KR20170117344A - 착색가능한 프라이머 - Google Patents

착색가능한 프라이머 Download PDF

Info

Publication number
KR20170117344A
KR20170117344A KR1020170048115A KR20170048115A KR20170117344A KR 20170117344 A KR20170117344 A KR 20170117344A KR 1020170048115 A KR1020170048115 A KR 1020170048115A KR 20170048115 A KR20170048115 A KR 20170048115A KR 20170117344 A KR20170117344 A KR 20170117344A
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
primer
adhesive tape
primer according
mixture
acrylate
Prior art date
Application number
KR1020170048115A
Other languages
English (en)
Other versions
KR101992464B1 (ko
Inventor
우베 슈만
세바스티안 디체
팀 바우만
파트릭 벡커
Original Assignee
테사 소시에타스 유로파에아
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 테사 소시에타스 유로파에아 filed Critical 테사 소시에타스 유로파에아
Publication of KR20170117344A publication Critical patent/KR20170117344A/ko
Application granted granted Critical
Publication of KR101992464B1 publication Critical patent/KR101992464B1/ko

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J139/00—Adhesives based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a single or double bond to nitrogen or by a heterocyclic ring containing nitrogen; Adhesives based on derivatives of such polymers
    • C09J139/04—Homopolymers or copolymers of monomers containing heterocyclic rings having nitrogen as ring member
    • C09J139/06—Homopolymers or copolymers of N-vinyl-pyrrolidones
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D133/00—Coating compositions based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Coating compositions based on derivatives of such polymers
    • C09D133/04—Homopolymers or copolymers of esters
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J133/00—Adhesives based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Adhesives based on derivatives of such polymers
    • C09J133/04—Homopolymers or copolymers of esters
    • C09J133/06—Homopolymers or copolymers of esters of esters containing only carbon, hydrogen and oxygen, the oxygen atom being present only as part of the carboxyl radical
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F220/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
    • C08F220/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
    • C08F220/10—Esters
    • C08F220/12—Esters of monohydric alcohols or phenols
    • C08F220/16—Esters of monohydric alcohols or phenols of phenols or of alcohols containing two or more carbon atoms
    • C08F220/18—Esters of monohydric alcohols or phenols of phenols or of alcohols containing two or more carbon atoms with acrylic or methacrylic acids
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J11/00—Features of adhesives not provided for in group C09J9/00, e.g. additives
    • C09J11/02—Non-macromolecular additives
    • C09J11/04—Non-macromolecular additives inorganic
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J143/00—Adhesives based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and containing boron, silicon, phosphorus, selenium, tellurium, or a metal; Adhesives based on derivatives of such polymers
    • C09J143/04—Homopolymers or copolymers of monomers containing silicon
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F220/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
    • C08F220/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
    • C08F220/10—Esters
    • C08F220/12—Esters of monohydric alcohols or phenols
    • C08F220/16—Esters of monohydric alcohols or phenols of phenols or of alcohols containing two or more carbon atoms
    • C08F220/18—Esters of monohydric alcohols or phenols of phenols or of alcohols containing two or more carbon atoms with acrylic or methacrylic acids
    • C08F220/1804—C4-(meth)acrylate, e.g. butyl (meth)acrylate, isobutyl (meth)acrylate or tert-butyl (meth)acrylate
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F226/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a single or double bond to nitrogen or by a heterocyclic ring containing nitrogen
    • C08F226/06—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a single or double bond to nitrogen or by a heterocyclic ring containing nitrogen by a heterocyclic ring containing nitrogen
    • C08F226/10—N-Vinyl-pyrrolidone
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K13/00—Use of mixtures of ingredients not covered by one single of the preceding main groups, each of these compounds being essential
    • C08K13/02—Organic and inorganic ingredients
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/18—Oxygen-containing compounds, e.g. metal carbonyls
    • C08K3/20—Oxides; Hydroxides
    • C08K3/22—Oxides; Hydroxides of metals
    • C08K2003/2217—Oxides; Hydroxides of metals of magnesium
    • C08K2003/222—Magnesia, i.e. magnesium oxide
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/18—Oxygen-containing compounds, e.g. metal carbonyls
    • C08K3/20—Oxides; Hydroxides
    • C08K3/22—Oxides; Hydroxides of metals
    • C08K2003/2227—Oxides; Hydroxides of metals of aluminium
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K2201/00—Specific properties of additives
    • C08K2201/002—Physical properties
    • C08K2201/006—Additives being defined by their surface area
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/02—Elements
    • C08K3/04—Carbon
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/16—Nitrogen-containing compounds
    • C08K5/17—Amines; Quaternary ammonium compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/36—Sulfur-, selenium-, or tellurium-containing compounds
    • C08K5/45—Heterocyclic compounds having sulfur in the ring
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/54—Silicon-containing compounds
    • C08K5/544—Silicon-containing compounds containing nitrogen
    • C08K5/5455—Silicon-containing compounds containing nitrogen containing at least one group
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J133/00—Adhesives based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Adhesives based on derivatives of such polymers
    • C09J133/24—Homopolymers or copolymers of amides or imides
    • C09J2201/606—
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J2301/00—Additional features of adhesives in the form of films or foils
    • C09J2301/30—Additional features of adhesives in the form of films or foils characterized by the chemical, physicochemical or physical properties of the adhesive or the carrier
    • C09J2301/302—Additional features of adhesives in the form of films or foils characterized by the chemical, physicochemical or physical properties of the adhesive or the carrier the adhesive being pressure-sensitive, i.e. tacky at temperatures inferior to 30°C

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)

Abstract

본 발명은 친수성 표면, 예컨대 특히, 유리 또는 세라믹에 대한 접착 테이프의 접착성을 향상시키기 위한 프라이머에 관한 것이다. 본 발명에 따른 프라이머는 하나 이상의 용매 중에 용해되거나 분산된,
- 적어도 90 wt%의 하기 모노머를 포함하는 모노머 혼합물의 공중합에 의해 얻어진 적어도 하나의 코폴리머:
비닐카프로락탐 및/또는 비닐피롤리돈 및 모노머 a) 및 b) 중 하나 이상:
a) 알코올의 알킬 라디칼 중에 2 내지 10개의 탄소 원자를 갖는 선형의 일차 알코올의 아크릴산 에스테르,
b) 알코올의 알킬 라디칼 중에 3 내지 12 개의 탄소 원자를 갖는 분지형의 비-환형 알코올의 아크릴산 에스테르,
- 하기 일반식 (Ia) 또는 (Ib)의 적어도 하나의 유기작용성 실란:
(R1O-)xSi(CH2OR2)y(R3)z (Ia)
(R1O-)xSi(CH2NHR2)y(R3)z (Ib),
(상기 식에서, 라디칼 R1은 서로 독립적으로 C1-C4-알킬 라디칼, C2-C6-알콕시알킬 라디칼 또는 아세틸 라디칼을 나타내고;
라디칼 R2는 서로 독립적으로 유기 라디칼을 나타내고;
라디칼 R3는 서로 독립적으로 C1-C18-알킬 라디칼을 나타내고;
x = 1, 2 또는 3이고; y = 1, 2 또는 3이고; x + y ≤ 4이고, z = 4 - x - y임);
- 금속 아세틸아세토네이트, 금속 알콕사이드 및 알콕시-금속 아세틸아세토네이트로 이루어진 군으로부터 선택된 적어도 하나의 금속 화합물,
- 적어도 하나의 아민의 혼합물 G를 포함한다.

Description

착색가능한 프라이머 {PIGMENTABLE PRIMER}
본 발명은 특히 예를 들어 유리 또는 세라믹 표면과 같은 친수성 표면에 대한 접착 테이프의 접착성을 향상시키기 위한 프라이머의 기술 분야에 관한 것이다. 특히 폴리아크릴레이트-기반 접착 테이프의 접착성을 향상시키는데 사용되고, 결과로서 접착성-증진 작용이 실질적으로 손상되지 않고 안료 또는 그 밖의 기능성 충전제-유사 물질을 고농도로 포함할 수 있는 프라이머 조성물이 제시된다. 제시되는 프라이머 조성물은 높은 초기 강도를 지니며, 소정 기간 내 이에 부착되어 있는 접착 테이프의 재배치를 가능하게 한다.
종종, 접착성 증진제(adhesion promoter)로도 불리워지는 프라이머는 상업적 제품 형태로 또는 기술 문헌으로부터 다수의 예로 널리 알려져 있다. 프라이머 포뮬레이션(primer formulation)에서 사용될 수 있는 물질 또는 물질 부류의 고찰은 문헌[J. Bielemann, Lackadditive (1998), chap 4.3., pp. 114-129]에서 확인된다.
프라이머 조성물은 다수의 특허 명세서에 개시되어 있지만, 접착 테이프의 접착성 향상이 달성된다고 하는 프라이머는 소수의 명세서에만 개시되어 있다.
명세서 WO 2008/094721 A1호는, 접착 테이프 적용과 관련하여, 말레산 무수물-개질된 폴리올레핀 및 유기 디아민을 기반으로 한, 프라이머 조성물을 제안하고 있으며, 폴리올레핀-기반 물질에 대한 접착성의 향상이 달성된다고 한다.
JP 2008-156566 A호는 산성 아크릴레이트 폴리머 및 불소-함유 코폴리머를 기반으로 한 프라이머 조성물을 사용하는 접착 테이프를 개시하고 있다.
멜라민 수지로 코팅된 기재에 대한 접착 테이프의 접착성을 향상시키기 위해, WO 02/100961 A1호는 말단 1차 아미노 기를 함유하는 아미노알킬 기로 그라프팅된 아크릴레이트 코폴리머를 포함하고, 분자 사슬에 카복실 기를 갖는 아크릴레이트 코폴리머, 및 용매를 추가로 포함하는 프라이머 조성물을 제안하고 있다.
WO 03/052021 A1호는 전자-풍부 기를 갖는 폴리디오가노실록산/폴리우레아 코폴리머를 포함하고, 프라이머, 접착제, 감압 접착제, 또는 또 다른 코팅 물질 형태를 가질 수 있는, 프라이머 조성물을 기술하고 있다. 또한, 이러한 프라이머 조성물은 접착 테이프 용도와 관련하여 언급된다.
문헌 EP 833 865 B1, EP 833 866 B1, EP 739 383 B1 및 US 5,602,202호는 스티렌/디엔 블록 코폴리머 또는 스티렌/수소화된 디엔 블록 코폴리머 및 선택된 폴리아크릴레이트의 혼합물을 기반으로 하고, 저-에너지 및 보다 고-에너지 표면 둘 모두에 대한 양면 감압 발포(foamed) 접착 테이프의 접착성을 향상시킨다고 하는, 프라이머 조성물을 기술하고 있다.
접합되기 어려운 기재, 특히 아연 도금 강판 및 예를 들어, PP/EPDM과 같은 올레핀을 기반으로 하는 열가소성 엘라스토머에 대한 접착 테이프의 접착성을 향상시키는데 적합한 프라이머가 DE 10 2011 077 510 A1에 기술되어 있다.
그러나, 언급된 문헌 어느 것도 유리에 대한 접착성 증진과는 관련되어 있지 않다.
