CN1086712C - 吸湿性共聚聚酯及用其制造的吸湿性纤维 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及共聚了亲水性化合物的共聚聚酯，含有交联剂而且是可以控制吸放湿特性的吸湿性共聚聚酯及使用它的纤维。这种纤维吸湿性高，作为高品位的编织物等，可以用在内衣、运动衣、衬里等合适的材料上。

Description

吸湿性共聚聚酯及用其制造的吸湿性纤维
本发明涉及吸湿性共聚聚酯及用其制造的纤维，详细地说，是涉及可特别适用于内衣、中衣、运动衣料等衣料用材料的纤维。
由聚酯及聚酰胺制的典型的热可塑性合成纤维，由于其机械强度、耐药性、耐热性等优良，而以衣料及产业用途为主体被广泛使用着。
但是，这些合成纤维，由于吸湿性极低，如内衣、中衣、运动衣料等，直接接触皮肤或贴近皮肤侧穿着时，由于皮肤出汗产生发闷及发粘，在舒适性上，比天然纤维差，实际情况是限制了衣料用途的发展。为了克服这些缺点，如特公昭60-475号公报、实公昭60-40612号公报或特开昭60-215835号公报所述，公开了试图通过将平衡水比例(吸湿率)高的纤维与合成纤维进行混纤、合股、并丝，以作成布料，而得到吸湿舒适性的方案。通过使用这些方法，虽然确实提高了一些舒适性，但其效果可以说尚不充分，另外，在将合成纤维进行染色时，一般会产生所用的分散染料对平衡水比例高的纤维产生污染、同色性变差、强拉伸度等降低，而失去合成纤维原有的物理特性。
另外，业已知道有通过将丙烯酸或甲基丙烯酸与聚酯纤维进行接枝聚合、进而接枝聚合后，用碱金属置换这些羧基而得到吸湿性的方法(特开昭63-85163号公报)，但聚酯是难于进行接枝聚合的材料、潜在地具有染色坚牢性、耐光性、纤维物理特性及手感等容易降低的倾向，所以达不到实用化。
对于在后加工阶段给予吸湿性的方法，由于在染色时或得到的布料特性上有各种问题，所以为了在制造纤维的阶段给予吸湿性并且解决上述问题，在特开平2-99612号公报公开了，在常湿度下，将吸湿率为10％以上的吸湿性树脂作为芯部，作为鞘部用聚酯被复的芯鞘型复合纤维。可是，这个方法，有在精炼及染色等热处理时，由于芯部的吸湿性树脂易吸水而膨胀，在纤维表面产生裂纹、由于对于水的溶解性高而向外部流出的缺点。
因此，在特开平4-108113号公报中，公开了芯鞘型复合纤维，其特征是芯比率是20/80-70/30的芯鞘型复合纤维，芯部与设在复合纤维的中空部相接。但是，在该发明中，由于芯成分是未进行交联的亲水性聚合物，存在纤维物性(强拉伸特性)随时间容易变化的缺点。另外，在特开平6-136620号公报中公开了通过用热水处理芯鞘型复合纤维，作成中空纤维的方法，但由于该芯成分也是未进行交联的亲水性聚合物，也有纤维物性(强度拉伸特性)随时间容易变化的缺点。
另外，在特开昭51-136924号公报中公开了以亲水性聚酯作为芯成分、以非亲水性聚酯作为鞘成分的芯鞘型复合短纤维。作为亲水性聚酯，是使用聚二醇共聚物或在聚二醇共聚物上配合了磺酸及酸性磷酸酯衍生物的，作为短纤维要使纤维两端面增加，提高吸水性。可是，本发明者们研究表明，虽然在该短纤维状态下，可提高吸水性，但提高吸湿性是困难的。
在特开昭53-111116号公报中，公开了以特定的聚醚酯作为芯成分的芯鞘型去电性复合纤维。可是，该纤维的效果是去电性的，由于只是将聚二醇单独共聚的聚酯作为芯成分，所以纤维物性(强拉伸度特性)是随时间而变化的。另外的不足之处是该聚醚酯的着色性过强，影响了最终产品的质量。
在特开昭52-55721号公报中提出了一种复合纤维，其鞘部是由具有纤维成形能的非亲水性聚合物、芯部是由亲水性聚合物构成，而且芯部内和/或芯部和鞘部之间，沿纤维轴有连续的空隙部。可是由于使用未交联的亲水性聚合物作为芯成分，所以与上述公报一样地存在纤维物性随时间变化的缺点。
