CN107973903A - 一种高吸湿性聚酯 - Google Patents
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Abstract
本发明公开一种高吸湿性聚酯,所述聚酯是以芳香族二元羧酸或其衍生物与脂肪族二元醇为主要构成成分、聚乙二醇为共聚合成分形成的聚合物,其中聚乙二醇的数均分子量为2000~30000g/mol,共聚合率为25~55wt%。本发明的聚酯,通过常规纺丝方法单独纺丝或与其他组分复合纺丝制得的纤维,及由其形成的假捻丝、纤维构造体的吸湿性优异。因此,可以用于要求舒适性及品质的用途。
Description
技术领域
本发明涉及一种吸湿性优异的聚酯。
背景技术
聚酯由于其优异的性能,在纤维、薄膜、塑料等领域有着广泛的应用。但是由于聚酯的结构规整,疏水性较强,与棉或麻等天然纤维相比,聚酯纤维的吸水性、吸湿性较差,大大限制了聚酯纤维在要求吸湿性环境下的应用。由聚酯纤维得到的纺织品制成贴身衣物时,由于聚酯纤维的吸湿性差,会给人带来闷热感,因此聚酯纤维特别不适合应用于夏装方面。
为了解决聚酯纤维吸水吸湿性差的问题,本领域技术人员尝试了很多方法。例如对纤维表面进行改性,主要是使纤维表面多孔质化后利用毛细管原理提高纤维的吸湿性。也可以使用放电处理、光接枝改性、低温等离子处理等方法实现纤维表面的改性。但是通过这些方法得到的纤维制成织物后,对于在出汗状态下减少蒸热感等方面没有很好的效果,更不会有棉、麻等天然纤维的清凉感。在这些方法之外,还有在纤维表面包裹亲水性膜的方法,但是这种方法往往存在纤维与膜之间亲和性差、水洗后耐久性不佳的缺点。
也可以通过对聚酯纤维进行化学接枝的方法来提高纤维的吸湿性能。例如:对聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)纤维进行15%程度的丙烯酸及甲基丙烯酸的接枝共聚合后,进行钠离子交换的处理,可以得到与棉同等的吸湿率。可是这种纤维的吸湿速度很慢,而且聚酯纤维的基本性能有很大损失,基本上没有了应用价值,所以也一直没有工业化生产。
另外,也有使用高分子量的聚醚化合物来提高吸湿性的,但是高分子量的聚醚化合物与聚酯基体不完全进行共聚,大部分以分离相的状态存在于聚酯中,这样会导致聚合物熔融滞留时粗大化形成不稳定的相分离结构,聚合反应终了后吐出以及纺丝时口金部吐出不稳定,导致最终纤维的纤度斑、染斑大,以及毛羽的产生。日本专利特开2007-70467中使用特殊的PEG与PET共聚来改善PET的吸湿性能。但是PEG的添加量过少的话,不能带来高的吸湿性,因此需要较高的添加量,其结果就是导致聚酯成纤后失去纤维的基本性能,而且耐热性能、耐热水性能以及耐氧化发热性能大大变差,使用价值变的很低。
发明内容
本发明的目的在于提供一种吸湿性优异的聚酯,由该聚酯纺丝所得到的纤维具有优异的耐热水性能以及耐氧化发热性能。
本发明的技术解决方案如下:
一种高吸湿性聚酯,所述聚酯是以芳香族二元羧酸或其衍生物与脂肪族二元醇为主要构成成分、聚乙二醇为共聚合成分形成的聚合物,其中聚乙二醇的数均分子量为2000~30000g/mol,共聚合率为25~55wt%,并且聚酯中含有如式1所示的半受阻酚类抗氧化剂,
。
所述半受阻酚类抗氧化剂优选如式2所示的抗氧化剂3,9-双[1,1-二甲基-2-[(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯基)丙酰氧基]乙基]-2,4,8,10-四氧杂螺[5.5]十一烷 或如式3所示的1,3,5-三(4-叔丁基-3-羟基-2,6-二甲基苄基)-1,3,5-三嗪-2,4,6-(1H,3H,5H)-三酮。优选半受阻酚类抗氧化剂的含量为0.5~8.0wt%,
