CN108610842A - 可着色的底漆 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及用于改善胶带对亲水性表面例如特别地玻璃或陶瓷的粘附性的底漆。所述底漆包括溶解或分散于一种或多种溶剂中的根据本发明的混合物G。
Description
技术领域
本发明涉及用于改善胶带特别地对亲水性表面例如玻璃或陶瓷的表面的粘附性的底漆的技术领域。特别地,提出了底漆组成(组合物),其用于改善基于聚丙烯酸酯的胶带的粘附性并且可以高浓度包括颜料或其它功能性的填料状物质而不导致实质上损坏粘附促进作用的结果。所提出的底漆组成具有高的初始强度并且在一段时间内使得粘附到其上的胶带的再定位成为可能。
现有技术
底漆,通常也称作粘附促进剂,以商业产品形式或从技术文献而广为人知。可用于底漆配制物中的物质或物质类别的综述见于J.Bielemann,Lackadditive(1998),章节4.3.,第114-129页。
底漆组合物公开于许多专利文献中,但是仅有少数说明书中描述到以其来实现在胶带的粘附性方面的改善的底漆。
在有关胶带用途的出版物WO 2008/094721 A1中提出了基于马来酸酐改性的聚烯烃和有机二胺的底漆组合物,以其来实现在基于聚烯烃的材料的粘附性方面的改善。
JP 2008-156566 A公开了使用基于酸性丙烯酸酯聚合物和含氟共聚物的底漆组合物的胶带。
为了改善胶带对经三聚氰胺树脂处理的基底的粘附性,WO 02/100961 A1提出了一种底漆组合物,其包括接枝有包含末端伯氨基基团的氨基烷基基团的丙烯酸酯共聚物、此外和在分子链中具有羧基基团的丙烯酸酯共聚物以及溶剂。
WO 03/052021 A1描述了一种底漆组合物,其包括具有富电子基团的聚二有机硅氧烷/聚脲共聚物,并且可具有底漆、胶粘剂、压敏胶粘剂或另外的涂层材料的形式。该底漆组合物还被提及与胶带应用相关。
出版物EP 833 865 B1、EP 833 866 B1、EP 739 383 B1和US 5,602,202描述了基于苯乙烯/二烯嵌段共聚物或苯乙烯/氢化的二烯嵌段共聚物和经选择的聚丙烯酸酯的混合物的底漆组成,其旨在改善双面压敏胶粘性的发泡胶带对低能表面和较为高能的表面二者的粘附性。
在DE 10 2011 077 510 A1中公开了适用于改善胶带对难以粘结的基底(特别是对镀锌钢和对基于烯烃的热塑性弹性体,例如PP/EPDM)的粘附性的底漆。
然而,所提及的出版物中没有一个涉及对玻璃的粘附促进。
硅烷底漆或硅烷粘附促进剂通常用于对亲水性基底例如玻璃的粘附促进。这种底漆描述于例如DE 10 2009 007 930 A1或DE 10 2007 030 196 A1中,此外还描述于EP 577014 A1、EP 1 693 350 A1、EP 1 730 247 A1、US 20080245 271 A、US 2008 023 425 A或WO 2008/025846 A2中。
然而,在所提及的出版物中公开的体系并不是设计用于改善胶带对玻璃的粘附性地。因此,它们不包括适于改善对压敏胶粘剂的粘附性、特别地对基于丙烯酸酯和任选地丙烯酸的共聚物的压敏胶粘剂的粘附性的组分。
如果需要以高浓度将颜料或其它功能性填料掺入底漆,则需要另外地进行改善。所提及的出版物的非常稀薄的液体分散体、溶液或制剂通常几乎不能容纳这种填料。
US 6,646,048 B2公开了反应性的丙烯酸树脂的底漆组合物,其包括两种不同的甲基丙烯酸酯、硅烷化合物、双酚A型环氧树脂和炭黑。该反应性丙烯酸树脂和硅烷的底漆组合物确实适于改善基于氨基甲酸酯的密封组合物或反应性胶粘剂对玻璃的粘附性,但它被认为不适于改善压敏胶带对玻璃的粘附性。与基于氨基甲酸酯的密封组合物和反应性胶粘剂相比,其甚至在使用后仍进行交联并且可以这种方式与底漆形成化学化合物,压敏胶粘剂的聚合物基础在施加胶带期间不再是反应性的。因此,通过US 6,646,048 B2的底漆组合物不能实现在胶带和玻璃基底之间的粘附性方面的改善。
出版物DE 10 2013 206 369 A1和DE 10 2013 206 376 A1公开了底漆组合物,其使得颜料的掺入成为可能并且被设计用于改善胶带对玻璃的粘附性。此处的缺点在于,所提出的底漆组合物的初始强度是低的,使得不可重新定位粘附在刚刚施加的底漆上的胶带。在再次除去胶带并将其再次粘附在有些不同的位置(somewhat different place)上的尝试中,底漆要么从基底剥离要么其内聚分裂。
发明内容
本发明的目的总体上在于提供用于改善胶带对亲水性表面例如特别地玻璃或陶瓷的粘附性的底漆。底漆应被配置成使得其可以高浓度具有颜料、特别地有色颜料以及其它功能性填料的填料成分,而不导致底漆的粘附促进作用显着降低。应能以这样的高浓度将颜料掺入底漆,使得在将这种底漆的薄层施加至玻璃时实现不透明性。术语“薄层”在此意指在约5μm和20μm之间的级别的层厚度。不透明意指应不能看穿底漆层,换言之,可见光因此不应穿过底漆层发光。
此外,底漆、特别地具有颜料或填料的填料成分的底漆应具有高的初始强度。如果可在溶剂蒸发之后立即将高度粘附的胶带粘附至底漆层,并且在这之后最多几分钟内将其再次移除,任选地伴随胶带的破坏,而不会由此破坏底漆层或使其从基底分离,则认为存在高的初始强度。
此外,底漆、特别地具有颜料或填料的填料成分的底漆应使得粘附在其上并且具有大于20N/cm的对钢的粘结强度的双面丙烯酸酯泡沫体胶带的重新定位成为可能。在该上下文中,应能在粘附之后立即无破坏地再次移除胶带并且将其再次粘附在有些不同的位置上,而底漆也没有从基底剥离或内聚分裂。
此外,有利地,在粘附至其上之后最迟(at the latest)48小时不应再有可能无破坏地将具有大于20N/cm的对钢的粘结强度的双面丙烯酸酯泡沫体胶带从被施加至玻璃或陶瓷的表面的底漆分离。应尽可能地在胶带内发生泡沫体的分裂,或至少发生具有泡沫体的部分分裂的混合断裂模式(破坏模式)。
有利地,底漆、特别地具有颜料或填料的填料成分的底漆应具有短的闪蒸时间。闪蒸时间被理解为意指在将底漆施加至基底特别地玻璃之后直至溶剂蒸发(即底漆是“干的(干燥的)”)经过的时间。
此外,底漆应不包含含卤素的物质,特别地含氯的物质。
在第一和通常的实施方案中,本发明涉及如下的底漆,其包括溶解或分散于一种或多种溶剂中的以下物质的混合物G:
-通过单体混合物的共聚获得的至少一种共聚物,所述单体混合物包括至少90重量%的下列单体:
乙烯基己内酰胺和/或乙烯基吡咯烷酮以及单体a)和b)中的一种或多种:
a)在醇的烷基基团中具有2至10个碳原子的线性伯醇的丙烯酸酯,
b)在醇的烷基基团中具有3至12个碳原子的支化的非环状的醇的丙烯酸酯,
-通式结构(Ia)或(Ib)的至少一种有机官能的硅烷
(R1O-)xSi(CH2OR2)y(R3)z (Ia)
(R1O-)xSi(CH2NHR2)y(R3)z (Ib),其中
基团R1彼此独立地代表C1-C4-烷基基团、C2-C6-烷氧基烷基基团或乙酰基基团;
基团R2彼此独立地代表有机基团;
基团R3彼此独立地代表C1-C18-烷基基团且
x=1、2或3;y=1、2或3;x+y≤4且z=4-x-y;
-选自由以下组成的组的至少一种金属化合物:金属乙酰丙酮化物、金属醇盐和烷氧基-金属乙酰丙酮化物,
-至少一种胺。
“乙烯基己内酰胺”意指N-乙烯基己内酰胺(CAS号2235-00-9)并且“乙烯基吡咯烷酮”意指N-乙烯基-2-吡咯烷酮(CAS号88-12-0)。
有机官能的硅烷为所谓的α-硅烷。这应理解为意指具有亚甲基桥而不是在Si原子和官能团OR2或NHR2之间的一般常规的丙烯桥的硅烷。
根据本发明,金属乙酰丙酮化物理解为意指乙酰丙酮酸根阴离子和金属阳离子的配位化合物。通式为:M(acac)m。在此,M代表金属阳离子,acac代表乙酰丙酮酸根阴离子。乙酰丙酮的IUPAC名称为:戊烷-2,4-二酮;CAS号为:123-54-6。m代表电荷补偿所需的乙酰丙酮酸根阴离子的数目。m取决于金属阳离子的氧化数。
术语金属醇盐是“金属醇化物”的同义词。这些为以下通式的配位化合物:M(OR)n。在此,M代表金属阳离子,OR代表醇根阴离子。R代表烷基基团。n代表电荷补偿所需的醇根阴离子的数目。n取决于金属阳离子的氧化数。