在特开昭62-267352号公报中公开了配合50-70重量％的特定聚二醇的聚酯组合物。由此组合物构成的纤维由于纤维物性(拉伸度)低、或者耐水性及染色坚牢性差，所以难于在衣料及产业上应用。
进而，在特开平6-123012号公报中公开了芯鞘型吸湿性聚酯纤维。作为此种纤维的芯聚合物是使用亚烷基磺基间苯二甲酸酯和聚氧化乙二醇共聚而得到的聚酯中混合了嵌段聚醚酯，但是该芯鞘复合系的芯成分中的聚二醇的共聚物量少，所以难以得到充分的吸湿性。
在特开昭53-99296公报、特开昭58-138753号公报及特开平6-136107号公报中公开了使用双酚A-环氧乙烷加成物的聚醚酯。可是这些共聚聚合物的吸湿性低，或由于使用这些聚合物作成的纤维其经时的物性变化，如拉伸度易于下降，所以纺织、编织时易于发生问题，达不到实用化阶段。
本发明的目的在于克服以往技术的问题点，通过使用吸湿率高的共聚聚酯，并给予特定的吸放湿特性，以提供商品价值高的吸湿性纤维。
本发明的目的是通过提供吸湿性共聚聚酯及用其作成纤维来完成的。上述吸湿性共聚聚酯中，亲水性化合物(A)是相当于共聚聚酯总重量的40-99重量％共聚的聚酯，并具有交联剂(B)，吸湿性参数(△MR)在12％以上。
图1是表示本发明优选的芯鞘型复合纤维断面的图，图2是表示芯鞘型复合中空纤维的图。另外，图3是表示本发明的海岛型复合纤维的断面，图4表示贴合型纤维的断面。
各图中的符号如下
1：共聚聚酯
2：纤维成形性聚酯
3：中空部
作为共聚聚酯的酸成分可以使用对苯二酸、间苯二酸、萘-2、6-二羧酸等芳香族二羧酸、己二酸、戊二酸等的脂肪族二羧酸等的1种或2种以上。从耐热性及良好的纤维成形性来看优选的是对苯二酸。此外，作为二醇成分可举出乙二醇、丙二醇、丁二醇、二甘醇、季戊二醇等，可使用1种或2种以上。从耐热性及良好的纤维成形性观点看优选的是使用乙二醇。
在本发明的共聚聚酯中，为了具有吸湿性，而与亲水性化合物(A)共聚，作为进一步提高吸湿性的辅助成分或作为稳定纤维物性的成分而含有交联剂(B)。
共聚聚酯中亲水性化合物(A)的共聚量，从吸湿性及纺丝性观点看，相当于共聚聚酯总重量的40-99重量％。优选的是50-95重量％更优选的是55-90重量％。
另外，对于表示共聚聚酯的吸湿特性的吸放湿参数(以下记作△MR)，为了提高使用上述化合物的合成纤维的吸湿性，所以该值越高越好，本发明的共聚聚酯的△MR是12％以上。优选的△MR是15％以上，更优选的是18％以上。
另外，实际上△MR在80％以下。从为了得到稳定纤维物性看，优选的是70％以下。
其中所称的△MR是指从30℃×90％RH的吸湿率(MR2)中减去20℃×65％RH的吸湿率(MR1)的差(△MR(％)＝MR2-MR1)。此△MR是穿衣服时，衣服内的湿气排出的大气而可得的舒适性的指标，是进行轻-中作业或轻-中运动时由30℃×90％RH代表的衣服内温湿度和20℃×65％RH代表的外气温湿度的吸湿率差。此△MR是衣服穿着时的舒适性指标，△MR越大，吸放湿能力越高，穿着时的舒适性越良好。
进而，从提高△MR观点考虑，亲水性化合物(A)的数均分子量优选的是600-20000，更优选的是2000-10000，最优选的是3000-9000。
作为亲水性化合物(A)，只要是有1个以上的酯形成基，并能与聚酯共聚的化合物即可，对此没有其他的限制，作为代表的化合物可以举出聚氧化烯烃、聚噁唑啉类、聚丙烯酸酰胺和其衍生物、聚硫代乙基甲基丙烯酸酯、聚(甲基)丙烯酸及其盐、聚羟乙基(甲基)丙烯酸酯、聚乙烯醇、以及聚乙烯吡咯烷酮等。其中，从与聚酯相溶性考虑，优选的是聚氧化烯烃化合物。作为聚氧化烃化合物有聚氧化乙烯化合物、聚氧化丙烯化合物、聚氧化丁烯化合物，其中优选的是聚氧化乙烯化合物，从可以大大提高吸湿性效果上考虑，特别优选的是聚乙二醇。