실란 프라이머 또는 실란 접착성 증진제가 예를 들어, 유리와 같은 친수성 기재에 대한 접착성 증진을 위해 종종 사용된다. 이러한 프라이머는 예를 들어 DE 10 2009 007 930 A1 또는 DE 10 2007 030 196 A1에, 추가로 EP 577 014 A1, EP 1 693 350 A1, EP 1 730 247 A1, US 2008 0245 271 A, US 2008 023 425 A 또는 WO 2008/025846 A2에 기술되어 있다.
그러나, 언급된 문헌에 기술된 시스템은 유리에 대한 접착 테이프의 접착성을 향상시키기 위해 설계된 것이 아니다. 따라서, 그러한 시스템은 감압 접착제에 대한 접착성, 특히 아크릴산 에스테르 및 임의로 아크릴산의 코폴리머를 기반으로 한 감압 접착제에 대한 접착성을 향상시키는데 적합한 성분을 포함하지 않는다.
추가적으로 안료 또는 그 밖의 기능성 충전제를 프라이머에 고농도로 혼입하는 것이 요망된다면 향상될 필요가 있다. 언급된 문헌의 매우 묽은 액체 분산물, 용액 또는 제제는 흔히 이러한 충전제를 거의 수용하지 못한다.
US 6,646,048 B2는 두개의 상이한 메타크릴레이트를 포함하는 반응성 아크릴 수지, 실란 화합물, 비스페놀 A 타입의 에폭시 수지 및 카본 블랙의 프라이머 조성물을 기술하고 있다. 반응성 아크릴 수지 및 실란의 이러한 프라이머 조성물은 실제로 유리에 대한 우레탄-기반 실링(sealing) 조성물의, 또는 반응성 접착제의 접착성을 향상시키는데 적합하지만, 유리에 대한 감압 접착제의 접착성을 향상시키는데는 부적합한 것으로 간주된다. 적용 후에도 여전히 가교되고, 이러한 방식으로 프라이머와 화합물을 형성할 수 있는, 우레탄-기반 실링 조성물 및 반응성 접착제와는 대조적으로, 감압 접착제의 폴리머 베이스는 접착 테이프의 적용 동안 더 이상 반응성이 아니다. 그러므로, 접착 테이프와 유리 기재 간의 접착성에서의 향상은 US 6,646,048 B2의 프라이어 조성물에 의해 달성되지 않는다.
문헌 DE 10 2013 206 369 A1 및 DE 10 2013 206 376 A1는 안료 혼입을 가능하게 하고, 유리에 대한 접착 테이프의 접착성을 향상시키도록 설계된 프라이머 조성물을 기술하고 있다. 여기서의 단점은 제안된 프라이머 조성물의 초기 강도가 낮아서, 새로 적용되는 프라이머에 부착되어 있는 접착 테이프의 재배치가 가능하지 않다는 점이다. 접착 테이프를 다시 제거해서 다소 다른 곳에 다시 부착하려는 시도에서, 상기 프라이머는 또한 기재로부터 박리되거나 응집성있게 분할된다.
본 발명의 목적은 일반적으로 친수성 표면, 예컨대, 특히, 유리 또는 세라믹에 대한 접착 테이프의 접착성을 향상시키기 위한 프라이머를 제공하는 것이다. 프라이머는 프라이머의 접착성-증진 작용이 그 결과로 현저히 감소되지 않으면서 고농도로 안료, 특히 착색 안료의 충전제, 또한 그 밖의 기능성 충전제의 충전제 함량을 가질 수 있도록 구성되어야 한다. 이러한 프라이머의 얇은 층이 유리에 적용되면 불투명성이 달성되는 그러한 높은 농도로 안료를 프라이머에 혼입하는 것이 가능해야 한다. 용어 "얇은 층"은 여기서 대략 5 ㎛ 내지 20 ㎛ 사이 정도의 층 두께를 의미한다. 불투명은 프라이머 층을 통해 보이지 않아야 함을 의미하는데, 다시 말해, 이에 따라 가시광이 프라이머 층을 통해 비치지 않아야 한다.
프라이머, 특히 안료 또는 충전제의 충전제 함량을 갖는 프라이머는 추가로 높은 초기 강도를 지녀야 한다. 높은 초기 강도는 용매의 증발 직후 프라이머 층에 고접착성 접착 테이프가 부착하고, 이후, 최대 몇분 후 임의로 접착 테이프를 파괴하고, 이에 따라 기재로부터 프라이머 층을 파괴하거나 탈착시키지 않으면서 다시 제거하는 것이 가능한 경우에 존재하는 것으로 간주된다.
프라이머, 특히 특히 안료 또는 충전제의 충전제 함량을 갖는 프라이머는, 추가로 프라이머에 부착되고, 강에 대해 20 N/cm 초과의 접착 강도를 갖는 양면 아크릴레이트 포움 접착 테이프의 재배치를 가능하게 해야 한다. 이와 관련하여 부착 직후 파괴 없이 다시 접착 테이프를 제거하고, 다소 다른 곳에 다시 부착하게 하는 것이, 프라이머가 또한 기재로부터 박리되거나 응집성있게 분할되지 않으면서 가능해야 한다.
추가로, 부착된 후 늦어도 유리하게는 48시간에 유리 또는 세라믹의 표면에 적용된 프라이머 층으로부터 강에 대해 20 N/cm 초과의 접착 강도를 갖는 양면 아크릴레이트 포움 접착 테이프를 파괴하지 않고는 더 이상 탈착이 가능하지 않아야 한다. 가능한 한 접착 테이프 내 포움의 분할이 발생하거나, 적어도 포움의 부분 분할이 있는 혼합된 파쇄 패턴이 발생해야 한다.
유리하게는, 프라이머, 특히 안료 또는 충전제의 충전제 함량을 갖는 프라이머는 짧은 플래시-오프 타임(flash-off time)을 가져야 한다. 플래시-오프 타임은 프라이머가 기재, 특히 유리에 적용된 후, 용매가 증발할 때까지 경과되는, 다시 말해 프라이머가 "건조"되는 시간을 의미하는 것으로 이해된다.
추가로, 프라이머는 할로겐-함유, 특히 염소-함유 물질을 함유하지 않아야 한다.
첫번째 및 일반적인 구체예에서, 본 발명은 하나 이상의 용매 중에 용해되거나 분산된,
- 적어도 90 wt%의 하기 모노머를 포함하는 모노머 혼합물의 공중합에 의해 얻어진 적어도 하나의 코폴리머:
비닐카프로락탐 및/또는 비닐피롤리돈 및 하기 모노머 a) 및 b) 중 하나 이상:
a) 알코올의 알킬 라디칼 중에 2 내지 10개의 탄소 원자를 갖는 선형의 일차 알코올의 아크릴산 에스테르,
b) 알코올의 알킬 라디칼 중에 3 내지 12 개의 탄소 원자를 갖는 분지형의 비-환형(non-cyclic) 알코올의 아크릴산 에스테르;
- 하기 일반식 (Ia) 또는 (Ib)의 적어도 하나의 유기작용성 실란:
(R1O-)xSi(CH2OR2)y(R3)z (Ia)
(R1O-)xSi(CH2NHR2)y(R3)z (Ib),
(상기 식에서, 라디칼 R1은 서로 독립적으로 C1-C4-알킬 라디칼, C2-C6-알콕시알킬 라디칼 또는 아세틸 라디칼을 나타내고;
라디칼 R2는 서로 독립적으로 유기 라디칼을 나타내고;
라디칼 R3는 서로 독립적으로 C1-C18-알킬 라디칼을 나타내고;
x = 1, 2 또는 3이고; y = 1, 2 또는 3이고; x + y ≤ 4이고, z = 4 - x - y임);
- 금속 아세틸아세토네이트, 금속 알콕사이드 및 알콕시-금속 아세틸아세토네이트로 이루어진 군으로부터 선택된 적어도 하나의 금속 화합물; 및
- 적어도 하나의 아민
의 혼합물 G를 포함하는 프라이머에 관한 것이다.
"비닐카프로락탐"은 N-비닐카프로락탐 (CAS no. 2235-00-9)을 의미하고, "비닐피롤리돈"은 N-비닐-2-피롤리돈 (CAS no. 88-12-0)을 의미한다.
유기작용성 실란은 소위 알파-실란이다. 이는 Si 원자와 작용기 OR2 또는 NHR2 사이에 일반적으로 통상적인 프로필렌 브릿지 대신에 메틸렌 브릿지를 갖는 실란을 의미하는 것으로 이해된다.
본 발명에 따르면, 금속 아세틸아세토네이트는 아세틸아세토네이트 음이온 및 금속 양이온의 배위 화합물을 의미하는 것으로 이해된다. 일반식은 M(acac)m다. M은 여기서 금속 양이온을 나타내고, acac는 아세틸아세토네이트 음이온을 나타낸다. 아세틸아세톤에 대한 IUPAC 명칭은 펜탄-2,4-디온이고, CAS no.는 123-54-6이다. m은 전하 보상에 요구되는 아세틸아세토네이트 음이온의 수를 나타낸다. m은 금속 양이온의 산화가에 따른다.
용어 금속 알콕사이드는 "금속 알코올레이트"에 동의어이다. 이들은 일반식 M(OR)n의 배위 화합물이다. M은 여기서 금속 양이온을 나타내고, OR은 알코올레이트 음이온을 나타낸다. R은 알킬 라디칼을 나타낸다. n은 전하 보상에 요구되는 알코올레이트 음이온의 수를 나타낸다. n은 금속 양이온의 산화가에 따른다.
본 명세서에서 알콕시-금속 아세틸아세토네이트는 아세틸아세토네이트 및 알코올레이트 음이온 및 금속 양이온둘 모두의 혼합된 배위 화합물을 의미하는 것으로 이해된다. 일반식은 M(acac)m(OR)n이다. M은 여기서 금속 양이온을 나타내고, acac은 아세틸아세토네이트 음이온을 나타내고, OR은 알코올레이트 음이온을 나타낸다. R은 알킬 라디칼을 나타내고, m 및 n은 각각 전하 보상에 요구되는 아세틸아세토네이트 또는 알코올레이트 음이온의 수를 나타낸다. m 및 n은 금속 양이온의 산화가에 따른다.
아민은 지방족 또는 방향족일 수 있다.
본 발명에 따른 프라이머는 한편으로는 친수성 기재, 예컨대 특히 유리 또는 세라믹에 대해, 그리고 다른 한편으로는 접착 테이프, 특히 극성 감압 접착제를 지닌 것들, 예를 들어 폴리아크릴산 에스테르를 기반으로 하는 감압 접착제를 지닌 것들에 대해 강한 접착성을 갖는다. 이에 따라 본 발명에 따른 프라이머는 유리 및 세라믹 상의 접착 테이프의 접합에 대해 탁월한 접착성 증진제이다. 프라이머 층 상에 부착되어 있고, 강에 대해 20 N/cm 초과의 접착 강도를 갖는 아크릴레이트 포움을 기반으로 하는 양면 접착 테이프는 대체로 부착된 후 늦어도 48 시간에 파괴되지 않고 유리 또는 세라믹의 표면에 적용된 프라이머 층으로부터 더 이상 분리되지 않을 수 있는 것으로 나타났다.
