏苯三酸三烯丙酯、氯化亚锡中的一种或者几种。
增塑剂为环烷油、石蜡油(白油)、芳烃油、凡士林、石油树脂的一种或者几种。进一步优选白色环烷油和石蜡油(白油)。
抗氧剂为抗氧剂1010、抗氧剂1076、抗氧剂1098、抗氧剂264、抗氧剂2246、抗氧剂425、抗氧剂168、抗氧剂1330、复合抗氧剂B225、复合抗氧剂B1171的一种或者几种。
防老剂为防老剂4020、防老剂4010、防老剂4030、防老剂4050、防老剂H、2-巯基苯并咪唑(MB)、2,2,4-三甲基-1,2-二氢喹啉聚合物(RD)、9,9-二甲基吖啶(BLE)和N-苯基-β-萘胺(D)中的一种或者几种。
其他助剂包括阻燃剂、发泡剂、耐磨剂等。
本发明中具有互穿网络结构的热塑性弹性体的制备方法，包括以下步骤：
(1)将密炼机的转速设定50转/min，初始温度设定为45℃，将乙丙橡胶和1,2-聚丁二烯加入到密炼机混炼一定时间后，加入防老剂混炼一定时间后，加入填料混合一定时间排胶，然后加入到单螺杆挤出机中进行挤出造粒；
(2)将步骤(1)中的母料颗粒和丙烯聚合物、硫化体系、抗氧剂放入高速混合器中进行预混合，混合后的物料加入到双螺杆挤出机中进行动态硫化挤出造粒，将增塑剂通过液体计量泵在双螺杆挤出机的塑化段加入到挤出机中，双螺杆挤出的转速为120-450转/min，各温度段的温度设定在140-220℃。
具体实施例：
以下通过举例说明的方式示出若干具体实施例。应当理解，在不脱离本发明的范围或精神的情况下，设想了其他实施例并可以进行修改。因此，以下的具体实施例不具有限制性意义。
在下列实施例中，三元动态硫化热塑性弹性体的配方中：
所选用的乙丙橡胶为EPDM，其门尼粘度[ML1+4(125℃)]为65，结合乙烯质量量为57％，第三单体为亚乙基降冰片烯，第三单体含量为5.6％。
低分子量1,2-聚丁二烯数均分子量为100-6000。
高分子量1,2-聚丁二烯的门尼粘度为35，数均分子量为1.34×104。
丙烯聚合物为牌号为1600E，熔融指数为16g/10min，
填料为纳米粘土，为上海麒祥化工生产的奇耐N9。
增塑剂为10号白油，40℃运动粘度28(cSt)。
硫化剂为2，5-二甲基-2，5-双(叔丁基过氧基)己烷(双25)，硫化助剂三烯丙基异氰脲酸酯(TACI)。
抗氧剂为1076和168按照1:1混合而成；防老剂为4020。
所使用双螺杆挤出机螺杆直径为60mm，长径比为48。
实施例中制备得到的产品的测试方法为：
力学性能测试依据GB/T 528-2009《硫化橡胶或热塑性橡胶拉伸应力应变性能的测定》，样品制备成哑铃型，拉伸速率200mm/min。
硬度测试依据GB/T 531.1-2008《硫化橡胶或热塑性橡胶压入硬度实验方法第一部分：邵氏硬度计法(邵尔硬度)》进行测试。
脆性温度测试依据GB/T 15256-2014《硫化橡胶或热塑性橡胶低温脆性的测定(多样法)》进行测定，一般条件下材料的脆性温度越低，表明其可以在更低的温度下使用，其应用范围也更广；
压缩永久变形测试依据GB/T 7759.1-2015《硫化橡胶或热塑性橡胶压缩永久变形的测定第1部分：在常温及高温条件下》试样类型为B性，常温测试条件为23℃×72h，高温为100℃×24h，一般条件下，材料压缩永久变形值越小，表明其耐压缩性能更好，应用性能更好；
热空气老化实验依据GB/T 3512-2014《硫化橡胶或热塑性橡胶热空气加速老化和耐热试验》进行测试，测试条件：100℃×72h，每个试样使用5个样品进行测试，测试结果取中值。
老化后拉伸强度变化率(断裂伸长率变化率)＝(M2-M1)/M1×100。M1为老化前样品所测数值；M2为老化后样品所测数值。
实施例1：