此外，聚乙二醇等的上述聚氧化烯烃化合物，由于是会有可抑制结晶化因子成分的聚乙二醇，所以可以提高与聚酯的相溶性方面是好的。其中，所称的抑制结晶性的因子成分是指存在于分子链中或末端上并可以打乱聚乙二醇重复单元对称性的有机残基。抑制结晶化是指用差示扫描热分析(DSC、升温条件16℃/分)求出的熔点比相同分子量的聚乙二醇的熔点低。作为具体化合物如下式(1)所示的聚乙二醇衍生物：
Figure C9610437400091
(式中X是-CR1R2-(R1及R2表示氢或烷基)、-SO2-、-O-、-S-、-C(O)-，n、m分别是整数、10≤n+m≤450)，从提高与聚酯化合物相溶性方面考虑，优选的是在双酚A、双酚S等上加成乙烯化氧(EO)的化合物
这些化合物能与大部分聚酯共聚，耐热性好，但是也可将一部分分散在聚合物中。
另外，本发明的共聚聚酯有交联剂(B)。作为交联剂只要是能与该聚酯反应，可以形成交联结构的化合物即可，对此没有特殊的限制。从容易控制与聚酯反应性考虑，优选的是使用下式(II)表示的多官能化合物：
           (R4O)nR3(COOR5)m         (II)(式中R3是碳原子数为3-6的有机残基。R4是氢或乙酰基、R5是氢或烷基、3≤m+n≤6)。这里所述的含有交联剂是包括了一部分分散在聚酯中，但官能基的至少一部分产生反应而成为交联结构，因此，可以抑制作为纤维使用时的经时变化。从聚合物的色调考虑，具体的化合物有苯偏三酸、苯均三酸等多元羧酸、丙三醇、三羟甲基丙烷、季戊四醇等多元醇。更优选的是苯偏三酸。通过含有交联剂(B)不仅进一步提高聚合物的吸湿性，而且由于在聚合物中形成交联结构，可以发挥作为纤维使用时，抑制经时物性变化的效果。
共聚聚酯中交联剂的比例，优选的是相当于构成聚酯酸成分的0.01-30摩尔％，更优选的是0.5-15摩尔％，最优选的是1-10摩尔％。控制在该范围时，可以高度保持吸湿性、具有良好的纺丝性，并能提高纤维强度等物性，因而是好的。
另外，为了进一步提高共聚聚酯的吸湿性也可以在共聚聚酯中含有从下述的带有极性基化合物，例如从氨基、磺酸基、羧酸基、羟基、酰胺基及膦酸基等的衍生物中选出的1个以上的有极性基化合物。这里所说的含有是指在聚酯中以分散或共聚的状态存在。
本发明的共聚聚酯的熔融粘度，优选的是在280℃、滑动速度50cm-1条件下测定为500-5000泊。更优选的是600-3000泊、特别优选的是800-2000泊。通过将熔融粘度控制在该范围，在复合纺丝时，可以作到流动稳定，不断丝。
进而，本发明的共聚聚酯也具有吸水膨润性，但考虑的染色坚牢性，吸水膨润度在20℃的水中优选的是1.2-3.2倍，更优选的是1.5-3.0倍。在此范围时，例如，作成芯鞘复合纤维时，可以使纤维形态稳定，成为鞘不易裂开的纤维。为了控制吸水膨润在此范围，可以适宜地选择共聚聚酯的相分离状态等。
另外，在共聚聚酯中，在不影响本发明目的的范围内，也可以添加氧化钛、碳黑等颜料、烷基苯磺酸盐等的表面活性剂、以往公知的抗氧化剂、防着色剂、抗光剂、防静电剂等。
通过以本发明的共聚聚酯，与形成纤维聚合物一起，作为纤维的构成成分，例如作为复合成分及混合成分使用，可得到具有高吸湿特性，且不损害强度等的纤维物性的纤维。
另外，向形成纤维聚合物配合本发明的共聚聚酯的纤维时，该共聚聚酯的配合比率，对于纤维总量，优选的是3-40重量％。更优选的是5-35重量％，最优选的是7-30重量％。配合比率的下限，从给与充分吸湿性的目的进行设定，配合比率的上限，以防止纺丝性降低及纤维物性降低的观点进行设定。