또한, 결과로서 그 용도에 적합한 정도로 접착성 증진 작용이 감소되지 않고, 안료, 특히 착색 안료, 예컨대, 예를 들어 카본 블랙, 또는 그 밖의 기능성 충전제의 충전제 함량을 지닌 본 발명에 따른 프라이머를 제공하는 것이 가능하다. 특히 유리 또는 세라믹에 대한 응집성 및 접착성 둘 모두의 신속한 형성에 의해 주어지는 프라이머의 초기 강도가 또한 안료 또는 그 밖의 기능성 충전제의 첨가에 의해 거의 손상되지 않는다. 밝혀진 바와 같이, 이는 안료 또는 그 밖의 기능성 충전제가, 프라이머 층이 유리 상에 대략 5 - 20 ㎛의 적용 두께로 광에 불투과성인, 다시 말해 불투명한, 높은 농도로 프라이머 층에 함유될 경우에도 적용된다. 여기서 안료의 필요한 농도는, 안료에 따라 코폴리머의 총 중량을 기준으로 하여 20 내지 200 wt.%이다.
본 발명에 따른 프라이머는 강에 대해 20 N/cm 초과의 접착 강도를 갖는 프라이머 상에 부착된 매우 접착성인 양면 아크릴레이트 포움 접착 테이프의 재배치를 가능하게 한다. 이 성질은 또한 혼입된 안료 또는 그 밖의 기능성 충전제에 의해 거의 손상되지 않는다.
본 발명에 따르면, 프라이머는 DIN EN ISO 4618과 일치하게 프라이머 코팅(primer coating)을 생성하기 위한 코팅 물질을 의미하는 것으로 이해된다. 일반적으로, 프라이머 또는 코팅 물질은 기재의 표면에 적용되고, 이후, 용매 증발에 의해 및/또는 또 다른 화학적 또는 물리적 경화 또는 필름 형성 공정에 의해 필름이 형성되고, 추가로 예를 들어 락커, 페인트, 접착제, 또는 접착 테이프와 같은 그 밖의 물질이 이후에 그와 같이 생성되는 층으로 적용될 수 있다. 프라이머의 접착성-증진 작용에 대한 전제조건은 한편으로는 그 표면이 베이스(base)로도 불리우는 기재에 대한 프라이머 층의 우수한 접착성이 달성되는 것이고, 다른 한편으로는 유사하게 생성된 프라이머 층에 적용되는 추가의 그 밖의 물질이 프라이머 층에 잘 접착되는 것이다. 프라이머는 프라이머에 적용된 물질 또는 프라이머에 적용된 접착 프로덕트(product)를 벗겨 내려는 시도 중에, 물질, 접착 프로덕트 또는 접착 테이프 내 응집성 실패가 일어나는 경우, 또는 프라이머가 이미 적용되어 있는 기재의 파괴가 이에 따라 일어나는 경우, 최적의 접착성-증진 작용을 갖는다. 프라이머와 함께 기재에 적용되는 물질, 접착 프로덕트 또는 접착 테이프를 벗겨 내는데 요구되는 힘이 프라이머가 사용되지 않은 경우보다 클 경우, 접착성에서의 향상 또는 접착 강도에서 향상이 있는 것이다. 박리 강도에서의 차가 클수록, 접착성에서의 향상 또는 접착 강도에서의 향상은 더 크다.
본 발명의 맥락에서 용매는 이 혼합물의 구성성분과 원치 않는 화학 반응을 겪지 않고 혼합물 G를 용해시키거나 적어도 미세하게 분산시키는데 적합한 어떠한 공지된 액체이다. 본 발명에 따른 바람직한 용매는 유기 용매, 예를 들어 에스테르, 케톤, 지방족 및 방향족 탄화수소이다. 특히 바람직한 용매는 100℃ 이하의 비점을 갖는 것들이다. 매우 특히 바람직한 용매는 비점이 80℃ 미만인 것들, 특히 에틸 아세테이트 (CAS no. 141-78-6) 및 아세톤 (CAS no. 67-64-1)이다. 유사하게 매우 바람직한 용매는 저분자량 알코올, 특히 에탄올(CAS no. 64-17-5) 및 이소프로판올(CAS no. 67-63-0)(이는 80℃ 바로 위의 비점, 즉 82.6℃을 갖기는 하지만)이다.
본 발명에 따른 용매의 혼합물은 본 발명의 개념 내에 포함된다. 특히 바람직한 용매 혼합물은 에틸 아세테이트, 아세톤 및 하나 이상의 저분자량 알코올, 특히 이소프로판올을 포함한다.
유사하게 물 및 그 밖의 무기 용매가 본 발명의 개념 내에 포함된다.
분산된 혼합물은 미세하게 분산된 혼합물을 의미하는 것으로 이해된다. 혼합물의 미세 분산도 및 균질성은 엄격하게 규정되지 않지만, 코팅 작업 후 폐쇄된 층을 형성시키기에 충분해야 하고, 분자 수준에서 용해되지 않은 응집체 및/또는 입단의 크기가 접착성-증진 층으로서 프라이머 층의 기능이 보장되도록 충분히 작아야 한다.
본 발명에 따른 프라이머에 함유되는 혼합물 G는 바람직하게는 하기 모노머의 자유 라디칼 공중합에 의해 얻어지는 적어도 하나의 코폴리머를 포함한다:
비닐카프로락탐 및/또는 비닐피롤리돈 및 하기 모노머 a) 및 b) 중 하나 이상:
a) 알코올의 알킬 라디칼에 2 내지 10개의 탄소 원자를 갖는 선형의 일차 알코올의 아크릴산 에스테르,
b) 알코올의 알킬 라디칼에 3 내지 12개의 탄소 원자를 갖는 분지형의 비-환형 알코올의 아크릴산 에스테르.
여기서, 비닐카프로락탐 및 비닐피롤리돈 및 모노머 a) 및 b)의 합은 바람직하게는, - 각 경우 여러 코폴리머의 경우 - 100 wt.%의 코폴리머를 구성한다.
바람직하게는, 본 발명에 따른 프라이머의 혼합물 G의 적어도 하나의 코폴리머는 감압 접착제이다. 특히 바람직하게는, 혼합물 G에 함유되는 모든 코폴리머는감압 접착제이다.
본 발명에 따르면, 일반적인 용어에서 통상적인 바와 같이, 감압 접착제는 -특히 실온에서 - 영구적으로 점착성이고, 또한 부착할 수 있는 물질을 의미하는 것으로 이해된다. 감압 접착제의 특징은 압력에 의해 기재에 적용될 수 있고, 거기에 부착된 채로 있다는 점이며, 적용될 압력 또는 이 압력의 작용 기간에 대해서는 더 상세하게 정의되지 않는다. 일부 경우에서는, 감압 접착제의 정확한 성질, 온도, 및 대기 습도 뿐만 아니라 기재에 의거하여, 잠시 동안의 부드러운 접촉을 넘지 않는 짧은 최소의 압력 작용이면 접착 효과를 얻는데 충분하고, 다른 경우에서는 고압의 보다 긴 작용 기간이 필요할 수도 있다.
감압 접착제는 영구적인 점착성 및 접착성을 야기하는 특정의 특징적인 점탄성 성질을 갖는다. 이들이 기계적으로 변형되는 경우, 점성 흐름 과정 및 탄성 복원력(elastic restoring force) 형성 둘 모두가 생긴다는 점이 이들의 특징이다. 두 과정은 감압 접착제의 정확한 조성, 구조, 및 가교도, 및 변형 속도 및 기간, 및 온도에 의거하여 이들의 특정 함량 면에서 서로에 대해 특정 관계를 갖는다.
점성 흐름 비율은 접착성을 달성하는데 필요하다. 비교적 높은 이동성의 거대분자(macromolecule)에 의해 야기되는 점성 함량만이 접합되어야 하는 기재로의 우수한 습윤화 및 우수한 흐름을 가능하게 한다. 높은 함량의 점성 흐름은 높은 감압 점착성(tackiness)(또한, 점착(tack) 또는 표면 점착성으로 불림)을 야기하고, 이에 따라 또한 흔히 높은 접합 강도를 야기한다. 대체로 고도로 가교된 시스템, 결정질, 또는 유리질 응고된 폴리머는 유동성 함량의 결핍으로 인해 감압 점착성을 갖지 않거나, 적어도 적게만 감압식 점착성을 갖는다.
탄성 복원력 비율은 응집성을 달성하기 위해 필요하다. 탄성 복원력 비율은 예를 들어 매우 장쇄이고, 매우 얽혀 있을 뿐만 아니라 물리적 또는 화학적으로 가교된 거대분자에 의해 야기되고, 접착제 접합에 작용하는 힘의 전달을 가능하게 한다. 이는 접착제 접합이 예를 들어 영구적 전단 응력(shear stress)의 형태로 그 위에 작용하는 영구적인 하중을 비교적 긴 기간 동안 충분히 견뎌낼 수 있도록 유도한다.
탄성 및 점성 함량의 정도, 및 또한 서로에 대한 함량의 관계에 대한 보다 상세한 설명 및 정량화를 위하여, 동적 기계적 분석(dynamic mechanical analysis(DMA))에 의해 결정될 수 있는 저장 탄성률(G') 및 손실 탄성률(G")의 매개변수들이 사용될 수 있다. G'는 물질의 탄성 함량의 척도이며, G"는 물질의 점성 함량의 척도이다. 두 매개변수 모두는 변형 주파수(deformation frequency) 및 온도에 의존적이다.
매개변수들은 유량계(rheometer)에 의해 결정될 수 있다. 이와 관련하여, 조사 중인 물질은 예를 들어, 플레이트/플레이트 배열(plate/plate arrangement)에서 사인곡선 진동 전단 응력에 노출된다. 제어되는 전단 응력의 장치에서, 변형은 시간의 함수로서 측정되며, 시간에 대한 이러한 변형의 변이는 전단 응력의 도입과 비교된다. 시간에 대한 이러한 변이는 위상 각 δ으로서 지칭된다.
저장 탄성률 G'는 하기와 같이 정의된다: G' = (τ/γ) · cos(δ) (τ = 전단 응력, γ = 변형, δ = 위상 각 = 전단 응력 벡터와 변형 벡터 사이의 위상 변이). 손실 탄성률 G"의 정의는 하기와 같다: G" = (τ/γ) · sin(δ) (τ = 전단 응력, γ = 변형, δ = 위상 각 = 전단 응력 벡터와 변형 벡터 사이의 위상 변이).
물질은 일반적으로 감압 점착성을 지니며, 여기서는 23℃로서 정의되는 실온에서, 100 내지 101 rad/sec의 변형 주파수 범위에서, G'가 적어도 부분적으로 103 내지 107 Pa 범위 내에 있는 경우에, 및 G"가 마찬가지로, 적어도 부분적으로 이러한 범위 내에 있는 경우에, 본 발명의 맥락에서 감압 접착성을 갖는 것으로서 정의된다. "부분적으로"는 적어도 G' 곡선의 소정 섹션이 100 내지 101 rad/sec(가로좌표)(경계값 포함)의 변형 주파수 범위, 그리고 103 내지 107 Pa(세로좌표)(경계값 포함) 범위의 G'값의 범위에 걸친 윈도우 내에 있고, 적어도 G" 곡선의 소정 섹션이 유사하게 이러한 윈도우 내에 상응하게 있음을 의미한다.
