CN106661409B - 用于胶带的底漆 - Google Patents
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Abstract
本发明提供用于具有改善的粘附促进性质的胶带的底漆。这是通过包括溶于或分散在一种或多种溶剂中的混合物G的底漆来实现,所述混合物G包括通过单体混合物的共聚获得的至少一种共聚物,所述单体混合物包括至少90重量%的下列单体:乙烯基己内酰胺和/或乙烯基吡咯烷酮;‑一种或多种单体a)和/或b):a)在醇的烷基基团中具有2至10个碳原子的线性伯醇的丙烯酸酯,b)在醇的烷基基团中具有3至12个碳原子的、支化的、非环状的醇的丙烯酸酯,‑至少一种氯化的聚烯烃,和至少一种选自如下的金属化合物:金属乙酰丙酮化物、金属醇盐和烷氧基金属乙酰丙酮化物。
Description
本发明涉及用于改善胶带对难以粘结的基底、更特别地对基于烯烃的基底例如PP/EPDM和PP的粘附性的底漆组合物。
现有技术
底漆,通常也称作粘附促进剂(Adhesion Promoter),以商业产品形式或从技术文献而广为人知。关于可用于底漆配制物中的物质或物质类别的综述见于J.Bielemann,Lackadditive(1998),章节4.3.,第114-129页。
底漆组合物公开于许多专利文献中,但是仅有少数说明书描述其目的用于改善胶带粘附性的底漆。
在有关胶带应用的说明书WO 2008/094721 A1中提出了基于马来酸酐改性的聚烯烃和有机二胺的底漆组合物,该底漆组合物旨在改善对基于聚烯烃的材料的粘附性。
JP 2008-156566 A公开了用于胶带应用的基于酸性丙烯酸酯聚合物和含氟共聚物的底漆组合物。
为了改善胶带对用三聚氰胺树脂涂布的基底的粘附性,WO 02/100961 A1提出了一种底漆组合物,其包括与含有末端伯氨基基团的氨基烷基接枝的丙烯酸酯共聚物的接枝共聚物、和另外的在分子链中具有羧基的丙烯酸酯共聚物、以及溶剂。
WO 03/052021 A1描述了包括具有富电子基团的聚二有机硅氧烷-聚脲共聚物的底漆组合物,并且其可具有底漆、胶粘剂、压敏胶粘剂、或另外的涂层材料的形式。该底漆组合物同样被提及与胶带应用相关。
在EP 833 865 B1、EP 833 866 B1、EP 739 383 B1和US 5,602,202的说明书中描述了基于苯乙烯/二烯嵌段共聚物或苯乙烯/氢化的二烯嵌段共聚物和经选择的聚丙烯酸酯的混合物的底漆组合物,其旨在改善双面压敏胶粘性的发泡胶带对低能量表面和高能量表面二者的粘附性。
为了用作胶带内的底漆层,WO 03/035779 A描述了基于马来化的热塑性弹性体(maleinierten thermoplastischen Elastomers)、未卤化的聚烯烃和树脂的底漆组合物。
尽管所述的底漆组合物可用于改善胶带对某些基底的粘附性,但是没有已知的底漆,其在许多情况下将胶带对特定基底的粘附性改善得如此之强,使得胶带在仅仅几分钟的粘结时间之后就只能以其自身的破坏或基底的破坏为代价才可从基底移除。
更特别地,没有已知的底漆,通过其利用包括发泡的或泡沫状弹性体层并且设计用于永久的、强的粘结的胶带来实现所述粘附改善的效果。此外,也没有已知的底漆,通过其利用基于聚丙烯酸酯的胶带和基于聚丙烯酸酯和合成橡胶(苯乙烯嵌段共聚物)的混合物的胶带来实现粘附改善的效果。
此外,发现特别的困难在于,在如图1和2所示的、由有棱纹(geripptem)的PP/EPDM组成的部件上实现提及的粘附性改善的效果。在实践中,有棱纹的PP/EPDM比光滑的PP/EPDM更加难以粘结。横梁的宽度在此通常为约0.8至1.0mm,其中横梁的表面不是完全平坦的,使得平坦的胶带所接触的每个横梁的实际宽度显著更低。每厘米宽度的横梁的数目在标准部件中在各自的情况下为约5个横梁。所述类型的部件经常用于汽车工业,并且需要通过胶带应用将这些粘结至横梁。
此外,还没有已知的底漆,通过其获得基于聚丙烯酸酯或基于聚丙烯酸酯和合成橡胶的共混物的泡沫或泡沫状胶带对未经预处理的聚丙烯的粘附性改善的效果,使得在许多情况下胶带在仅仅几分钟的粘结时间之后就只能以其自身的破坏为代价才可从聚丙烯移除。这对于被设计用于永久的、强的粘结并由此具有高的内部强度的胶带尤其适合。
此外,也没有已知的底漆,通过其实现基于聚丙烯酸酯或基于聚丙烯酸酯和合成橡胶的共混物的发泡的或泡沫状胶带一方面对基于烯烃的基底例如PP/EPDM以及和另一方面对诸如镀锌钢、ABS和PVC的基底的粘附性改善的效果。
除了专利说明书中描述的底漆之外,还存在商业产品,例如3M Primer或4298用于改善胶带对难以粘结的基底,更特别地对非极性基底例如基于聚丙烯/乙烯-丙烯-二烯单体(PP/EPDM)的塑料和金属例如镀锌钢的粘结。然而,缺点在于,在有棱纹的PP/EPDM上的这些底漆,特别地与基于聚丙烯酸酯和合成橡的共混物的发泡或泡沫状胶带组合不能实现粘附性改善的效果,或仅在延长的粘结时间后才能实现这样的粘附性改善的效果,即使得胶带只有以牺牲其自身的破坏为代价才能从基底移除。此外,这些底漆与提及的胶带组合,尤其是与基于聚丙烯酸酯和合成橡胶的共混物的胶带组合,不能实现对未经预处理的聚丙烯的这样的粘附性改善,使得在仅仅几分钟的粘结时间之后胶带就只能以其自身的破坏为代价才可从聚丙烯移除。
所有已知底漆的另外的缺点是,它们不能确保对水分渗入和腐蚀的足够的保护。在热和潮湿条件下或在极端条件下的气候变化下相对长期地储存的情况下,如在汽车、电子和太阳能工业中通常需要的那样,例如在60℃至90℃的结合温度结合80%至90%的相对湿度的情况下通常会发生水分渗入。在这种情况下,水分在基底和底漆之间或底漆和胶带的压敏胶粘剂之间,或两者之间迁移。结果是,胶带的粘附性不再是最佳的,并且其会以不受期望的方式胶粘分离。此外,可能存在不期望的腐蚀,例如在镀锌钢基底的情况下在粘结区域下形成氧化锌。
发明目的
本发明的目的在于提供用于改善胶带的粘附性的底漆,特别地包括发泡的或泡沫状弹性体层并且被设计用于永久的、强的粘结的胶带。在此,粘附性的改善如此之显著,使得胶带可在仅仅几分钟的粘结时间之后就只能以其自身的破坏或基底的破坏为代价才可基底移除。
更特别地,用基于聚丙烯酸酯的胶带和基于聚丙烯酸酯和合成橡胶(苯乙烯嵌段共聚物)的胶带二者均可实现粘附性改善的效果。
此外,还对由有棱纹的PP/EPDM制成的部件(参见图1和图2)还实现了粘附性改善的效果。在此,横梁的宽度典型地为约0.8至1.0mm,其中横梁的表面不是完全平坦的,使得平坦的胶带所接触的每个横梁的实际宽度要低得多。每厘米宽度的横梁的数目在各自的情况下为约5个横梁。
在热和潮湿的条件下或在极端条件下的气候变化下储存数周后,在60℃至90℃的温度结合大于或等于80%的相对湿度影响粘结在经底漆涂布的基底上的胶带的情况下,容许胶带主要仅以其自身的破坏为代价剥离,并且不存在水分渗入的情况,或存在至少比目前已知的底漆的情况更少的水分渗入的。
发明内容
所述目的通过本发明的主题得以实现。
在第一和通常的实施方案中,本发明提供底漆,其包括分散或溶于一种或多种溶剂中的以下物质的混合物G:
-通过单体混合物的共聚获得的至少一种共聚物,所述单体混合物包括至少90重量%的下列单体:
-乙烯基己内酰胺和/或乙烯基吡咯烷酮;
-一种或多种单体a)和/或b):
a)在醇的烷基基团中具有2至10个碳原子的线性伯醇的丙烯酸酯,
b)在醇的烷基基团中具有3至12个碳原子的支化的、非环状的醇的丙烯酸酯,
-至少一种氯化的聚烯烃,和
-至少一种选自由如下组成的组的金属化合物:金属乙酰丙酮化物、金属醇盐和烷氧基金属乙酰丙酮化物。
“乙烯基己内酰胺”指代N-乙烯基己内酰胺(CAS编号2235-00-9)并且“乙烯基吡咯烷酮”指代N-乙烯基-2-吡咯烷酮(CAS编号88-12-0)。
在本发明中,氯化的聚烯烃应理解为已经氯化的聚烯烃。聚烯烃可为例如聚丙烯或聚乙烯或聚丙烯和聚乙烯的共聚物或共混物。氯化可在溶剂或分散体中或通过与气态的氯的直接作用进行。氯化的聚丙烯的CAS编号为:68442-33-1。氯化的聚乙烯的CAS编号为:63231-66-3。
根据本发明,金属乙酰丙酮化物理解为乙酰丙酮根阴离子(Acetylacetonat-Anionen)和金属阳离子的配位化合物。通式为:M(acac)m。在此,M代表金属阳离子,acac代表乙酰丙酮根阴离子。乙酰丙酮的IUPAC名称为:戊烷-2,4-二酮;CAS编号为:123-54-6。变量m是平衡电荷所需的乙酰丙酮酸根阴离子的数目,并且取决于金属阳离子的氧化态。
术语金属醇盐(Metallalkoxid)是“金属醇化物(Metallalkoholate)”的同义词。它包括以下通式的配位化合物:M(OR)n。在此,M为金属阳离子,OR为醇化物阴离子(Alkoholatnion)。R为烷基基团。变量n表示平衡电荷所需的醇化物阴离子的数目,并且取决于金属阳离子的氧化态。