密炼机转速设定为50转/min，初始温度设定45℃。将90份EPDM和10份高分子量1,2-聚丁二烯加入密炼机中，混炼1.5min后，加入0.5份防老剂4020，混炼0.5min后，加入5份纳米粘土混炼1.5min后排胶，将混炼胶加入单螺杆挤出机挤出造粒得到母胶颗粒。
将105份母胶颗粒和53份丙烯聚合物、2.5份硫化剂双25、3份硫化助剂TACI、1.5份抗氧剂加入到高速混合器中，混合5min，将混合料加入到双螺杆挤出机料斗，螺杆转速设定为200转/min，温度设定为160℃到220℃，将20份白油通过液体计量泵从挤出机的塑化段加入到挤出机中，进行动态硫化挤出造粒。
实施例2：
与实施例1不同的是，本实施例中所用EPDM的份数为70份，高分子量1,2聚丁二烯份数为30份。
实施例3：
与实施例1不同的是，本实施例中所用EPDM的份数为50份，高分子量1,2聚丁二烯份数为50份。
实施例4：
与实施例1不同的是，本实施例中所用EPDM的份数为30份，高分子量1,2聚丁二烯份数为70份。
实施例5：
与实施例1不同的是，本实施例中所用EPDM的份数为10份，高分子量1,2聚丁二烯的份数为90份。
对比例1：
密炼机转速设定为50转/min，初始温度设定45℃。将100份EPDM加入密炼机中，混炼1.5min后，加入0.5份防老剂4020，混炼0.5min后，加入5份改性纳米粘土混炼1.5min后排胶，将混炼胶加入单螺杆挤出机挤出造粒得到母胶颗粒。
将105份母胶颗粒和53份丙烯聚合物、2.5份硫化剂双25、3份硫化助剂TACI、1.5份抗氧剂加入到高速混合器中，混合5min，将混合料加入到双螺杆挤出机料斗，螺杆转速设定为200转/min，温度设定为160℃到220℃，将20份白油通过液体计量泵从挤出机的塑化段加入到挤出机中，进行动态硫化挤出造粒。
将实施例1-5和对比例1中所得到得到的热塑性弹性体进行性能测试，具体数据如表1所示：
表1：
实施例6：
密炼机转速设定为50转/min，初始温度设定45℃。将95份EPDM和5份低分子量1,2聚丁二烯混炼1.5min后，加入1.5份防老剂4020，混炼0.5min后，加入5份改性纳米黏土混炼1.5min后排胶，将混炼胶加入单螺杆挤出机挤出造粒得到母胶颗粒。
将105份母胶颗粒和53份丙烯聚合物、2.5份硫化剂双25，3份硫化助剂TACI，1.5份抗氧剂加入到高速混合器中，混合5min，将混合料加入到双螺杆挤出机料斗，螺杆转速设定为200转/min，温度设定为160℃到220℃，将20份白油通过液体计量泵从挤出机的塑化段加入到挤出机中，进行动态硫化挤出造粒。
实施例7：
与实施例6不同的是，本实施例中所用EPDM的份数为92份，低分子量1,2聚丁二烯所用份数为8份。
实施例8：
与实施例6不同的是，本实施例中所用EPDM的份数为89份，低分子量1,2聚丁二烯所用份数为11份。
实施例9：
与实施例6不同的是，本实施例中所用EPDM的份数为86份，低分子量1,2聚丁二烯所用份数为14份。
实施例6-9数据如表2所示：
由表1和表2可知，本发明所制备动态硫化热塑性弹性体相对于传统EPDM/PP二元动态硫化热塑性弹性体，可以在拉伸强度有所提高的条件下，对硬度进行调整。实施例1-9中所制备的三元动态硫化热塑性弹性均具有力学性能优异、压缩永久变形小、抗老化性能优异、脆性温度低的优点、应用范围更广。
以上实施例仅用以说明本发明的技术方案，而非对其限制；尽管参照前述实施例对本发明进行了详细的说明，本领域的普通技术人员应当理解：其依然可以对前述各实施例所记载的技术方案进行修改，或者对其中部分技术特征进行等同替换；而这些修改或者替换，并不使相应技术方案的本质脱离本发明各实施例技术方案的精神和范围。