코폴리머에 비닐카프로락탐 및/또는 비닐피롤리돈을 포함하는 감압 접착제는 통상적으로 단지 평균의 접착 성질을 갖는다. 본 발명의 맥락에서, 모노머 성분으로서 비닐카프로락탐 및/또는 비닐피롤리돈을 갖는 본 발명에 따른 코폴리머를 감압 접착제로서 포함하는 프라이머가 우수한 접착성-증진 성질을 가지며, 친수성 기재, 특히 유리에 대해 접착 테이프의 매우 단단한 접합을 달성하는 것으로 나타난 것은 더욱더 놀라운 것이다.
특히 바람직하게는, 코폴리머는 감압 접착제이고, 코폴리머의 모노머 혼합물은 단지 비닐카프로락탐 및/또는 비닐피롤리돈 및 모노머 a) 및 b) 중 하나 이상을 포함한다. 즉, 코폴리머가 추가의 공중합가능한 모노머를 포함하지 않고 이들 모노머로부터만 형성된다. 이러한 코폴리머를 기반으로 한 프라이머는 특히 우수한 접착성-증진 성질을 갖는다. 또한, 그 밖의 - 특히, 가소화 - 코모노머 및 그러한 언급된 것 이외의 성분들의 존재가 생략될 수 있다. 따라서, 예를 들어, 환형 탄화수소 단위를 갖는 코모노머가 완전히 생략될 수 있다.
알킬 라디칼에 2 내지 10개의 원자를 갖는 선형 아크릴산 에스테르는 에틸 아크릴레이트, n-프로필 아크릴레이트, n-부틸 아크릴레이트, n-펜틸 아크릴레이트, n-헥실 아크릴레이트, n-헵틸 아크릴레이트, n-옥틸 아크릴레이트, n-노닐 아크릴레이트, n-데실 아크릴레이트이다. 바람직하게는, 모노머 혼합물은 n-부틸 아크릴레이트를 포함한다.
알코올의 알킬 라디칼에 3 내지 12개 이하의 탄소 원자를 포함하는 분지형 비-환형 아크릴산 에스테르는 바람직하게는, 2-에틸헥실 아크릴레이트 (EHA), 2-프로필헵틸 아크릴레이트, 이소옥틸 아크릴레이트, 이소부틸아크릴레이트, 이소아밀 아크릴레이트 및 이소데실 아크릴레이트로 이루어진 군으로부터 선택된다. 모노머 b)는 특히 바람직하게는, 2-에틸헥실 아크릴레이트 (EHA), 2-프로필헵틸 아크릴레이트 및 이소옥틸 아크릴레이트로 이루어진 군으로부터 선택된다. "이소옥틸 아크릴레이트"는 알코올 성분이 일차 이소옥탄올의 혼합물, 다시 말해 하이드로포밀화 및 후속 수소화에 의해 이소헵텐 혼합물로부터 얻어질 수 있는 그러한 알코올에 기인하는 아크릴레이트 산 에스테르를 의미한다.
(모노머 a) 및 b)) : (비닐카프로락탐 + 비닐피롤리돈)의 중량비는 바람직하게는, 95 : 5 내지 40 : 60, 더욱 바람직하게는, 85 : 15 내지 50 : 50, 특히 80 : 20 내지 60 : 40, 예를 들어 75 : 25 내지 65 : 35이다.
매우 바람직하게는, 모노머 혼합물은 비닐카프로락탐 및/또는 비닐피롤리돈 및 정확히 타입 a) 중 하나의 모노머를 포함하며, n-부틸 아크릴레이트가 특히 바람직하게 모노머 a)로서 선택된다. 비닐카프로락탐이 추가의 모노머로서 특히 바람직하다. 이에 따라 특히, 모노머 혼합물은 비닐카프로락탐 및 n-부틸 아크릴레이트를 포함한다. 이러한 모노머 혼합물에서, n-부틸 아크릴레이트 : 비닐카프로락탐의 중량비는 바람직하게는, 95 : 5 내지 50 : 50, 더욱 바람직하게는, 80 : 20 내지 60 : 40이다.
본 발명에 따르면, 모노머 혼합물은 본 발명의 요지에서 어떠한 경우에 포함되는 모노머 외에, 모노머 혼합물의 총 중량을 기준으로 하여 10 wt.% 이하의 추가의 공중합가능한 모노머를 포함할 수 있다. 사용될 수 있는 이러한 추가의 공중합가능한 모노머는 특별히 제한하지 않으면서, 자유 라디칼 중합을 겪을 수 있는 C=C 이중 결합을 함유하는 당업자들에게 공지되어 있는 모든 모노머 또는 모노머 혼합물이다. 예로서, 추가의 모노머는 하기로 이루어진 군으로부터 선택될 수 있다: 메틸 아크릴레이트, 메틸 메타크릴레이트, 에틸 메타크릴레이트, 벤질 아크릴레이트, 벤질 메타크릴레이트, 페닐 아크릴레이트, 페닐 메타크릴레이트, 이소보르닐 아크릴레이트, 이소보르닐 메타크릴레이트, t-부틸페닐 아크릴레이트, t-부틸페닐 메타크릴레이트, 도데실 메타크릴레이트, 라우릴 아크릴레이트, n-운데실 아크릴레이트, 스테아릴 아크릴레이트, 트리데실 아크릴레이트, 베헤닐 아크릴레이트, 사이클로헥실 메타크릴레이트, 사이클로펜틸 메타크릴레이트, 페녹시에틸 아크릴레이트, 페녹시에틸 메타크릴레이트, 2-부톡시에틸 메타크릴레이트, 2-부톡시에틸 아크릴레이트, 3,3,5-트리메틸사이클로헥실 아크릴레이트, 3,5-디메틸아다만틸 아크릴레이트, 4-쿠밀페닐 메타크릴레이트, 시아노에틸 아크릴레이트, 시아노에틸 메타크릴레이트, 4-바이페닐 아크릴레이트, 4-바이페닐 메타크릴레이트, 2-나프틸 아크릴레이트, 2-나프틸 메타크릴레이트, 테트라하이드로푸르푸릴 아크릴레이트, 말레산 무수물, 하이드록시에틸 아크릴레이트, 하이드록시프로필 아크릴레이트, 하이드록시에틸 메타크릴레이트, 하이드록시프로필 메타크릴레이트, 6-하이드록시헥실 메타크릴레이트, 알릴 알코올, 글리시딜 아크릴레이트, 글리시딜 메타크릴레이트, 2-부톡시에틸 아크릴레이트, 2-부톡시에틸 메타크릴레이트, 3-메톡시아크릴산 메틸 에스테르, 3-메톡시부틸 아크릴레이트, 페녹시에틸 아크릴레이트, 페녹시에틸 메타크릴레이트, 2-페녹시에틸 메타크릴레이트, 부틸 디글리콜 메타크릴레이트, 에틸렌 글리콜 아크릴레이트, 에틸렌 글리콜 모노메틸 아크릴레이트, 메톡시-폴리에틸렌 글리콜 메타크릴레이트 350, 메톡시-폴리에틸렌 글리콜 메타크릴레이트 500, 프로필렌 글리콜 모노메타크릴레이트, 부톡시디에틸렌 글리콜 메타크릴레이트, 에톡시트리에틸렌 글리콜 메타크릴레이트, 디메틸아미노프로필아크릴아미드, 디메틸아미노프로필메타크릴아미드, N-(1-메틸운데실)아크릴아미드, N-(n-부톡시메틸)아크릴아미드, N-(부톡시메틸)메타크릴아미드, N-(에톡시메틸)아크릴아미드, N-(n-옥타데실)아크릴아미드, 추가로 N,N-디알킬-치환된 아미드, 예컨대, 예를 들어, N,N-디메틸아크릴아미드, N,N-디메틸메타크릴아미드, N-벤질아크릴아미드, N-이소프로필아크릴아미드, N-3차-부틸아크릴아미드, N-3차-옥틸아크릴아미드, N-메틸올아크릴아미드, N-메틸올메타크릴아미드, 아크릴로니트릴, 메타크릴로니트릴, 비닐 에테르, 예컨대 비닐 메틸 에테르, 에틸 비닐 에테르, 비닐 이소부틸에테르, 비닐 에스테르, 예컨대 비닐 아세테이트, 비닐피리딘, 4-비닐피리딘, N-비닐프탈이미드, 스티렌, a- 및 p-메틸스티렌, a-부틸스티렌, 4-n-부틸스티렌, 4-n-데실스티렌, 3,4-디메톡시스티렌, 마크로모노머, 예컨대 2-폴리스티렌-에틸 메타크릴레이트 (4,000 내지 13,000 g/mol의 분자량 MW), 폴리(메틸 메타크릴레이트)에틸 메타크릴레이트 (2,000 내지 8,000 g/mol의 MW).
바람직하게는, 본 발명에 따른 프라이머의 코폴리머의 모노머 혼합물은 모노머 혼합물의 총 중량을 기준으로 하여 최대 50 wt.%, 특히 바람직하게는, 최대 40 wt.%의 비닐카프로락탐 및 비닐피롤리돈을 포함한다. 유사하게, 바람직하게는, 모노머 혼합물은 모노머 혼합물의 총 중량을 기준으로 하여 적어도 바람직하게는, 적어도 10 wt.%, 특히 바람직하게는, 적어도 15 wt.%, 특히 적어도 20 wt.%의 비닐카프로락탐 및/또는 비닐피롤리돈을 포함한다. 매우 특히 바람직하게는, 모노머 혼합물에서 비닐카프로락탐과 비닐피롤리돈의 중량 함량의 합은 모노머 혼합물의 총 중량을 기준으로 하여 10 내지 50 wt.%이다.
모노머 혼합물은 모노머 혼합물의 총 중량을 기준으로 하여 바람직하게는 최대 1 wt.%, 특히 바람직하게는, 최대 0.1 wt.%의 아크릴산을 포함한다. 특히, 모노머 혼합물은 아크릴산을 함유하지 않는다.
바람직하게는, 코폴리머의 함량 또는 혼합물 G의 모든 코폴리머의 총량의 함량은 프라이머의 총 중량을 기준으로 하여 1 내지 30 wt.%, 특히 바람직하게는, 2 내지 20 wt.%, 특히 3 내지 10 wt.%이다.
일반식(Ia) 또는 (Ib)의 유기작용성 실란에서, 라디칼 R1은 서로 독립적으로 바람직하게는 메틸, 에틸, 2-메톡시에틸 또는 아세틸 라디칼, 특히 바람직하게는, 메틸 또는 에틸 라디칼을 나타낸다. 라디칼 R3는 서로 독립적으로 바람직하게는 메틸, 이소옥틸, 헥사데실 또는 사이클로헥실 라디칼을 나타낸다. 라디칼 R2는 바람직하게는 사이클로헥실, 메타크릴로일 또는 알콕시카보닐 라디칼을 나타낸다. 더욱 바람직하게는, 유기작용성 실란은 N-사이클로헥실아미노메틸트리에톡시실란 (CAS no.: 26495-91-0), 메타크릴옥시메틸메틸디메톡시실란 (CAS no.: 121177-93-3), 메타크릴옥시메틸트리메톡시실란 (CAS no.: 54586-78-6), N-트리메톡시실릴메틸-O-메틸 카바메이트 (CAS no. 23432-64-6) 또는 N-디메톡시(메틸)실릴메틸-O-메틸 카바메이트 (CAS no.: 23432-65-7)이다. 특히 바람직하게는, 유기작용성 실란은 N-디메톡시(메틸)실릴메틸-O-메틸 카바메이트 (CAS no.: 23432-65-7)이다.