在该说明书中,烷氧基-金属乙酰丙酮化物理解为意指乙酰丙酮酸根和醇根阴离子两者以及金属阳离子的混合配位化合物。通式为:M(acac)m(OR)n。在此,M代表金属阳离子,acac代表乙酰丙酮酸根阴离子,OR代表醇根阴离子。R代表烷基。m和n分别代表电荷补偿所需的乙酰丙酮酸根阴离子或醇根阴离子的数目。m和n取决于金属阳离子的氧化数。
胺可为脂族类或芳族类。
根据本发明的底漆具有一方面对亲水性基底例如特别地玻璃或陶瓷,以及另一方面对胶带、特别地具有极性的压敏胶粘剂例如具有基于聚丙烯酸酯的压敏胶粘剂的胶带的强的粘附性。因此,根据本发明的底漆是用于胶带对玻璃和陶瓷粘结的优异的粘附促进剂。已经发现,通常在粘附之后最迟48小时,基于丙烯酸酯泡沫体的双面胶带(其被粘附在底漆层上并且具有大于20N/cm的对钢的粘结强度)不再可被无破坏地从已施加至玻璃或陶瓷的表面的底漆层分离。
此外,可提供根据本发明的底漆,而不使其粘附促进作用降低至与使用相关的程度,所述底漆具有颜料、特别地有色颜料例如炭黑或其它功能性填料的填料成分。由内聚力和粘附力二者的迅速建立产生的底漆的初始强度(特别地对玻璃或陶瓷)也几乎不被颜料或其它功能性填料的添加损害。如已经发现的,如果颜料或其它功能性填料以这样的高浓度被包含在底漆层中,使得以约5-20μm的厚度施加在玻璃上的底漆层是不透光的,换言之是不透明的。此处的颜料的必要浓度(取决于颜料)在20和200重量%之间,基于共聚物的总重量。
根据本发明的底漆使得粘附在其上的具有大于20N/cm的对钢的粘结强度的高度胶粘的双面丙烯酸酯泡沫体胶带的重新定位成为可能。这种性质也几乎不被掺入的颜料或其它功能性填料损害。
根据本发明,符合DIN EN ISO 4618的底漆理解为意指用于制造底漆涂料的涂料材料。通常,将底漆或涂料物质施加至基底的表面,然后通过溶剂的蒸发和/或通过另一化学或物理固化或成膜工艺来形成膜,并且随后,可将另外的其它物质(例如清漆、颜料、胶粘剂或胶带)施加至以这种方式制造的层上。底漆的粘附促进效果的前提是,一方面,实现底漆层对基底(其表面也被称为衬底)的良好的粘附;和另一方面,待施加至制成的底漆层的另外的其它物质同样良好地粘附在所述底漆层上。如果在试图剥离施加至底漆的物质或施加至底漆的胶粘剂产品期间发生物质、胶粘剂产品或胶带内的内聚失效,或如果预先施加了底漆的基底由此发生破坏时,底漆具有最佳的粘附促进作用(效果)。如果剥离施加在具有底漆的基底上的物质、胶粘剂产品或胶带所需的力高于不使用底漆时所需的力,则存在粘附性或粘结强度方面的改善。在剥离强度上的差异越大,在粘附性或在粘结强度上的改善就越大。
本发明上下文中的溶剂是任何已知的液体,其适于溶解或至少精细地分散混合物G而不与该混合物的组分发生不期望的化学反应。根据本发明的优选的溶剂为有机溶剂,例如酯、酮、脂族和芳族烃。特别优选的溶剂为具有小于或等于100℃的沸点的那些。非常特别优选的溶剂为具有小于80℃的沸点的那些,特别地乙酸乙酯(CAS号141-78-6)和丙酮(CAS号67-64-1)。同样非常优选的溶剂为低分子量的醇,特别地乙醇(CAS号64-17-5)和异丙醇(CAS号67-63-0),不管后者具有刚好高于80℃的沸点,即82.6℃。
根据本发明的溶剂的混合物包括在本发明构思中。特别优选的溶剂混合物包括乙酸乙酯、丙酮和一种或多种低分子量的醇,特别地异丙醇。
水和其它无机溶剂同样地包括在本发明构思中。
分散的混合物理解为意指精细分散的混合物。混合物的精细分散的程度和均匀度没有严格限定,但是其必须足以在涂布操作之后形成封闭的层,并且在分子水平上不溶解的附聚体和/或聚集体的尺寸足够小,使得确保底漆层作为粘附促进层的功能。
根据本发明的底漆中包含的混合物G优选地包括至少一种共聚物,其通过下列单体的自由基聚合获得:
乙烯基己内酰胺和/或乙烯基吡咯烷酮以及单体a)和b)中的一种或多种:
a)在醇的烷基基团中具有2至10个碳原子的线性伯醇的丙烯酸酯,
b)在醇的烷基基团中具有3至12个碳原子的支化的非环状的醇的丙烯酸酯,
其中乙烯基己内酰胺和乙烯基吡咯烷酮以及单体a)和b)的总和优选地(在各自的情况中在多种共聚物的情况下)占共聚物的100重量%。
优选地,根据本发明的底漆的混合物G的至少一种共聚物为压敏胶粘剂。特别优选地,混合物G中包含的所有共聚物为压敏胶粘剂。
根据本发明,压敏胶粘剂,如在通用语言中习惯的那样,理解为意指如下的物质,其,特别地在室温下,是永久粘性的并且能够胶粘。压敏胶粘剂的特征在于,其可通过压力被施加至基底并且在那里保持粘附,待施加的压力和该压力的作用的持续时间没有详细限定。在一些情况下,根据压敏胶粘剂的精确性质、温度和大气湿度以及基底,短暂的最小压力(其不超出瞬间的温和接触)的作用就足以实现粘附效果,并且在其它情况下,还需要更长的高压作用的持续时间。
压敏胶粘剂具有特定的特征粘弹性质,其导致永久粘性和胶粘性。它们的特征在于,当它们机械形变时,出现粘性流动过程和弹性恢复力的建立。两个过程在它们特定的含量方面相互具有一定的关系,取决于压敏胶粘剂的精确组成、结构和交联度以及形变的速度和持续时间两者,并且取决于温度。
粘性流动比例对于实现粘附性是必要的。只有由迁移性相对高的大分子所产生的粘性成分使得对待粘结的基底的良好润湿和在其上的良好的流动成为可能。高的粘性流动的成分导致高的压敏胶粘性(也称为粘性或表面粘性),并且因此通常也导致高的粘结强度。高度交联的体系、结晶或玻璃状固化的聚合物由于缺少可流动的成分,因此通常不具有或至少仅略有压敏胶粘性。
弹性恢复力比例对于内聚的实现是必要的。其例如由链非常长的且高度缠绕的以及通过物理或化学的方式交联的大分子产生,并且使得可传递作用于粘结的力。它们导致粘结能够以足够的程度在相对长的时间段内承受作用在其上的长期负载,例如以永久的剪切应力的形式。
为了更详细地描述和量化弹性和粘性成分的程度和各成分彼此间的关系,可使用储能模量(G')和损耗模量(G”)的参数,其可通过动态机械分析(DMA)测定。G'是物质的弹性成分的量度,G”是粘性成分的量度。两个参数均取决于形变频率和温度。
所述参数可借助于流变仪来测定。在该上下文中,使待研究的材料在板-板布置中暴露于例如正弦振荡剪切应力。在剪切应力受控的装置中,作为时间的函数测量形变,和该形变相对于引入的剪切应力的时间的位移。该相对于时间的位移称作相位角δ。
储能模量G'如下定义:G'=(τ/γ)·cos(δ)(τ=剪切应力,γ=形变,δ=相位角=剪切应力向量和形变向量之间的相位移)。损耗模量G”的定义如下:G”=(τ/γ)·sin(δ)(τ=剪切应力,γ=形变,δ=相位角=剪切应力向量和形变向量之间的相位移)。
如果在室温(此处定义为23℃)下,在100至101弧度/秒的形变频率范围内,G'至少部分在103至107Pa的范围内,并且如果G"同样至少部分地在该范围内,则物质通常具有压敏胶粘性,并且被定义为具有在本发明上下文中的压敏胶粘性。“部分地”意指G'曲线的至少一部分位于由从100弧度/秒(包括端点)至101弧度/秒(包括端点)的形变频率范围(横坐标)以及从103Pa(包括端点)至107Pa(包括端点)的G'值的范围(纵坐标)所描绘的窗口内,并且如果G”曲线的至少一部分同样相应地位于该窗口内。
在共聚物中包括乙烯基己内酰胺和/或乙烯基吡咯烷酮的压敏胶粘剂常规地仅具有平均胶粘性质。在本发明的上下文中,更令人惊奇地发现,如下的底漆具有优异的粘附促进性质并且建立胶带对亲水性基底特别地玻璃的非常牢固的粘结,所述底漆包括根据本发明的共聚物作为压敏胶粘剂,所述共聚物具有乙烯基己内酰胺和/或乙烯基吡咯烷酮作为单体成分。
特别优选地,共聚物为压敏胶粘剂,并且共聚物的单体混合物仅包括乙烯基己内酰胺和/或乙烯基吡咯烷酮以及单体a)和/或b)中的一种或多种,即,共聚物仅由这些单体构成,而不包括另外的可共聚的单体。基于这种共聚物的底漆具有特别良好的粘附促进性质。此外,除了所提及的那些之外,可不存在其它(特别地塑化)共聚单体和组分。因此,例如,可完全省去具有环状烃单元的共聚单体。
在烷基基团中具有2至10个碳原子的线性丙烯酸酯为丙烯酸乙酯、丙烯酸正丙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸正戊酯、丙烯酸正己酯、丙烯酸正庚酯、丙烯酸正辛酯、丙烯酸正壬酯、丙烯酸正癸酯。优选地,单体混合物包括丙烯酸正丁酯。
