CN108649173A - 一种多孔隔膜及其与金属负极一体化的制备方法和用途 - Google Patents

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Abstract

一种带有多孔隔膜的金属负极的制备方法，包括以下操作：第一操作S10，制备多孔粉体材料；第二操作S20，将所述多孔粉体材料与可传导金属离子的聚合物以及溶剂混合，制备成隔膜前驱体浆液；第三操作S30，将隔膜前驱体浆液涂布在金属负极表面，干燥后形成电池隔膜与金属负极一体化的结构，得到带有电池隔膜的金属负极。本发明所述的方法，成本低，可规模化制备，循环稳定性好，且得到的隔膜模量高，可以有效降低所用隔膜的厚度，并且能够避免金属枝晶的析出，提高电池安全性，降低电池质量，提高了电池的能量密度。

Description

一种多孔隔膜及其与金属负极一体化的制备方法和用途
技术领域
本发明涉及电化学储能领域，具体涉及一种用于稳定二次电池的负极金属的多孔粉体材料和多孔粉体材料基隔膜及其制备方法，以及使用该材料制备的隔膜和负极一体化电极以及金属二次电池。
背景技术
随着环境问题的日益突出，人们迫切需要开发新的清洁能源系统。锂离子电池因其能量密度高、循环稳定性好等优点，在手机、笔记本电脑等小型能源领域得到了广泛应用。目前开发的商业化的锂离子电池中，以碳负极为负极和三元材料为正极而组装的锂二次电池，能量密度可以达到～180W h/Kg，可以供电动汽车行驶300Km左右。为了满足更长续航里程电动汽车的需求，需要开发更高能量密度的二次电池。金属二次电池，因其理论比容量高、密度小等优点，其理论能量密度是商业锂离子电池的2～3倍，所以具有重要的开发价值。研究发现，限制金属电池应用的关键因素是金属负极。以金属片直接作为负极，在反复的电化学循环中，会使金属产生枝晶。枝晶的增长会刺穿隔膜，造成电池内部短路，从而影响电池的使用寿命。为了解决枝晶生长所带来的安全问题，现有的方法是在金属负极表面原位生成一层SEI膜。但是由于作为负极的金属都比较活泼，对其进行原位处理的工艺较为复杂。而且，在电池结构中，为了防止电池短路，需要引入隔膜。但隔膜的添加会增加电池质量，阻碍锂离子传导。因此，开发一种金属负极和隔膜一体化的电极十分重要。一方面，隔膜可以有效抑制枝晶的生长；另一方面，一体化的电极会简化电池的组装，降低成本。
发明内容
本发明要解决的问题是，提供一种制备工艺简单、成本低、循环稳定性好、可规模化制备的二次电池隔膜及其与金属负极一体化的制备方法。
本发明提供了一种多孔隔膜及其与金属负极一体化的制备方法，包括以下操作：第一操作S10，制备多孔粉体材料；第二操作S20，将所述多孔粉体材料与可传导金属离子的聚合物以及溶剂混合，制备成隔膜前驱体浆液；第三操作S30，将隔膜前驱体浆液涂布在金属负极表面，干燥后形成多孔粉体基隔膜与金属负极一体化的结构，得到带有隔膜的金属负极。
根据本发明的一个实施方式，所述第三操作S30为，将隔膜前驱体浆液涂布在截流体上，将金属负极材料沉积到隔膜与截流体的中间，从而形成隔膜/金属负极/截流体一体化的结构，得到带有隔膜的金属负极。
根据本发明的一个实施方式，所述截流体包括铜箔、镍箔、泡沫铜、泡沫镍以及三维碳材料。
根据本发明的一个实施方式，其中所述多孔粉体材料为金属有机框架
MOF、共价有机框架COF和沸石-咪唑框架ZIF中的一种或多种。
根据本发明的一个实施方式，其中所述可传导金属离子的聚合物为聚丙烯酸、聚丁烯酸、聚乙烯醇、聚丙烯醇、聚偏氟乙烯中的一种或多种。
根据本发明的一个实施方式，其中，所述金属负极材料包括金属锂、金属钠和金属钾。
根据本发明的一个实施方式，其中，所述隔膜前驱体浆液的涂布厚度为0.5-20微米。
根据本发明的一个实施方式，其中，所述多孔粉体材料是MOF，是通过如下方式制作的：