"알콕시-금속 아세틸아세토네이트"에 대한 동의어는 금속 알콕사이드 아세틸아세토네이트 또는 금속 아세틸아세토네이트 알콕사이드이다. 본 발명에 따르면, 금속 화합물은 본 발명의 개념에서 벗어나지 않고 여전히 추가의 리간드를 지닐 수 있다.
금속은 바람직하게는 티타늄, 알루미늄, 지르코늄, 아연 및 철로 이루어진 군으로부터 선택되며; 특히, 금속은 티타늄 또는 지르코늄이다. 특히 바람직하게는, 금속 화합물은 티타늄 또는 지르코늄 알콕사이드로부터 선택된다. 매우 특히 바람직하게는, 금속 화합물은 티타늄 테트라이소프로판올레이트 Ti(iPr)4이다.
아민은 바람직하게는 추가의 작용기, 특히 Si-O-알킬기를 함유하지 않는다. 따라서, 바람직하게는 동시에 실란은 아니다. 바람직하게는, 아민은 일차 아민, 특히 두 아미노기가 일차인 디아민이다.
혼합물 G에서 모든 금속 화합물 전체의 중량 함량은 바람직하게는 모든 아민 전체의 중량 함량보다 크며, 특히 바람직하게는 적어도 10 배 더 크다.
본 발명에 따른 프라이머는 지금까지 언급된 물질들 이외에 추가의 구성성분들, 예를 들어, 첨가제, 예컨대, 다른 폴리머, 수지, 가소제, 안정화제, 레올로지 첨가제(rheological additive), 충전제, 안료, 가교제, 개시제, 촉매, 가속화제 등을 포함할 수 있다.
또한, 이소시아네이트는 프라이머의 다른 성분들과의 즉각적인 반응이 예상될 수 있지만 유리하게 혼합될 수 있다. 특히 유리하게는, 토실 이소시아네이트 (CAS no. 4083-64-1)가 프라이머의 제조 동안 본 발명에 따른 프라이머에 혼합될 수 있다. 이소시아네이트의 함량은 프라이머의 총 중량을 기준으로 하여 바람직하게는 1 내지 10 wt.%, 특히 바람직하게는, 2 내지 8 wt.%이다.
바람직하게는, 본 발명에 따른 프라이머는 혼합물 G의 코폴리머(들) 이외의 폴리머, 특히 염소화된 폴리올레핀을 함유하지 않는다.
바람직하게는, 본 발명에 따른 프라이머는 폴리스티렌/폴리디엔 또는 폴리스티렌/수소화된 폴리디엔 타입의 블록 코폴리머를 포함하지 않는다. 본 명세서의 맥락에서, 폴리스티렌/폴리디엔 또는 폴리스티렌/수소화된 폴리디엔 타입의 블록 코폴리머는 분자가 폴리스티렌 및 폴리디엔 단위 또는 수소화되거나 부분 수소화된 폴리디엔 단위의 연결된 블록으로 이루어지거나, 이러한 블록을 적어도 상당량 포함하는 모든 폴리머를 의미하는 것으로 이해해야 한다. 폴리디엔 및 수소화된 또는 부분 수소화된 폴리디엔 단위의 전형적인 예는 폴리부타디엔, 폴리이소프렌, 중합된 에틸렌 /부틸렌 및 에틸렌/프로필렌 블록이다. 놀랍게도, 폴리스티렌/폴리디엔 또는 폴리스티렌/수소화된 폴리디엔 타입의 블록 코폴리머는 이러한 추가적 구성성분이 없는 본 발명에 따른 프라이머와 비교하여, 프라이머의 친수성 표면, 예컨대 특히 유리 또는 세라믹의 접착성을 악화시키는 본 발명에 따른 프라이머의 추가의 구성성분으로서 단점을 갖는 것으로 나타났다. 추가로, 폴리스티렌/폴리디엔 또는 폴리스티렌/수소화된 폴리디엔 타입의 블록 코폴리머의 본 발명에 따른 프라이머로의 첨가는 이러한 첨가가 없을 경우, 필요할 수 있는 것보다 덜 극성인 상이한 용매 또는 용매 혼합물을 필요로 한다. 특히, 균질한 프라이머 용액을 얻기 위해 톨루엔 또는 나프타의 첨가가 필요하다. 그러나, 이들 용매는 비교적 높은 비점을 가지며, 이에 따라 프라이머의 짧은 건조 시간(플래시-오프 타임)에 대한 바람이 이들로는 충족되지 않을 수 있다.
유사하게, 바람직하게는, 본 발명에 따른 프라이머는 에폭시 수지를 함유하지 않는다.
본 발명에 따른 프라이머 바람직하게는 하나 이상의 형광성 광학 광택제를 포함한다. 이는 이러한 방식으로, 프라이밍된 기재가 확인될 수 있기 때문에 유리하다. 광학적 식별 없이, 프라이밍되지 않은 기재로부터 프라이밍된 기재를 구별하는 것이 종종 어려운데, 왜냐하면, 프라이머의 적용 두께가 대체적으로 매우 얇고 이에 따라 광학적으로 거의 인지할 수 없을 정도이기 때문이다. 바람직한 형광성 광학 광택제는 상표명 Tinopal OB®로 상업적으로 입수 가능한, 2,5-티오펜디일비스(5-3차-부틸-1,3-벤족사졸), CAS no. 7128-64-5이다.
바람직하게는, 본 발명에 따른 프라이머 중 혼합물 G 및 용매의 중량 함량의 합은 바람직하게, 적어도 80%, 더욱 바람직하게는, 적어도 85%, 특히, 적어도 90%, 예를 들어, 적어도 92%, 및 가장 바람직하게는, 적어도 95%이다.
본 발명의 프라이머는, 바람직하게는 하기 성분들을, 각 경우에 프라이머의 총 중량을 기준으로 하여 명시된 양으로 포함한다:
- 코폴리머(들) 3 내지 9 wt.%
- 용매 65 내지 90 wt.%
- 구조식 (Ia) 또는 (Ib)의 실란(들) 0.5 내지 7 wt.%
- 금속 화합물(들) 5 내지 17 wt.%
- 아민(들) 0.1 내지 2.0 wt.%
- 첨가제 0 내지 10 wt.%,
여기서, 함량은 총 100 wt.%까지 첨가된다.
또한, 본 발명은 접착성-증진 층을 생성하기 위한, 바람직하게는 안료 및/또는 그 밖의 기능성 충전제를 포함하는 접착성-증진 층, 특히 바람직하게는 카본 블랙을 포함하는 접착성-증진 층, 특히 바람지하게는 불투명하게 검정색으로 착색된 접착성-증진 층을 생성하기 위한, 본 발명에 따른 프라이머의 용도에 관한 것이다.
또한, 본 발명은 기재 상에 접착성-증진 층을 생성하는 공정으로서, 본 발명에 따른 프라이머를 기재에 적용하고, 하나 이상의 용매를 제거하는 것을 포함하는 공정에 관한 것이다.
본 발명에 따른 프라이머는 친수성 기재, 특히 유리, 또한 그 밖의 다수의 친수성 표면, 예컨대 예를 들어 세라믹에 대해 우수한 접착성을 갖는다. 극성 감압 접착제를 지닌, 특히 아크릴산 에스테르 및 아크릴산의 코폴리머를 기반으로 한 감압 접착제를 지닌 접착 테이프, 또한 그 밖의 접착 테이프가 본 발명에 따른 프라이머에 탁월하게 접착된다. 탁월한 접착성은 특정 흡수(uptake) 시간(대체로 스프레드-온(spread-on)되고, 건조된 프라이머 상에 접착 테이프를 부착시킨 후, 대체로 늦어도 48시간) 후, 접착 테이프가 파괴로, 다시 말해 접착 테이프의 감압 접착제 분할로 또는 접착 테이프의 캐리어로부터 감압 접착제의 분리로, 또는 접착 테이프가 아크릴레이트 포움을 기반으로 한 것일 경우 포움의 분리로 영구적으로 탈착가능하다는 점에서 그 자체로 나타난다. 용어 "흡수"는 이러한 맥락에서 기재, 이 경우에 프라이밍된 기재와 접착 테이프의 접착제 접합의 저장 동안 접합 강도에서의 증가를 의미하는 것으로 당업자들에게 이해된다.
또한, 본 발명에 따른 프라이머의 초기 강도(그린(green) 강도)는 놀랍게도 매우 높다. 초기 강도는 프라이머가 용매의 증발 후 짧은 시간에 갖는 강도를 의미하는 것으로 이해된다. 여기서 "짧은 시간"은 최대 240 초를 의미한다. 여기서 강도는 기재에 대한 프라이머의 내부 강도(응집성) 및 접착제 강도(접착성) 둘 모두를 합친 강도를 의미하는 것으로 이해된다. 스프레드-온되고 건조된 프라이머의 접착성 및 응집성 둘 모두는 용매의 증발 직후 이에 따라 생성된 프라이머 층 상에 부착된, 잘 부착되어 있는 접착 테이프가 경우에 따라 그것의 분할에 의해 접착 테이프의 파괴와 함께, 이에 따라 프라이머 층의 파괴 또는 용매로부터 프라이머의 탈착 없이 다시 제거될 수 있을 정도로, 다시 말해 박리될 수 있을 정도로 높다. 강에 대해 4 N/cm 초과의 접착 강도를 갖는 단면 부착되는 직조 접착 테이프는 예를 들어, 고도로 부착되는 접착 테이프, 또는 강에 대해 20 N/cm 초과의 접착 강도를 지닌 아크릴레이트 포움을 기반으로 하는 양면 접착 테이프로서 간주될 수 있다.
본 발명에 따른 프라이머는 프라이머 층 상에 부착되어 있는 아크릴레이트 포움을 기반으로 하는 양면 접착 테이프의 재배치를 가능하게 하고, 20 N/cm 초과의 접착 강도를 지니는 것으로 나타났다. 여기서 접착 테이프는 부착된 직후 파괴 없이 다시 제거될 수 있고, 다소 다르거나, 또한 동일한 곳에 프라이머가 또한 기재로부터 벗겨지거나 응집성있게 분할되지 않고 다시 부착될 수 있다. 접착 테이프의 재배치는 올바르게 위치되지 않거나, 완벽한 영역 상에서 기재 표면과 접촉되지 않거나 또 다른 접합 오류가 존재하는 경우에 필요하다. 그럼에도 불구하고, 접착 테이프가 부착된 직후에 파괴 없이 제거하는 것은 프라이머가 충분히 경화되는 경우에만 가능하다. 이는 대체로 늦어도 240초 후인 경우이고, 정확한 프라이머 조성 및 사용되는 프라이머 용액의 에이지(age)에 의거한다. 초기 강도의 평가와 대조적으로, 여기서 접착 테이프는 용매의 증발 직후 프라이머 층 상에 부착되지 않고, 용매의 완전한 증발 시점으로부터 대체로 최대 240초의 이러한 경화 시간 후에 부착한다. 유사하게, 초기 강도의 평가와 대조적으로, 여기서 접착 테이프는 상기 언급된 바와 같이 다시 즉시 벗겨진다.