Claims (10)

1.一种具有互穿网络结构的热塑性弹性体，其特征在于，包含以下组分：
2.根据权利要求1所述的具有互穿网络结构的热塑性弹性体，其特征在于，所述乙丙橡胶为由乙烯、丙烯共聚制备而成的二元乙丙橡胶或者由乙烯、丙烯和第三单体共聚制备而成的三元乙丙橡胶，或为所述二元乙丙橡胶与所述三元乙丙橡胶的混合物；所述二元乙丙橡胶中，乙烯的质量含量为20-75％，门尼粘度[ML1+4(125℃)]为15-140；所三元乙丙橡胶中，乙烯的质量含量为15-75％，门尼粘度[ML1+4(125℃)]为15-140；第三单体为亚乙基降冰片烯、双环戊二烯或1,4-己二烯。
3.根据权利要求2所述的具有互穿网络结构的热塑性弹性体，其特征在于，所述第三单体为亚乙基降冰片烯，质量含量为0.3％-15％。
4.根据权利要求1所述的具有互穿网络结构的，其特征在于，所述1,2-聚丁二烯数均分子量为600-450000。
5.根据权利要求4所述的具有互穿网络结构的热塑性弹性体，其特征在于，所述1,2-聚丁二烯为全同和间同结构，其中乙烯基含量为10％-100％。
6.根据权利要求1所述的具有互穿网络结构的热塑性弹性体，其特征在于，所述丙烯聚合物为聚丙烯均聚物、聚丙烯的共聚物、乙烯-丙烯的无规共聚物、乙烯-丙烯的嵌段共聚物，丙烯-辛烯的无规共聚物、丙烯-辛烯的嵌段共聚物中的一种或者几种，其熔融指数为0.1-60g/10min。
7.根据权利要求1所述的具有互穿网络结构的热塑性弹性体，其特征在于，所述填料为纳米粘土、炭黑、白炭黑、石墨烯、碳酸钙、滑石粉、陶土、二氧化钛、氢氧化铝、硫酸钡、石墨粉、云母粉、立德粉、氧化锌、二氧化钼、硅酸钙、煤干粉、短纤维、硫化胶粉中的一种或者几种。
8.根据权利要求1所述的具有互穿网络结构的热塑性弹性体，其特征在于，所述硫化体系由硫化剂和助硫化剂组成；
所述硫化剂为硫磺、不溶性硫磺、2,5-二甲基-2,5-二叔丁基过氧基-3-己炔、2,5-二甲基-2,5-双(叔丁基过氧基)己烷、过氧化二异丙苯、1,4-双叔丁基过氧异丙基苯、1,3-双叔丁基过氧异丙基苯、1,1-双(叔丁基过氧基)环己烷、1,1-二叔丁基过氧基-3,3，5-三甲基环己烷、3,3-双(叔丁基过氧)丁酸乙酯、4,4-双(叔丁基过氧)戊酸正丁酯、1,3-双(2-叔丁基过氧异丙基)苯、对叔丁基苯酚甲醛树脂、对叔辛基苯酚甲醛树脂、烷基苯酚甲醛树脂、溴化辛烯苯酚甲醛树脂、溴化叔基苯酚甲醛树脂中的一种或者几种；
所述助硫化剂为氧化锌、硬脂酸、三烯丙基异氰脲酸酯、三烯丙基氰脲酸酯、N,N’-间苯撑双马来酰亚胺、N,N’-双亚糠基丙酮，偏苯三酸三烯丙酯、氯化亚锡中的一种或者几种。
9.根据权利要求1所述的具有互穿网络结构的热塑性弹性体，其特征在于，所述增塑剂为环烷油、石蜡油、芳烃油、凡士林、石油树脂的一种或者几种；
所述抗氧剂为抗氧剂1010、抗氧剂1076、抗氧剂1098、抗氧剂264、抗氧剂2246、抗氧剂425、抗氧剂168、抗氧剂1330、复合抗氧剂B225、复合抗氧剂B1171的一种或者几种；
所述防老剂为防老剂4020、防老剂4010、防老剂4030、防老剂4050、防老剂H、2-巯基苯并咪唑、2,2,4-三甲基-1,2-二氢喹啉聚合物、9,9-二甲基吖啶和N-苯基-β-萘胺中的一种或者几种；
所述其他助剂包括阻燃剂、发泡剂、耐磨剂。
10.根据权利要求1-9中任一项所述的具有互穿网络结构的热塑性弹性体的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
(1)将密炼机的转速设定50转/min，初始温度设定为45℃，将乙丙橡胶和1,2-聚丁二烯加入到密炼机混炼一定时间后，加入防老剂混炼一定时间后，加入填料混合一定时间排胶，然后加入到单螺杆挤出机中进行挤出造粒；
(2)将步骤(1)中的母料颗粒和丙烯聚合物、硫化体系、抗氧剂放入高速混合器中进行预混合，混合后的物料加入到双螺杆挤出机中进行动态硫化挤出造粒，将增塑剂通过液体计量泵在双螺杆挤出机的塑化段加入到挤出机中，双螺杆挤出的转速为120-450转/min，各温度段的温度设定在140-220℃。
CN201910767948.2A 2019-08-20 2019-08-20 一种具有互穿网络结构的热塑性弹性体及其制备方法 Pending CN110452467A (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201910767948.2A CN110452467A (zh) 2019-08-20 2019-08-20 一种具有互穿网络结构的热塑性弹性体及其制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201910767948.2A CN110452467A (zh) 2019-08-20 2019-08-20 一种具有互穿网络结构的热塑性弹性体及其制备方法