另外，作为本发明的形成纤维聚合物，可举出聚乙烯、聚丙烯等的聚烯烃、尼龙6、尼龙66等的聚酰胺、聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯等的聚酯，但不受这些限制。其中，作为衣料用合成纤维，优选的是以通用性最高的聚对苯二甲酸乙二醇酯为主体的聚酯。
作为合成纤维的形态，可举出芯鞘型复合纤维、芯鞘型复合中空纤维、海岛型复合纤维、贴合型复合纤维，或混合纤维等，可将本发明的吸湿性聚酯作为复合成分及混合成分，以任意比例作为构成成分而可以使用。作为复合成分，使用于芯、岛的成分，可提高染色坚牢性。
例如，在芯鞘型复合纤维及芯鞘型复合中空纤维中，作为芯部的构成成分，使用本发明的共聚聚酯时，芯部的复合比率(重量％)，优选的是芯/鞘＝5/95-90/10。更优选的是7/93-50/50，最优选的是10/90-30/70。复合比例，在染色用途及不染色的用途时，可任意地进行选择。芯部的复合比率的下限，从给与充分的吸湿性的目的进行设定，芯部的复合比率的上限，从防止纺丝性降低及纤作物性降低的观点进行设定。
其中，中空部优选的是存在于芯鞘界面上。由于中空部的存在，芯成分在吸水膨润时，通过中空部，主要和吸收了吸湿聚合物的膨润力，可防止鞘的破裂。作为中空部大小的中空率，是中空部对于由纤维外形求出的纤维断面积的面积比率，优选的是至少在1.4％以上。更优选的是1.8％以上，最优选的是2.4以上。从纺丝的稳定性观点看，中空率最好在70％以下。
另外，在海岛型复合纤维或贴合型复合纤维中，共聚聚酯的复合比率(重量比)，优选的是5/95-90/10。更优选的是7/93-50/50、最优选的是10/90-30/70。复合比率，可根据染色用途及不染色用途任意进行选择，复合比率的下限，可根据给与充分吸湿性的目的进行设定，复合比率的上限，可根据防止纺丝性的降低或纤维物性的降低观点进行设定。另外，该海岛型纤维或贴合型复合纤维中的任意部位也可以有中空部，但最好是在海岛界面或贴合界面上。
中空部的面积对于从纤维的外形求出的纤维截面积的中空率，优选的至少为1.4％或更多，更优选的是1.8％或更多，最优选的是2.4％或更多，从纺丝稳定性看中空率应在70％或小于此值的范围内。
为了得到穿着的舒适性，纤维的△MR越高越好，优选的是1.0％以上，更优选的是1.5％以上，最优选的是2.0％以上。
本发明中，与形成纤维聚合物复合或混合的成分，是上述的共聚聚酯，但在不损害其效果的范围内，也可含有聚烯烃、聚酰胺、聚酯、聚碳酸酯等。
另外，纤维形成聚合物中，根据其目的，除了添加氧化钛、碳黑等颜料之外，也可以添加以往的公知抗氧化剂、防着色剂、抗光剂、抗静电剂等。
本发明中，纤维形成聚合物和本发明共聚聚酯的上述复合纤维，可以用公知的方法制造，以下作为代表例表示了芯鞘型复合纤维制造方法。
例如，芯鞘复合纤维时，将聚酯(鞘部)和本发明共聚聚酯芯部，分别进行熔融，导入到纺丝槽中，在喷头装置内，形成芯鞘复合流，从喷孔进行纺丝。
纺出的丝线以规定的速度牵引后，卷绕在卷筒辊上，将得到的未拉伸线，用通常的拉伸机拉伸。另外，此种拉伸，可以牵引纺丝后，不用卷曲，而可以用连续地进行卷绕的直接纺丝拉伸法，以4000米/分以上的高速度牵引，实质上，没有拉伸，依次可以得到所期待的纤维性能的方法。
作为直接纺丝拉伸法，可以举出，例如将纺出的丝，以1000-5000米/分进行牵引，继续以3000-6000米/分进行拉伸、热固定的方法。
本发明的纤维断面形状，不仅是圆形的，也可以是三角、扁平、多叶形等异形断面。另外，该纤维丝的形态，可以是单丝、复合丝、根据用途可适当地选择。
作为布料的形式，根据目的，可以适当选择纺织物、编织物、无纺布等。
                      实施例
以下，用实施例进一步详细地说明本发明。另外，  实施例中的各特性值用下述方法求出。A.聚酯的极限粘度[η]