在醇的烷基基团中具有3至12(包括端点)个碳原子的支化的、非环状的丙烯酸酯优选地选自由以下组成的组:丙烯酸2-乙基己酯(EHA)、丙烯酸2-丙基庚酯、丙烯酸异辛酯、丙烯酸异丁酯、丙烯酸异戊酯和丙烯酸异癸酯。特别优选地,单体b)选自由以下组成的组:丙烯酸2-乙基己酯(EHA)、丙烯酸2-丙基庚酯和丙烯酸异辛酯。“丙烯酸异辛酯”意指其中醇组分源于伯异辛醇的混合物的丙烯酸酯,换言之,通过加氢甲酰化和随后的氢化可从异庚烯混合物获得的那些醇。
(单体a)和b)):(乙烯基己内酰胺+乙烯基吡咯烷酮)的重量比优选地为95:5至40:60、更优选地85:15至50:50、特别地80:20至60:40例如75:25至65:35。
非常优选地,单体混合物包括乙烯基己内酰胺和/或乙烯基吡咯烷酮以及类型a)的恰好一种单体,特别优选地选择丙烯酸正丁酯作为单体a)。作为另外的单体,乙烯基己内酰胺是特别优选的。因此,更特别地,单体混合物包括乙烯基己内酰胺和丙烯酸正丁酯。在这种单体混合物中,丙烯酸正丁酯:乙烯基己内酰胺的重量比优选地为95:5至50:50、更优选地80:20至60:40。
根据本发明,除了任何情况下包括在本发明的主题中的单体之外,单体混合物可包括最高达10重量%的另外的可共聚的单体,基于单体混合物的总重量。这种可使用的另外的可共聚的单体,无特别限制地,为本领域技术人员已知的所有包含可进行自由基聚合的C=C双键的单体或单体混合物。举例而言,另外的单体可选自由以下组成的组:丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、丙烯酸苄酯、甲基丙烯酸苄酯、丙烯酸苯酯、甲基丙烯酸苯酯、丙烯酸异冰片酯、甲基丙烯酸异冰片酯、丙烯酸叔丁基苯酯、甲基丙烯酸叔丁基苯酯、甲基丙烯酸十二烷基酯、丙烯酸月桂酯、丙烯酸正十一烷基酯、丙烯酸十八烷基酯、丙烯酸十三烷基酯、丙烯酸山萮基酯、甲基丙烯酸环己酯、甲基丙烯酸环戊酯、丙烯酸苯氧基乙酯、甲基丙烯酸苯氧基乙酯、甲基丙烯酸2-丁氧基乙酯、丙烯酸2-丁氧基乙酯、丙烯酸3,3,5-三甲基环己酯、丙烯酸3,5-二甲基金刚烷基酯、甲基丙烯酸4-枯基苯酯、丙烯酸氰基乙酯、甲基丙烯酸氰基乙酯、丙烯酸4-联苯酯、甲基丙烯酸4-联苯酯、丙烯酸2-萘酯、甲基丙烯酸2-萘酯、丙烯酸四氢糠基酯、马来酸酐、丙烯酸羟乙酯、丙烯酸羟丙酯、甲基丙烯酸羟乙酯、甲基丙烯酸羟丙酯、甲基丙烯酸6-羟基己酯、烯丙醇、丙烯酸缩水甘油酯、甲基丙烯酸缩水甘油酯、丙烯酸2-丁氧基乙酯、甲基丙烯酸2-丁氧基乙酯、丙烯酸3-甲氧基甲酯、丙烯酸3-甲氧基丁酯、丙烯酸苯氧基乙酯、甲基丙烯酸苯氧基乙酯、甲基丙烯酸2-苯氧基乙酯、甲基丙烯酸丁基二甘醇酯、丙烯酸乙二醇酯、丙烯酸乙二醇单甲基酯、甲基丙烯酸甲氧基-聚乙二醇酯350、甲基丙烯酸甲氧基-聚乙二醇酯500、丙烯酸丙二醇单甲基酯、甲基丙烯酸丁氧基二乙二醇酯、甲基丙烯酸乙氧基三甘醇酯、二甲基氨基丙基丙烯酰胺、二甲基氨基丙基甲基丙烯酰胺、N-(1-甲基十一烷基)丙烯酰胺、N-(正丁氧基甲基)丙烯酰胺、N-(丁氧基甲基)甲基丙烯酰胺、N-(乙氧基甲基)丙烯酰胺、N-(正十八烷基)丙烯酰胺;此外N,N-二烷基-取代的酰胺例如N,N-二甲基丙烯酰胺、N,N-二甲基甲基丙烯酰胺、N-苄基丙烯酰胺、N-异丙基丙烯酰胺、N-叔丁基丙烯酰胺、N-叔辛基丙烯酰胺、N-羟甲基丙烯酰胺、N-羟甲基甲基丙烯酰胺,丙烯腈、甲基丙烯腈,乙烯基醚例如乙烯基甲基醚、乙基乙烯基醚、乙烯基异丁基醚,乙烯基酯例如乙酸乙烯酯;乙烯基吡啶、4-乙烯基吡啶,N-乙烯基邻苯二甲酰亚胺,苯乙烯、α-和p-甲基苯乙烯(对-甲基苯乙烯)、α-丁基苯乙烯、4-正丁基苯乙烯、4-正癸基苯乙烯、3,4-二甲氧基苯乙烯。大分子单体例如甲基丙烯酸2-聚苯乙烯-乙基酯(分子量MW为4,000至13,000g/mol)、聚(甲基丙烯酸甲酯)甲基丙烯酸乙酯(MW为2,000至8,000g/mol)。
优选地,根据本发明的底漆的共聚物的单体混合物包括最多50重量%、特别优选地最多40重量%的乙烯基己内酰胺和乙烯基吡咯烷酮,基于单体混合物的总重量。同样优选地,单体混合物优选地包括至少10重量%、特别优选地至少15重量%、特别地至少20重量%的乙烯基己内酰胺和/或乙烯基吡咯烷酮,基于单体混合物的总重量。非常特别优选地,单体混合物中的乙烯基己内酰胺和乙烯基吡咯烷酮的重量含量之和为10-50重量%,基于单体混合物的总重量。
单体混合物优选地包括最多1重量%、特别优选地最多0.1重量%的丙烯酸,基于单体混合物的总重量。特别地,单体混合物不含丙烯酸。
优选地,混合物G的共聚物的含量或所有共聚物的总量为1-30重量%、特别优选地2-20重量%、特别地3-10重量%,基于底漆的总重量。
在通式结构(Ia)或(Ib)的有机官能的硅烷中,基团R1彼此独立地优选地代表甲基、乙基、2-甲氧基乙基或乙酰基基团,特别优选地甲基或乙基基团。基团R3彼此独立地优选地代表甲基、异辛基、十六烷基或环己基基团。基团R2优选地代表环己基、甲基丙烯酰基或烷氧基羰基基团。更优选地,有机官能的硅烷为N-环己基氨基甲基三乙氧基硅烷(CAS号:26495-91-0)、甲基丙烯酰氧基甲基甲基二甲氧基硅烷(CAS号:121177-93-3)、甲基丙烯酰氧基甲基三甲氧基硅烷(CAS号:54586-78-6)、N-三甲氧基甲硅烷基甲基-O-甲基氨基甲酸酯(CAS号23432-64-6)或N-二甲氧基(甲基)甲硅烷基甲基-O-甲基氨基甲酸酯(CAS号:23432-65-7)。特别优选地,有机官能的硅烷为N-二甲氧基(甲基)甲硅烷基甲基-O-甲基氨基甲酸酯(CAS号:23432-65-7)。
“烷氧基-金属乙酰丙酮化物”的同义词为金属醇盐乙酰丙酮化物(metalalkoxide acetylacetonate)或乙酰丙酮化金属醇盐(metal acetylacetonatealkoxide)。根据本发明,在不偏离本发明构思的情况下,金属化合物仍可携带另外的配体。
金属优选地选自由以下组成的组:钛、铝、锆、锌和铁;特别地,金属为钛或锆。特别优选地,所述金属化合物选自钛醇盐或锆醇盐。非常特别优选地,金属化合物为钛酸四异丙酯Ti(iPr)4。
胺优选地不包含另外的官能团,特别地不包含Si-O-烷基基团。因此,其优选地不同时为硅烷。优选地,胺为伯胺,特别地其中两个氨基基团均为伯氨基的二胺。
混合物G中所有的金属化合物的总的重量含量优选地大于所有胺的总的重量含量,特别优选地至少大十倍。
根据本发明的底漆可包括除至此提及的物质(例如添加剂)之外的另外的成分,例如其它聚合物、树脂、增塑剂、稳定剂、流变添加剂、填料、颜料、交联剂、引发剂、催化剂、促进剂等。
尽管可预期与底漆的其它成分立即反应,但还可有利地混入异氰酸酯。特别有利地,可在其制备期间将异氰酸甲苯磺酰酯(CAS号4083-64-1)混合到根据本发明的底漆中。异氰酸酯的含量优选地为1-10重量%、特别优选地2-8重量%,基于底漆的总重量。
优选地,根据本发明的底漆不含除混合物G的共聚物以外的聚合物,特别地不含氯化的聚烯烃。
优选地,根据本发明的底漆不包括聚苯乙烯/聚二烯或聚苯乙烯/氢化的聚二烯类型的嵌段共聚物。在该说明书的上下文中,聚苯乙烯/聚二烯或聚苯乙烯/氢化的聚二烯类型的嵌段共聚物理解为意指如下的所有聚合物,其分子由聚苯乙烯和聚二烯单元或氢化的或部分氢化的聚二烯单元的连接嵌段组成或至少以相当的量包括这种嵌段。聚二烯和氢化的或部分氢化的聚二烯单元的典型的实例为聚丁二烯、聚异戊二烯、聚合的乙烯/丁烯和乙烯/丙烯嵌段。令人惊奇地发现,与根据本发明的没有额外的成分的底漆相比,聚苯乙烯/聚二烯或聚苯乙烯/氢化的聚二烯类型的嵌段共聚物作为在根据本发明的底漆中的额外的成分具有使底漆对亲水性表面例如特别地玻璃或陶瓷的粘附性恶化(劣化)的缺点。此外,向根据本发明的底漆添加聚苯乙烯/聚二烯或聚苯乙烯/氢化的聚二烯类型的嵌段共聚物比有必要不添加的情况需要不同的极性较小的溶剂或溶剂混合物。特别地,甲苯或石脑油的添加对于获得均匀的底漆溶液是必要的。然而,这些溶剂具有相对高的沸点,使得不可用这些来满足对底漆的短的干燥时间(闪蒸时间)的需要。
同样优选地,根据本发明的底漆不含环氧树脂。
根据本发明的底漆优选地包括一种或多种荧光光学增亮剂。这是有利的,因为以这种方式可识别涂有底漆的基底。在没有光学识别的情况下,经常难以将涂有底漆的基底与未涂底漆的基底区分开来,因为底漆的施加厚度一般非常低(薄),并因此在光学上几乎难以感知。优选的荧光光学增亮剂为2,5-噻吩基双(5-叔丁基-1,3-苯并唑),CAS号7128-64-5,可以商品名Tinopal商购得到。