유리한 구체예에서, 본 발명에 따른 프라이머는 짧은 플래시-오프 시간(건조 시간)을 갖는다. 이는 사용되는 용매가 100℃ 이하, 바람직하게는 80℃ 미만의 비점을 갖는 것들의 제외하고, 건조된 프라이머의 층 두께가 대략 5 ㎛ 내지 20 ㎛인 경우에 대체로 최대 60초, 일반적으로 최대 40초이다.
특히 짧은 플래시-오프 타임이 에틸 아세테이트, 아세톤 및 이소프로판올 또는 에탄올을 포함하는 용매 혼합물로 달성된다.
또한, 본 발명에 따른 프라이머는 프라이머 코팅된 기재 및 이에 부착되는 접착 테이프의 접착제 접합에 대한 온습도(damp heat) 하에서 수주 저장 후 또는 변화하는 기후 조건(80% 이상의 동시 대기 상대 습도 하의 60 내지 90℃의 온도) 하에서 수주 저장 후, 접착 테이프가 접착 테이프의 파괴로만 영구적으로 탈착될 수 있도록 조절될 수 있다.
본 발명의 맥락에서, 놀랍게도 본 발명에 따른 프라이머에 대해 언급된 성질이 착색 안료, 특히 카본 블랙, 또는 그 밖의 기능성 충전제, 특히 무기 충전제가 프라이머에 혼합되는 경우에 사용과 관련하여 어느 정도 감소되지 않는 것으로 나타났다. 이는 특히 친수성 기재, 예컨대, 예를 들어 유리 또는 세라믹에 대한 접착성, 스프레드-온되고 건조된 프라이머 층에 대한 접착 테이프의 접착성, 초기 강도, 프라이머 층 상에 부착된 접착 테이프의 재배치 및 플래시-오프 타임에 적용된다.
프라이머 층이 프라이머 층이 유리 상에서의 대략 5 - 20 ㎛의 적용 두께에서 광에 불투과성인, 다시 말해 불투명한 높은 농도로 착색 안료 또는 그 밖의 기능성 충전제를 포함할지라도, 본 발명에 따른 프라이머에 대해 언급된 성질들이 사용과 관련하여 어느 정도 감소되지 않는다.
이와 관련하여, 안료에 따라, 안료의 필요 농도는 코폴리머의 총 중량을 기준으로 하여 20 내지 200 wt.%이다. 또한, 접착 테이프는 유리 또는 세라믹 상의 접합에 대한 박리 시험에서 늦어도 24시간의 흡수 시간 후 접착 테이프 내 응집성 실패가 일어나는 프라이머 중 이러한 착색 안료 또는 충전제 농도로 여전히 매우 잘 부착된다.
본 발명에 따른 프라이머가 특정 기능성을 갖는 것이, 즉, 기능성 충전제가 사용되는 경우가 가능하다. 따라서, 착색 안료, 예컨대, 예를 들어, 카본 블랙 또는 이산화티타늄이 첨가되는 경우, 기술된 바와 같이 프라이머가 착색될 수 있을 뿐만 아니라, 추가로 예를 들어, 금속 입자가 첨가되는 경우 프라이머에 전기적 또는 열적 전도성이 또한 부여될 수 있다. 또한, 프라이머의 pH가 충전제의 선택에 의해 조절될 수 있으며, 이에 따라 예를 들어 산화칼슘을 사용함으로써 항균 작용이 생성될 수 있다. 또한, 레올로지 활성 충전제, 예컨대, 예를 들어, 발열성 실리카(pyrogenic silica)가 사용될 수 있고, 이에 따라 비교적 두꺼운 치수적으로 안정한 프라이머 층이 또한 생성될 수 있다. 추가로, 성능이 측정가능할 정도로 손상되지 않고, 높은 함량의 저렴한 무기 충전제, 예컨대, 예를 들어, 쵸크에 의해 프라이머에 대한 비용을 낮추는 것이 가능하다.
이는 프라이머에 대한 광범위한 범위의 새로운 가능한 용도를 열어준다. 지금까지 접착제에 의해 실현되었던 성질, 예컨대 착색이 이에 따라 프라이머에 의해 보장될 수 있고, 또한 접착 시스템에 대한 요건이 낮아진다는 이점이 있다.
접착성-증진 층은 본 발명에 따른 프라이머에 의해 공지된 방식으로, 즉, 먼저 프라이머를 기재에 적용시킴으로써 생성된다. 이후, 용매 또는 용매들이 증발 되게 되고, 그 후에 접착 테이프가 적용될 수 있다. 단지 몇 분, 또한 며칠 또는 몇주가 용매의 적용/증발과 접착 테이프의 적용 사이에 있을 수 있다.
실시예 섹션
하기 시험 방법은 본 발명에 따라 생성된 샘플을 특징화하기 위해 사용되었다.
저장 탄성률 G' 및 손실 탄성률 G"을 측정하기 위한 동적 기계적 분석 (DMA)
프라이머에 함유된 코폴리머의 감압 접착성을 특징화하기 위해, 저장 탄성률 G' 및 손실 탄성률 G"의 측정을 동적 기계적 분석(DMA)에 의해 수행하였다.
측정을 플레이트/플레이트 배열에서 사인곡선 진동 전단 응력 하에서의 진동 시험으로 Rheometric Scientific으로부터의 전단 응력이 제어되는 DSR 200 N 유량계를 이용하여 수행하였다. 저장 탄성률 G' 및 손실 탄성률 G"를 23℃의 온도에서 10-1 내지 102 rad/sec의 진동수 스위프(frequency sweep)로 결정하였다. G' 및 G"는 하기와 같이 정의된다:
G' = τ/γ·cos(δ) (τ = 전단 응력, γ = 변형, δ = 위상 각 = 전단 응력 벡터와 변형 벡터 사이의 위상 이동)
G" = τ/γ·sin(δ) (τ = 전단 응력, γ = 변형, δ = 위상 각 = 전단 응력 벡터와 변형 벡터 사이의 위상 이동)
각 진동수에 대한 정의는 하기와 같다: ω = 2π·f (f = 진동수). 단위는 rad/sec이다.
측정된 감압 점착성의 코폴리머 샘플의 두께는 항상 0.9 내지 1.1 mm(1 +/- 0.1 mm)이었다. 양면 실리콘처리된 폴리에스테르 필름(이형 라이너) 상에 하기에 기술되는 코폴리머를 스프레드-아웃(spread-out)하고 용매를 70℃에서 증발시키고, 대략 1 mm의 두께에 도달할 때까지 서로의 상부 상에 이와 같이 얻어진 100 ㎛ 두께의 스프레드-아웃함으로써 감압 점착성의 코폴리머 샘플을 생성하였다. 샘플 직경은 각 경우에 25 mm이었다. 3N의 하중으로 프리텐셔닝(pretensioning)을 수행하였다. 모든 측정에 대하여 샘플 시편 상의 응력은 2500 Pa이었다.
포움의 분할
하기 기술되는 아크릴레이트 포움 시험 접착 테이프 1 - 4를 사용하여 실온에서 명시된 시간 후에 PSTC-101에 따라 접착 강도를 반복 측정함으로써 포움의 분할이 일어날 때까지의 시간을 측정하였다. 본 방법에서, 프라이머를 먼저 기재(베이스)에 얇게 적용하였다. 이는 기재 상으로 프라이머를 브러싱함으로써 수행되었다. 용매를 증발시킨 후, 7 내지 25 mm 폭의 접착 테이프 스트립을 이제 프라이머가 대략 5㎛ 내지 20㎛의 층 두께로 제공된 기재에 적용(부착)하였다. 이후, 부착된 스트립은 5kg 강 롤러에 의해 기계적으로 10회 롤링되었다.
접착 테이프 상의 마지막 롤링과 박리 사이의 시간은 a) 15 분, b) 30 분, c) 1 시간, d) 12 시간, e) 24 시간, f) 48 시간이었다. 박리 각은 각 경우에 90°였고, 박리 속도는 300 mm/min였다. 박리 동안에 포움의 분할이 발생하는 시간을 측정하였다. 접착 강도는 이 시점에서 항상 20 N/cm보다 높았다. 측정된 접착제 스트립을 트리클로로아세트산으로 표면 에칭된 23 ㎛ 두께의 폴리에스테르 필름으로 그 뒷면을 보강하였다. 23℃ 및 50 % 상대 대기 습도에서 기후적으로 제어되는 룸에서 모든 측정을 수행하였다. 유리 판 및 세라믹 타일이 기재로서 제공되었다.
기후 저장
본 발명에 따른 프라이머로 코팅된 기재 및 이에 부착되어 있는 하기 기술되는 아크릴레이트 포움 시험 접착 테이프 1 내지 4의 복합체를 접합에 대한 기후 저항성을 측정하기 위해 선택된 기후 조건 하에서 저장되게 하였다.
저장 a): 85℃ 및 85 % 상대 대기 습도의 기후에서 2주 동안 저장;
저장 b): -40℃에서 4시간, 4 시간 가열/냉각, 80℃/80 % 상대 대기 습도에서 4 시간의 사이클로 교대되는 기후로 2주 동안 저장.
저장 시간의 경과 후, 트리클로로아세트산으로 표면 에칭된 23 ㎛ 두께의 폴리에스테르 필름으로 뒷면이 보강된 샘플을 23℃ 및 50% 상대 대기 습도에서 기후 제어되는 룸에서 각 경우에 90°의 박리 각도 및 300 mm/min의 박리 속도로 접합 강도 시험에 주어지게 하였다. 접착제 접합의 실패 특성을 측정하였다. 이와 관련하여 접착제 강도는 항상 20 N/cm보다 높았다.
UV/ VIS 분광계로의 투과율 측정
190 내지 850 nm 범위의 파장에서 Kontron으로부터의 UVIKON 923 UV/VIS 분광게로 광 투과율을 측정하였다.
정적 유리 전이 온도
정적 유리전이온도를 DIN 53765에 따라 동적주사열량법을 통해 측정하였다. 유리전이온도 Tg에 대한 데이터는 개개의 경우에 달리 명시하지 않는 한, DIN 53765:1994-03에 따른 유리전이온도 값 Tg에 관한 것이다. 가열 곡선은 10 K/min의 가열속도로 진행되었다. 샘플을 질소 대기 하에서 천공된 뚜껑 있는 Al 도가니에서 측정하였다. 제2 가열 곡선을 평가하였다. 유리전이온도는 써모그램(thermogram) 상에서 변곡점으로서 검출가능하다.
분자량
평균 분자량 Mw 및 평균 분자량 MN, 및 다분산도 D의 측정을 겔투과 크로마토그래피(GPC)를 이용하여 수행하였다. 0.1 부피%의 트리플루오로아세트산을 지닌 THF를 용리액으로서 사용하였다. 측정을 25℃에서 수행하였다. 예비 컬럼으로서 PSS-SDV, 5 ㎛, 103 Å(10-7 m), ID 8.0 mm×50 mm를 사용하였다. 각 경우에 ID 8.0 mm×300 mm의 컬럼 PSS-SDV, 5 ㎛, 103 Å(10-7 m), 105 Å(10-5 m) 및 106 Å(10-4 m)을 분리를 위해 사용하였다. 샘플 농도는 4 g/l이고, 유량은 분당 1.0ml이었다. 측정은 PMMA 표준에 대해서 이루어졌다.