。
所述脂肪族二元醇优选为乙二醇,此时,所述聚乙二醇的数均分子量优选为4000~30000g/mol,且聚乙二醇的共聚合率优选为25~35wt%。
所述脂肪族二元醇优选为1,4-丁二醇,此时,所述聚乙二醇的数均分子量为2000~30000g/mol,且聚乙二醇的共聚合率优选为35~55wt%。
具体实施方式
本发明所述的高吸湿聚酯,是以芳香族二元羧酸或其衍生物,脂肪族二元醇为主要单体,聚乙二醇为共聚合成分共聚所得到的聚醚酯,具有良好的耐热性及机械特性。
芳香族二元羧酸或其衍生物,具体地可以列举的有对苯二甲酸、间苯二甲酸、邻苯二甲酸、间苯二甲酸-5-磺酸钠、间苯二甲酸-5-磺酸锂、5-(四烷基)-间苯二甲酸磺酸磷化合物、4,4’- 联苯二元羧酸、2,6-奈二甲酸等,但不限于以上物质,其中优选对苯二甲酸。同样,脂肪族二元醇具体地可以列举的有乙二醇、1,3-丙二醇、1,4-丁二醇、己二醇、环己烷己二醇、二乙二醇、六亚甲基乙二醇、新戊二醇等,但不限于以上物质。尤其,乙二醇、丙二醇、1,4-丁二醇制造以及使用时取用性良好而优选。从耐热性以及机械特性的角度来看,更优选乙二醇;从结晶性的角度来看,更优选1,4-丁二醇。
本发明所述的高吸湿聚酯,也成为聚醚酯,其共聚合成分聚乙二醇的数均分子量以及共聚合率,可以在聚醚酯具有结晶性的范围内进行适当选择,优选的范围根据聚醚酯的组成成分不同而不同。例如,在聚醚酯的组成成分脂肪族二元醇为乙二醇的场合下,聚乙二醇的共聚合率过高的话,染色等热水处理时聚醚酯在热水中将被溶出,热水处理后吸湿性低下。同时,当聚醚酯的构成成分脂肪族二元醇为1,4-丁二醇时,与上述使用乙二醇的场合相比,由于聚合物结晶性高,即便是聚乙二醇的共聚合率较高的情况下,也可以抑制热水中聚醚酯的溶出。也就是说,当脂肪族二元醇使用1,4-丁二醇时,由于可以提高聚乙二醇的共聚合率,聚醚酯的吸湿性、甚至制成纤维后的吸湿性也能得到提高。
本发明所述的高吸湿聚酯,也成为聚醚酯,其构成成分脂肪族二元醇为乙二醇的场合,聚乙二醇的数均分子量优选4000~30000g/mol,聚乙二醇的共聚合率优选10~35wt%。聚乙二醇的数均分子量在4000g/mol以上的话,聚醚酯的吸湿性高,单独纺丝或复合纺丝,都能得到吸湿性优异的纤维。同时,能够抑制聚醚酯的结晶性的下降及外推熔融起始温度的降低,由于聚醚酯纺丝后,延伸以及加捻工程中因与加热罗拉以及加热器的接触引起的纤维间的融着也能够被抑制,加热罗拉、加热器、导丝器上的堆积物、断丝以及毛羽的发生变少,工程通过性良好,形成织物和编物等纤维构造体时染斑及毛羽的产生变少,品质优异。另一方面,聚乙二醇的数均分子量在30000g/mol以下的话,缩聚反应性高,未反应的聚醚减少,能够抑制染色等热水处理时在热水中的溶出,热水处理后的吸湿性能够被维持。聚乙二醇的数均分子量优选25000g/mol以下,更优选为20000g/mol以下。同时,聚乙二醇的共聚合率在25wt%以上的话,聚醚酯的吸湿性高,单独纺丝或复合纺丝都能得到吸湿性优异的纤维。另一方面,聚乙二醇的共聚合率在35wt%以下的话,聚酯纺丝后,由于延伸以及假捻工程中因与加热罗拉以及加热器的接触引起的纤维间的融着能够被抑制,加热罗拉、加热器、导轨上的堆积物、断丝以及毛羽的发生变少,工程通过性良好,形成织物和编物等纤维构造体时染斑及毛羽的产生变少,品质优异。同时,能够抑制染色等热水处理时聚醚酯的溶出,热水处理后能够维持吸湿性。