优选地,在根据本发明的底漆中的混合物G和溶剂的重量含量的总和为至少80%、更优选地至少85%、特别地至少90%例如至少92%、和非常优选地至少95%。
根据本发明的底漆优选地以所述的量包括下列组分,在各自的情况下基于底漆的总重量:
其中所述含量相加达100重量%。
本发明还涉及根据本发明的底漆用于制造粘附促进层、优选地用于制造包括颜料和/或其它功能性填料的粘附促进层的用途,特别优选地包括碳黑的粘附促进层,特别地着色为不透明的黑色的粘附促进层。
本发明还涉及制造基底上的粘附促进层的方法,其包括将根据本发明的底漆施加至基底并除去一种或多种溶剂。
根据本发明的底漆对亲水性基底特别地玻璃,以及对许多其它亲水性表面例如陶瓷具有优异的粘附性。具有极性的压敏胶粘剂、特别地具有基于丙烯酸酯和丙烯酸的共聚物的压敏胶粘剂的胶带以及其它胶带优异地粘附至根据本发明的底漆上。优异的粘附性本身表现为:在一定的吸收时间之后(通常在将胶带粘附至经涂抹(涂布)和干燥的底漆上之后最迟48小时),主要地,胶带只有在伴随破坏的情况下才是可分离的,换言之,伴随胶带的压敏胶粘剂的分裂或伴随压敏胶粘剂从胶带的载体的分离或在胶带是基于丙烯酸酯泡沫体的胶带的情况下伴随泡沫体的分裂。在该上下文中,本领域技术人员理解术语“吸收”意指在基底(在这种情况下为涂有底漆的基底)和胶带的粘结期间的在粘结强度上的增加。
根据本发明的底漆的初始强度(绿色强度,green strength)也令人惊讶地是非常高的。初始强度理解为意指在溶剂蒸发之后短时间内底漆所具有的强度。此处“短时间”意指最多240秒。此处强度理解为意指底漆的内部强度(内聚力)和对基底的粘结强度(粘附力)二者的组合强度。经涂布和干燥的底漆的粘附力和内聚力如此之高,使得在溶剂蒸发之后可立即再次除去粘附在如此制造的底漆层上的高度粘附的胶带,即剥离,如果合适,通过其的分裂而破坏胶带,从而不破坏底漆层或使其从溶剂分离。具有大于4N/cm的对钢的粘结强度的单面粘附织造胶带可被认为是例如高度粘附的胶带,或基于丙烯酸酯泡沫体的双面胶带,其具有大于20N/cm的对钢的粘结强度。
已经发现,根据本发明的底漆使得如下的基于丙烯酸酯泡沫体的双面胶带的重新定位成为可能,所述双面胶带被粘附至底漆层并且具有大于20N/cm的粘结强度。此处,胶带可在粘附之后立即无破坏地被再次移除,并且可被再次粘附在有些不同的位置或相同的位置处,而底漆也不会从基底剥离或内聚分裂。如果胶带没有被正确地定位,在整个面积上没有与基底表面接触或存在其它粘结失误,则胶带的重新定位是必要的。然而,如果底漆已充分固化,则才能在胶带已被粘附之后立即无破坏地移除。在此,通常最迟在240秒之后并且取决于精确的底漆组成和使用的底漆溶液的寿命。相对于初始强度的评价,此处胶带在溶剂蒸发之后没有立即被粘附至底漆层,而是在这种从溶剂完全蒸发的时间点起通常最多240秒的固化时间之后。同样地,相对于初始强度的评价,如上所述,胶带在此立即被再次剥离。
在一个有利的实施方案中,根据本发明的底漆具有短的闪蒸时间(干燥时间)。如果使用的溶剂仅为具有小于或等于100℃、优选地小于80℃的沸点的那些溶剂,则所述闪蒸时间通常为最大60秒,经常地最大40秒,并且干燥的底漆的层厚度在约5μm和20μm之间。
用包括乙酸乙酯、丙酮和异丙醇或乙醇的溶剂混合物实现特别短的闪蒸时间。
还可调节根据本发明的底漆,使得在湿热中存储或在变化的气候条件下(60-90℃的温度,同时在大于或等于80%的相对大气湿度下)储存涂覆有底漆的基底和粘附在其上的胶带的粘结几周之后,显著地,胶带仅在破坏该胶带时才可被分离。
在本发明的上下文中,令人惊奇地发现,如果将有色颜料特别地炭黑或其它功能性填料特别地矿物填料混合到底漆中,则所提及的根据本发明的底漆的性质未降低至与使用相关的程度。这特别适于对亲水性基底例如玻璃或陶瓷的粘附,胶带对经涂布和干燥的底漆层的粘附,粘附至底漆层的胶带的重新定位,初始强度,以及闪蒸时间。
即使底漆层以这样的高浓度包括有色颜料或其它功能性填料,使得在约5-20μm的在玻璃上的施加厚度下的底漆层是不透光的(即不透明的),对根据本发明的底漆所提及的性质也未降低至与使用相关的程度。
在该上下文中,根据颜料,颜料的所需浓度在20和200重量%之间,基于共聚物的总重量。胶带仍以底漆中的这种有色颜料或填料浓度如此好地粘附,使得在对玻璃或陶瓷的粘结的剥离测试中,最迟在24小时的吸收时间之后,在胶带内发生内聚失效。
可使根据本发明的底漆装备一定的功能,即在使用功能性填料的情况下。因此,如果添加了有色颜料例如炭黑或二氧化钛,不仅可如上所述使底漆着色,而且此外,如果添加了例如金属颗粒,还可赋予底漆导电或导热性。还可通过填料的选择例如通过使用氧化钙来调节底漆的pH,作为其结果,可产生抗菌作用。还可使用流变活性填料例如热解二氧化硅,使得还可产生相对厚的尺寸稳定的底漆层。此外,还可通过高含量的廉价矿物填料例如白垩降低底漆的成本,而不使性能受到可测量的损害。
这为底漆开辟了广泛的新的可能用途。因此,迄今为止必须通过胶粘剂实现的性能(例如着色)现在可由底漆来实现,其继而带来了以下优点:对胶粘剂体系的要求较低。
用根据本发明的底漆以已知的方式(即通过首先将底漆施加至基底)来制造粘附促进层。随后,使溶剂蒸发,之后可施加胶带。在施加/蒸发溶剂和施加胶带之间可仅有几分钟、但也有几天或几周。
具体实施方式
实施例部分
使用以下测试方法表征根据本发明制造的样品:
用于测定储能模量G'和损耗模量G"的动态机械分析(DMA)
凭借动态机械分析(DMA)进行储能模量G'和损耗模量G"的测定以表征底漆中所含的共聚物的压敏胶粘性。
用来自Rheometric Scientific的剪切应力受控的流变仪DSR 200N在板-板布置中的正弦振荡剪切应力下的振荡测试中进行测量。在23℃的温度下以10-1-102弧度/秒的频率扫描测定储能模量G'和损耗模量G"。G'和G"定义如下:
G'=τ/γ·cos(δ)(τ=剪切应力,γ=形变,δ=相位角=剪切应力向量和形变向量之间的相位移)。
G"=τ/γ·sin(δ)(τ=剪切应力,γ=形变,δ=相位角=剪切应力向量和形变向量之间的相位移)。
角频率的定义如下:ω=2π·f(f=频率)。单位为弧度/秒。
测量的压敏胶粘性的共聚物样品的厚度始终在0.9和1.1mm(1+/-0.1mm)之间。通过在双面硅化的聚酯膜(剥离衬垫)上涂布以下描述的共聚物来制备压敏胶粘性的共聚物样品,在70℃下蒸发溶剂,并且将以这种方式获得的100μm厚的涂层相互堆叠直到厚度达约1mm。样品直径在各自的情况下为25mm。以3N的负载进行预张紧。对于所有测量,在测试样品上的应力为2,500Pa。
泡沫体的分裂
通过根据PSTC-101在规定的时间之后于室温下使用以下所述的丙烯酸酯泡沫体测试胶带1至4重复测量粘结强度来测定直到发生泡沫体分裂的时间。在该方法中,首先将底漆薄薄地施加在基底(衬底)上。这通过将底漆涂刷在基底上来进行。在溶剂蒸发后,将7-25mm宽的胶带条施加(粘附)在此时设有层厚度为约5μm-20μm的底漆上。然后,粘附的条被5kg的钢辊机械地碾过10次。
最后一次碾过胶带和剥离之间的时间如下:a)15分钟;b)30分钟c)1小时;d)12小时;e)24小时;f)48小时。在各自的情况下剥离角为90°,剥离速率为300mm/分钟。测定了在剥离期间出现泡沫体的分裂的时间。在该时间点处,粘结强度总是高于20N/cm。用23μm厚的在表面上经三氯乙酸蚀刻的聚酯膜在背面增强测量的胶粘剂条。所有测量在23℃和50%的相对大气湿度下在气候受控的空间中进行。玻璃板和陶瓷片用作基底。
气候下的储存
由涂覆有根据本发明的底漆的基底和粘附在这些基底上的以下所述的丙烯酸酯泡沫体测试胶带1至4组成的复合材料在所选定的气候条件下储存,以测定粘结的气候耐受性。
储存a):在85℃和85%的相对大气湿度的气候下储存两周
储存b):具有如下循环的交替气候下储存两周:在-40℃下4小时、4小时加热/冷却,在80℃/80%的相对大气湿度下4小时。
在储存时间结束后,用23μm厚的在表面上经三氯乙酸蚀刻的聚酯膜在反面加强的样品各自以90°的剥离角度和300mm/分钟的剥离速率在23℃和50%的相对大气湿度条件下在气候受控的空间中经受粘结强度测试。测定粘结的失效的性质。在该上下文中,粘结强度总是高于20N/cm。
使用UV/VIS光谱仪的透射率测量
用得自Kontron的UVIKON 923UV/VIS光谱仪在190-850nm的波长范围内测量光透射率。