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN110452467A true CN110452467A (zh) 2019-11-15

Family

ID=68487809

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201910767948.2A Pending CN110452467A (zh) 2019-08-20 2019-08-20 一种具有互穿网络结构的热塑性弹性体及其制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN110452467A (zh)

Cited By (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN110669294A (zh) * 2019-11-19 2020-01-10 江苏创合橡塑有限公司 一种模压发泡三元乙丙橡胶组合物材料配方
CN110993195A (zh) * 2020-01-03 2020-04-10 浙江正泰电缆有限公司 一种大长度高压电缆制造和组装方法
CN111040318A (zh) * 2019-12-31 2020-04-21 欧宝聚合物江苏有限公司 一种低压缩永久变形动态硫化tpv工业化生产方法
CN111205565A (zh) * 2020-02-21 2020-05-29 青岛竣翔科技有限公司 动态硫化无卤阻燃绝缘子护套、伞裙复合材料及制备方法
CN112248275A (zh) * 2020-09-23 2021-01-22 河北永昌车辆部件科技有限公司 一种发泡材料的应用及工艺
CN112662109A (zh) * 2020-12-10 2021-04-16 广东圆融新材料有限公司 Tpv复合材料及其制备方法
CN112812410A (zh) * 2021-02-04 2021-05-18 浙江科普特新材料有限公司 一种基于互穿网络结构的动态硫化tpv复合材料及其制备方法
CN113290994A (zh) * 2021-06-07 2021-08-24 福清市胜德塑胶制品有限公司 含合成橡胶的健身垫及其制备方法

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1798775A (zh) * 2003-05-30 2006-07-05 索尔维聚合体工程有限公司 用于制备橡胶和聚烯烃的热塑性弹性体共混物的活性助剂
CN102260392A (zh) * 2011-07-14 2011-11-30 金发科技股份有限公司 一种低析出热塑性橡胶及其制备方法
CN103627091A (zh) * 2013-11-21 2014-03-12 宁波市青湖弹性体科技有限公司 一种低介电常数动态硫化热塑性弹性体及其制备方法
CN109627590A (zh) * 2018-12-24 2019-04-16 宁波汉吉高分子材料有限公司 一种汽车密封条用耐磨tpv材料及其制备方法

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1798775A (zh) * 2003-05-30 2006-07-05 索尔维聚合体工程有限公司 用于制备橡胶和聚烯烃的热塑性弹性体共混物的活性助剂
CN102260392A (zh) * 2011-07-14 2011-11-30 金发科技股份有限公司 一种低析出热塑性橡胶及其制备方法
CN103627091A (zh) * 2013-11-21 2014-03-12 宁波市青湖弹性体科技有限公司 一种低介电常数动态硫化热塑性弹性体及其制备方法
CN109627590A (zh) * 2018-12-24 2019-04-16 宁波汉吉高分子材料有限公司 一种汽车密封条用耐磨tpv材料及其制备方法