第一步骤S1，将二甲基甲酰胺DMF和甲酸进行混合，得到混合溶剂；第二步骤S2，将对苯三甲酸H3BTC和八水氯氧化锆ZrOCl2·8H2O加入到所述混合溶剂中，得到第一中间物；第三步骤S3，使所述对苯三甲酸H3BTC和八水氯氧化锆ZrOCl2·8H2O反应，得到第二中间物；第四步骤S4，用二甲基甲酰胺DMF洗涤所述第二中间物，溶解未反应的对苯三甲酸H3BTC和八水氯氧化锆ZrOCl2·8H2O，得到第三中间物；第五步骤S5，将所述第三中间物进行离心处理后，除去液相，得到MOF-808粉末。
根据本发明的一个实施方式，其中，所述第一步骤S1中二甲基甲酰胺DMF和甲酸的比例为1:1。
根据本发明的一个实施方式，所述第二步骤S2中对苯三甲酸H3BTC和八水氯氧化锆ZrOCl2·8H2O的比例为1:3。
根据本发明的一个实施方式，所述第三步骤S3的反应温度为130℃，反应时间为2天。
根据本发明的一个方面，提供一种带有多孔粉体基隔膜的金属负极，其中，所述金属负极表面覆盖有上述方法中任意一项所述的方法制备的多孔粉体基隔膜。
根据本发明的另一个方面，提供一种电池，其中，所述电池包括带有上述的多孔粉体基隔膜的金属负极。
与现有技术相比，本发明提供的隔膜和金属负极一体化的制备方法成本低，可规模化制备，循环稳定性好，且得到的隔膜模量高，可以有效避免金属枝晶的析出，提高电池安全性。此外，该一体化工艺可以降低电池质量，提高了电池的能量密度。同时，可以简化电池的组装过程，降低人工成本。
附图说明
图1为多孔粉体基隔膜与金属负极一体化的制作方法的操作步骤；
图2为多孔粉末材料的制备的步骤；(以MOF-808为例)
图3为实施例1的隔膜/截流体(以铜箔为例)一体化扫描电子显微镜截面照片；
图4为实施例1的沉积2mA·h·cm-2得到的金属负极(以锂为例)扫描电子显微镜截面照片；
图5为实施例1的沉积2mA·h·cm-2得到的金属锂负极扫描电子显微镜表面照片；
图6为实施例1的隔膜/金属负极/截流体一体化的金属负极在0.5mA·h·cm-2电流密度下的充放电曲线；
图7为实施例2的沉积4mA·h·cm-2得到的金属锂负极扫描电子显微镜截面照片；
图8为实施例3的沉积8mA·h·cm-2得到的金属锂负极扫描电子显微镜截面照片；
图9是对比例1的纯铜片表面沉积4mA·h·cm-2得到的金属锂负极扫描电子显微镜表面照片；以及
图10是对比例1的纯铜片表面沉积4mA·h·cm-2得到的金属锂负极扫描电子显微镜截面照片。
具体实施方式
下面结合附图对本发明的较佳实施例进行详细阐述，参考标号是指本发明中的组件、技术，以便本发明的优点和特征在适合的环境下实现能更易于被理解。下面的描述是对本发明权利要求的具体化，并且与权利要求相关的其它没有明确说明的具体实现也属于权利要求的范围。
本发明提供了一种多孔隔膜及其与金属负极一体化的制备方法和用途。
图1示出了多孔材料基隔膜和金属负极一体化的制作方法的操作步骤。
如图1所示，第一操作S10，制备多孔粉体材料；第二操作S20，将所述多孔粉体材料与可传导金属离子的聚合物以及溶剂混合，制备成隔膜前驱体浆液；第三操作S30，将隔膜前驱体浆液涂布在金属负极表面，干燥后形成多孔粉体基隔膜与金属负极一体化的结构，得到带有隔膜的金属负极。
进一步的，第三操作S30还可以采用以下方法：将隔膜前驱体浆液涂布在截流体上，将金属负极材料沉积到隔膜与截流体的中间，从而形成隔膜/金属负极/截流体一体化的结构，得到带有隔膜的金属负极。
所述多孔粉体材料为金属有机框架MOF、共价有机框架COF和沸石-咪唑框架ZIF。MOF是金属有机骨架化合物(英文名称Metal organic Frameworks)的简称，是由无机金属中心(金属离子或金属簇)与桥连的有机配体通过自组装相互连接，形成的一类具有周期性网络结构的晶态多孔材料。共价有机骨架(Covalent Organic Framework,COF)是一类结晶性的有机多孔材料，基于可逆化学反应将功能单元以共价键的形式连接成高度有序的二维层叠层结构或特定的三维拓扑结构。ZIF即沸石咪唑酯骨架结构材料，是多孔晶体材料。在其中，有机咪唑酯交联连接到过渡金属上，形成一种四面体框架。很多不同的ZIF结构通过简单调整交联-交联相互作用就可以形成。