静态玻璃化转变温度
静态玻璃化转变温度根据DIN 53765经由动态差示扫描量热法测定。玻璃化转变温度Tg的数据涉及根据DIN 53765:1994-03的玻璃化转变温度值Tg,除非在个别的情况下另有说明。以10K/分钟的加热速率运行加热曲线。在氮气气氛下,在具有多孔盖的铝坩埚中测量样品。评价了第二加热曲线。玻璃化转变温度可识别为热分析图中的拐点。
分子量
通过凝胶渗透色谱法(GPC)测定平均分子量Mw或平均分子量MN和多分散性D。使用具有0.1体积%的三氟乙酸的THF作为洗脱剂。测量在25℃进行。作为预备柱使用:PSS-SDV,5μm,ID 8.0mm×50mm。分离使用:PSS-SDV柱,5μm,和在各自的情况下ID 8.0mm×300mm。样品浓度为4g/l,流量为1.0ml/分钟。测量对照PMMA标准物进行。
固含量
固体含量是聚合物溶液中不可蒸发的成分的含量的量度。其通过如下以重量分析的方式来测定:称重溶液,随后将可蒸发的成分在120℃于干燥箱中蒸发2小时,并且再次称重剩余物。
K值(根据FIKENTSCHER)
K值是高度聚合的物质的平均分子尺寸的量度。为了进行测量,制备了百分之一浓度(1g/100mL)的聚合物的甲苯溶液,并且借助于VOGEL-OSSAG粘度计测定其动力学粘度。在标准化甲苯的粘度之后,获得相对粘度,由其根据FIKENTSCHER方法可计算出K值(Polymer1967,8,381et seq.)。
闪蒸时间
闪蒸时间是在将底漆施加至基底之后直至溶剂蒸发所经过的时间,换言之,底漆是“干燥的”。测量通过在23℃下用刷子以5-10μm层厚度将底漆施加至玻璃板来进行,并且然后测量直至溶剂蒸发掉的时间。以光学的方式测定该时间点。其可通过底漆层失去其由溶剂产生的光泽的事实来辨别。
初始强度
初始强度是在溶剂蒸发之后的很短时间内底漆所具有的强度。在此,强度理解为意指底漆的内部强度(内聚力)和对基底的粘结强度(粘附力)二者的组合强度。通过如下测定初始强度:首先以类似于测定闪蒸时间的方式将底漆施加到玻璃上。在溶剂蒸发之后立即将以下描述的测试胶带5粘附到以这种方式制造的底漆层上,并且用手短暂地轻压。然后,在15秒之后以及在另外的类似测试中在30秒、60秒、90秒和120秒、180秒和240秒之后,用手再次剥离胶带。当剥离胶带时在胶带上无可见的底漆残留物或胶带内聚分裂,则初始强度达到足够的水平。
可重新定位性
如果粘附在干燥的底漆层上的胶带可在粘附之后立即被无破坏地再次移除,而底漆也不从基底剥离或内聚分裂,则存在可重新定位性。
使用以下所述的双面丙烯酸酯泡沫体测试胶带1至4进行测试,其各自具有大于20N/cm的对钢的粘结强度。通过如下来进行测试:首先以类似于测定闪蒸时间的方式将底漆施加到玻璃上。在蒸发溶剂之后立即开始时间的测量。在15秒之后以及在另外的类似测试中在30秒、45秒、60秒、90秒、120秒、180秒和240秒之后,将双面丙烯酸酯泡沫体测试胶带粘附至以这种方式制备的底漆层上,用手短暂地轻压并立即再次剥离。如果当剥离胶带时,胶带上无可见的底漆残留物,则存在可重新定位性。
使用了下列基底(在其上先施加底漆并且之后将胶带粘附至其上的基底):
a)玻璃测试试样(Rocholl GmbH)
b)陶瓷片(Baumarkt)
不可市售得到的测试胶带(测试胶带1、2和3)(用其来测试底漆)是基于聚丙烯酸酯和聚丙烯酸酯/合成橡胶的压敏胶粘剂。使用下列原料制备这些压敏胶粘剂:
微球的膨胀能力可通过测定TMA密度[kg/m3]来描述(来自Mettler Toledo的Stare Thermal Analysis System;加热速率20℃/分钟)。此处的TMA密度是在微球崩塌之前在标准压力下于特定温度Tmax下可达到的最小密度。
根据DINISO 4625进行树脂的软化点的测定。
此外,使用下列溶剂制备包含在不可市售获得的测试胶带中的聚丙烯酸酯压敏胶粘剂:
名称 | CAS号 | 制造商 |
特级石脑油60/95 | 64742-49-0 | Shell,Exxon |
丙酮 | 67-64-1 | Shell |
异丙醇 | 67-63-0 | Shell |
测试胶带1
用于制造测试胶带1的聚丙烯酸酯压敏胶粘剂1的实施例如下制备:
向用于自由基聚合的常规的反应器装填54.4kg的丙烯酸2-乙基己酯、20.0kg的丙烯酸甲酯、5.6kg的丙烯酸和53.3kg的丙酮/异丙醇(94:6)。在搅拌下通氮气45分钟之后,将反应器加热至58℃,并且添加溶解在400g丙酮中的40g Vazo 67。随后,将外部加热浴加热至75℃,并在该外部温度恒定的条件下进行反应。在1小时后,再次添加溶解在400g丙酮中的40gVazo 67,并且在4小时后,用10kg的丙酮/异丙醇混合物(94:6)稀释所述混合物。
在5小时后和在7小时后,在各自的情况下,用各自溶解在400g丙酮中的120g双(4-叔丁基环己基)过氧化二碳酸酯对反应进行后引发。在22小时的反应时间之后中断聚合,并且将混合物冷却至室温。产物具有55.9%的固含量并且在减压下在浓缩挤出机中除去溶剂(剩余的溶剂含量≤0.3重量%)。得到的聚丙烯酸酯的K值为58.8,平均分子量Mw=746,000g/mol,多分散性D(Mw/Mn)=8.9,以及静态玻璃化转变温度Tg=-35.6℃。
使该基础聚合物在进料挤出机(来自TROESTER GmbH&Co.KG,德国的单螺杆输送挤出机)中熔化,并且用所述挤出机以聚合物熔体的形式经由可加热的软管输送至来自Entex(Bochum)的行星辊式挤出机。现经由计量口添加熔融的树脂Dertophene T 110,使得树脂在熔体中的浓度为28.3重量%。此外,添加交联剂Polypox R16。其在熔体中的浓度为0.14重量%。将所有的组分混合成均匀的聚合物熔体。
通过熔体泵和可加热的软管将所述聚合物熔体转移至双螺杆挤出机(Berstorff)。在此,添加促进剂Epikure 925。其在熔体中的浓度为0.14重量%。然后,在真空罩中于175毫巴的压力下除去整个聚合物混合物的所有气体夹杂物。在真空区之后,通过混合元件计量(计量加入)微球并且将其均匀地引入聚合物混合物中。它们在熔体中的浓度为0.7重量%。将形成的熔体混合物转移至喷嘴中。
在离开喷嘴之后,即在压力下降之后,引入的微球进行膨胀,由于压力下降发生聚合物物料的无剪切冷却。形成了发泡的聚丙烯酸酯压敏胶粘剂,其然后通过辊压机成形为厚度为0.8mm的幅面形式,并且用双面硅化的剥离膜(50μm,聚酯)覆盖,在此期间进行化学交联反应。在进一步用于底漆测试之前,经卷绕的膜在室温下储存4周。卷绕的膜为测试胶带1。
测试胶带2
用于制造三层的测试胶带2的中间层的示例性聚丙烯酸酯压敏胶粘剂2A的实施例如下制备:
向用于自由基聚合的常规的反应器装填30.0kg的丙烯酸2-乙基己酯、67.0kg的丙烯酸丁酯、3.0kg的丙烯酸和66.7kg的丙酮/异丙醇(96:4)。在搅拌下通氮气45分钟之后,将反应器加热至58℃,并且添加溶解在500g丙酮中的50g Vazo 67。随后,将外部加热浴加热至70℃,并在该外部温度恒定的条件下进行反应。在1小时后,再次添加溶解在500g丙酮中的50gVazo 67,并且在2小时后,用10kg的丙酮/异丙醇混合物(96:4)稀释。在5.5小时后,添加溶解在500g丙酮溶液中的150g的双(4-叔丁基环己基)过氧化二碳酸酯;在6小时30分钟后,再次用10kg的丙酮/异丙醇混合物(96:4)进行稀释。在7小时后,添加另外的溶解在500g丙酮中的150g双(4-叔丁基环己基)过氧化二碳酸酯,并且将加热浴调节为60℃的温度。
在22小时的反应时间后中断聚合,并且将混合物冷却至室温。产物具有50.2%的固含量为并且被干燥。得到的聚丙烯酸酯的K值为75.2,平均分子量Mw=1,370,000g/mol,多分散性D(Mw/Mn)=17.13,以及静态玻璃化转变温度Tg=-38.0℃。
使该基础聚合物在进料挤出机(来自TROESTER GmbH&Co.KG,德国的单螺杆输送挤出机)中熔化,并且用所述挤出机以聚合物熔体的形式经由可加热的软管输送至来自Entex(Bochum)的行星辊式挤出机。现通过计量口添加交联剂Polypox R16。其在熔体中的浓度为0.22重量%。将所有组分混合成均匀的聚合物熔体。