在该说明书中,烷氧基金属乙酰丙酮化物应理解为由乙酰丙酮化物和醇化物阴离子以及金属阳离子组成的混合的配位化合物。通式为:M(acac)m(OR)n。在此,M为金属阳离子,acac为乙酰丙酮根阴离子,OR为醇化物阴离子。R为烷基。变量m和n分别是平衡电荷所需的乙酰丙酮根阴离子和醇化物阴离子的数目,并且取决于金属阳离子的氧化态。
本发明的底漆尤其具有一方面对光滑的PP/EPDM和有棱纹的PP/EPDM以及另一方面对基于聚丙烯酸酯和基于聚丙烯酸酯和合成橡胶(苯乙烯-嵌段共聚物)的共混物的胶带的强的粘附性。
PP/EPDM应理解为聚丙烯和EPDM的共混物(混合物)。EPDM指代乙烯-丙烯-二烯橡胶。
本发明的底漆的粘附促进作用起效非常快速。已经发现,粘结至底漆层的胶带在粘附后的短时间内例如在约3分钟后就已不再能够无破坏地从施用至PP/EPDM表面的底漆层分离。
具体实施方式
根据本发明,底漆应理解为符合DIN EN ISO 4618的用于制造底漆涂料的涂料材料。通常,将底漆或涂料材料施用至基底的表面,然后通过溶剂的蒸发和/或通过另一化学或物理固化或成膜工艺来形成膜,并且之后,可将另外的不同物质(例如清漆、颜料、胶粘剂或胶带)施用至如此制造的层上。在底漆部分的粘附促进效果的前提是,一方面,底漆层良好地粘附至基底(其表面也被称为衬底);和另一方面,施用至制成的底漆层的另外的不同物质同样良好地粘附至所述底漆层。当试图剥离施用至底漆的物质或施用至底漆的胶粘剂产品,从而导致物质、胶粘剂产品或胶带内部的内聚失效,或当预先施用了底漆的基底在该过程中被破坏时,底漆具有最佳的粘附促进效果。如果剥离施用至底漆的物质、胶粘剂产品或胶带所需的力高于不使用底漆时所需的力,则存在对粘附性或对粘附力的改善。这些力越大,在粘附性或在粘附力上的改善就越大。
在本发明意义上的溶剂是任何已知的液体,其适用于溶解在独立权利要求中公开的混合物或至少使其精细地分布(分散),而不与根据本发明的所述混合物中的物质发生不期望的化学反应。本发明的优选的溶剂是有机溶剂,例如酯、酮、脂族和芳族烃,和卤化烃。水和其它无机溶剂同样包括在本发明的构思中。
根据本发明,分散的混合物是精细分布的、均匀混合物。精细分布和均匀的程度没有严格限定,但必须足以在涂布后形成连贯的层,并且在分子层面上不溶解的聚集体或附聚物尺寸足够低,从而确保底漆层作为例如粘附促进层的功能。
本发明的底漆中存在的混合物G包括至少一种通过单体混合物的共聚、优选地通过自由基共聚获得的共聚物,所述单体混合物包括至少90重量%的下列单体:
-乙烯基己内酰胺和/或乙烯基吡咯烷酮;
-一种或多种下列单体a)和/或b):
a)在醇的烷基基团中具有2至10个碳原子的线性伯醇的丙烯酸酯,
b)在醇的烷基基团中具有3至12个碳原子的支化的、非环状的醇的丙烯酸酯,
优选地,本发明的底漆的混合物G中的至少一种共聚物为压敏胶粘剂。更优选地,混合物G中存在的所有共聚物为压敏胶粘剂。
根据本发明,压敏胶粘剂(PSA),如在一般的说法中常见的,应理解为特别地在室温下永久粘性以及胶粘性的物质。压敏胶粘剂的特性是,其可通过压力而被施用至基底并且在那里保持粘附,其中未详细限定待施用的压力或暴露于所述压力下的时间。在某些情况下,根据压敏胶粘剂的精确性质、温度和大气湿度以及基底,短暂的最小压力的作用(其不大于瞬间的温和接触)就足以实现粘附效果,在其它情况下,甚至需要长时间地暴露于高的压力下。
压敏胶粘剂具有特定的特征粘弹性质,其导致永久粘性和胶粘性。它们的特征是,当它们机械变形时,出现粘性流动过程和弹性恢复力的构成。这两个过程在它们各自的比率方面相互具有一定的关系,该比率不但取决于压敏胶粘剂的精确组成、结构和交联度,而且还取决于变形的速率和持续时间,以及取决于温度。
成比例的粘性流动对于实现粘附性是必要的。只有由具有相对大的迁移性的大分子所产生的粘性组分允许在待粘结的基底上的有效润湿和有效流动。高的粘性流动的比例导致高的压敏胶粘性(也称为表面粘性),并且因此通常也具有高的粘结强度。高度交联的体系、结晶聚合物、或玻璃状的固化的聚合物缺少可流动的组分,并且因此通常缺乏压敏胶粘性或至少仅具有很小的压敏胶粘性。
成比例的弹性恢复力对于内聚的实现是必要的。它们例如由高度卷曲的、链非常长的以及通过物理或化学的方式交联的大分子产生,并且它们允许传递作用于粘结的力。它们导致,粘结能够充分地承受作用在其上的长期负载(例如以永久的剪切应力的形式)较长的时间。
为了更精确地描述和量化弹性和粘性组分的程度,以及各组分之间的关系,可使用变量储能模量(G')和损耗模量(G”),其可通过动态机械分析(DMA)测定。G'是物质的弹性组分的量度,G”是粘性组分的量度。两个变量均取决于形变频率和温度。
所述变量可借助于流变仪来测定。在该情况下,例如,使待研究的材料在板-板布置中暴露于正弦振荡剪切应力。在受剪切应力控制的仪器中,测量形变作为时间的函数,并且测量该形变相对于引入的剪切应力的时间偏移。该时间偏移称作相位角δ。
储能模量G'如下定义:G'=(τ/γ)·cos(δ)(τ=剪切应力,γ=形变,δ=相位角=剪切应力向量和形变向量之间的相位移)。损耗模量G”的定义如下:G”=(τ/γ)·sin(δ)(τ=剪切应力,γ=形变,δ=相位角=剪切应力向量和形变向量之间的相位移)。
如果在室温(此处定义为23℃)下,在100至101rad/秒的变形频率范围内,G'至少部分位于103至107Pa的范围内,并且如果G"同样至少部分地位于该范围内,则物质通常被认为是压敏胶粘剂,并且被定义为本发明意义上的压敏胶粘剂。“部分地”意为G'曲线的至少一个区域(部段)位于由从100rad/秒(包括端点)至101rad/秒(包括端点)的形变频率范围(横坐标)以及从103rad/秒(包括端点)至107rad/秒(包括端点)的G'值的范围(纵坐标)所描述的窗口内。对于G”同样如此。
包含共聚物中的乙烯基己内酰胺和/或乙烯基吡咯烷酮的压敏胶粘剂典型地仅具有平均胶粘性质。出乎意料地,在本发明的范围内已经发现,包含具有乙烯基己内酰胺和/或乙烯基吡咯烷酮作为单体组分的根据本发明的共聚物作为压敏胶粘剂的底漆具有优异的粘附促进性质,并且形成胶带对基于烯烃的基底、尤其是对PP/EPDM的非常牢固的粘结。
更优选地,共聚物为压敏胶粘剂,并且共聚物的单体混合物仅包括乙烯基己内酰胺和/或乙烯基吡咯烷酮以及一种或多种单体a)和/或b),也就是说,共聚物仅由这些单体形成,而不存在其它可共聚的单体。基于这种共聚物的底漆具有特别良好的粘附促进性质。此外,有利的是,除所述那些之外,不存在另外的(更特别地软化)共聚单体和组分。因此,例如,可完全不使用具有环状烃结构单元的共聚单体。
在烷基基团中具有2至10个碳原子的线性丙烯酸酯为丙烯酸乙酯、丙烯酸正丙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸正戊酯、丙烯酸正己酯、丙烯酸正庚酯、丙烯酸正辛酯、丙烯酸正壬酯、丙烯酸正癸酯。优选地,单体混合物包含丙烯酸正丁酯。
在醇的烷基基团中具有3至12(包括端点)个碳原子的支化的、非环状的丙烯酸酯优选地选自:丙烯酸2-乙基己酯(EHA)、丙烯酸2-丙基庚酯、丙烯酸异辛酯、丙烯酸异丁酯、丙烯酸异戊酯、和丙烯酸异癸酯。更优选地,单体b)选自:丙烯酸2-乙基己酯(EHA)、丙烯酸2-丙基庚酯、和丙烯酸异辛酯。“丙烯酸异辛酯”指代其中醇组分源自伯异辛醇的混合物的丙烯酸酯,换而言之,源自通过加氢甲酰化(Hydroformylierung)和随后氢化可从异庚烯混合物获得的那些醇。
优选地,本发明的底漆的共聚物的单体混合物包含至多50重量%和更优选地至多40重量%的乙烯基己内酰胺和/或乙烯基吡咯烷酮,基于单体混合物的总重量。同样优选地,单体混合物优选地包含至少10重量%、更优选地至少20重量%和特别地至少30重量%的乙烯基己内酰胺和/或乙烯基吡咯烷酮,基于单体混合物的总重量。如果乙烯基己内酰胺和乙烯基吡咯烷酮存在于单体混合物中,则意指在各自的情况下为乙烯基己内酰胺和乙烯基吡咯烷酮一起即总计的含量。
非常优选地,单体混合物由乙烯基己内酰胺和/或乙烯基吡咯烷酮和恰好类别a)的一种单体组成,其中优选地选择丙烯酸正丁酯作为单体a)。作为另外的单体,乙烯基己内酰胺是特别优选的。因此,更特别地,单体混合物由乙烯基己内酰胺和丙烯酸正丁酯组成。在这种单体混合物中,乙烯基己内酰胺:丙烯酸正丁酯的重量比优选地为10:90至50:50、更优选地20:80至40:60。