所述可传导金属离子的聚合物在所述浆液中起到粘结剂和传导粒子的作用，将所述多孔粉体材料进行连接。
所述金属负极材料为金属锂、金属钠和金属钾等。所述截流体为铜箔、镍箔、泡沫铜、泡沫镍以及三维碳材料等。
将所述浆液直接涂布在金属负极表面，以形成隔膜和金属负极一体化电极，比现有技术的在金属负极表面原位生成一层钝化膜操作简单，能够实现规模化生产，并且不会因为金属的化学性质比较活泼而受到限制，扩大了负极金属的选择范围。
根据本发明的一个实施方式，所述截流体包括铜箔、镍箔、泡沫铜、泡沫镍以及三维碳材料。
本发明不限定所述截流体的种类，现有的以及将来发明的、发现的可用做截流体的材料均可在本发明中使用。
根据本发明的一个实施方式，所述多孔粉体材料为金属有机框架MOF、共价有机框架COF和沸石-咪唑框架ZIF中的一种或多种。
在本发明中，所述孔粉体材料有很多种，只要其具备的孔径满足金属离子传导的要求，均可以在本发明中使用。现仅以金属有机框架MOF为例进行说明。例如，在第二操作S20中，将MOF-808粉末、聚偏氟乙烯PVDF、N-甲基吡咯烷酮NMP以比例9:1:1均匀混合，即得到隔膜前驱体浆液。
根据本发明的一个实施方式，所述可传导金属离子的聚合物为聚丙烯酸、聚丁烯酸、聚乙烯醇、聚丙烯醇、聚偏氟乙烯中的一种或多种。
根据本发明的一个实施方式，所述金属负极材料包括金属锂、金属钠和金属钾。
所述金属负极材料是指能够用作负极电极的金属，除了所述锂、钠、钾之外，其他能量密度较大，能够用作负极电极的金属均可使用。
根据本发明的一个实施方式，所述多孔粉体基隔膜的涂布厚度为0.5-20微米。
多孔粉体基隔膜的涂布厚度太薄，对金属枝晶的抑制效果降低，涂布厚度太厚，造成最终电极的体积臃肿，并增加了如锂离子等的在所述膜内的行程，选择涂布厚度0.5-20微米，既能抑制枝晶生长，又能方便锂离子等的传输。
根据本发明的一个实施方式，其中，所述多孔粉体材料是MOF，是用图2所述的方法制备的。所述多孔粉体材料有很多种，其制备方法也有很多种，本发明提供了一种新的多孔粉末制备方法，以下MOF-808为例做出说明。
图2示出了MOF-808粉末的制备的步骤。
如图2所示，一种用于制备MOF基SEI膜的粉末(例如MOF-808粉末)的制备方法，步骤包括：第一步骤S1，将二甲基甲酰胺DMF和甲酸进行混合，得到混合溶剂；第二步骤S2，将对苯三甲酸H3BTC和八水氯氧化锆ZrOCl2·8H2O加入到所述混合溶剂中，得到第一中间物；第三步骤S3，使所述对苯三甲酸H3BTC和八水氯氧化锆ZrOCl2·8H2O反应，得到第二中间物；第四步骤S4，用二甲基甲酰胺DMF洗涤所述第二中间物，溶解未反应的对苯三甲酸H3BTC和八水氯氧化锆ZrOCl2·8H2O，得到第三中间物；第五步骤S5，将所述第三中间物进行离心处理后，除去液相，得到MOF-808粉末。
MOF-808是一种金属有机框架材料，是属于多孔粉体材料的一种。多孔粉体材料在本发明中应用是因为其具备的孔径满足金属离子传导的要求。在本发明中，作为膜的基础中的多孔粉体可以是MOF-808，也可以是其他型号的MOF，或者其性质和孔径满足要求的其他材料。
所述二甲基甲酰胺DMF是一种透明液体，能和水及大部分有机溶剂互溶，它是化学反应的常用溶剂，所述甲酸能和大多数的极性有机溶剂混溶。在所述第一步骤S1中，将二甲基甲酰胺DMF和甲酸进行混合，得到混合溶剂，用于使所述对苯三甲酸H3BTC和八水氯氧化锆ZrOCl2·8H2O在所述混合溶剂中能够均匀的分散，使后续反应更彻底。
所述第一中间物是指对苯三甲酸H3BTC和八水氯氧化锆ZrOCl2·8H2O均匀的分散到所述混合溶剂形成的混合溶液。
所述对苯三甲酸和八水氯氧化锆进行反应，生成MOF-808的纳米级颗粒，所述MOF-808的纳米级颗粒和没有反应的对苯三甲酸、八水氯氧化锆以及所述混合溶剂共同组成了第二中间物。