通过熔体泵和可加热的软管将所述聚合物熔体转移至双螺杆挤出机(来自Berstorff)。在此添加促进剂Epikure 925。其在熔体中的浓度为0.14重量%。然后,在真空罩中于175毫巴的压力下除去整个聚合物混合物的所有气体夹杂物。在真空区之后,通过混合元件计量加入微球并且将其均匀地引入聚合物混合物中。它们在熔体中的浓度为2.0重量%。将形成的熔体混合物转移至喷嘴中。
在离开喷嘴之后,即在压力下降之后,引入的微球膨胀,由于压力下降而发生聚合物物料的无剪切冷却。形成了发泡的聚丙烯酸酯压敏胶粘剂2A,其然后通过辊压机成形为厚度为0.8mm的幅面形式,并且用双面硅化的剥离膜(50μm,聚酯)覆盖,在此期间进行化学交联反应。在进一步处理之前,经卷绕的膜在室温下储存一天(参见下文)。
用于制造三层的测试胶带2的两个外层的聚丙烯酸酯压敏胶粘剂2B的实施例如下制备:
向用于自由基聚合的常规的100升玻璃反应器装填4.8kg的丙烯酸、11.6kg的丙烯酸丁酯、23.6kg的丙烯酸2-乙基己酯和26.7kg的丙酮/特殊石脑油60/95(1:1)。在搅拌下通氮气45分钟之后,将反应器加热至58℃,并添加30g的AIBN。随后,将外部加热浴加热至75℃,并在该外部温度恒定的条件下进行反应。在1小时的反应时间后,再次添加30g的AIBN。在4小时和8小时后,在各自的情况下用10.0kg的丙酮/特殊石脑油60/95(1:1)混合物进行稀释。为了减少剩余的引发剂,在8小时和10小时后,在各自的情况下添加90g的双(4-叔丁基环己基)过氧化二碳酸酯。在24小时的反应时间后中断反应,并且将混合物冷却至室温。随后,使聚丙烯酸酯与0.2重量%的交联剂1500共混,用丙酮将混合物稀释至30%的固含量,并且随后从溶液涂覆至双面硅化的剥离膜(50μm,聚酯)上。(涂覆速度2.5m/分钟,干燥隧道15m,温度区1:40℃,区2:70℃,区3:95℃,区4:105℃)。厚度为50μm。在其用于进一步制造测试胶带2之前,将经卷绕的膜在室温下储存2天。
将聚丙烯酸酯压敏胶粘剂2B的膜层压在聚丙烯酸酯压敏胶粘剂2A的发泡膜的两侧上。在将聚丙烯酸酯压敏胶粘剂2B的膜层压至聚丙烯酸酯压敏胶粘剂2A的发泡膜上之前立即使聚丙烯酸酯压敏胶粘剂2A的膜的待层压的特定表面经受35Wmin/m2的电晕剂量的空气电晕预处理。在第二次层压之前,使发泡的聚丙烯酸酯压敏胶粘剂2A的双面硅化的剥离膜暴露。在第二次层压之后,使两个发泡的聚丙烯酸酯压敏胶粘剂2B的双面硅化的剥离膜中的一个暴露。将由聚丙烯酸酯压敏胶粘剂2B/聚丙烯酸酯压敏胶粘剂2A/聚丙烯酸酯压敏胶粘剂2B组成的3层复合材料卷起并在室温下储存4周,然后将其进一步用于底漆测试。卷绕的复合材料为测试胶带2。
DE 10 2010 062 669中详细地描述了通过实施例描述的聚丙烯酸酯压敏胶粘剂的组成和制备方法。该说明书的公开内容明确地被并入本说明书的公开内容中。
测试胶带3(基于聚丙烯酸酯/合成橡胶混合物的单层的胶带)
用于制造测试胶带3的聚丙烯酸酯/合成橡胶压敏胶粘剂3的实施例如下制备:
向用于自由基聚合的常规的反应器装填72.0kg的丙烯酸2-乙基己酯、20.0kg的丙烯酸甲酯、8.0kg的丙烯酸和66.6kg的丙酮/异丙醇(94:6)。在搅拌下通氮气45分钟之后,将反应器加热至58℃,并且添加溶解在500g的丙酮中的50g AIBN。随后,将外部加热浴加热至75℃,并在该外部温度恒定的条件下进行反应。在1小时后,再次添加溶解在500g丙酮中的50g AIBN,并且在4小时后,用10kg的丙酮/异丙醇混合物(94:6)稀释所述混合物。
在5小时后和7小时后,在各自的情况下用各自溶解在500g丙酮中的150g双(4-叔丁基环己基)过氧化二碳酸酯对反应进行后引发。在22小时的反应时间后中断聚合,并且将混合物冷却至室温。产物具有55.8%的固含量并且在减压下在浓缩挤出机中除去溶剂(剩余的溶剂含量≤0.3重量%)。得到的聚丙烯酸酯基础聚合物的K值为58.9,平均分子量Mw=748,000g/mol,多分散性D(Mw/Mn)=8.9,以及静态玻璃化转变温度Tg=-35.2℃。
具有合成橡胶的混合物如下制备:
在行星辊式挤出机中,经由固体计量单元使颗粒形式的合成橡胶Kraton D1118熔化。随后添加微球浆料(50%Expancel 051DU40在Ethomeen C25中)。经由侧进料器进料已经在单螺杆挤出机中预熔化的聚丙烯酸酯基础聚合物,并且计量加入萜烯-酚醛树脂(Dertophen DT105)。将交联剂溶液(Polypox R1615%在Rheofos RDP中)和促进剂溶液(15%Epicure 925在Rheofos RDP中)添加至混合物。彻底地混合熔体并且经由双辊压延机将其涂布在两个剥离膜(硅化的PET膜)之间。所得物为具有1,200μm的层厚度和550kg/m3的密度的单层的胶带。该胶带为测试胶带3。组成为48%聚丙烯酸酯、25%Kraton D1118、18%Dertophen DT105、4%交联剂/促进剂溶液(交联剂:促进剂=1:1)、5%微球浆(数据以重量%计)。在3天的吸收时间之后,对钢的粘结强度为约37N/cm。
测试胶带4:3MTM Acrylic Foam Tape 5314
说明:760μm厚的双面丙烯酸酯泡沫体胶带;在3天的吸收时间之后,对钢的粘结强度为:70.1N/cm(直到克服剥离开始的初始阻力),24.4N/cm(在另外的剥离过程中);将未覆盖侧用于测试。
测试胶带5: 4657
说明:290μm厚的、具有涂覆有丙烯酸酯的织造载体和基于天然橡胶的胶粘剂组合物的单面胶带;对钢的粘结强度:约4.6N/cm。
为了制备根据本发明包含在底漆中的共聚物,使用了下列原料:
此外,使用了下列溶剂制备根据本发明包含在底漆中的共聚物:
名称 | CAS号 | 制造商 |
特级石脑油60/95 | 64742-49-0 | Shell,Exxon |
丙酮 | 67-64-1 | Shell |
如下制备在根据本发明的底漆中用作成分的聚丙烯酸酯压敏胶粘剂:
底漆压敏胶粘剂1
向用于自由基聚合的常规的100L玻璃反应器装填12.0kg的N-乙烯基己内酰胺、28.0kg的丙烯酸丁酯和26.7kg的丙酮/特殊石脑油60/95(1:1)。在搅拌下通氮气45分钟之后,将反应器加热至58℃,并添加30g的AIBN。随后,将外部加热浴加热至75℃,并在该外温恒定的条件下进行反应。在1小时的反应时间后,再次添加30g的AIBN。在4小时和8小时后,在各自的情况下使用10.0kg的丙酮/特殊石脑油60/95(1:1)混合物进行稀释。为了减少剩余的引发剂,在8小时和10小时后,在各自的情况下添加90g的双(4-叔丁基环己基)过氧化二碳酸酯。在24小时的反应时间后中断反应,并且将混合物冷却至室温。用丙酮将聚丙烯酸酯稀释至40.0重量%的固含量。以这种方式获得的溶液为底漆压敏胶粘剂1。
底漆压敏胶粘剂2
向用于自由基聚合的常规的100L玻璃反应器装填8.0kg的N-乙烯基己内酰胺、32.0kg的丙烯酸2-乙基己酯和26.7kg的丙酮/特殊石脑油60/95(1:1)。在搅拌下通氮气45分钟之后,将反应器加热至58℃,并添加30g的AIBN。随后,将外部加热浴加热至75℃,并在该外温恒定的条件下进行反应。在1小时的反应时间后,再次添加30g的AIBN。在4小时和8小时后,在各自的情况下使用10.0kg的丙酮/特殊石脑油60/95(1:1)混合物进行稀释。为了减少剩余的引发剂,在8小时和10小时后,在各自的情况下添加90g的双(4-叔丁基环己基)过氧化二碳酸酯。在24小时的反应时间后中断反应,并且将混合物冷却至室温。用丙酮将聚丙烯酸酯稀释至40.0重量%的固含量。以这种方式获得的溶液为底漆压敏胶粘剂2。
底漆压敏胶粘剂3
向用于自由基聚合的常规的100L玻璃反应器装填8.0kg的N-乙烯基-2-吡咯烷酮、32kg的丙烯酸丁酯和26.7kg的丙酮/特殊石脑油60/95(1:1)。在搅拌下通氮气45分钟之后,将反应器加热至58℃,并添加30g的AIBN。随后,将外部加热浴加热至75℃,并在该外温恒定的条件下进行反应。在1小时的反应时间后,再次添加30g的AIBN。在4小时和8小时后,在各自的情况下使用10.0kg的丙酮/特殊石脑油60/95(1:1)混合物稀释所述混合物。为了减少剩余的引发剂,在8小时和10小时后,在各自的情况下添加90g的双(4-叔丁基环己基)过氧化二碳酸酯。在24小时的反应时间后中断反应,并且将混合物冷却至室温。用丙酮将聚丙烯酸酯稀释至40.0重量%的固含量。以这种方式获得的溶液为底漆压敏胶粘剂3。