本发明所述的高吸湿聚酯,也称为聚醚酯,其构成成分脂肪族二元醇为1,4-丁二醇的场合,聚乙二醇的数均分子量优选2000~30000g/mol,聚乙二醇的共聚合率优选35~55wt%。聚乙二醇的数均分子量在2000g/mol以上的话,聚醚酯的吸湿性高,单独纺丝或复合纺丝都能得到吸湿性优异的纤维。同时,能够抑制聚醚酯的结晶性下降。同时,聚乙二醇的数均分子量在8000 g/mol以上的话,能够抑制聚醚酯的结晶性的下降以及外推熔融起始温度的降低,由于延伸以及假捻工程中因与加热罗拉以及加热器的接触引起的纤维间的融着也能够被抑制,加热罗拉、加热器、导轨上的堆积物、断丝以及毛羽的发生变少,工程通过性良好,形成织物和编物等纤维构造体时染斑及毛羽的产生变少,品质优异。另一方面,聚乙二醇的数均分子量在30000g/mol以下的话,缩聚反应性高,未反应的聚乙二醇减少,能够抑制染色等热水处理时在热水中的溶出,热水处理后的吸湿性能够维持。聚乙二醇的数均分子量更优选27000g/mol以下,最优选25000g/mol以下,特别优选20000g/mol以下。同时,聚乙二醇的共聚合率在25wt%以上的话,聚醚酯的吸湿性高,单独纺丝或复合纺丝都能得到吸湿性优异的纤维。另一方面,聚乙二醇的共聚合率在55wt%以下时,由于延伸以及假捻工程中因与加热罗拉以及加热器的接触引起的纤维间的融着能够被抑制,加热罗拉、加热器、导轨上的堆积物、断丝以及毛羽的发生变少,工程通过性良好,形成织物和编物等纤维构造体时染斑及毛羽的产生变少,品质优异。同时,能够抑制染色等热水处理时在热水中的溶出,热水处理后的吸湿性能够维持。聚乙二醇的共聚合率更优选50wt%以下。
众所周知,聚酯中大量添加聚醚类化合物时,由于醚键受热氧化分解,导致聚酯形成纤维后吸湿性大幅度下降。故在聚醚酯的合成过程中,一般会添加受阻酚类抗氧化剂,但是,聚醚酯制成纤维后,在高温染色过程中,被氧化分解的醚键自由基进攻受阻酚类抗氧化剂酚羟基的对位,生成醌类黄色物质。同样的机理,与NO2作用后也会生成黄色物质,使得纤维氮氧监牢度不合格,影响了纤维的使用性能。当聚乙二醇的共聚率低于25wt%时,添加的受阻酚类抗氧剂量一般比较少,因而不会产生上述黄变问题;但是,当聚乙二醇的共聚率高于25wt%时,黄变问题就会比较严重。本发明使用如式1所示的半受阻酚类抗氧化剂,即使存在被热氧化分解后形成的醚键自由基,由于半受阻酚类抗氧化剂酚羟基邻位上是甲基,位阻效应比较小,醚键自由基将进攻半受阻酚类抗氧剂酚羟基的间位,将不会生成黄色醌类物质,
。
如式1所示的半受阻酚类抗氧化剂,优选为如式2所示的3,9-双[1,1-二甲基-2-[(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯基)丙酰氧基]乙基]-2,4,8,10-四氧杂螺[5.5]十一烷 或如式3所示的1,3,5-三(4-叔丁基-3-羟基-2,6-二甲基苄基)-1,3,5-三嗪-2,4,6-(1H,3H,5H)-三酮,添加量根据聚乙二醇的量而改变,最终聚酯中半受阻酚类抗氧化剂的含量为0.5~8.0wt%。半受阻酚类抗氧化剂的含量低于0.5wt%的场合,使得聚酯形成纤维后的抗氧化性能差,聚醚类化合物氧化分解后聚酯纤维的吸湿性下降;半受阻酚类抗氧化剂的含量高于8.0wt%的场合,由于抗氧剂自身的分解也会使得聚酯纤维发生黄变。
本发明中,所述的高吸湿性聚酯为吸湿率差(△MR)13.0wt%以上的聚合物。本发明所述的吸湿率差(△MR)是指按照说明书中所记载的方法测定的值。该聚酯通过常规纺丝方法单独纺丝,或者采用复合纺丝方法,与其他组分聚合物进行复合纺丝,能得到吸湿性优异的纤维。
本发明中,所述聚酯通过常规单独或者复合纺丝的方法制得纤维,在130℃热水处理后,与未热水处理相比,纤维色调L值的变化为5以下。另一方面,纤维经过氮氧监牢度测试后,色调黄变值为8.0以下。