通过二甲基甲酰胺对所述第二中间物进行洗涤，将附着在所述MOF-808的纳米级颗粒上没有反应的对苯三甲酸、八水氯氧化锆洗脱下来，得到第三中间物，再进一步进行离心处理，除去液相，得到MOF-808粉末。
根据本发明的一个实施方式，所述第一步骤S1中二甲基甲酰胺DMF和甲酸的比例为1:1。采用这个比例，使得对苯三甲酸H3BTC和八水氯氧化锆ZrOCl2·8H2O更好的溶解在所述混合溶剂中。
根据本发明的一个实施方式，所述第二步骤S2中对苯三甲酸H3BTC和八水氯氧化锆ZrOCl2·8H2O的比例为1:3，使得二者反应更彻底。
根据本发明的一个实施方式，其中所述第三步骤S3的反应温度为130℃，反应时间为2天。所述温度的设置，使得对苯三甲酸H3BTC和八水氯氧化锆ZrOCl2·8H2O的反应更彻底，使得最终膜产量更高。
根据本发明的另一个方面，提供了一种带有多孔粉体基隔膜和金属负极一体化的金属电极，其中，所述金属电极表面覆盖有图1所述的方法制备的多孔粉体基隔膜。
根据本发明的再一个方面，提供了一种电池，其中，所述电池包括上述的带有多孔粉体基隔膜和金属负极一体化的金属负极。
下面结合具体实施例对本发明作进一步说明：在以下实施例中，多孔粉体采用MOF-808，金属负极采用锂，采用了铜箔作为截流体，用以更清楚的显示锂的沉积厚度。
实施例1
(一)制备多孔粉体基隔膜保护的锂负极(以MOF-808为例)
(1)将制备的MOF-808粉末，PVDF和NMP按一定比例混合均匀，涂敷在金属铜表面，涂敷厚度约为20微米左右。
从图3的扫描电子显微镜截面照片可以清楚看出，MOF-808均匀涂敷在铜箔表面。
(2)形成锂负极
将上述制备的MOF修饰后的铜箔作为阴极，锂片为阳极，经过电化学方法沉积锂2mA·h·cm-2即得锂负极。
从图4扫描电子显微镜截面照片的可以看出，在MOF层的保护作用下，金属锂均匀沉积在铜箔表面，呈现出明显的三层结构。
从图5的扫描电子显微镜表面照片可以看出，MOF材料表面规整，无锂枝晶生长行为。
(二)以上述隔膜/金属负极/截流体一体化负极组装金属锂二次电池，对电池进行电化学测试
使用充放电仪对上述电池进行恒流充放电测试，测试截止容量为0.5mA·h·cm-2，测试温度为25℃。
图6是所述锂负极在0.5mA·h·cm-2电流密度下的充放电曲线。
如图6所示，纯铜负极在20小时后电压瞬间变化，而且其循环寿命在400-500小时之间。纯锂负极分别在0-5小时之间，60-80小时之间，240-260小时之间，330-350小时之间，均有电压的瞬间变化，而且其循环寿命在400-500小时之间。
本发明所述隔膜/金属负极/截流体一体化的锂负极，在循环1300小时后电压仍保持稳定，且电压极化很小。而且，其循环寿命远高于纯铜和纯锂片的循环寿命。
实施例2
本实施例与实施例1不同之处在于金属锂的沉积量，经过电化学方法沉积锂4mA·h·cm-2即得如图7所示的结果。
从图7可以看出，随着沉积量的增加，电极材料仍然呈现明显的三层结构，中间锂层的厚度显著增加。
实施例3
本实施例与与实施例1不同之处在于金属锂的沉积量，经过电化学方法沉积锂8mA·h·cm-2即得如图8所示的结果。
从图8可以看出，随着沉积量的增加，电极材料仍然呈现明显的三层结构，中间锂层的厚度显著增加。
对比例1
选用没有作修饰的铜片作为对比，经过电化学方法在铜片上沉积锂4mA·h·cm-2，即得图9所示的结果。
从图9的平面图可以看出，金属锂呈现管状形态，是明显的产生了枝晶的状态。
从图10的界面图也可以证实枝晶的存在。此外，金属锂在纯铜片上的沉积形式较为疏松。
从上述实施例和对比例可以看出，本发明提供的隔膜/金属负极一体化的负极制备方法成本低，可规模化制备，循环稳定性好，且得到的MOF基隔膜模量高，可以有效避免金属枝晶的析出，提高电池安全性。
应该注意的是，上述实施例对本发明进行说明而不是对本发明进行限制，并且本领域技术人员在不脱离所附权利要求的范围的情况下可设计出替换实施例。在权利要求中，不应将位于括号之间的任何参考符号构造成对权利要求的限制。