用于对比例的底漆压敏胶粘剂4
向用于自由基聚合的常规的100L玻璃反应器装填15.4kg的丙烯酸丁酯、24.4kg的丙烯酸2-乙基己酯和26.7kg的丙酮/特殊石脑油60/95(1:1)。在搅拌下通氮气45分钟之后,将反应器加热至58℃,并添加30g的AIBN。随后,将外部加热浴加热至75℃,并在该外温恒定的条件下进行反应。在1小时的反应时间后,再次添加30g的AIBN。在4小时和8小时后,在各自的情况下使用10.0kg的丙酮/特殊石脑油60/95(1:1)混合物进行稀释。为了减少剩余引发剂,在8小时和10小时后各自添加90g的双(4-叔丁基环己基)过氧化二碳酸酯。在24小时的反应时间后中断反应,并且将混合物冷却至室温。用丙酮将聚丙烯酸酯稀释至40.0重量%的固含量。以这种方式获得的溶液为底漆压敏胶粘剂4。
通过DMA测量简要地表征底漆压敏胶粘剂1至4。在23℃下在100-101弧度/秒的形变频率范围内的底漆压敏胶粘剂1至4的G'和G”曲线始终至少部分地在103-107Pa的范围内。
为了制备根据本发明的底漆,使用了以上在它们的制备和组成方面描述过的底漆压敏胶粘剂,以及下列原料:
为了制备对比例和不太有利的实施例,用下列原料改性根据本发明的底漆:
此外,除了包含在底漆压敏胶粘剂中的溶剂,使用了下列溶剂来制造根据本发明的底漆:
名称 | CAS号 | 制造商或供应商 |
乙酸乙酯 | 141-78-6 | Brenntag |
丙酮 | 67-64-1 | Shell |
异丙醇 | 67-63-0 | Sigma-Aldrich |
除了包含在底漆压敏胶粘剂中的溶剂,使用了下列溶剂来制造不利的实施例:
名称 | CAS号 | 制造商或供应商 |
甲苯 | 108-88-3 | Sigma-Aldrich |
通过实施例将下列颜料和功能性填料引入底漆中:
此外,还使用了下列荧光光学增亮剂:
实施例
利用得自的实验室搅拌器使用螺旋桨搅拌器以中等旋转速度将实施例中所述的原料/组分混合。在此按下表所示的顺序添加原料。在添加最后一种溶剂之后,将混合物搅拌20分钟。然后,在每一次添加下一种特定的原料之后将混合物搅拌10分钟。在添加完最后一种原料之后,将混合物搅拌30分钟。
用来自的T50实验室溶解器将用于实现细颗粒的不透明底漆层的颜料和流变添加剂引入所有实施例中,所述T50实验室溶解器根据转子-定子原理以这样的方式运作,使得颜料和合适的其它流变添加剂分散到最初制备的底漆压敏胶粘剂和溶剂的混合物中。在此,T50以每分钟7,000转的转速运作。分散进行30分钟。
然后按下表所示的顺序混入剩余的原料/组分。这些剩余的原料/组分的混合用来自的实验室搅拌器使用螺旋桨搅拌器进行。
与不包括这些物质的组成相比,包括颜料和适当时流变添加剂的底漆的组成被改变,使得硅烷、金属化合物和胺的重量含量增加,同时保持这些物质彼此的重量比。其它物质的重量比相对于彼此同样地保持不变。
实施例1
底漆的组成:
闪蒸时间为40秒。
以测试胶带测试底漆,获得以下结果:
C=内聚的=胶带中泡沫体的分裂
A=胶粘的
h=小时
min=分钟
sec=秒
实施例1a
具有有色颜料60的底漆的组成:
在玻璃上的10μm厚的这种底漆层是不透明的。在300nm-850nm的波长范围内的透射率为0%。
以与实施例1中的不含颜料的底漆相同的方式测试底漆,获得相同的结果。
实施例1b
具有有色颜料3的底漆的组成:
在玻璃上的10μm厚的这种底漆层是不透明的。在300nm-850nm的波长范围内的透射率为0%。
以与实施例1中的不含颜料的底漆相同的方式测试底漆,获得相同的结果。
实施例1c
具有有色颜料Black的底漆的组成
在玻璃上的10μm厚的这种底漆层是不透明的。在300nm-850nm的波长范围内的透射率为0%。
以与实施例1中的不含颜料的底漆相同的方式测试底漆,获得相同的结果。
实施例2
底漆的组成:
闪蒸时间为30秒。
以测试胶带测试底漆,获得以下结果:
C=内聚的=胶带中泡沫体的分裂
A=胶粘的
h=小时
min=分钟
sec=秒
实施例2a
具有有色颜料60的底漆的组成:
在玻璃上的10μm厚的这种底漆层是不透明的。在300nm-850nm的波长范围内的透射率为0%。
以与实施例2中的不含颜料的底漆相同的方式测试底漆,获得相同的结果。
实施例2b
具有有色颜料3的底漆的组成:
在玻璃上的10μm厚的这种底漆层是不透明的。在300nm-850nm的波长范围内的透射率为0%。
以与实施例2中的不含颜料的底漆相同的方式测试底漆,获得相同的结果。
实施例2c
具有有色颜料Black的底漆的组成
在玻璃上的10μm厚的这种底漆层是不透明的。在300nm-850nm的波长范围内的透射率为0%。
以与实施例2中的不含颜料的底漆相同的方式测试底漆,获得相同的结果。
实施例3
底漆的组成:
闪蒸时间为40秒。
以测试胶带测试底漆,获得以下结果:
C=内聚的=胶带中泡沫体的分裂
A=胶粘的
h=小时
min=分钟
sec=秒
实施例3a
具有有色颜料60的底漆的组成:
在玻璃上的10μm厚的这种底漆层是不透明的。在300nm-850nm的波长范围内的透射率为0%。
以与实施例3中的不含颜料的底漆相同的方式测试底漆,获得相同的结果。
实施例3b
具有有色颜料3的底漆的组成:
在玻璃上的10μm厚的这种底漆层是不透明的。在300nm-850nm的波长范围内的透射率为0%。
以与实施例3中的不含颜料的底漆相同的方式测试底漆,获得相同的结果。
实施例3c
具有有色颜料Black的底漆的组成
在玻璃上的10μm厚的这种底漆层是不透明的。在300nm-850nm的波长范围内的透射率为0%。
以与实施例3中的不含颜料的底漆相同的方式测试底漆,获得相同的结果。
实施例4
底漆的组成:
闪蒸时间为40秒。
以测试胶带测试底漆,获得以下结果:
C=内聚的=胶带中泡沫体的分裂
A=胶粘的
h=小时
min=分钟
sec=秒
实施例4a
具有有色颜料60的底漆的组成:
在玻璃上的10μm厚的这种底漆层是不透明的。在300nm-850nm的波长范围内的透射率为0%。
以与实施例4中的不含颜料的底漆相同的方式测试底漆,获得相同的结果。
实施例4b
具有有色颜料3的底漆的组成:
在玻璃上的10μm厚的这种底漆层是不透明的。在300nm-850nm的波长范围内的透射率为0%。
以与实施例4中的不含颜料的底漆相同的方式测试底漆,获得相同的结果。
实施例5
底漆的组成:
闪蒸时间为40秒。
以测试胶带测试底漆,获得以下结果:
C=内聚的=胶带中泡沫体的分裂
A=胶粘的
h=小时
min=分钟
sec=秒
实施例5a
具有有色颜料60的底漆的组成:
在玻璃上的10μm厚的这种底漆层是不透明的。在300nm-850nm的波长范围内的透射率为0%。
以与实施例5中的不含颜料的底漆相同的方式测试底漆,获得相同的结果。
实施例5b
具有有色颜料3的底漆的组成:
在玻璃上的10μm厚的这种底漆层是不透明的。在300nm-850nm的波长范围内的透射率为0%。
以与实施例5中的不含颜料的底漆相同的方式测试底漆,获得相同的结果。
实施例6
底漆的组成:
闪蒸时间为35秒。
以测试胶带测试底漆,获得以下结果:
C=内聚的=胶带中泡沫体的分裂
A=胶粘的
h=小时
min=分钟
sec=秒
实施例6a
具有有色颜料60的底漆的组成:
在玻璃上的10μm厚的这种底漆层是不透明的。在300nm-850nm的波长范围内的透射率为0%。
以与实施例6中的不含颜料的底漆相同的方式测试底漆,获得相同的结果。
实施例6b
具有有色颜料3的底漆的组成:
在玻璃上的10μm厚的这种底漆层是不透明的。在300nm-850nm的波长范围内的透射率为0%。
以与实施例6中的不含颜料的底漆相同的方式测试底漆,获得相同的结果。
实施例7
底漆的组成:
闪蒸时间为35秒。
以测试胶带测试底漆,获得以下结果:
C=内聚的=胶带中泡沫体的分裂
A=胶粘的
h=小时
min=分钟
sec=秒
实施例7a
具有有色颜料60的底漆的组成:
在玻璃上的10μm厚的这种底漆层是不透明的。在300nm-850nm的波长范围内的透射率为0%。
以与实施例7中的不含颜料的底漆相同的方式测试底漆,获得相同的结果。
实施例7b
具有有色颜料3的底漆的组成:
在玻璃上的10μm厚的这种底漆层是不透明的。在300nm-850nm的波长范围内的透射率为0%。