根据本发明,除本发明的主题已包括的单体之外,单体混合物可包含最高达10重量%的另外的可共聚的单体,基于单体混合物的总重量。作为这种另外的可共聚单体,无特别限制地可使用本领域技术人员已知的所有自由基可聚合的含C=C双键的单体或单体混合物。举例而言,另外的单体可选自:丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、丙烯酸苄酯、甲基丙烯酸苄酯、丙烯酸苯酯、甲基丙烯酸苯酯、丙烯酸异冰片酯、甲基丙烯酸异冰片酯、丙烯酸叔丁基苯酯、甲基丙烯酸叔丁基苯酯、甲基丙烯酸十二烷基酯、丙烯酸月桂酯、丙烯酸正十一烷基酯、丙烯酸十八烷基酯、丙烯酸十三烷基酯、丙烯酸山萮基酯、甲基丙烯酸环己酯、甲基丙烯酸环戊酯、丙烯酸苯氧基乙酯、甲基丙烯酸苯氧基乙酯、甲基丙烯酸2-丁氧基乙酯、丙烯酸2-丁氧基乙酯、丙烯酸3,3,5-三甲基环己酯、丙烯酸3,5-二甲基金刚烷基酯、甲基丙烯酸4-枯基苯基酯、丙烯酸氰基乙酯、甲基丙烯酸氰基乙酯、丙烯酸4-联苯基酯、甲基丙烯酸4-联苯基酯、丙烯酸2-萘酯、甲基丙烯酸2-萘酯、丙烯酸四氢糠基酯、马来酸酐、丙烯酸羟乙酯、丙烯酸羟丙酯、甲基丙烯酸羟乙酯、甲基丙烯酸羟丙酯、甲基丙烯酸6-羟基己基酯、烯丙醇、丙烯酸缩水甘油酯、甲基丙烯酸缩水甘油酯、丙烯酸2-丁氧基乙酯、甲基丙烯酸2-丁氧基乙酯、丙烯酸3-甲氧基甲酯、丙烯酸3-甲氧基丁酯、丙烯酸苯氧基乙酯、甲基丙烯酸苯氧基乙酯、甲基丙烯酸2-苯氧基乙酯、甲基丙烯酸丁基二甘醇酯、丙烯酸乙二醇酯、乙二醇单甲基丙烯酸酯、甲氧基-聚乙二醇甲基丙烯酸酯350、甲氧基-聚乙二醇甲基丙烯酸酯500、丙二醇单甲基丙烯酸酯、丁氧基二乙二醇甲基丙烯酸酯、乙氧基三甘醇甲基丙烯酸酯、丙烯酸八氟戊酯、甲基丙烯酸八氟戊酯、甲基丙烯酸2,2,2-三氟乙酯、丙烯酸1,1,1,3,3,3-六氟异丙酯、甲基丙烯酸1,1,1,3,3,3-六氟异丙酯、甲基丙烯酸2,2,3,3,3-五氟丙酯、甲基丙烯酸2,2,3,4,4,4-六氟丁酯、丙烯酸2,2,3,3,4,4,4-七氟丁酯、甲基丙烯酸2,2,3,3,4,4,4-七氟丁酯、甲基丙烯酸2,2,3,3,4,4,5,5,6,6,7,7,8,8,8-十五氟辛酯、二甲基氨基丙基丙烯酰胺、二甲基氨基丙基甲基丙烯酰胺、N-(1-甲基-十一烷基)丙烯酰胺、N-(正丁氧基-甲基)丙烯酰胺、N-(丁氧基甲基)甲基丙烯酰胺、N-(乙氧基甲基)丙烯酰胺、N-(正十八烷基)丙烯酰胺;以及N,N-二烷基-取代的酰胺例如N,N-二甲基丙烯酰胺、N,N-二甲基甲基丙烯酰胺、N-苄基丙烯酰胺、N-异丙基丙烯酰胺、N-叔-丁基丙烯酰胺、N-叔-辛基丙烯酰胺、N-羟甲基丙烯酰胺、N-羟甲基甲基丙烯酰胺,丙烯腈、甲基丙烯腈,乙烯基醚例如乙烯基甲基醚、乙基乙烯基醚、乙烯基异丁基醚;乙烯基酯例如乙酸乙烯酯;乙烯基卤化物例如氯乙烯,亚乙烯基卤化物例如偏二氯乙烯,乙烯基吡啶、4-乙烯基吡啶,N-乙烯基邻苯二甲酰亚胺,苯乙烯、α-和β-甲基苯乙烯、α-丁基苯乙烯、4-正丁基苯乙烯、4-正癸基苯乙烯、3,4-二甲氧基苯乙烯。大分子单体例如2-聚苯乙烯-乙基甲基丙烯酸酯(分子量MW为4000至13 000g/mol)、聚(甲基丙烯酸甲酯)甲基丙烯酸乙酯(MW为2000至8000g/mol)。
单体混合物包括优选地至多1重量%、更优选地至多0.1重量%的丙烯酸,基于单体混合物的总重量。更特别地,单体混合物不含丙烯酸。
优选地,混合物G中共聚物的浓度或所有共聚物的总含量为1重量%至30重量%、更优选地2重量%至20重量%、尤其是3重量%至10重量%,基于底漆的总重量。
本发明的底漆包含至少一种氯化的聚烯烃。在本发明中,氯化的聚烯烃应理解为已经氯化的聚烯烃。例如,聚烯烃可为聚丙烯或聚乙烯或聚丙烯和聚乙烯的共聚物或共混物。氯化可在溶剂或分散体中进行,或通过气态的氯的直接作用进行。氯化的聚烯烃可以这样的方式改性,使得其在可于氯化之前或之后的接枝反应中任选地用α,β-不饱和羧酸或其酸酐、特别地用马来酸酐、和/或用丙烯酸酯单体来进行官能化。氯化的聚烯烃以0.1至10重量%的比例存在于本发明的底漆中,其中更优选地0.5至5重量%、特别地1至2重量%,在各自的情况下基于底漆的总重量。
本发明的底漆包含至少一种选自金属乙酰丙酮化物、金属醇盐和烷氧基金属乙酰丙酮化物的金属化合物。“烷氧基金属乙酰丙酮化物”的同义词是金属醇盐乙酰丙酮化物或金属乙酰丙酮化物醇盐。在不脱离本发明的范围的情况下,金属化合物根据本发明还可携带其它配体。
金属优选地选自钛、铝、锆、锌和铁;金属特别地为钛或锆。更优选地,金属化合物选自钛醇盐和锆醇盐。最优选地,金属化合物为四异丙醇钛Ti(iPr)4。
在一个有利的实施方案中,本发明的底漆不含聚苯乙烯/聚二烯或聚苯乙烯/氢化的聚二烯型的任何嵌段共聚物。在本说明书的上下文中,聚苯乙烯/聚二烯或聚苯乙烯/氢化的聚二烯型的嵌段共聚物应理解为其分子由聚苯乙烯单元和聚二烯单元或者氢化或部分氢化的聚二烯单元的连接嵌段组成,或至少主要含有这些嵌段的所有聚合物。聚二烯单元和氢化或部分氢化的聚二烯单元的典型实例为聚丁二烯、聚异戊二烯、乙烯/丁烯或乙烯/丙烯嵌段。已经发现,没有聚苯乙烯/聚二烯或聚苯乙烯/氢化的聚二烯类型的嵌段共聚物作为附加组分的本发明的底漆使粘结的胶带不仅对光滑的而且对有棱纹的PP/EPDM的粘附性再次得到改善。
在一个有利的实施方案中,本发明的底漆包含通式(I)的至少一种有机官能的硅烷
(R1O-)xSi(R2)y(R3)z (I)
其中R1基团彼此独立地为C1-C4-烷基基团,C2-C6-烷氧基烷基基团或酰基基团;
R2基团为氨基烷基基团、乙烯基、甲基丙烯酰氧基烷基基团、异氰酸基烷基基团、O-甲基氨基甲酸基烷基基团(邻-甲基氨基甲酸基烷基基团)、缩水甘油氧基烷基基团或苯基基团;
R3基团彼此独立地为C1-C18-烷基基团且
x=1、2或3;y=0或1和z=4–x–y。
优选地,基团R1彼此独立地为甲基、乙基、2-甲氧基乙基或乙酰基基团。基团R3彼此独立地优选为甲基、异辛基、十六烷基或环己基基团。基团R2优选为氨基烷基、缩水甘油氧基烷基、乙烯基、甲基丙烯酰氧基甲基,3-甲基丙烯酰氧基丙基或苯基基团,尤其是3-缩水甘油氧基-(正-)丙基或氨基烷基或乙烯基基团。
更优选地,基团R2为缩水甘油氧基烷基基团且y=1。同样更优选地,通式(1)的有机官能的硅烷包含氨基烷基或乙烯基基团。更特别地,通式(I)的有机官能的硅烷选自:3-缩水甘油氧基丙基三甲氧基硅烷(例如GF 80,Wacker)、3-缩水甘油氧基丙基三乙氧基硅烷(例如GF 82、Wacker)、N-环己基氨基甲基-甲基二乙氧基硅烷、N-环己基氨基甲基三乙氧基硅烷、N-苯基氨基甲基三甲氧基硅烷、N-(2-氨基乙基)-3-氨基-丙基三甲氧基硅烷、N-环己基-3-氨基丙基三甲氧基硅烷、3-氨基丙基三乙氧基硅烷、N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基甲基二甲氧基硅烷、3-氨基丙基三甲氧基硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基二甲氧基甲基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、乙烯基三(2-甲氧基乙氧基)硅烷、和乙烯基三乙酰氧基硅烷。
在本发明的底漆的一个有利的实施方案中,底漆进一步包含一种或多种环氧树脂。在这里,环氧树脂意指所有如下的低聚物:其是未交联的,在室温下为固体或液体,可溶于合适的溶剂中,并且携带两个或更多个环氧基团。合适的环氧树脂包括例如基于双酚A和/或双酚F的树脂、环氧-苯酚酚醛清漆、环氧-甲酚酚醛清漆、二环戊二烯-苯酚酚醛清漆、脂环族环氧树脂以及含有酯基或氨基的环氧树脂。底漆中环氧树脂总计的浓度优选地不大于12重量%、更优选地不大于6重量%、尤其不大于3重量%,在各自的情况下基于底漆的总重量。
在本发明的底漆的另一个有利的实施方案中,底漆另外包括一种或多种苯乙烯丙烯酸酯树脂。
苯乙烯丙烯酸酯树脂意指所有如下的树脂:其是未交联的,在室温下为固体或液体,可溶于合适的溶剂,并且至少由苯乙烯和丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯酸酯和/或甲基丙烯酸酯构成。优选的苯乙烯丙烯酸酯树脂包含羟基。
在本发明底漆的另一个有利的实施方案中,底漆另外地包括乙酰丙酮(CAS编号123-54-6)。底漆中乙酰丙酮的浓度为优选地大于0至10.0重量%。特别地有利的浓度在0.2和5.0重量%之间。在添加金属乙酰丙酮化物、金属醇盐或烷氧基金属乙酰丙酮化物之前,将乙酰丙酮有利地混合至混合物G中。
本发明的底漆除以上提及的物质之外,可包含另外的组分,例如添加剂例如其它聚合物、树脂、增塑剂、稳定剂、流变添加剂、填料、颜料、交联剂、引发剂、催化剂、促进剂等。
本发明的底漆优选地包含一种或多种荧光光学增亮剂。这是有利的,因为以这种方式可识别涂有底漆的基底。在没有光学识别的情况下,经常难以区分未涂底漆的基底和涂有底漆的基底,因为底漆施用的厚度一般非常低,并且因此在光学上几乎难以感知。一种优选的荧光光学增亮剂为2,5-噻吩基双(5-叔丁基-1,3-苯并唑),CAS编号7128-64-5,可以商标名Tinopal商购得到。
优选地,本发明的底漆中混合物G和溶剂的重量比例的总和为至少80%、更优选地至少85%、更特别地至少90%、例如至少92%、和非常优选地至少95%。
本发明的底漆优选地以给定的比例包含下列组分,在各自的情况下基于底漆的总重量:
其中各比例相加为100重量%。
本发明进一步提供了本发明的底漆在制备粘附促进层中的用途,优选地,粘附促进层的厚度在0.1μm和10μm之间、更优选地粘附促进层的厚度在1μm和5μm之间。
本发明进一步提供了在基底上制造粘附促进层的方法,其包括将本发明的底漆施用至基底并除去一种或多种溶剂。
产品性质
本发明的底漆具有对基于烯烃的基底、尤其是PP/EPDM的优异的粘附性。它们一方面对光滑的PP/EPDM和有棱纹的PP/EPDM,以及另一方面对基于聚丙烯酸酯和基于聚丙烯酸酯和合成橡胶(苯乙烯-嵌段共聚物)的共混物的胶带具有很强的粘附性。因此,它们是用于提及的胶带对特别地PP/EPDM的粘结的优异的粘附促进剂。
在此,胶带的粘附性的改善如此之强,使得胶带在仅仅几分钟的粘结时间之后就只能以其自身的破坏或基底的破坏为代价才可从基底移除。
所提及的粘附性改善的效果在此特别地通过包含法袍的或泡沫状的弹性体层并且被设计用于永久的、强粘结的胶带来实现。
有棱纹的PP/EPDM(图1)和施用至其的胶带(图2)在图1和2中示出以进行说明。在图2中:
1为有棱纹的PP/EPDM基底
2为在纵向上粘结的胶带。
在实践中,有棱纹的PP/EPDM比光滑的PP/EPDM显著地更难以粘结。在此,横梁的宽度为约0.8至1.0mm,其中横梁的表面不是完全平坦的,使得平坦的胶带所接触的每个横梁的实际宽度要显著更低。每厘米宽度的横梁的数目在标准部件中在各自的情况下为约5个横梁。所述类型的部件经常用于汽车工业,并且需要通过胶带应用将其粘结至横梁。这可通过用本发明的底漆的促进粘附性来实现。
在一个有利的实施方案中,还可实现基于聚丙烯酸酯或基于聚丙烯酸酯和合成橡胶的共混物的发泡的或泡沫状胶带对未经预处理的聚丙烯(PP)的粘附性改善的效果,使得胶带在仅仅几分钟的粘结时间之后就只能以其自身的破坏为代价才可从聚丙烯移除。这对于被设计用于永久的、强的粘结并且由此具有高的内部强度的胶带尤其适合。
在一个有利的实施方案中,可实现基于聚丙烯酸酯或基于聚丙烯酸酯和合成橡胶的共混物的发泡的或泡沫状胶带一方面对基于烯烃的基底例如PP/EPDM,以及另一方面对镀锌钢、PP、ABS和PVC的所述粘附性改善的效果。
本发明的底漆另外确保了对水分渗入和腐蚀的良好保护。在热和潮湿的条件下或在极端条件下的气候变化下相对长期地储存的情况下,如常常在汽车、电子和太阳能工业中所要求的那样,例如在60℃至90℃的温度结合80%至90%的相对湿度的情况下,通常发生水分渗入。在这种情况下,水分在基底和底漆之间或在底漆和胶带的压敏胶粘剂之间或两者之间迁移。结果是,胶带的粘附性不再是最佳的,并且其会以不受期望的方式胶粘分离。此外,可存在不期望的腐蚀,例如在镀锌钢作为基底的情况下,粘结区域下形成氧化锌。这些不期望的现象被本发明的底漆阻止或至少明显减弱。
在热和潮湿的条件下或在极端条件下的气候变化下储存数周后,在60℃至90℃的温度结合大于或等于80%的相对湿度影响粘结在经底漆涂布的基底上的、基于聚丙烯酸酯或基于聚丙烯酸酯和合成橡胶的共混物的胶带的情况下,容许该胶带主要只能以自身的破坏为代价才可被剥离,并且不存在水分渗入,或至少只存在比目前已知的底漆的情况更少的水分渗入。
用本发明的底漆制造粘附促进层以已知的方式来进行,其中主要是首先将底漆施用到基底上。随后,使溶剂蒸发,并且之后可应用胶带。在施用/蒸发溶剂和应用胶带之间可仅有几分钟、或几天或几周。
本发明进一步提供本发明的底漆用于改善胶带,尤其是基于聚丙烯酸酯或基于聚丙烯酸酯和合成橡胶(苯乙烯嵌段共聚物)的共混物的胶带对以下的粘附的用途:基于烯烃的基底、一般地PP/EPDM和PP、更优选地PP/EPDM;以及镀锌钢、ABS和PVC;更优选地基于烯烃的基底、特别地PP/EPDM和PP、最优选地PP/EPDM。
实施例
使用以下测试方法提供根据本发明制造的样品的简要表征:
用于测定储能模量G'和损耗模量G"的动态机械分析(DMA)
凭借动态机械分析(DMA)进行储能模量G'和损耗模量G"的测定以表征底漆中所含的共聚物的压敏胶粘性。
使用来自Rheometric Scientific的剪切应力受控的流变仪DSR 200N在具有板-板布置中的正弦振荡剪切应力下的振荡测试中进行测量。在23℃的温度下以10-1至102rad/秒的频率扫描测定储能模量G'和损耗模量G"。G'和G"定义如下:
G'=τ/γ·cos(δ)(τ=剪切应力,γ=形变,δ=相位角=剪切应力向量和形变向量之间的相位移)。
G"=τ/γ·sin(δ)(τ=剪切应力,γ=形变,δ=相位角=剪切应力向量和形变向量之间的相位移)。
角频率的定义如下:ω=2π·f(f=频率)。单位为rad/秒。
所测量的压敏性的共聚物样品的厚度始终在0.9和1.1mm(1+/-0.1mm)之间。通过在双面硅化的聚酯膜(剥离衬垫)上涂布如以下进一步描述的共聚物来制备压敏胶粘性的共聚物样品,在70℃下蒸发溶剂,并且将所得的100μm厚的涂层相互堆叠直到厚度达约1mm。随后,冲压出待测量的样品。样品直径在各自的情况下为25mm。以3N的负载施用预张力。对于所有测量,样品的应力为2500Pa。
粘结强度
根据PSTC-101在室温下测定粘结强度。根据该方法,首先将底漆薄薄地施用在基底上。这通过将底漆涂刷在基底上来进行。在溶剂蒸发后,将待测量的胶粘剂条(胶带)施用(粘附)至此时设有层厚度为约1μm至10μm的底漆的基底上。为此,通过用5kg的钢辊碾过5次,将具有限定宽度(标准:20mm)的胶带的条粘结在涂覆有底漆的基底上。
最后一次碾过胶带和剥离移除之间的时间如下:a)3分钟;b)30分钟。在各自的情况下剥离角为90°,剥离速率为300mm/分钟。剥离移除所需的力为粘结强度,其单位为N/cm并且因此涉及1cm的标准化胶带宽度。除粘结强度外,还确定了粘结失效的性质。用厚度为23μm的、经三氯乙酸初始蚀刻的聚酯膜在背面增强测量的胶粘剂条。所有测量在23℃和50%的相对湿度下在条件受控的空间中进行。
测试条件下储存
由涂覆有本发明的底漆的基底和粘附在该基底上的胶带组成的组件在所选定的气候条件下进行储存,以测定粘结的气候耐受性。
储存a):在85℃和85%的相对湿度条件下储存两周
储存b):以4小时-40℃,4小时加热/冷却,4小时80℃/80%的相对湿度的循环进行两周的条件交替储存。
在储存期结束后,使用厚度为23μm的、经三氯乙酸初始蚀刻的聚酯膜在反面加强样品,该样品的粘结强度测试各自以90°的剥离角度和300mm/分钟的剥离速率在23℃和50%的相对湿度条件下在受控的空间中进行。
静态玻璃化转变温度
静态玻璃化转变温度根据DIN 53765经由差示扫描量热法测定。玻璃化转变温度Tg的数值是指根据DIN 53765:1994-03的玻璃化转变温度值Tg,除非在具体情况中另外指明。以10K/分钟的加热速率获得加热曲线。在氮气气氛下,在具有多孔盖的铝坩埚中测量样品。对第二加热曲线进行评价。玻璃化转变温度可识别为在热分析图上的拐点。
分子量
通过凝胶渗透色谱法(GPC)测定平均分子量Mw或平均分子量MN和多分散性D。使用的洗脱剂为具有0.1体积%的三氟乙酸的THF。测量在25℃进行。使用的预备柱是这样的柱:型号PSS-SDV,5μm,(10-7m),ID8.0mm×50mm。分离使用这样的柱:型号PSS-SDV,5μm,(10-7m),(10-5m),和(10-4m),各自具有ID 8.0mm×300mm。样品浓度为4g/l,流量为1.0ml/分钟。测量对照PMMA标准物进行。
固含量
固体含量是聚合物溶液中不可蒸发的组分的含量的量度。以重量分析的方式来测定,其中将溶液称重,然后将可蒸发的组分在120℃的干燥箱中蒸发2小时,并且再次称重剩余物。
K值(根据Fikentscher)
K值是高度聚合的物质的平均分子尺寸的量度。为了进行测量,制备了百分之一浓度(1g/100mL)的聚合物的甲苯溶液,且利用Vogel-Ossag粘度计测定其动力学粘度。在对甲苯的粘度标准化之后获得相对粘度,并且由其根据Fikentscher的方法可计算出K值(Polymer 1967,8,381ff.)。
使用的基底如下(其中首先薄薄地施用底漆,即在溶剂蒸发之后的层厚度为1至10μm,然后将胶带粘结在其上):
-基底1:PP/EPDM,名称:HX TRC 135X/4Black,PP/EPDM=聚丙烯和EPDM的共混物;EPDM=乙烯-丙烯-二烯橡胶,光滑的表面,得自Basell Bayreuth Chemie GmbH
-基底2:由PP/EPDM制成的VW可安装部件,名称:VW,TKS,PP-EPDM-MD30,5NO.854.940.A,具有部分地有棱纹的表面的复杂形状的部件
-基底3:由PP/EPDM制成的VW可安装部件,名称:VW,PP-EPDMT10,2K3 853 535 HLMAXI,具有部分地有棱纹的表面的复杂形状的部件
-基底4:由PP/EPDM制成的VW可安装部件,名称:VW,TKS,PP-EPDM-MD30,1TO.853.718.A,具有部分地有棱纹的表面的复杂形状的部件