고형물 함량
고형물 함량은 폴리머 용액 중의 비-증발가능한 구성성분들의 함량의 척도이다. 이를, 용액을 계량하고, 이후에 증발가능한 함량을 건조 캐비넷에서 2시간 동안 120℃에서 증발시키고, 잔류물을 다시 계량함으로써 중량적으로 측정하였다.
K 값( FIKENTSCHER에 따름)
K 값은 고도의 폴리머성 물질의 평균 분자 크기의 척도이다. 측정을 위해, 톨루엔 중 1 퍼센트 농도(1 g/100 ml)의 폴리머 용액을 준비하고, 이의 동점성률(kinematic viscosity)을 VOGEL-OSSAG 점도계의 도움으로 측정하였다. 톨루엔의 점도로 표준화한 후에, 상대 점도를 얻고, 이로부터 K 값이 FIKENTSCHER 방법(Polymer 8/1967, 381 et seq.)에 의해 계산될 수 있다.
플래시- 오프 타임
플래시-오프 타임은 프라이머의 기재로의 적용 후 용매가 증발할 때까지, 다시 말해 프라이머가 "건조"될 때까지 경과되는 시간이다. 측정은 프라이머를 23℃에서 5 내지 10 ㎛의 층 두께로 브러시를 사용하여 유리판에 적용한 후, 용매가 증발할 때까지의 시간을 측정함으로써 측정이 수행된다. 이 시점은 광학적으로 측정된다. 이는 프라이머 층이 용매에 의해 야기된 광택을 잃는다는 사실에 의해 인지될 수 있다.
초기 강도
초기 강도는 프라이머가 용매의 증발 후 짧은 시간에 갖는 강도이다. 강도는 여기서 기재에 대한 프라이머의 내부 강도(응집성) 및 접착제 강도(접착성) 둘 모두를 합친 강도를 의미하는 것으로 이해된다. 초기 강도는 플래시-오프 타임의 측정과 유사하게 먼저 프라이머를 유리에 적용시킴으로써 측정된다. 용매의 증발 직후, 하기에 기술되는 시험 접착 테이프 5를 이와 같은 방식으로 생성된 프라이머 층 상에 부착시키고, 잠시 손으로 부드럽게 가압하였다. 이후, 15초 후에, 그리고 추가의 유사한 시험에서 30 초, 60 초, 90 초 및 120 초, 180 초 및 240 초 후에 접착 테이프를 손으로 다시 박리시켰다. 초기 강도는 접착 테이프의 박리시 접착 테이프 상에 프라이머 잔류물이 보이지 않거나, 접착 테이프가 응집성있게 분할되지 않는 경우 충분한 수준에 도달된 것이다.
재배치
건조된 프라이머 층에 부착되어 있는 접착 테이프가 부착 직후 파괴 없이, 또한 프라이머가 기재로부터 박리되지 않거나 응집성있게 분할되지 않고, 다시 제거될 수 있는 경우 재배치가능성이 존재한다.
각각이 강에 대해 20 N/cm 초과의 접착 강도를 지닌, 하기 기술되는 양면 아크릴레이트 포움 시험 접착 테이프 1 내지 4로 시험을 수행하였다. 시험은 플래시-오프 타임의 측정과 유사하게 먼저 프라이머를 유리에 적용시킴으로써 수행된다. 용매의 증발 직후, 시간 측정을 시작하였다. 15 초 후에, 그리고 추가의 유사한 시험에서 30 초, 45 초, 60 초, 90 초, 120 초, 180 초 및 240 초 후에, 양면 아크릴레이트 포움 시험 접착 테이프를 이러한 방식으로 생성된 프라이머 층에 부착시키고, 잠시 손으로 부드럽게 가압하고, 즉시 다시 박리시켰다. 접착 테이프의 박리시, 프라이머 잔류물이 접착 테이프 상에서 보이지 않을 경우, 배재치가능성이 존재하는 것이다.
하기 기재(프라이머가 처음에 적용된 후, 접착 테이프가 부착된 베이스)를 사용하였다:
a) 유리 시험 시편(Rocholl GmbH)
b) 세라믹 타일 (Baumarkt)
상업적으로 입수가능하지 않고(시험 접착 테이프 1, 2 및 3), 프라이머가 시험된 시험 접착 테이프는, 폴리아크릴레이트 및 폴리아크릴레이트/합성 러버 감압 접착제를 기반으로 하였다. 이들 감압 접착제를 제조하기 위해 하기 원료를 사용하였다:
Figure pat00001
마이크로벌룬의 팽창 용량은 TMA 밀도 [kg/m3]의 측정 (Stare Thermal Analysis System from Mettler Toledo; 가열 속도 20 ℃/min)에 의해 기술될 수 있다. 여기서 TMA 밀도는 마이크로벌룬이 붕괴되기 전 정상 압력 하의 특정 온도 Tmax에서 달성될 수 있는 최소 밀도이다.
DIN ISO 4625에 따라 수지의 연화점의 측정이 수행된다.
상업적으로 입수가능하지 않은 시험 접착 테이프에 함유되는 폴리아크릴레이트 감압 접착제를 제조하기 위해 하기 용매를 추가로 사용하였다:
Figure pat00002
시험 접착 테이프 1
시험 접착 테이프 1를 제조하기 위한 폴리아크릴레이트 감압 접착제 1의 예를 하기와 같이 제조하였다:
자유 라디칼 중합을 위한 통상적인 반응기에 54.4 kg의 2-에틸헥실 아크릴레이트, 20.0 kg의 메틸 아크릴레이트, 5.6 kg의 아크릴산 및 53.3 kg의 아세톤/이소프로판올 (94:6)을 충전하였다. 45 분동안 질소 가스를 통과시킨 후, 교반하면서, 반응기를 58℃ 까지 가열하고, 400 g의 아세톤 중에 용해된 40 g의 Vazo 67를 첨가하였다. 이후, 외부 가열조를 75℃로 가열하고, 이 외부 온도에서 일정한 조건 하에 반응을 수행하였다. 1시간 후, 400 g의 아세톤 중에 용해된 40 g의 Vazo 67을 다시 첨가하고, 4시간 후, 혼합물을 10 kg의 아세톤/이소프로판올 혼합물 (94:6)로 희석하였다.
5시간 후 및 7시간 후, 각 경우에, 반응을 각 경우에 400 g의 아세톤 중에 용해된 120 g의 비스(4-3차-부틸사이클로헥실)퍼옥시디카보네이트로 후-개시시켰다. 22시간의 반응 시간 후, 중합을 중단하고, 혼합물을 실온으로 냉각시켰다. 생성물은 55.9 %의 고형물 함량을 가졌고, 감압 하 농축 압출기에서 용매를 제거하였다(잔류 용매 함량 ≤ 0.3 중량 퍼센트). 형성된 폴리아크릴레이트는 58.8의 K 값, Mw = 746,000 g/mol의 평균 분자량, 다분산도 D (Mw/Mn) = 8.9 및 정적 유리 전이 온도 Tg = -35.6℃를 지녔다.
이러한 베이스 폴리머를 피더-압출기(feeder extruder)(TRO에스테르 GmbH & Co. Kg(Germany)로부터의 단일-스크류 이송 압출기)에서 용융시키고, 이를 폴리머 용융물로서 가열 가능한 호스를 통해 Entex (Bochum)로부터의 유성형 롤러 압출기로 이송시켰다. 이제 용융된 수지 Dertophene T 110를 계량 개구를 통해 첨가함으로써 28.3 중량 퍼센트의 용융물 중 수지의 농도를 얻었다. 추가로, 가교제 Polypox R16을 첨가하였다. 용융물 중의 이의 농도는 0.14 중량%이었다. 모든 성분들을 균질한 폴리머 용융물로 혼합하였다.
용융 펌프 및 가열 가능한 호스를 사용하여, 폴리머 용융물을 트윈-스크류 압출기(Berstorff로부터)로 옮겼다. 여기에 가속화제 Epikure 925를 첨가하였다. 용융물 중의 이의 농도는 0.14 질량%이었다. 이후에 진공 돔에서 175 mbar의 압력 하에 전체 폴리머 혼합물에서 모든 가스 함유물을 제거하였다. 진공 돔 다음에, 마이크로벌룬을 계량하고, 혼합 요소에 의해 폴리머 혼합물에 균질하게 도입하였다. 용융물 중의 이의 농도는 0.7 중량 퍼센트였다. 형성된 용융 혼합물을 노즐로 옮겼다.
노즐에서 배출된 후에, 다시 말해서, 압력을 강하시킨 후에, 도입된 마이크로벌룬이 팽창하여, 압력 강하로 인해 폴리머 물질의 전단-부재 냉각이 발생하였다. 발포 폴리아크릴레이트 감압 접착제가 형성되었고, 이후 이는 롤 캘린더를 이용하여 0.8 mm의 두께의 웹 형태로 성형되고, 화학적 가교 반응이 진행하는 동안, 양면 실리콘처리된 이형 필름(50 ㎛, 폴리에스테르)으로 커버링되었으며, 그 동안 화학적 가교 반응이 진행되었다. 권취된 필름을 추가로 프라이머 시험에 사용되기 전에, 4주 동안 동안 실온에서 저장하였다. 권취된 필름이 시험 접착 테이프 1이다.
시험 접착 테이프 2
3층으로 된 시험 접착 테이프 2의 중간 층을 제조하기 위한 폴리아크릴레이 트 감압 접착제 2A의 예를 하기와 같이 제조하였다:
자유 라디칼 중합을 위한 통상적인 반응기에 30.0 kg의 2-에틸헥실 아크릴레이트, 67.0 kg의 부틸 아크릴레이트, 3.0 kg의 아크릴산 및 66.7 kg의 아세톤/이소프로판올 (96:4)을 충전하였다. 45 분동안 질소 가스를 통과시킨 후, 교반하면서, 반응기를 58℃ 까지 가열하고, 500 g의 아세톤 중에 용해된 50 g의 Vazo 67를 첨가하였다. 이후, 외부 가열조를 70℃로 가열하고, 이 외부 온도에서 일정한 조건 하에 반응을 수행하였다. 1시간 후, 500 g의 아세톤 중에 용해된 50 g의 Vazo 67을 다시 첨가하고, 2시간 후, 혼합물을 10 kg의 아세톤/이소프로판올 혼합물 (96:4)로 희석하였다. 5.5시간 후, 500 g의 아세톤 중에 용해된 추가의 150 g의 비스(4-3차-부틸사이클로헥실)퍼옥시디카보네이트를 첨가하고, 6시간 30분 후, 혼합물을 10 kg의 아세톤/이소프로판올 혼합물 (96:4)로 희석하였다. 7시간 후, 500 g의 아세톤 중에 용해된 추가의 150 g의 비스(4-3차-부틸사이클로헥실)퍼옥시디카보네이트를 첨가하고, 가열조를 60℃의 온도로 조절하였다.