在上述聚酯的合成时,可以添加含钛元素或锑元素的化合物作为催化剂。由于含钛催化剂的催化活性高,容易促进副反应,影响最终聚酯纤维的色调稳定性,因此选用含钛催化剂时其添加量最好控制在以钛元素计相当于聚酯的10~150ppm的范围之内。以锑元素的化合物作为催化剂时,其添加量为以锑元素计相当于聚酯150~300ppm范围内。
在上述聚酯合成时,还可以添加各种各样的辅助改性剂。辅助改性剂,具体地可以列举的有其他类型的抗氧化、相溶剂、可塑剂、紫外线吸收剂、荧光增白剂、抗菌剂、成核剂、热稳定剂、带电防止剂、消光剂、消泡剂、染料、颜料、香料等,但不限于上述物质。上述辅助添加剂可以单独使用,也可以混合使用。
本发明的聚酯的外推熔融起始温度在150℃以上。本发明的聚酯的外推熔融起始温度,是指按照说明书中记载的方法算出的值。并且,观测到多个熔融峰的场合,从温度最低的融解峰开始算出。聚酯的外推熔融起始温度在150℃以上的话,聚酯形成纤维后,延伸以及假捻工程中因与加热罗拉以及加热器的接触引起的纤维间的融着能够被抑制,加热罗拉、加热器、导丝器上的堆积物、断丝以及毛羽的发生变少,工程通过性良好,形成织物和编物等纤维构造体时染斑及毛羽产生变少,品质优异。聚酯的外推熔融起始温度更优选170℃以上,最优选190℃以上。
本发明的聚酯,通过常规纺丝方法单独纺丝或与其他组分复合纺丝制得的纤维,及由其形成的假捻丝、纤维构造体的吸湿性优异。因此,可以用于要求舒适性及品质的用途。例如,一般衣料用途、运动衣料用途、运动衣料用途、寝具用途、室内装饰用途、资材用途等,但并不限于上述列举。
下面,通过实施例对本发明作详细地说明。同时,实施例中的各特性值通过以下的方法测试。
A.聚酯的吸湿率差(△MR)
将聚酯作为样品,先在60℃下热风干燥30分钟后,在温度20℃、湿度65%RH的ESPEC社制恒温恒湿机LHU-123内静置24小时,测定聚合物的重量(W1);接着在温度30℃、湿度90%RH的恒温恒湿机内静置24小时,测定聚合物的重量为(W2)。然后,在105℃下热风干燥2小时,测定绝干后的聚合物重量为(W3)。根据下记公式用聚合物的重量W1、W3计算出从绝干状态到20℃、湿度65%RH氛围下静置24小时后的吸湿率MR1(%),根据下记公式用聚合物的重量W2、W3计算出绝干状态到30℃、湿度90%RH氛围下静置24小时后的吸湿率MR2(%),然后根据下记公式算出吸湿率差(△MR)。并且,1个样品测定5回,取平均值作为吸湿率差(△MR)。
MR1(%)={(W1-W3)/W3}×100,
MR2(%)={(W2-W3)/W3}×100,
吸湿率差(△MR)(%)=MR2-MR1。
B.纤维的热水黄变性能
实施例所制得的聚酯,通过常规方法单独纺丝或与其他组分复合纺丝后形成的纤维,在130℃×20分钟的条件下进行热水处理,得到的样品用色差计(USTC-datacolor)进行L值测定为L2,热水处理前的L值测定为L1,L2-L1为热水处理黄变值。
C.纤维的黄变值测试
实施例所制得的聚酯,通过常规方法单独纺丝或与其他组分复合纺丝后形成的纤维作为测试样品,在密闭容器中放入NOx气体发生剂(85%磷酸及2%的亚硝酸水溶液),然后将试样及蓝色标准染色布置于容器内,当蓝色标准布颜色褪为标准灰度板3号时,更换蓝色标准染色布,当颜色再次达到标准灰度板3号时,将试样取出,并清洗2次,晾干。通过Datacolor650分光光度仪对黄变值进行测定。
D.聚乙二醇的含量