Claims (10)

1.一种带有多孔隔膜的金属负极的制备方法，包括以下操作：
第一操作(S10)，制备多孔粉体材料；
第二操作(S20)，将所述多孔粉体材料与可传导金属离子的聚合物以及溶剂混合，制备成隔膜前驱体浆液；
第三操作(S30)，将隔膜前驱体浆液涂布在金属负极表面，干燥后形成多孔粉体基隔膜与金属负极一体化的结构，得到带有隔膜的金属负极。
2.根据权利要求1所述的方法，其中，所述第三操作(S30)为，将隔膜前驱体浆液涂布在截流体上，将金属负极材料沉积到隔膜与截流体的中间，从而形成隔膜/金属负极/截流体一体化的结构，得到带有隔膜的金属负极。
3.根据权利要求2所述的方法，其中，所述截流体包括铜箔、镍箔、泡沫铜、泡沫镍以及三维碳材料。
4.根据权利要求1-2任一项所述的方法，其中所述多孔粉体材料为金属有机框架MOF、共价有机框架COF和沸石-咪唑框架ZIF中的一种或多种。
5.根据权利要求1-2任一项所述的方法，其中所述可传导金属离子的聚合物为聚丙烯酸、聚丁烯酸、聚乙烯醇、聚丙烯醇、聚偏氟乙烯中的一种或多种。
6.根据权利要求1-2任一项所述的方法，其中，所述金属负极材料包括金属锂、金属钠和金属钾。
7.根据权利要求1-2任一项所述的方法，其中，所述隔膜前驱体浆液的涂布厚度为0.5-20微米。
8.根据权利要求1所述的方法，其中，所述多孔粉体材料是MOF，是通过如下方式制作的：
第一步骤(S1)，将二甲基甲酰胺DMF和甲酸以比例为1:1进行混合，得到混合溶剂；
第二步骤(S2)，将对苯三甲酸H3BTC和八水氯氧化锆ZrOCl2·8H2O以比例1:3混合，加入到所述混合溶剂中，得到第一中间物；
第三步骤(S3)，使所述对苯三甲酸H3BTC和八水氯氧化锆ZrOCl2·8H2O反应，反应温度为130℃，反应时间为2天，得到第二中间物；
第四步骤(S4)，用二甲基甲酰胺DMF洗涤所述第二中间物，溶解未反应的对苯三甲酸H3BTC和八水氯氧化锆ZrOCl2·8H2O，得到第三中间物；
第五步骤(S5)，将所述第三中间物进行离心处理后，除去液相，得到MOF-808粉末。
9.一种带有多孔粉体基隔膜的金属负极，其中，所述金属负极表面覆盖有权利要求1-8中任意一项所述的方法制备的多孔粉体基隔膜。
10.一种电池，其中，所述电池包括权利要求9所述的带有多孔粉体基隔膜的金属负极。
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Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN110165124A (zh) * 2019-05-16 2019-08-23 华南师范大学 一种应用于锂-二硫化硒电池的双涂层隔膜及其制备方法和应用
CN110416546A (zh) * 2019-07-24 2019-11-05 湖北大学 三维自支撑氮掺杂碳钠离子负极材料的制备方法及应用
CN110739427A (zh) * 2019-10-18 2020-01-31 华南师范大学 电池隔膜材料及其制备方法与应用
CN112688021A (zh) * 2020-12-25 2021-04-20 河北工业大学 一种金属有机框架mof-808膜基功能性夹层材料的制备方法及应用
CN113964373A (zh) * 2021-09-29 2022-01-21 惠州锂威新能源科技有限公司 一种隔膜及其制备方法以及锂离子电池