-基底5:PP(聚丙烯)测试样品,光滑的表面,得自Rocholl GmbH,
-基底6:由热浸镀锌钢(由DX51D+2275组成)制成的测试样品,光滑的表面,得自Rocholl GmbH
-基底7:由ABS(丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物)制成的测试样品,光滑的表面,得自Rocholl GmbH
-基底8:由PVC(聚氯乙烯)制成的测试样品,光滑的表面,得自Rocholl GmbH
如图1和2所示,在具有部分有棱纹表面的形状复杂的可安装部件(基底2至4)的情况下,总是在有棱纹的部分上沿纵向进行粘结。如上所述,在粘结胶带之前先薄薄地将底漆施用至横梁上。各横梁的宽度为约0.8至1.0mm,其中横梁的表面不是完全平坦的,使得每个横梁的实际宽度要显著更低。每厘米宽度的横梁的数目在各自的情况下为约5个横梁。此处所报告的粘结强度还基于1cm的标准化的胶带宽度,而不是基于各个横梁的1cm的相加的宽度。
用其来测试底漆的胶带(测试胶带)基于聚丙烯酸酯压敏胶粘剂和基于丙烯酸酯/合成橡胶混合物的压敏胶粘剂。
使用下列原料制造这些压敏胶粘剂:
微球的膨胀能力可通过测定TMA密度[kg/m3]来描述(来自MettlerToledo的StareThermal Analysis System;加热速率20℃/分钟)。此处的TMA密度是在微球崩塌前在大气压下于特定温度Tmax下的最小可得到的密度。
根据DIN ISO 4625测定树脂的软化点。
此外,使用下列溶剂制备包含在测试胶带中的聚丙烯酸酯压敏胶粘剂:
测试胶带1(单层丙烯酸酯胶带)
用于制造测试胶带1的示例性聚丙烯酸酯压敏胶粘剂1如下制备:向常规用于自由基聚合的反应器中装入54.4kg的丙烯酸2-乙基己酯、20.0kg的丙烯酸甲酯、5.6kg的丙烯酸、和53.3kg的丙酮/异丙酮(94:6)。在搅拌下通氮气至反应器45分钟之后,将反应器加热至58℃,并且添加溶解在400g丙酮中的40g Vazo 67。随后,将外部加热浴加热至75℃,并在该外温恒定的情况下进行反应。在1小时后,再次添加溶解在400g丙酮中的40gVazo 67,并且在4小时后,用10kg的丙酮/异丙醇混合物(94:6)稀释所述批料。
在5小时后以及又在7小时后,分别用各自溶解在400g丙酮中的120g双(4-叔丁基环己基)过氧化二碳酸酯重复进行引发。在反应22小时之后终止聚合,并且将该批料冷却至室温。产物的固含量为55.9%并且在减压下在浓缩挤出机中除去溶剂(剩余的溶剂含量≤0.3质量%)。所得的聚丙烯酸酯的K值为58.8,平均分子量Mw=746000g/mol,多分散性D(Mw/Mn)=8.9,以及静态玻璃化转变温度Tg=-35.6℃。
使该基础聚合物在进料挤出机(来自TROESTER GmbH&Co.KG,德国的单螺杆输送挤出机)中熔化,并且用所述挤出机以聚合物熔体的形式通过可加热的软管将聚合物熔体输送至来自Entex(Bochum)的行星辊式挤出机。然后,通过计量口添加熔融的树脂DertopheneT 110,使得树脂在熔体中的浓度为28.3质量%。另外,添加交联剂Polypox R16。其在熔体中的浓度为0.14质量%。混合所有的组分以得到均匀的聚合物熔体。
使用熔体泵和可加热的软管将所述聚合物熔体转移至双螺杆挤出机(来自Berstorff)。在此添加促进剂Epikure 925。其在熔体中的浓度为0.14质量%。然后,在真空罩中于175毫巴的压力下除去整个聚合物混合物的所有气体夹杂物。在真空区之后,计量加入微球并且通过混合元件将其均匀地引入至聚合物混合物中。它们在熔体中的浓度为0.7质量%。将所得的熔体混合物转移至模头(喷嘴)中。
在离开所述模头之后,即在压力下降之后,引入的微球进行膨胀,其中通过压力下降进行聚合物组合物的无剪切冷却。这得到发泡的聚丙烯酸酯压敏胶粘剂,其随后通过辊压机成型为厚度为0.8mm的幅面形式,并且用双面硅化的剥离膜(50μm,聚酯)加衬,同时进行化学交联反应。经卷绕的膜在室温下储存4周,然后进一步用于底漆测试。卷绕的膜为测 试胶带1。
测试胶带2(三层丙烯酸酯胶带)
用于制造测试胶带2的示例性聚丙烯酸酯压敏胶粘剂2A如下制备:
向常规用于自由基聚合的反应器中装入30.0kg的丙烯酸2-乙基己酯、67.0kg的丙烯酸丁酯、3.0kg的丙烯酸、和66.7kg的丙酮/异丙醇(96:4)。在搅拌下通氮气至反应器45分钟之后,将反应器加热至58℃,并且添加溶解于500g的丙酮中的50g Vazo 67。随后,将外部加热浴加热至70℃,并在该外温恒定的情况下进行反应。在1小时后,再次添加溶解在500g的丙酮中的50g Vazo 67,并且在2小时后,用10kg的丙酮/异丙醇混合物(94:6)稀释。在5.5小时后,添加溶解在500g丙酮溶液中的150g的双(4-叔丁基环己基)过氧化二碳酸酯;在6小时30分钟后,再次用10kg的丙酮/异丙醇混合物(96:4)进行稀释。在7小时后,添加另外的溶解在500g丙酮溶液中的150g双(4-叔丁基环己基)过氧化二碳酸酯,并且将加热浴设置为60℃的温度。
在22小时的反应时间后终止聚合,并且将批料冷却至室温。产物的固含量为50.2%并且被干燥。所得的聚丙烯酸酯的K值为75.2,平均分子量Mw=1 370 000g/mol,多分散性D(Mw/Mn)=17.13,以及静态玻璃化转变温度Tg=-38.0℃。
使该基础聚合物在进料挤出机(来自TROESTER GmbH&Co.KG,德国的单螺杆输送挤出机)中熔化,并且用所述挤出机以聚合物熔体的形式通过可加热的软管将聚合物熔体输送至来自Entex(Bochum)的行星辊式挤出机。然后,通过计量口添加交联剂Polypox R16。其在熔体中的浓度为0.22质量%。混合所有组分以得到均匀的聚合物熔体。
使用熔体泵和可加热的软管将所述聚合物熔体转移至双螺杆挤出机(来自Berstorff)。在此添加促进剂Epikure 925。其在熔体中的浓度为0.14质量%。然后,在真空罩中于175毫巴的压力下除去整个聚合物混合物的所有气体夹杂物。在真空区之后,计量加入微球并且通过混合元件将其均匀地引入至聚合物混合物中。它们在熔体中的浓度为2.0质量%。将所得的熔体混合物转移至模头中。
在离开所述模头之后,即在压力下降之后,引入的微球膨胀,其中通过压力下降进行聚合物组合物的无剪切冷却。这得到发泡的聚丙烯酸酯压敏胶粘剂2A,其随后通过辊压机成型为厚度为0.8mm的幅面形式,并且用双面硅化的剥离膜(50μm,聚酯)加衬,同时进行化学交联反应。经卷绕的膜在室温下储存一天,然后进一步处理(参见下文)。
用于制造三层的测试胶带2的两个外层的示例性聚丙烯酸酯压敏胶粘剂2B如下制备:
向常规用于自由基聚合的100升玻璃反应器中装入4.8kg的丙烯酸、11.6kg的丙烯酸丁酯、23.6kg的丙烯酸2-乙基己酯、和26.7kg的丙酮/特殊沸点汽油69/95(1:1)。在搅拌下通氮气至反应器45分钟之后,将反应器加热至58℃,并添加30g的AIBN。随后,将外部加热浴加热至75℃,并在该外温恒定的情况下进行反应。在1小时的反应时间后,再次添加30g的AIBN。在4小时和8小时后,分别用10.0kg的丙酮/特殊沸点汽油69/95(1:1)混合物进行稀释。为了减少剩余引发剂,在8小时和10小时后分别添加90g的双(4-叔丁基环己基)过氧化二碳酸酯。在24小时的反应时间后终止反应,并且将批料冷却至室温。随后,使聚丙烯酸酯与0.2质量%的交联剂1500共混,用丙酮稀释至30%的固含量,并且随后从溶液涂覆至双面硅化的剥离膜(50μm,聚酯)上。(涂覆速度2.5m/分钟,干燥隧道15m,温区1:40℃,区2:70℃,区3:95℃,区4:105℃)。厚度为50μm。在用于进一步制造测试胶带2之前,将经卷绕的膜在室温下储存2天。
将聚丙烯酸酯压敏胶粘剂2B的膜层压在聚丙烯酸酯压敏胶粘剂2A的发泡膜的两侧上。在将聚丙烯酸酯压敏胶粘剂2B的膜层压至聚丙烯酸酯压敏胶粘剂2A的发泡膜上之前,将聚丙烯酸酯压敏胶粘剂2A的膜的待层压的各个表面以35Wmin/m2的电晕剂量进行空气电晕预处理。在第二次层压之前,使发泡的聚丙烯酸酯压敏胶粘剂2A的双面硅化的剥离膜暴露。在第二次层压之后,还对两个发泡的聚丙烯酸酯压敏胶粘剂2B的双面硅化的剥离膜中的一个进行加衬。先将由聚丙烯酸酯压敏胶粘剂2B/聚丙烯酸酯压敏胶粘剂2A/聚丙烯酸酯压敏胶粘剂2B组成的3层复合物卷起并在室温下储存4周,然后进一步用于底漆测试。卷绕的组件为测试胶带2。
DE 10 2010 062 669中详细地描述了测试胶带1和2的聚丙烯酸酯压敏胶粘剂的组成和制造方法。该说明书的公开内容明确地被并入本发明的公开内容中。
测试胶带3(基于丙烯酸酯/合成橡胶混合物的单层胶带)
用于制造测试胶带3的示例性聚丙烯酸酯压敏胶粘剂3如下制备:
向常规用于自由基聚合的反应器中装入72.0kg的丙烯酸2-乙基己酯、20.0kg的丙烯酸甲酯、8.0kg的丙烯酸、和66.6kg的丙酮/异丙醇(94:6)。在搅拌下通氮气至反应器45分钟之后,将反应器加热至58℃,并且添加溶解于500g的丙酮中的50g AIBN。随后,将外部加热浴加热至75℃,并在该外温恒定的情况下进行反应。在1小时后,再次添加溶解在500g的丙酮中的50g AIBN,并且在4小时后,用10kg的丙酮/异丙醇混合物(94:6)稀释反应物。
在5小时后和又在7小时后,分别用各自溶解在500g丙酮中的120g双(4-叔丁基环己基)过氧化二碳酸酯重复进行引发。在22小时的反应时间后终止聚合,并且将批料冷却至室温。产物的固含量为55.8%并且在减压下在浓缩挤出机中除去溶剂(剩余的溶剂含量≤0.3质量%)。所得的聚丙烯酸酯的K值为58.9,平均分子量Mw=748000g/mol,多分散性D(Mw/Mn)=8.9,以及静态玻璃化转变温度Tg=-35.2℃。
具有合成橡胶的混合物如下制备:
在行星辊式挤出机中,通过固体进料系统使颗粒形式的合成橡胶Kraton D1118熔化。随后添加微球浆料(50%Expancel 051DU40在Ethomeen C25中)。通过侧面进料机,进料已经在单螺杆挤出机中预熔化的丙烯酸酯基础聚合物,并且将萜烯-酚醛树脂(DertophenDT105)进料至其中。将交联剂溶液(Polypox R16 15%在Rheofos RDP中)和促进剂溶液(15%Epicure 925在Rheofos RDP中)添加至混合物。彻底地混合熔体并且在两个剥离膜(硅化的PET膜)之间使用双辊压延机涂布。所得物为具有1000μm的层厚度和550kg/m3的密度的单层胶带。该胶带为测试胶带3。组分为48%聚丙烯酸酯,25%Kraton D1118,18%Dertophen DT105,4%交联剂/促进剂溶液(交联剂:促进剂=1:1),5%微球浆(数值以重量%计)。
为了制备存在于根据本发明的底漆中的共聚物,使用了下列原料:
此外,使用下列溶剂制备存在于根据本发明的底漆中的共聚物:
如下制备在本发明的底漆中用作成分的聚丙烯酸酯压敏胶粘剂:
底漆压敏胶粘剂1
向常规用于自由基聚合的100升玻璃反应器中装入12.0kg的N-乙烯基己内酰胺、28.0kg的丙烯酸丁酯、和26.7kg的丙酮/特殊沸点汽油69/95(1:1)。在搅拌下通氮气至反应器45分钟之后,将反应器加热至58℃,并添加30gAIBN。随后,将外部加热浴加热至75℃,并在该外温恒定的情况下进行反应。在1小时的反应时间后,再次添加30g的AIBN。在4小时和8小时后,分别使用10.0kg的丙酮/特殊沸点汽油69/95(1:1)混合物进行稀释。为了减少剩余引发剂,在8小时和10小时后分别添加90g的双(4-叔丁基环己基)过氧化二碳酸酯。在24小时的反应时间后终止反应,并且将批料冷却至室温。用丙酮将聚丙烯酸酯稀释至40.0质量%的固含量。如此获得的溶液为底漆压敏胶粘剂1。
底漆压敏胶粘剂2
向常规用于自由基聚合的100升玻璃反应器中装入8.0kg的N-乙烯基己内酰胺、32.0kg的丙烯酸2-乙基己酯、和26.7kg的丙酮/特殊沸点汽油69/95(1:1)。在搅拌下通氮气至反应器45分钟之后,将反应器加热至58℃,并添加30g的AIBN。随后,将外部加热浴加热至75℃,并在该外温恒定的情况下进行反应。在1小时的反应时间后,再次添加30g的AIBN。在4小时和8小时后,分别使用10.0kg的丙酮/特殊沸点汽油69/95(1:1)混合物进行稀释。为了减少剩余引发剂,在8小时和10小时后分别添加90g的双(4-叔丁基环己基)过氧化二碳酸酯。在24小时的反应时间后终止反应,并且将批料冷却至室温。用丙酮将聚丙烯酸酯稀释至40.0质量%的固含量。如此获得的溶液为底漆压敏胶粘剂2。
底漆压敏胶粘剂3
向常规用于自由基聚合的100升玻璃反应器中装入8.0kg的N-乙烯基-2-吡咯烷酮、32kg的丙烯酸丁酯、和26.7kg的丙酮/特殊沸点汽油69/95(1:1)。在搅拌下通氮气至反应器45分钟之后,将反应器加热至58℃,并添加30g的AIBN。随后,将外部加热浴加热至75℃,并在该外温恒定的情况下进行反应。在1小时的反应时间后,再次添加30g的AIBN。在4小时和8小时后,分别使用10.0kg的丙酮/特殊沸点汽油69/95(1:1)混合物进行稀释。为了减少剩余引发剂,在8小时和10小时后分别添加90g的双(4-叔丁基环己基)过氧化二碳酸酯。在24小时的反应时间后终止反应,并且将批料冷却至室温。用丙酮将聚丙烯酸酯稀释至40.0质量%的固含量。如此获得的溶液为底漆压敏胶粘剂3。
作为对比例的底漆压敏胶粘剂4
向常规用于自由基聚合的100升玻璃反应器中装入15.4kg的丙烯酸丁酯、24.4kg的丙烯酸2-乙基己酯、和26.7kg的丙酮/特殊沸点汽油69/95(1:1)。在搅拌下通氮气至反应器45分钟之后,将反应器加热至58℃,并添加30g的AIBN。随后,将外部加热浴加热至75℃,并在该外温恒定的情况下进行反应。在1小时的反应时间后,再次添加30g的AIBN。在4小时和8小时后,分别使用10.0kg的丙酮/特殊沸点汽油69/95(1:1)混合物进行稀释。为了减少剩余引发剂,在8小时和10小时分别后添加90g的双(4-叔丁基环己基)过氧化二碳酸酯。在24小时的反应时间后终止反应,并且将批料冷却至室温。用丙酮将聚丙烯酸酯稀释至40.0质量%的固含量。如此获得的溶液为底漆压敏胶粘剂4。
通过DMA测量简要地表征底漆压敏胶粘剂1至4。在23℃在100至101rad/秒的形变频率范围内的底漆压敏胶粘剂1至4的G'和G”曲线始终至少部分地在范围103至107Pa的范围内。
为了制备本发明的底漆,使用了以上在它们的制备和组成方面描述过的底漆压敏胶粘剂,以及下列原料:
为了制备另外的实施例,用下列原料改性本发明的底漆:
此外,使用了下列溶剂来制造本发明的底漆:
此外,还使用了下列荧光光学增亮剂:
在使用螺旋桨搅拌器的情况下利用实验室搅拌器系统将实施例中规定的原料/组分混合约2小时。首先,将各溶剂混合,然后通过搅拌约1小时将氯化的聚烯烃溶解在其中。然后将另外的原料分别单独混合。在使用乙酰丙酮的那些实施例中,在氯化的聚烯烃溶解之后直接添加并且进行搅拌。
实施例1
底漆的组成:
原料/组分 | 重量% |
底漆压敏胶粘剂1(40重量%固含量) | 10.40 |
Hardlen DX 526P | 1.50 |
Tyzor TPT | 0.50 |
溶剂 | |
环己烷 | 41.10 |
二甲苯 | 19.70 |
乙苯 | 5.00 |
丙酮 | 7.00 |
汽油 | 3.70 |
异丙醇 | 9.10 |
乙酸乙酯 | 2.00 |
总计 | 100.00 |
以下列组合测试底漆,得到以下结果:
K=胶带的内聚破裂
(百分比涉及内聚比例;没有百分比=100%K)
A=胶带从底漆或底漆从基底的胶粘分离
实施例2
底漆的组成:
原料/组分 | 重量% |
底漆压敏胶粘剂2(40重量%固含量) | 10.40 |
Hardlen DX 526P | 1.50 |
Tyzor TPT | 0.50 |
溶剂 | |
环己烷 | 41.10 |
二甲苯 | 19.70 |
乙苯 | 5.00 |
丙酮 | 7.00 |
汽油 | 3.70 |
异丙醇 | 9.10 |
乙酸乙酯 | 2.00 |
总计 | 100.00 |
以下列组合测试底漆,得到以下结果:
K=胶带的内聚破裂
(百分比涉及内聚比例;没有百分比=100%K)
A=胶带从底漆或底漆从基底的胶粘分离
实施例3
底漆的组成:
原料/组分 | 重量% |
底漆压敏胶粘剂1(40重量%固含量) | 10.40 |
Hardlen DX 526P | 1.50 |
Tyzor TnBT | 0.50 |
溶剂 | |
环己烷 | 41.10 |
二甲苯 | 19.70 |
乙苯 | 5.00 |
丙酮 | 7.00 |
汽油 | 3.70 |
异丙醇 | 9.10 |
乙酸乙酯 | 2.00 |
总计 | 100.00 |
以下列组合测试底漆,得到以下结果:
K=胶带的内聚破裂
(百分比涉及内聚比例;没有百分比=100%K)
A=胶带从底漆或底漆从基底的胶粘分离
nd=未确定
实施例4
底漆的组成:
以下列组合测试底漆,得到以下结果:
K=胶带的内聚破裂
(百分比涉及内聚比例;没有百分比=100%K)
A=胶带从底漆或底漆从基底的胶粘分离
nd=未确定
实施例5
底漆的组成:
以下列组合测试底漆,得到以下结果:
K=胶带的内聚破裂
(百分比涉及内聚比例;没有百分比=100%K)
A=胶带从底漆或底漆从基底的胶粘分离
nd=未确定
实施例6
底漆的组成:
原料/组分 | 重量% |
底漆压敏胶粘剂1(40重量%固含量) | 10.40 |
Hardlen F6P | 1.50 |
Tyzor TPT | 0.50 |
乙酰丙酮 | 0.50 |