作为全氯酚溶液，在25℃下求出。B.共聚聚酯及用其制造的纤维的吸湿性参数(△MR)吸湿率：在聚合物时，将1g片截断成为约2mm见方的立方体，在纤维时，使用原丝或布料1-3g，从绝对干燥时的重量和在20℃×65％RH或30℃×90％RH的气氛下，在恒温恒湿器(タバィ制PR-2G)中，放置24小时后的重量的重量变化，用下式进行计算的。吸湿率(％)＝(吸湿后的重量-绝对干燥时的重量)/绝对干燥时的重量×100
从在上述测定了的20℃×65％RH及30℃×90％RH的条件下的吸湿率(分别取为MR1及MR2)，求出吸湿率差△MR(％)＝MR2-MR1。共聚聚酯的△MR越高，可越有效地提高纤维的吸湿性，作为其评价，将△MR≥18表示为○、12≤△MR＜18表示为△、△MR＜12表示为×。C.共聚聚酯的熔融粘度
将共聚聚酯，在130℃下进行12小时真空干燥后，用宝工业制熔融指数仪测定熔融粘度。测定条件：荷重为325g、280℃、滑动速度50cm-1。D.吸水膨润度
将共聚聚酯片，在130℃下进行12小时的真空干燥后，精确称量，加入到装有水的容器中。测定24小时后吸水的片的重量，从下式求出与干燥前的重量之比，作为吸水膨润度。
吸水膨润度＝吸水后的片重量/吸水前的片重量E.纺丝性
在实施例1所述的条件下，纺丝3小时后，将不断丝时取为○、断一次丝取为△、断二次以上丝时取为×。F.强度、拉伸度
使用东洋ボ-ルドゥィン社制张力拉伸试验机，在试样长20cm、拉伸速度10cm/分的条件下，从应力-应变曲线，求出的值。G.纤维的经时变化
将拉伸丝，在20℃、70％RH的气氛下，放置一个月，对于F项所述的强度拉伸度特性，与刚拉伸后进行比较，测定拉伸降低比例。将比刚拉伸后的拉伸度降低小于8％时取为○、降低8％以上，16％以下时(例如40％的拉伸度，降到32％时，成为8％)取为△、降低大于16％以上时(例如40％的拉伸度，成为24％以下时)取为×。H.中空率
使用以约100倍摄制纤维断面照片，进而放大了2倍的照片。选择任意的10根丝、从纤维外形求出纤维断面积和中空部的面积，用下式求出中空部对于断面全体的比例。
中空率(％)＝(中空部的面积/总断面面积)×100
实施例1
在烧瓶中，加入对苯二甲酸二甲酯188份、乙二醇124份、苯偏酸三甲基酯(TMTM)7.6份，及四丁基钛酸酯0.4份，在140-230℃下馏出甲醇，进行酯交换反应后，在该反应物中，加入含有磷酸三甲酯0.08份的乙二醇溶液及分子量6000的聚乙二醇(PEG)582份、抗氧剂Irganox 10 10(汽巴嘉基社制)1.2份、消泡剂硅酮0.8份及四丁基钛酸酯0.4份，在1.0mmHg的减压下，250℃条件下，聚合4小时，得到共聚聚酯。另外，在该共聚物中共聚了的聚乙二醇的比例为75wt％。得到的共聚聚酯的△MR是31.0％(M1＝2.5％、M2＝33.5％)。另外，得到的共聚聚酯的熔融粘度(280℃)是1100泊，吸水膨润度为2.8倍。
以该共聚聚酯作为芯成分，以极限粘度为0.70的聚对苯二甲酸乙二醇酯作为鞘成分，分别进行熔融，从同心圆芯鞘复合喷口，以芯/鞘比率(重量比)＝15/85的比率喷出，得到未拉伸丝，接着，进行拉伸、热处理，得到75登尼尔24单丝的同心圆芯鞘复合纤维。以该纤维作成编筒，测定△MR时，为2.8％、强度、拉伸度特性也好。另外，拉伸度也未随时间下降。
实施例2-7、比较例1
除了在实施例1中，将共聚聚酯中的聚乙二醇共聚比率取为一定、改变TMTM量之外，其他用与实施例1相同的方法，得到共聚聚酯。在实施例7中，用与实施例1相同方法得到共聚聚酯，但是反应时间缩短为3小时，它的熔融粘度比较低，纱线的拉伸度降低10％。在比较例1中，纺丝性差、另外，作为纤维物性，其拉伸度随着时间而降低(表1)。
实施例8-14、比较例2