聚乙二醇的含量:(醚键中H的峰面积/醚键中H的个数*聚醚化合物的结构单元分子量)/[(醚键中H的峰面积/醚键中H的个数*聚醚化合物的结构单元分子量)+(含磺酸钠的间苯二甲酸中H的峰面积/3*含磺酸钠的间苯二甲酸形成的酯的分子量)+PTA中H的峰面积/4*PET的分子量+聚酯中EG单元结构的H的峰面积/4*EG单元结构的分子量]。
E.所含聚乙二醇的数均分子量(Mn)、重均分子量(Mw)
用瓶子称取50mg试样,加入1mL氨水密封,温度120℃下加热3小时。冷却后,试样粉碎经粉碎后在120℃下再加热2小时。冷却后,添加蒸馏水1Ml、6M盐酸1.5mL,用5ML的容量瓶进行定容。远心分离(3500rpm×10分)后,用0.45μm的滤网进行过滤,得到的滤液进行GPC测试。该试样,用以下的条件进行GPC测试(Waters制Alliance2690)。分子量低于1800的与不纯物不能进行分离,除此之外求出重均分子量;
检出器:日本“東ソー”制造的RI-8020、感度128x
柱子:日本“東ソー”制造的TSKge1G3000PWXL I
溶剂:0.1M 氯化钠水溶液
注入量:200μm
柱子温度:40℃
标准物质:聚乙二醇(“エーエムアル株式会社”制 Mw106~101000)。
F.半受阻酚类抗氧化剂的含有量
用HPLC,甲醇/水作为流动相、C18柱子的条件下进行分析。
G.外推熔融起始温度
取芯成分、鞘成分的聚合物以及通过实施例得到的纤维作为试样,采用TAInstruments社制的Q2000型差示扫描量热仪(DSC),测定外推熔融起始温度。首先,在氮气氛围下将5mg的试样以50℃/分的升温速度从0℃升温至280℃,在280℃的状态下保持5分钟消除热历史。然后,从280℃骤冷至0℃,再次以3℃/分的速度从0℃升温至280℃,温度变调幅度为±1℃,温度变调周期60秒后进行升温,进行TMDSC的测定。根据JISK7121:1987(塑料的转变温度的测定方法)9.1的标准,根据第2回升温过程中观测到的融解峰算出外推熔融起始温度。1个样品测定3回,其平均值作为外推熔融起始温度。并且,观测到多个融解峰的场合,根据最低温侧的融解峰算出外推熔融起始温度。
实施例1
将对苯二甲酸10.9Kg与乙二醇4.7Kg投入酯化釜中,搅拌升温至230℃进行酯化反应后移至缩聚釜,加入相对于最终聚酯总量为28wt%的聚乙二醇8300(数均分子量为8300g/mol的聚乙二醇,简写PEG8300),以锑元素计相对于最终聚酯总量含量为250ppm的三氧化二锑作为聚合催化剂,以及添加相对于最终聚酯总量的稳定剂磷酸三甲酯250ppm,5分钟后开始减压升温,达到最终温度285℃、最终压力后,向反应体系添加相对于最终聚酯总量为0.8wt%的半受阻酚类抗氧化剂1,3,5-三(4-叔丁基-3-羟基-2,6-二甲基苄基)-1,3,5-三嗪-2,4,6-(1H,3H,5H)-三酮(CN1790),搅拌10分钟后向反应体系里导入氮气回至常压,停止缩聚反应得到共聚酯。通过常规纺丝方法,制得纤维。具体见表1。
实施例2
PEG8300的添加量为35wt%,半受阻酚类抗氧化剂CN1790的添加量为1.0wt%。其余同实施例1。具体见表1。
实施例3
PEG8300的添加量为40wt%,半受阻酚类抗氧化剂CN1790的添加量为1.1wt%。其余同实施例1。具体见表1。
实施例4
PEG的数均分子量为11000,添加量为35wt%,半受阻酚类抗氧化剂CN1790的添加量为1.0wt%。其余同实施例1。具体见表1。
实施例5
PEG的数均分子量为20000,添加量为35wt%,半受阻酚类抗氧化剂CN1790的添加量为1.0wt%。其余同实施例1。具体见表1。
实施例6
PEG的数均分子量为30000,添加量为35wt%,半受阻酚类抗氧化剂CN1790的添加量为1.0wt%。其余同实施例1。具体见表1。