溶剂 | |
环己烷 | 40.60 |
二甲苯 | 19.70 |
乙苯 | 5.00 |
丙酮 | 7.00 |
汽油 | 3.70 |
异丙醇 | 9.10 |
乙酸乙酯 | 2.00 |
总计 | 100.00 |
以下列组合测试底漆,得到以下结果:
K=胶带的内聚破裂
(百分比涉及内聚比例;没有百分比=100%K)
A=胶带从底漆或底漆从基底的胶粘分离
nd=未确定
实施例7
底漆的组成:
原料/组分 | 重量% |
底漆压敏胶粘剂1(40重量%固含量) | 10.40 |
Hardlen F6P | 1.50 |
Tyzor TPT | 0.50 |
Geniosil GF 80 | 0.50 |
乙酰丙酮 | 0.50 |
溶剂 | |
环己烷 | 40.10 |
二甲苯 | 19.70 |
乙苯 | 5.00 |
丙酮 | 7.00 |
汽油 | 3.70 |
异丙醇 | 9.10 |
乙酸乙酯 | 2.00 |
总计 | 100.00 |
以下列组合测试底漆,得到以下结果:
K=胶带的内聚破裂
(百分比涉及内聚比例;没有百分比=100%K)
A=胶带从底漆或底漆从基底的胶粘分离
nd=未确定
实施例8
底漆的组成:
以下列组合测试底漆,得到以下结果:
K=胶带的内聚破裂
(百分比涉及内聚比例;没有百分比=100%K)
A=胶带从底漆或底漆从基底的胶粘分离
nd=未确定
实施例9
底漆的组成:
原料/组分 | 重量% |
底漆压敏胶粘剂1(40重量%固含量) | 10.40 |
Hardlen F6P | 1.50 |
Tyzor TPT | 0.50 |
Geniosil GF 80 | 0.50 |
Desmophen A 365 | 2.60 |
Epikote 828 | 0.20 |
乙酰丙酮 | 0.50 |
Tinopal OB | 0.15 |
溶剂 | |
环己烷 | 37.15 |
二甲苯 | 19.70 |
乙苯 | 5.00 |
丙酮 | 7.00 |
汽油 | 3.70 |
异丙醇 | 9.10 |
乙酸乙酯 | 2.00 |
总计 | 100.00 |
以下列组合测试底漆,得到以下结果:
K=胶带的内聚破裂
(百分比涉及内聚比例;没有百分比=100%K)
A=胶带从底漆或底漆从基底的胶粘分离
nd=未确定
实施例10
底漆的组成:
原料/组分 | 重量% |
底漆压敏胶粘剂1(40重量%固含量) | 10.40 |
Hardlen F6P | 1.50 |
Tyzor TPT | 2.00 |
Geniosil GF 80 | 1.00 |
Desmophen A 365 | 2.60 |
Epikote 828 | 0.20 |
乙酰丙酮 | 1.00 |
Tinopal OB | 0.15 |
溶剂 | |
环己烷 | 35.00 |
二甲苯 | 19.70 |
乙苯 | 5.00 |
丙酮 | 6.65 |
汽油 | 3.70 |
异丙醇 | 9.10 |
乙酸乙酯 | 2.00 |
总计 | 100.00 |
以下列组合测试底漆,得到以下结果:
K=胶带的内聚破裂
(百分比涉及内聚比例;没有百分比=100%K)
A=胶带从底漆或底漆从基底的胶粘分离
nd=未确定
实施例11
底漆的组成:
以下列组合测试底漆,得到以下结果:
K=胶带的内聚破裂
(百分比涉及内聚比例;没有百分比=100%K)
A=胶带从底漆或底漆从基底的胶粘分离
nd=未确定
实施例12
底漆的组成:
原料/组分 | 重量% |
底漆压敏胶粘剂3(40重量%固含量) | 10.40 |
Hardlen F6P | 1.50 |
Tyzor TPT | 0.50 |
Geniosil GF 80 | 0.50 |
Desmophen A 365 | 2.60 |
Epikote 828 | 0.20 |
乙酰丙酮 | 0.50 |
Tinopal OB | 0.15 |
溶剂 | |
环己烷 | 37.15 |
二甲苯 | 19.70 |
乙苯 | 5.00 |
丙酮 | 7.00 |
汽油 | 3.70 |
异丙醇 | 9.10 |
乙酸乙酯 | 2.00 |
总计 | 100.00 |
以下列组合测试底漆,得到以下结果:
K=胶带的内聚破裂
(百分比涉及内聚比例;没有百分比=100%K)
A=胶带从底漆或底漆从基底的胶粘分离
nd=未确定
实施例13
底漆的组成:
原料/组分 | 重量% |
底漆压敏胶粘剂1(40重量%固含量) | 10.40 |
Hardlen F6P | 1.50 |
Tyzor TnBT | 0.50 |
Geniosil GF 80 | 0.50 |
Desmophen A 365 | 2.60 |
Epikote 828 | 0.20 |
乙酰丙酮 | 0.50 |
溶剂 | |
环己烷 | 37.30 |
二甲苯 | 19.70 |
乙苯 | 5.00 |
丙酮 | 7.00 |
汽油 | 3.70 |
异丙醇 | 9.10 |
乙酸乙酯 | 2.00 |
总计 | 100.00 |
以下列组合测试底漆,得到以下结果:
K=胶带的内聚破裂
(百分比涉及内聚比例;没有百分比=100%K)
A=胶带从底漆或底漆从基底的胶粘分离
nd=未确定
实施例14
底漆的组成:
原料/组分 | 重量% |
底漆压敏胶粘剂1(40重量%固含量) | 10.40 |
Hardlen F6P | 1.50 |
Tyzor AA-95 | 0.50 |
Geniosil GF 80 | 0.50 |
Desmophen A 365 | 2.60 |
Epikote 828 | 0.20 |
乙酰丙酮 | 0.50 |
溶剂 | |
环己烷 | 37.30 |
二甲苯 | 19.70 |
乙苯 | 5.00 |
丙酮 | 7.00 |
汽油 | 3.70 |
异丙醇 | 9.10 |
乙酸乙酯 | 2.00 |
总计 | 100.00 |
以下列组合测试底漆,得到以下结果:
K=胶带的内聚破裂
(百分比涉及内聚比例;没有百分比=100%K)
A=胶带从底漆或底漆从基底的胶粘分离
nd=未确定
实施例15
底漆的组成:
原料/组分 | 重量% |
底漆压敏胶粘剂1(40重量%固含量) | 10.40 |
Hardlen F6P | 1.50 |
Tyzor NBZ | 0.50 |
Geniosil GF 80 | 0.50 |
Desmophen A 365 | 2.60 |
Epikote 828 | 0.20 |
乙酰丙酮 | 0.50 |
溶剂 | |
环己烷 | 37.30 |
二甲苯 | 19.70 |
乙苯 | 5.00 |
丙酮 | 7.00 |
汽油 | 3.70 |
异丙醇 | 9.10 |
乙酸乙酯 | 2.00 |
总计 | 100.00 |
以下列组合测试底漆,得到以下结果:
K=胶带的内聚破裂
(百分比涉及内聚比例;没有百分比=100%K)
A=胶带从底漆或底漆从基底的胶粘分离
nd=未确定
实施例16
底漆的组成:
原料/组分 | 重量% |
底漆压敏胶粘剂1(40重量%固含量) | 10.40 |
Hardlen F6P | 1.50 |
Tyzor TPT | 0.50 |
Geniosil XL 10 | 0.50 |
Desmophen A 365 | 2.60 |
Epikote 828 | 0.20 |
乙酰丙酮 | 0.50 |
溶剂 | |
环己烷 | 37.30 |
二甲苯 | 19.70 |
乙苯 | 5.00 |
丙酮 | 7.00 |
汽油 | 3.70 |
异丙醇 | 9.10 |
乙酸乙酯 | 2.00 |
总计 | 100.00 |
以下列组合测试底漆,得到以下结果:
K=胶带的内聚破裂
(百分比涉及内聚比例;没有百分比=100%K)
A=胶带从底漆或底漆从基底的胶粘分离
nd=未确定
对比例1
对比底漆的组成:
以下列组合测试对比底漆,得到以下结果:
K=胶带的内聚破裂
(百分比涉及内聚比例;没有百分比=100%K)
A=胶带从底漆或底漆从基底的胶粘分离
nd=未确定
对比例2
对比底漆的组成:
以下列组合测试对比底漆,得到以下结果:
K=胶带的内聚破裂
(百分比涉及内聚比例;没有百分比=100%K)
A=胶带从底漆或底漆从基底的胶粘分离
nd=未确定
实施例17
底漆的组成:
以下列组合测试底漆,得到以下结果:
K=胶带的内聚破裂
(百分比涉及内聚比例;没有百分比=100%K)
A=胶带从底漆或底漆从基底的胶粘分离
实施例18
底漆的组成:
以下列组合测试底漆,得到以下结果:
K=胶带的内聚破裂
(百分比涉及内聚比例;没有百分比=100%K)
A=胶带从底漆或底漆从基底的胶粘分离
实施例19
底漆的组成:
以下列组合测试底漆,得到以下结果:
K=胶带的内聚破裂
(百分比涉及内聚比例;没有百分比=100%K)
A=胶带从底漆或底漆从基底的胶粘分离
nd=未确定
实施例20
底漆的组成:
以下列组合测试底漆,得到以下结果:
K=胶带的内聚破裂
(百分比涉及内聚比例;没有百分比=100%K)
A=胶带从底漆或底漆从基底的胶粘分离
nd=未确定
以下列组合测试底漆,得到以下结果:
K=胶带的内聚破裂
(百分比涉及内聚比例;没有百分比=100%K)
A=胶带从底漆或底漆从基底的胶粘分离
nd=未确定。
Claims (56)
1.底漆,其包括溶于或分散在一种或多种溶剂中的以下物质的混合物G:
-通过单体混合物的共聚获得的至少一种共聚物,所述单体混合物包括至少90重量%的下列单体:
-乙烯基己内酰胺和/或乙烯基吡咯烷酮;
-一种或多种单体a)和/或b):
a)在醇的烷基基团中具有2至10个碳原子的线性伯醇的丙烯酸酯,
b)在醇的烷基基团中具有3至12个碳原子的支化的非环状的醇的丙烯酸酯,
-至少一种氯化的聚烯烃,
-至少一种选自由以下组成的组的金属化合物:金属乙酰丙酮化物、金属醇盐和烷氧基金属乙酰丙酮化物,
其特征在于,所述单体混合物包括至多1重量%的丙烯酸,基于单体混合物的总重量。
2.根据权利要求1所述的底漆,其特征在于,所述共聚物为压敏胶粘剂。
3.根据前述权利要求之一所述的底漆,其特征在于,乙烯基己内酰胺和乙烯基吡咯烷酮在单体混合物中的重量比例的总和为至少10重量%且至多50重量%,基于单体混合物的总重量。
4.根据权利要求1或2所述的底漆,其特征在于,所述单体混合物包括丙烯酸正丁酯。
5.根据权利要求1或2所述的底漆,其特征在于,所述金属化合物的金属选自由钛、铝、锆、锌和铁组成的组。
6.根据权利要求1或2所述的底漆,其特征在于,共聚物的浓度为1重量%至30重量%,包括端点,基于底漆的总重量。
7.根据权利要求1或2所述的底漆,其特征在于,所述氯化的聚烯烃是用α,β-不饱和的羧酸或其酸酐和/或用丙烯酸酯改性的。
8.根据权利要求1或2所述的底漆,其特征在于,所述底漆不含聚苯乙烯/聚二烯或聚苯乙烯/氢化的聚二烯类型的嵌段共聚物。
9.根据权利要求1或2所述的底漆,其特征在于,所述底漆另外地包含至少一种通式(I)的有机官能的硅烷
(R1O-)xSi(R2)y(R3)z (I)
其中R1基团彼此独立地为C1-C4-烷基基团,C2-C6-烷氧基烷基基团或酰基基团;R2基团为氨基烷基基团、乙烯基基团、甲基丙烯酰氧基烷基基团、异氰酸基烷基基团、O-甲基氨基甲酸基烷基基团、缩水甘油氧基烷基基团或苯基基团;R3基团彼此独立地为C1-C18-烷基基团且x=1、2或3;y=0或1和z=4–x–y。
10.根据权利要求1或2所述的底漆,其特征在于,所述底漆另外地包括一种或多种环氧树脂。
11.根据权利要求1或2所述的底漆,其特征在于,所述底漆另外地包括一种或多种苯乙烯丙烯酸酯树脂。
12.根据权利要求1或2所述的底漆,其特征在于,所述底漆另外地包括乙酰丙酮。
13.根据权利要求1或2所述的底漆,其特征在于,所述底漆包括一种或多种荧光光学增亮剂。
14.根据权利要求1或2所述的底漆,其特征在于,聚烯烃为聚丙烯、或聚乙烯、或丙烯和乙烯的共聚物、或聚丙烯和聚乙烯的共混物。
15.根据权利要求1或2所述的底漆,其特征在于,所述单体混合物仅包括乙烯基己内酰胺和/或乙烯基吡咯烷酮以及一种或多种单体a)和/或b)。
16.根据权利要求1或2所述的底漆,其特征在于,单体a)为丙烯酸乙酯、丙烯酸正丙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸正戊酯、丙烯酸正己酯、丙烯酸正庚酯、丙烯酸正辛酯、丙烯酸正壬酯、丙烯酸正癸酯。
17.根据权利要求1或2所述的底漆,其特征在于,单体b)选自:丙烯酸2-乙基己酯(EHA)、丙烯酸2-丙基庚酯、丙烯酸异辛酯、丙烯酸异丁酯、丙烯酸异戊酯、和丙烯酸异癸酯。
18.根据权利要求3所述的底漆,其特征在于,乙烯基己内酰胺和乙烯基吡咯烷酮在单体混合物中的重量比例的总和为至多40重量%,基于单体混合物的总重量。
19.根据权利要求3所述的底漆,其特征在于,乙烯基己内酰胺和乙烯基吡咯烷酮在单体混合物中的重量比例的总和为至少20重量%,基于单体混合物的总重量。
20.根据权利要求19所述的底漆,其特征在于,乙烯基己内酰胺和乙烯基吡咯烷酮在单体混合物中的重量比例的总和为至少30重量%,基于单体混合物的总重量。
21.根据权利要求1或2所述的底漆,其特征在于,所述单体混合物由乙烯基己内酰胺和/或乙烯基吡咯烷酮和恰好类别a)的一种单体组成。
22.根据权利要求21所述的底漆,其特征在于,单体a)为丙烯酸正丁酯。
23.根据权利要求22所述的底漆,其特征在于,所述单体混合物由乙烯基己内酰胺和丙烯酸正丁酯组成。
24.根据权利要求23所述的底漆,其特征在于,乙烯基己内酰胺:丙烯酸正丁酯的重量比为10:90至50:50。
25.根据权利要求24所述的底漆,其特征在于,乙烯基己内酰胺:丙烯酸正丁酯的重量比为20:80至40:60。
26.根据权利要求1或2所述的底漆,其特征在于,所述单体混合物包含最高达10重量%的另外的可共聚的单体,基于单体混合物的总重量。
27.根据权利要求26所述的底漆,其特征在于,所述另外的可共聚的单体为自由基可聚合的含C=C双键的单体或单体混合物。
28.根据权利要求1所述的底漆,其特征在于,所述单体混合物包括至多0.1重量%的丙烯酸,基于单体混合物的总重量。
29.根据权利要求28所述的底漆,其特征在于,所述单体混合物不含丙烯酸。
30.根据权利要求6所述的底漆,其特征在于,所述共聚物的浓度为2重量%至20重量%,基于底漆的总重量。
31.根据权利要求30所述的底漆,其特征在于,所述共聚物的浓度为3重量%至10重量%,基于底漆的总重量。
32.根据权利要求1或2所述的底漆,其特征在于,所述氯化的聚烯烃以0.1至10重量%的比例存在于底漆中,基于底漆的总重量。
33.根据权利要求32所述的底漆,其特征在于,所述氯化的聚烯烃以0.5至5重量%的比例存在于底漆中,基于底漆的总重量。
34.根据权利要求33所述的底漆,其特征在于,所述氯化的聚烯烃以1至2重量%的比例存在于底漆中,基于底漆的总重量。
35.根据权利要求5所述的底漆,其特征在于,金属化合物选自钛醇盐和锆醇盐。
36.根据权利要求35所述的底漆,其特征在于,金属化合物为四异丙醇钛Ti(iPr)4。
37.根据权利要求9所述的底漆,其特征在于,R1彼此独立地为甲基、乙基、2-甲氧基乙基或乙酰基基团。
38.根据权利要求9所述的底漆,其特征在于,R3彼此独立地为甲基、异辛基、十六烷基或环己基基团。
39.根据权利要求9所述的底漆,其特征在于,R2为氨基烷基、缩水甘油氧基烷基、乙烯基、甲基丙烯酰氧基甲基、3-甲基丙烯酰氧基丙基或苯基基团。
40.根据权利要求39所述的底漆,其特征在于,R2为缩水甘油氧基烷基基团且y=1。
41.根据权利要求10所述的底漆,其特征在于,环氧树脂包括基于双酚A和/或双酚F的树脂、环氧-苯酚酚醛清漆、环氧-甲酚酚醛清漆、二环戊二烯-苯酚酚醛清漆、脂环族环氧树脂以及含有酯基或氨基的环氧树脂。
42.根据权利要求10所述的底漆,其特征在于,底漆中环氧树脂总计的浓度不大于12重量%,基于底漆的总重量。
43.根据权利要求42所述的底漆,其特征在于,底漆中环氧树脂总计的浓度不大于6重量%,基于底漆的总重量。
44.根据权利要求43所述的底漆,其特征在于,底漆中环氧树脂总计的浓度不大于3重量%,基于底漆的总重量。
45.根据权利要求11所述的底漆,其特征在于,苯乙烯丙烯酸酯树脂包含羟基。
46.根据权利要求12所述的底漆,其特征在于,底漆中乙酰丙酮的浓度为大于0至10.0重量%。
47.根据权利要求46所述的底漆,其特征在于,底漆中乙酰丙酮的浓度在0.2和5.0重量%之间。
48.根据权利要求1或2所述的底漆,其特征在于,所述底漆还包含其它聚合物、树脂、增塑剂、稳定剂、流变添加剂、填料、颜料、交联剂、引发剂、催化剂、促进剂。
49.根据权利要求13所述的底漆,其特征在于,所述荧光光学增亮剂为2,5-噻吩二基双(5-叔丁基-1,3-苯并唑)。
50.根据权利要求1或2所述的底漆,其特征在于,底漆中混合物G和溶剂的重量比例的总和为至少80%。
51.根据权利要求1或2所述的底漆,其特征在于,所述底漆以下述的比例包含下列组分,在各自的情况下基于底漆的总重量:
其中各比例相加为100重量%。
52.根据权利要求1或2所述的底漆,其特征在于,所述氯化的聚烯烃是用马来酸酐和/或用丙烯酸酯改性的。
53.根据前述权利要求之一所述的底漆用于制造粘附促进层的用途。
54.根据权利要求53所述的用途,其特征在于,所述粘附促进层的厚度在0.1μm和10μm之间。
55.根据权利要求54所述的用途,其特征在于,所述粘附促进层的厚度在1μm和5μm之间。
56.制造基底上的粘附促进层的方法,其包括将根据权利要求1至52之一所述的底漆施用至基底并除去一种或多种溶剂。
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