除了在实施例1-7及比较例1中，使用分子量6000的双酚A的乙烯氧(EO)加成物(BPA)代替共聚聚酯的聚乙二醇之外，其他相同，得到共聚聚酯及聚酯纤维。在比较例2中，纺丝性差、另外，其拉伸度随时间而降低(表2)。
实施例15-21、比例例3
除了在实施例1-7及比较例1中，使用分子量6000的双酚硫(S)的EO加成物(BPS)代替共聚聚酯中的聚乙二醇之外，其他相同，得到共聚聚酯及纤维。在比较例3中，纺丝性差、另外，其拉伸度随时间而降低(表3)。
实施例22-31、比较例4、5
除了与实施例相同地，将TMTM取为定数3摩尔％、变更聚乙二醇的分子量或共聚量之外，用与实施例1相同方法，得到共聚聚酯。与实施例1相同地进行纤维化，将纤维特性归纳在表4中。PEG的共聚量小于40重量％的(比较例4)，得不到充分的吸湿性，PEG的共聚量若大于99重量％(比较例5)，吸湿性低、另外，用其进行纤维化时，共聚聚酯的成丝性低、断丝多，得不到复合纤维(表4)。
实施例32-36
以实施例1得到的共聚聚酯作为芯成分、与实施例1相同地，以极限粘度0.70的聚对苯二甲酸乙二醇酯作为鞘成分，分别进行熔融，从同心圆芯鞘复合喷口，变更芯鞘复合比，得到未拉伸丝，接着，进行拉伸、热处理，得到75登尼尔24单丝的同心圆芯鞘复合纤维。纤维特性如表5所示，提高芯比率的同时，提高了△MR，但发现了强度、拉伸度下降和若干的随时间变化现象(表5)。
实施例37-41
除了使用在芯鞘界面上形成中空部的喷口之外，用与实施例1相同的方法，得到75登尼尔24单丝的芯鞘型复合中空纤维(中空率6％)。纤维特性如表6所示。提高芯比率同时，提高了△MR，但发现强度、拉伸度下降和若干随时间变化现象。特别是从该纤维得到的编筒进行染色得到的染色布的坚牢性良好(表6)。
实施例42-46
将由实施例1得到的共聚聚酯作为岛成分(18个岛)、以极限粘度0.70的聚对苯二甲酸乙二醇酯作为海成分，分别进行熔融，从海岛型复合喷口，变更岛/海比率，得到未拉伸丝，接着，进行拉伸，热处理，得到75登尼尔9单丝的海岛型复合纤维。纤维特性如表7所示，提高岛比率的同时，也提高了△MR，但发现强度，拉伸度下降和若干的随时间变化现象(表7)。
实施例47-49
将由实施例1得到的共聚聚酯(A)和极限粘度0.70的聚对苯二甲酸乙二醇酯(B)，分别进行熔融，从贴合型复合喷口，以贴合比率(重量比)A/B＝60/40、50/50、40/60喷出，得到未拉伸丝，接着，进行拉伸、热处理，得到75登尼尔24单丝的贴合型复合纤维。纤维特性如表8所示，具有高△MR和强度、拉伸特性(表8)。
实施例50-54
将由实施例1得到的共聚聚酯(A)与极限粘度为0.70的聚对苯二甲酸乙二醇酯(B)以适当的重量比同时熔融混合在挤压机中，将其从圆状的喷头喷出得到未拉伸丝，接着通过拉伸、热处理得到75登尼尔的24单丝的聚酯纤维。纤维特性归纳在表9中，在提高混合比率同时，△MR也提高，但发现强度，拉伸度下降和若干的随时间变化现象(表9)。
[表1]
共聚聚合物的组成及吸湿特性  纺丝性       纤维特性
PEG共聚量(重量％) TMTM共聚量(摩尔％) △MR评价(％) 熔融粘度(poise) 强度(g/d) 拉伸(％) △MR(％) 经时变化
实施例1实施例2实施例3实施例4实施例5实施例6比较例1实施例7  7575757575757575   31512254003  31.0○30.6○32.2○31.2○31.4○30.2○30.3△29.0△  110011201080180021202400200310 ○○○○△△×△     4.24.34.23.83.43.04.24.2   40.241.340.438.436.533.442.041.2   4.24.34.13.83.83.73.83.9 ○○○○○○×△