实施例7
PEG8300的添加量为35wt%,半受阻酚类抗氧化剂CN1790的添加量为3.0wt%。其余同实施例1。具体见表1。
实施例8
PEG8300的添加量为35wt%,半受阻酚类抗氧化剂CN1790的添加量为5.0wt%。其余同实施例1。具体见表1。
实施例9
PEG8300的添加量为35wt%,半受阻酚类抗氧化剂3,9-双[1,1-二甲基-2-[(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯基)丙酰氧基]乙基]-2,4,8,10-四氧杂螺[5.5]十一烷(AO-80)的添加量为1.6wt%。其余同实施例1。具体见表1。
实施例10
PEG8300的添加量为35wt%,半受阻酚类抗氧化剂AO-80的添加量为4.7wt%。其余同实施例1。具体见表1。
实施例11
PEG8300的添加量为35wt%,半受阻酚类抗氧化剂AO-80的添加量为8.0wt%。其余同实施例1。具体见表1。
实施例12
将对苯二甲酸10.9Kg与1,4-丁二醇11.8Kg投入酯化釜中,加入相对于最终聚酯总量的钛酸四丁酯催化剂450ppm,搅拌升温至230℃进行酯化反应后移至缩聚釜,加入相对于最终聚酯总量为35wt%的聚乙二醇3400(数均分子量为3400g/mol的聚乙二醇,简写PEG3400),添加相对于最终聚酯总量的钛酸四丁酯催化剂900ppm,以及添加相对于最终聚酯总量的稳定剂磷酸三甲酯250ppm, 5分钟后开始减压升温,达到最终温度250℃、最终压力后,向反应体系添加相对于最终聚酯总量为0.9wt%的半受阻酚类抗氧化剂1,3,5-三(4-叔丁基-3-羟基-2,6-二甲基苄基)-1,3,5-三嗪-2,4,6-(1H,3H,5H)-三酮(CN1790),搅拌10分钟后向反应体系里导入氮气回至常压,停止缩聚反应得到共聚酯。通过常规纺丝方法,制得纤维。具体见表2。
实施例13
PEG3400的添加量为45wt%,半受阻酚类抗氧化剂CN1790的添加量为1.3wt%。其余同实施例12。具体见表2。
实施例14
PEG3400的添加量为55wt%,半受阻酚类抗氧化剂CN1790的添加量为1.4wt%。其余同实施例12。具体见表2。
实施例15
PEG3400的添加量为60wt%,半受阻酚类抗氧化剂CN1790的添加量为1.8wt%。其余同实施例12。具体见表2。
实施例16
PEG的数均分子量为11000,添加量为55wt%,抗氧化剂CN1790的添加量为1.4wt%。其余同实施例12。具体见表2。
实施例17
PEG的数均分子量为20000,添加量为55wt%,半受阻酚类抗氧化剂CN1790的添加量为1.4wt%。其余同实施例12。具体见表2。
实施例18
PEG3400的添加量为55wt%,半受阻酚类抗氧化剂CN1790的添加量为4.2wt%,其余同实施例12。具体见表2。
实施例19
PEG3400的添加量为55wt%,半受阻酚类抗氧化剂CN1790的添加量为8.0wt%,其余同实施例12。具体见表2。
实施例20
PEG3400的添加量为55wt%,半受阻酚类抗氧化剂3,9-双[1,1-二甲基-2-[(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯基)丙酰氧基]乙基]-2,4,8,10-四氧杂螺[5.5]十一烷(AO-80)的添加量为2.2wt%。其余同实施例12。具体见表2。
实施例21
PEG3400的添加量为55wt%,半受阻酚类抗氧化剂AO-80的添加量为6.6wt%。其余同实施例12。具体见表2。