以与实施例7中的不含颜料的底漆相同的方式测试底漆,获得相同的结果。
实施例8
底漆的组成:
闪蒸时间为35秒。
以测试胶带测试底漆,获得以下结果:
C=内聚的=胶带中泡沫体的分裂
A=胶粘的
h=小时
min=分钟
sec=秒
实施例8a
具有有色颜料60的底漆的组成:
在玻璃上的10μm厚的这种底漆层是不透明的。在300nm-850nm的波长范围内的透射率为0%。
以与实施例8中的不含颜料的底漆相同的方式测试底漆,获得相同的结果。
实施例8b
具有有色颜料3的底漆的组成:
在玻璃上的10μm厚的这种底漆层是不透明的。在300nm-850nm的波长范围内的透射率为0%。
以与实施例8中的不含颜料的底漆相同的方式测试底漆,获得相同的结果。
实施例9
底漆的组成:
闪蒸时间为40秒。
以测试胶带测试底漆,获得以下结果:
C=内聚的=胶带中泡沫体的分裂
A=胶粘的
h=小时
min=分钟
sec=秒
实施例9a
具有有色颜料60的底漆的组成:
在玻璃上的10μm厚的这种底漆层是不透明的。在300nm-850nm的波长范围内的透射率为0%。
以与实施例9中的不含颜料的底漆相同的方式测试底漆,获得相同的结果。
实施例9b
具有有色颜料3的底漆的组成:
在玻璃上的10μm厚的这种底漆层是不透明的。在300nm-850nm的波长范围内的透射率为0%。
以与实施例9中的不含颜料的底漆相同的方式测试底漆,获得相同的结果。
实施例10
底漆的组成:
闪蒸时间为40秒。
以测试胶带测试底漆,获得以下结果:
C=内聚的=胶带中泡沫体的分裂
A=胶粘的
h=小时
min=分钟
sec=秒
实施例10a
具有有色颜料60的底漆的组成:
在玻璃上的10μm厚的这种底漆层是不透明的。在300nm-850nm的波长范围内的透射率为0%。
以与实施例10中的不含颜料的底漆相同的方式测试底漆,获得相同的结果。
实施例10b
具有有色颜料3的底漆的组成:
在玻璃上的10μm厚的这种底漆层是不透明的。在300nm-850nm的波长范围内的透射率为0%。
以与实施例10中的不含颜料的底漆相同的方式测试底漆,获得相同的结果。
实施例11
底漆的组成:
闪蒸时间为40秒。
以测试胶带测试底漆,获得以下结果:
C=内聚的=胶带中泡沫体的分裂
A=胶粘的
h=小时
min=分钟
sec=秒
实施例11a
具有有色颜料60的底漆的组成:
在玻璃上的10μm厚的这种底漆层是不透明的。在300nm-850nm的波长范围内的透射率为0%。
以与实施例11中的不含颜料的底漆相同的方式测试底漆,获得相同的结果。
实施例11b
具有有色颜料3的底漆的组成:
在玻璃上的10μm厚的这种底漆层是不透明的。在300nm-850nm的波长范围内的透射率为0%。
以与实施例11中的不含颜料的底漆相同的方式测试底漆,获得相同的结果。
实施例12
底漆的组成:
闪蒸时间为40秒。
以测试胶带测试底漆,获得以下结果:
C=内聚的=胶带中泡沫体的分裂
A=胶粘的
h=小时
min=分钟
sec=秒
实施例12a
具有有色颜料60的底漆的组成:
在玻璃上的10μm厚的这种底漆层是不透明的。在300nm-850nm的波长范围内的透射率为0%。
以与实施例12中的不含颜料的底漆相同的方式测试底漆,获得相同的结果。
实施例12b
具有有色颜料3的底漆的组成:
在玻璃上的10μm厚的这种底漆层是不透明的。在300nm-850nm的波长范围内的透射率为0%。
以与实施例12中的不含颜料的底漆相同的方式测试底漆,获得相同的结果。
实施例13
底漆的组成:
闪蒸时间为40秒。
以测试胶带测试底漆,获得以下结果:
C=内聚的=胶带中泡沫体的分裂
A=胶粘的
h=小时
min=分钟
sec=秒
实施例14
底漆的组成:
闪蒸时间为150秒。
以测试胶带测试底漆,获得以下结果:
C=内聚的=胶带中泡沫体的分裂
A=胶粘的
h=小时
min=分钟
sec=秒
实施例14a
具有有色颜料60的底漆的组成:
在玻璃上的10μm厚的这种底漆层是不透明的。在300nm-850nm的波长范围内的透射率为0%。
以与实施例14中的不含颜料的底漆相同的方式测试底漆,获得相同的结果。
实施例15
底漆的组成:
闪蒸时间为160秒。
以测试胶带测试底漆,获得以下结果:
C=内聚的=胶带中泡沫体的分裂
A=胶粘的
h=小时
min=分钟
sec=秒
实施例15a
具有有色颜料60的底漆的组成:
在玻璃上的10μm厚的这种底漆层是不透明的。在300nm-850nm的波长范围内的透射率为0%。
以与实施例15中的不含颜料的底漆相同的方式测试底漆,获得相同的结果。
对比例1
对比底漆的组成:
闪蒸时间为40秒
以测试胶带测试底漆,获得以下结果:
C=内聚的=胶带中泡沫体的分裂
A=胶粘的
h=小时
min=分钟
sec=秒
对比例2
对比底漆的组成:
闪蒸时间为40秒。
以测试胶带测试底漆,获得以下结果:
C=内聚的=胶带中泡沫体的分裂
A=胶粘的
h=小时
min=分钟
sec=秒
对比例3
对比底漆的组成:
闪蒸时间为40秒。
以测试胶带测试底漆,获得以下结果:
C=内聚的=胶带中泡沫体的分裂
A=胶粘的
h=小时
min=分钟
sec=秒。
Claims (15)
1.底漆,其包括溶解或分散于一种或多种溶剂中的以下物质的混合物G:
-通过单体混合物的共聚获得的至少一种共聚物,所述单体混合物包括至少90重量%的下列单体:
乙烯基己内酰胺和/或乙烯基吡咯烷酮以及单体a)和b)中的一种或多种:
a)在醇的烷基基团中具有2至10个碳原子的线性伯醇的丙烯酸酯,
b)在醇的烷基基团中具有3至12个碳原子的支化的非环状的醇的丙烯酸酯,
-通式结构(Ia)或(Ib)中的至少一种有机官能的硅烷
(R1O-)xSi(CH2OR2)y(R3)z (Ia)
(R1O-)xSi(CH2NHR2)y(R3)z (Ib),其中
基团R1彼此独立地代表C1-C4烷基基团、C2-C6烷氧基烷基基团或乙酰基基团;
基团R2彼此独立地代表有机基团;
基团R3彼此独立地代表C1-C18烷基基团且
x=1、2或3;y=1、2或3;x+y≤4且z=4-x-y;
-至少一种选自由以下组成的组的金属化合物:金属乙酰丙酮化物、金属醇盐和烷氧基-金属乙酰丙酮化物,
-至少一种胺。
2.根据权利要求1所述的底漆,其特征在于,所述共聚物为压敏胶粘剂。
3.根据前述权利要求之一所述的底漆,其特征在于,乙烯基己内酰胺和乙烯基吡咯烷酮在所述单体混合物中的重量含量的总和为10-50重量%,基于所述单体混合物的总重量。
4.根据前述权利要求之一所述的底漆,其特征在于,所述单体混合物包括最大1.0重量%的丙烯酸,基于所述单体混合物的总重量。
5.根据前述权利要求之一所述的底漆,其特征在于,所述单体混合物包括丙烯酸正丁酯。
6.根据前述权利要求之一所述的底漆,其特征在于,所述共聚物的含量为1-30重量%,基于所述底漆的总重量。
7.根据前述权利要求之一所述的底漆,其特征在于,所述至少一种有机官能的硅烷为N-环己基氨基甲基三乙氧基硅烷(CAS号:26495-91-0)、甲基丙烯酰氧基甲基甲基二甲氧基硅烷(CAS号:121177-93-3)、甲基丙烯酰氧基甲基三甲氧基硅烷(CAS号:54586-78-6)、N-三甲氧基甲硅烷基甲基-O-甲基氨基甲酸酯(CAS号23432-64-6)或N-二甲氧基(甲基)甲硅烷基甲基-O-甲基氨基甲酸酯(CAS号:23432-65-7)。
8.根据前述权利要求之一所述的底漆,其特征在于,所述金属化合物的金属选自由钛、铝、锆、锌和铁组成的组。
9.根据前述权利要求之一所述的底漆,其特征在于,所述至少一种胺不包含Si-O-烷基基团。
10.根据前述权利要求之一所述的底漆,其特征在于,所述至少一种胺为伯胺。
11.根据前述权利要求之一所述的底漆,其特征在于,在所述混合物G中的所有金属化合物的总的重量含量大于所有胺的总的重量含量。
12.根据前述权利要求之一所述的底漆,其特征在于,所述一种或多种溶剂在标准压力下具有小于或等于100℃的沸点。
13.根据前述权利要求之一所述的底漆用于制造粘附促进层的用途。
14.根据权利要求13所述的的用途,其特征在于,所述粘附促进层为着色的粘附促进层。
15.制造基底上的粘附促进层的方法,其包括将根据权利要求1至12之一所述的底漆施加至基底并且除去一种或多种溶剂。
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