[表2]
共聚聚合物的组成及吸湿特性  纺丝性     纤维特性
BPA共聚量(重量％) TMTM共聚量(摩尔％) △MR评价(％) 熔融粘度(poise) 强度(g/d) 拉伸(％) △MR(％) 经时变化
实施例8实施例9实施例10实施例11实施例12实施例13比较例2实施例14  7575757575757575     31512254003  30.2○31.6○30.9○31.7○31.4○31 2○30.0△29.0△  112011401080170021802360220360 ○○○○○△×△    4.24.34.23.83.43.04.24.0   40.241.340.438.436.533.441.039.0   4.14.34.23.93.83.74.03.9 ○○○○○○×△
BPA分子量：6000
[表3]
共聚聚合物的组成及吸湿特性  纺丝性     纤维特性
BPS共聚量(重量％) TMTM共聚量(摩尔％) △MR评价(％) 熔融粘度(poise) 强度(g/d) 拉伸(％) △MR(％) 经时变化
实施例15实施例16实施例17实施例18实施例19实施例20比较例3实施例21  7575757575757575     31512254003  29.0○30.2○31.2○31.8○30.4○29.2○29.8△29.0△  105011001050185020202520270390 ○○○○○△×△     4.14.24.13.73.33.04.14.2   39.240.340.138.436.531.440.040.6   4.24.34.13.73.73.74.13.9 ○○○○○○×△
[表4]
    组成及特性     纤维特性
PEG分子量   PEG共重合量(重量％)  △MR评价(％)   强度(g/d)  拉伸度(％)  △MR(％)  经时变化
比较例4实施例22实施例23实施例24实施例25比较例5实施例26实施例27实施例28实施例29实施例30实施例31  600060006000600060006000400100030005000800024000     354555709399.5757575757575  10.5×12.8△24.7○30.3○28.6○8.6×12.3△23.6○26.1○28.4○30.0○12.1△    4.14.34.14.24.2-4.24.24.24.34.24.2   40.441.340.641.540.2-40.141.240.541.340.441.0   1.42.03.74.54.2-1.92.74.23.31.91.8 ○○○○△-△○○○○○
                                                               TMTM 3摩尔％
[表5]
                      纤维特性
  复合比芯/鞘   强度(g/d)  拉伸度(％)    △MR(％)  经时变化
实施例32实施例33实施例34实施例35实施例36   7/9310/9025/7550/5090/10    4.64.33.82.61.3   38.441.041.227.322.1     2.12.88.214.126.1 ○○○△△
[表6]
                        纤维特性
  复合比芯/鞘    强度(g/d) 拉伸度(％)  △MR(％)  经时变化
实施例37实施例38实施例39实施例40实施例41   7/9310/9025/7550/5090/10     4.54.33.62.51.2   41.440.639.628.522.4   2.22.78.414.025.6 ○○○△△