实施例22
PEG3400的添加量为55wt%,半受阻酚类抗氧化剂AO-80的添加量为11.0wt%。其余同实施例12。具体见表2。
比较例1
PEG8300的添加量为12wt%,半受阻酚类抗氧化剂CN1790的添加量为0.8wt%。其余同实施例1。具体见表3。
比较例2
PEG8300的添加量为40wt%,半受阻酚类抗氧化剂CN1790的添加量为2.7wt%。其余同实施例1。具体见表3。
比较例3
PEG3400的添加量为30wt%,半受阻酚类抗氧化剂CN1790的添加量为2.0wt%。其余同实施例1。具体见表3。
比较例4
PEG8300的添加量为20wt%,抗氧化剂IR1010的添加量为1.0wt%。其余同实施例1。具体见表3。
比较例5
PEG8300的添加量为30wt%,半受阻酚类抗氧化剂CN1790的添加量为10.0wt%。其余同实施例1。具体见表3。
比较例6
PEG的数均分子量为100000,半受阻酚类抗氧化剂添加量为30wt%,CN1790的添加量为2.0wt%。其余同实施例1。具体见表3。
比较例7
PEG3400的添加量为12wt%,半受阻酚类抗氧化剂CN1790的添加量为0.8wt%。其余同实施例12。具体见表3。
比较例8
PEG3400的添加量为70wt%,半受阻酚类抗氧化剂CN1790的添加量为4.6。其余同实施例12。具体见表3。
比较例9
PEG的数均分子量为600,添加量为50wt%,半受阻酚类抗氧化剂CN1790的添加量为3.3。其余同实施例12。具体见表3。
比较例10
PEG的数均分子量为100000,添加量为50wt%,半受阻酚类抗氧化剂CN1790的添加量为3.3wt%。其余同实施例12。具体见表3。
比较例11
PEG3400的添加量为50wt%,半受阻酚类抗氧化剂CN1790的添加量为10.0wt%。其余同实施例12。具体见表3。
比较例12
PEG3400的添加量为20wt%,抗氧化剂IR1010的添加量为1.3wt%。其余同实施例12。具体见表3。
表1
表2
表3
Claims (7)
1.一种高吸湿性聚酯,其特征在于:所述聚酯是以芳香族二元羧酸或其衍生物与脂肪族二元醇为主要构成成分、聚乙二醇为共聚合成分形成的聚合物,其中聚乙二醇的数均分子量为2000~30000g/mol,共聚合率为25~55wt%,并且聚酯中含有如式1所示的半受阻酚类抗氧化剂,
。
2.根据权利要求1所述的高吸湿性聚酯,其特征在于:所述半受阻酚类抗氧化剂为如式2所示的抗氧化剂3,9-双[1,1-二甲基-2-[(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯基)丙酰氧基]乙基]-2,4,8,10-四氧杂螺[5.5]十一烷 或如式3所示的1,3,5-三(4-叔丁基-3-羟基-2,6-二甲基苄基)-1,3,5-三嗪-2,4,6-(1H,3H,5H)-三酮,
。
3.根据权利要求1或2所述的高吸湿性聚酯,其特征在于:所述脂肪族二元醇为乙二醇,所述聚乙二醇的数均分子量为4000~30000g/mol。
4.根据权利要求3所述的高吸湿性聚酯,其特征在于:所述聚乙二醇的共聚合率为25~35wt%。
5.根据权利要求1或2所述的高吸湿性聚酯,其特征在于:所述脂肪族二元醇为1,4-丁二醇。
6.根据权利要求5所述的高吸湿性聚酯,其特征在于:所述聚乙二醇的共聚合率为35~55wt%。
7.根据权利要求1或2所述的高吸湿性聚酯,其特征在于:所述聚酯中半受阻酚类抗氧化剂的含量为0.5~8.0wt%。
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