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN105214612A (zh) * 2015-09-18 2016-01-06 北京化工大学 一种金属-有机骨架功能化材料的应用
CN105597783A (zh) * 2015-11-12 2016-05-25 太原理工大学 一种介孔SO42-/ZrO2的制备方法
CN105777791A (zh) * 2016-03-17 2016-07-20 李亚丰 一种锆基微孔配位聚合物的制备方法
CN106340616A (zh) * 2016-09-30 2017-01-18 上海空间电源研究所 一种用于锂电池的具有三明治结构的锂负极及其制备方法
CN107808944A (zh) * 2017-10-25 2018-03-16 北京理工大学 用于金属锂负极保护的多孔MOF/CNFs复合材料

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN105214612A (zh) * 2015-09-18 2016-01-06 北京化工大学 一种金属-有机骨架功能化材料的应用
CN105597783A (zh) * 2015-11-12 2016-05-25 太原理工大学 一种介孔SO42-/ZrO2的制备方法
CN105777791A (zh) * 2016-03-17 2016-07-20 李亚丰 一种锆基微孔配位聚合物的制备方法
CN106340616A (zh) * 2016-09-30 2017-01-18 上海空间电源研究所 一种用于锂电池的具有三明治结构的锂负极及其制备方法
CN107808944A (zh) * 2017-10-25 2018-03-16 北京理工大学 用于金属锂负极保护的多孔MOF/CNFs复合材料

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
MENG DAI: "A novel separator material consisting of ZeoliticImidazolate", 《JOURNAL OF POWER SOURCES》 *

Cited By (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN110165124A (zh) * 2019-05-16 2019-08-23 华南师范大学 一种应用于锂-二硫化硒电池的双涂层隔膜及其制备方法和应用
CN110165124B (zh) * 2019-05-16 2022-02-22 华南师范大学 一种应用于锂-二硫化硒电池的双涂层隔膜及其制备方法和应用
CN110416546A (zh) * 2019-07-24 2019-11-05 湖北大学 三维自支撑氮掺杂碳钠离子负极材料的制备方法及应用
CN110739427A (zh) * 2019-10-18 2020-01-31 华南师范大学 电池隔膜材料及其制备方法与应用
CN112688021A (zh) * 2020-12-25 2021-04-20 河北工业大学 一种金属有机框架mof-808膜基功能性夹层材料的制备方法及应用
CN113964373A (zh) * 2021-09-29 2022-01-21 惠州锂威新能源科技有限公司 一种隔膜及其制备方法以及锂离子电池

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