[表7]
                        纤维特性
  复合比芯/鞘    强度(g/d) 拉伸度(％)   △MR(％)  经时变化
实施例42实施例43实施例44实施例45实施例46   7/9310/9025/7550/5090/10     4.54.23.82.71.3   39.440.739.528.821.4    2.02.88.314.626.5 ○○○△△
[表8]
                      纤维特性
 复合比芯/鞘   强度(g/d)  拉伸度(％)   △MR(％)  经时变化
实施例47实施例48实施例49  60/4050/5040/60    3.43.73.7   37.440.039.5   15.013.811.2 ○○○
[表9]
                        纤维特性
  混合比芯/鞘    强度(g/d)  拉伸度(％)    △MR(％)  经时变化
实施例50实施例51实施例52实施例53实施例54   7/9310/9020/8035/6570/30     4.23.83.52.41.2   40.441.035.324.320.0     1.92.85.29.118.5 ○○○△△
根据本发明所得到的共聚聚酯具有非常高的吸湿特性，用其作成的纤维，具有要得到穿着的舒适性而需要的充分的吸湿性，而且具有干触手感和高染色坚牢性及耐光性。本发明的纤维适于作内衣、衬衫、罩衣类、中衣、运动衣服、宽松衣类、外衣、衬里、窗帘、壁纸，进而还可以适用于床单、被罩、充填棉等寝具用。所以，具有极高的实用性。

Claims (11)

1.一种纤维用吸湿性共聚聚酯，它是使亲水性化合物(A)和交联剂(B)与聚对苯二甲酸乙二醇酯进行共聚而成的聚酯，其中亲水性化合物(A)相当于所述聚酯总重量进行了40-99重量％共聚，而且吸放湿参数(ΔMR)是12-80％。
2.权利要求1所述的纤维用吸湿性共聚聚酯，其中，所述亲水性化合物(A)的数均分子量是600-20000。
3.权利要求1或2所述的纤维用吸湿性共聚聚酯，其中，所述亲水性化合物(A)是聚氧化烯烃化合物。
4.权利要求1或2所述的纤维用吸湿性共聚聚酯，其中，所述亲水性化合物(A)是具有抑制结晶因子成分的聚氧化烯烃化合物。
5.权利要求4所述的纤维用吸湿性共聚聚酯，其中，具有抑制结晶因子成分的聚氧化烯烃化合物是用下式(I)表示的聚乙二醇衍生物，
Figure C9610437400021
式中X是-CR1R2-、-SO2-、-O-、-S-、-C-(O)-，n、m分别是整数、10≤n+m≤450，R1及R2表示氢或烷基。
6.权利要求1所述的纤维用吸湿性共聚聚酯，其中，它含有0.01-30mol％的上述交联剂(B)。
7.权利要求1所述的纤维用吸湿性共聚聚酯，其中，所述交联剂(B)是用下式[II]表示的化合物，
                     (R4O)nR3(COOR5)m        (II)
式中，R3是3-6价的有机残基、R4是氢或乙酰基、R5是氢或烷基、3≤m+n≤6。
8.权利要求1所述的纤维用吸湿性共聚聚酯，其中，在280℃、滑动速度50cm-1的条件下测定的熔融粘度是500-5000泊。
9.权利要求1所述的纤维用吸湿性共聚聚酯，其中，在20℃水中的吸水膨润度是1.2-3.2倍。
10.吸湿性纤维，其中作为混合成分使用权利要求1-9中任何一项所述的纤维用吸湿性共聚聚酯。
11.权利要求10所述的吸湿性纤维，其中，所述混合量相对于纤维总重量为3-40重量％。
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