Cited By (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN110669294A (zh) * 2019-11-19 2020-01-10 江苏创合橡塑有限公司 一种模压发泡三元乙丙橡胶组合物材料配方
CN111040318A (zh) * 2019-12-31 2020-04-21 欧宝聚合物江苏有限公司 一种低压缩永久变形动态硫化tpv工业化生产方法
CN111040318B (zh) * 2019-12-31 2024-01-02 欧宝聚合物江苏有限公司 一种低压缩永久变形动态硫化tpv工业化生产方法
CN110993195A (zh) * 2020-01-03 2020-04-10 浙江正泰电缆有限公司 一种大长度高压电缆制造和组装方法
CN110993195B (zh) * 2020-01-03 2021-08-06 浙江正泰电缆有限公司 一种大长度高压电缆制造和组装方法
CN111205565A (zh) * 2020-02-21 2020-05-29 青岛竣翔科技有限公司 动态硫化无卤阻燃绝缘子护套、伞裙复合材料及制备方法
CN111205565B (zh) * 2020-02-21 2022-10-25 青岛竣翔新材料有限公司 动态硫化无卤阻燃绝缘子护套、伞裙复合材料及制备方法
CN112248275A (zh) * 2020-09-23 2021-01-22 河北永昌车辆部件科技有限公司 一种发泡材料的应用及工艺
CN112662109A (zh) * 2020-12-10 2021-04-16 广东圆融新材料有限公司 Tpv复合材料及其制备方法
CN112812410A (zh) * 2021-02-04 2021-05-18 浙江科普特新材料有限公司 一种基于互穿网络结构的动态硫化tpv复合材料及其制备方法
CN113290994A (zh) * 2021-06-07 2021-08-24 福清市胜德塑胶制品有限公司 含合成橡胶的健身垫及其制备方法

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN110452467A (zh) 一种具有互穿网络结构的热塑性弹性体及其制备方法
CN102051000B (zh) 一种电性能改善的tpv弹性体材料
CA2861113C (en) Thermoplastic, semiconductive compositions
CN101704976A (zh) 一种低烟无卤阻燃三元乙丙橡胶及其挤出成型制备方法
CA2774280A1 (en) Process for producing crosslinked, melt-shaped articles
JP2008544075A (ja) 動的加硫により熱可塑性エラストマーを調製する方法
CN104672630A (zh) 一种改性乙丙橡胶及其制备方法
JP2007529571A (ja) トリブロックブロックコポリマーを含む架橋組成物と、その製造方法およびその使用
JP2020505498A (ja) ゴム組成物及び加工方法、並びにそれを用いたコンベアベルト及び製造方法
CN1233703C (zh) 高粘结性热塑性硫化胶的制备方法
CN105694224A (zh) 耐热性热塑性弹性体及其制备方法
CN111718587A (zh) 一种低压缩永久变形热塑性弹性体材料及其制备方法
BR112015014759B1 (pt) composição e artigo
CN112143125A (zh) 一种聚氯乙烯材料及其制备方法
CN110498968A (zh) 一种聚丙烯热塑性弹性体复合材料及其制备方法
CN1304476C (zh) 三元乙丙橡胶/聚丙烯热塑性弹性体的制备方法
MX2008005737A (es) Polimeros modificados en reologia, mediados por tap y metodos de preparacion.
CN1302065C (zh) 一种聚烯烃热塑性弹性体
JP3575426B2 (ja) 熱可塑性エラストマー組成物及びその製造方法
CN103059401B (zh) 一种耐油热塑性弹性体及其制备方法
WO2020150119A1 (en) Foam thermoplastic vulcanlzate pellet compositions, methods, and articles related thereto
CN1922259A (zh) 含有三嵌段序列共聚物的交联组合物、它的制备方法和应用
CN109021583A (zh) 一种三组分抗撕裂硅橡胶及制备方法
CN115678121A (zh) 一种天然橡胶基热塑性硫化橡胶及制备方法
KR20120083419A (ko) 가교된 사출 성형품의 제조 방법

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
RJ01 Rejection of invention patent application after publication
RJ01 Rejection of invention patent application after publication

Application publication date: 20191115