22시간의 반응 시간 후, 중합을 중단하고, 혼합물을 실온으로 냉각시켰다. 생성물은 50.2 %의 고형물 함량을 가졌고, 건조시켰다. 형성된 폴리아크릴레이트는 75.2의 K 값, Mw = 1,370,000 g/mol의 평균 분자량, 다분산도 D (Mw/Mn) = 17.13 및 정적 유리 전이 온도 Tg = -38.0℃를 지녔다.
이러한 베이스 폴리머를 피더-압출기(TROESTER GmbH & Co. Kg(Germany)로부터의 단일-스크류 이송 압출기)에서 용융시키고, 이를 폴리머 용융물로서 가열 가능한 호스를 통해 Entex (Bochum)로부터의 유성형 롤러 압출기로 이송시켰다. 이제 가교제 Polypox R16를 계량 개구를 통해 첨가하였다. 용융물 중 이의 농도는 0.22 중량 퍼센트였다. 모든 성분들을 균질한 폴리머 용융물로 혼합하였다.
용융 펌프 및 가열 가능한 호스를 사용하여, 폴리머 용융물을 트윈-스크류 압출기(Berstorff)로 옮겼다. 여기에 가속화제 Epikure 925를 첨가하였다. 용융물 중의 이의 농도는 0.14 질량%이었다. 이후에 진공 돔에서 175 mbar의 압력 하에 전체 폴리머 혼합물에서 모든 가스 함유물을 제거하였다. 진공 돔 다음에, 마이크로벌룬을 계량하고, 혼합 요소에 의해 폴리머 혼합물에 균질하게 도입하였다. 용융물 중의 이의 농도는 2.0 중량 퍼센트였다. 형성된 용융 혼합물을 노즐로 옮겼다.
노즐에서 배출된 후에, 다시 말해서, 압력을 강하시킨 후에, 도입된 마이크로벌룬이 팽창하여, 압력 강하로 인해 폴리머 물질의 전단-부재 냉각이 발생하였다. 발포 폴리아크릴레이트 감압 접착제 2A가 형성되었고, 이후 이는 롤 캘린더를 이용하여 0.8 mm의 두께의 웹 형태로 성형되고, 화학적 가교 반응이 진행하는 동안, 양면 실리콘처리된 이형 필름(50 ㎛, 폴리에스테르)으로 커버링되었으며, 그 동안 화학적 가교 반응이 진행되었다. 권취된 필름을 추가로 가공(하기 참조) 하기 전에, 하루 동안 실온에서 저장하였다.
3층으로 된 시험 접착 테이프 2의 두 외층을 제조하기 위한 폴리아크릴레이 트 감압 접착제 2B의 예를 하기와 같이 제조하였다:
자유 라디칼 중합을 위한 통상적인 100 ℓ 유리 반응기에 4.8 kg의 아크릴산, 11.6 kg의 부틸 아크릴레이트, 23.6 kg의 2-에틸헥실 아크릴레이트 및 26.7 kg의 아세톤/특수 나프타 60/95 (1:1)을 충전하였다. 45 분동안 질소 가스를 통과시킨 후, 교반하면서, 반응기를 58℃ 까지 가열하고, 30 g의 AIBN을 첨가하였다. 이후, 외부 가열조를 75℃로 가열하고, 이 외부 온도에서 일정한 조건 하에 반응을 수행하였다. 1시간의 반응 시간 후, 30 g의 AIBN을 다시 첨가하였다. 4시간 및 8시간 후, 혼합물을 각 경우에 10.0 kg의 아세톤/특수 나프타 60/95 (1:1) 혼합물로 희석하였다. 잔류 개시제의 감소를 위해, 8시간 및 10시간 후, 각 경우에 90 g의 비스(4-3차-부틸사이클로헥실)퍼옥시디카보네이트를 첨가하였다. 24시간의 반응 시간 후 반응을 중단시키고, 혼합물을 실온으로 냉각시켰다. 이후, 폴리아크릴레이트를 0.2 중량 퍼센트의 가교제 Uvacure® 1500와 블렌딩하고, 혼합물을 아세톤으로 희석하여 고형물 함량이 30%가 되게 한 후, 용액으로부터 양면 실리콘처리된 이형 필름(50 ㎛ 폴리에스테르) 상으로 코팅하였다. (코팅 속도 2.5 m/min, 건조 터널 15 m, 온도 영역 1: 40℃, 영역 2: 70℃, 영역 3: 95℃, 영역 4: 105℃). 두께는 50 ㎛ 이었다. 권취된 필름을 추가로 시험 접착 테이프 2를 생성하기 위해 사용하기 전에, 2일 동안 실온에서 저장하였다.
폴리아크릴레이트 감압 접착제 2B의 필름을 폴리아크릴레이트 감압 접착제 2A의 발포 필름의 양면에 라미네이팅하였다. 폴리아크릴레이트 감압 접착제 2B의 필름을 폴리아크릴레이트 감압 접착제 2A의 발포 필름 상에 라미네이팅시키기 직전에, 폴리아크릴레이트 감압 접착제 2A의 필름의 라미네이팅되는 특정 표면을 35 Wmin/m2의 코로나 선량으로 에어 코로나 전처리(air corona pretreatment)로 처리하였다. 두번째 라미네이션 전에, 발포 폴리아크릴레이트 감압 접착제 2A의 양면 실리콘처리된 이형 필름을 벗겼다. 두번째 라미네이션 후에, 두 개의 발포 폴리아크릴레이트 감압 접착제 2B의 양면 실리콘처리된 이형 필름 중 하나를 벗겼다. 폴리아크릴레이트 감압 접착제 2B/폴리아크릴레이트 감압 접착제 2A/폴리아크릴레이트 감압 접착제 2B의 3층으로 된 복합체를 추가로 프라이머 시험에 사용하기 전에 권취하고, 실온에서 4주 동안 저장하였다. 권취된 복합체가 시험 접착 테이프 2이다.
그 조성 및 제조 방법에 있어서 예로서 기술된 폴리아크릴레이트 감압 접착제는 DE 10 2010 062 669에 자세히 기술되어 있다. 이 명세서의 개시 내용은 본 발명의 개시 내용과 명시적으로 관련되어 있다.
시험 접착 테이프 3 ( 폴리아크릴레이트 /합성 러버 혼합물을 기반으로 하는 단층 접착 테이프)
시험 접착 테이프 3을 생성하기 위한 폴리아크릴레이트 /합성 러버 감압 접착제 3의 예를 하기와 같이 제조하였다:
자유 라디칼 중합을 위한 통상적인 반응기에 72.0 kg의 2-에틸헥실 아크릴레이트, 20.0 kg의 메틸 아크릴레이트, 8.0 kg의 아크릴산 및 66.6 kg의 아세톤/이소프로판올 (94:6)을 충전하였다. 45 분동안 질소 가스를 통과시킨 후, 교반하면서, 반응기를 58℃ 까지 가열하고, 500 g의 아세톤 중에 용해된 50 g의 AIBN을 첨가하였다. 이후, 외부 가열조를 75℃로 가열하고, 이 외부 온도에서 일정한 조건 하에 반응을 수행하였다. 1시간 후, 500 g의 아세톤 중에 용해된 50 g의 AIBN을 다시 첨가하고, 4시간 후, 혼합물을 10 kg의 아세톤/이소프로판올 혼합물 (94:6)로 희석하였다.
5시간 후 및 7시간 후, 각 경우에, 반응을 각 경우에 500 g의 아세톤 중에 용해된 150 g의 비스(4-3차-부틸사이클로헥실)퍼옥시디카보네이트로 후-개시시켰다. 22시간의 반응 시간 후, 중합을 중단하고, 혼합물을 실온으로 냉각시켰다. 생성물은 55.8 %의 고형물 함량을 가졌고, 감압 하에 농축 압출기에서 용매를 제거하였다(잔류 용매 함량 ≤ 0.3 중량 퍼센트). 형성된 폴리아크릴레이트는 58.9의 K 값, Mw = 748,000 g/mol의 평균 분자량, 다분산도 D (Mw/Mn) = 8.9 및 정적 유리 전이 온도 Tg = -35.2℃를 지녔다.
합성 러버와의 혼합물을 하기와 같이 제조하였다:
과립으로서 합성 러버 Kraton D1118를 고형물 계량 유닛을 통해 유성형 롤러 압출기에서 용융시켰다. 이어서 마이크로벌룬 페이스트(50 % Expancel 051DU40 in Ethomeen C25)를 첨가하였다. 단일-스크류 압출기에서 사전용융된 폴리아크릴레이트 베이스 폴리머를 사이드 피더(side feeder)를 통해 공급시키고, 테르펜 페놀 수지 (Dertophene DT105)를 계량하여 넣었다. 가교제(Reofos RDP 중 Polypox R16 15 %) 및 가속화제(Reofos RDP 중 15 % Epicure 925) 용액을 혼합물에 첨가하였다. 용융물을 철저히 혼합하고, 2-롤 캘린더를 통해 두 이형 필름(실리콘처리된 PET 필름) 사이에 코팅시켰다. 1,200 ㎛의 층 두께 및 550 kg/m3의 밀도를 갖는, 단층으로 된 접착 테이프가 형성되었다. 이 접착 테이프가 시험 접착 테이프 3이다. 조성은 48 % 폴리아크릴레이트, 25 % Kraton D1118, 18 % Dertophene DT105, 4 % 가교제/가속화제 용액(가교제:가속화제 = 1:1), 5 % 마이크로벌룬 페이스트(데이터 wt.%)였다. 3일의 흡수 시간 후 강에 대한 접착 강도는 대략 37 N/cm였다.
시험 접착 테이프 4: 3M™ 아크릴 포움 테이프 5314
설명: 760 ㎛ 두께의 양면 아크릴레이트 포움 접착 테이프; 3일의 흡수 시간 후 강에 대한 접착 강도: 70.1 N/cm (박리 시작시 초기 저항이 극복될 때까지), 24.4 N/cm (추가의 박리 과정에서); 커버되지 않은 면이 시험에 사용되었다.
시험 접착 테이프 5: tesa®4657
설명: 아크릴레이트-코팅된 직조 캐리어 및 천연 러버를 기반으로 한 접착제 조성을 갖는 290 ㎛ 두께의 단면 접착 테이프; 강에 대한 접착 강도: 대략 4.6 N/cm.
프라이머에 본 발명에 따라 함유되는 코폴리머의 제조에 하기 원료가 사용되었다:
Figure pat00003
또한, 프라이머에 본 발명에 따라 함유되는 코폴리머의 제조에 하기 용매가 사용되었다:
Figure pat00004
본 발명에 따른 프라이머 구성성분으로서 사용하기 위한 폴리아크릴레이트 감압 접착제를 하기와 같이 제조하였다:
프라이머 감압 접착제 1
자유 라디칼 중합을 위한 통상적인 100 ℓ 유리 반응기에 12.0 kg의 N-비닐카프로락탐, 28.0 kg의 부틸 아크릴레이트 및 26.7 kg의 아세톤/특수 나프타 60/95 (1:1)을 충전하였다. 45 분동안 질소 가스를 통과시킨 후, 교반하면서, 반응기를 58℃ 까지 가열하고, 30 g의 AIBN을 첨가하였다. 이후, 외부 가열조를 75℃로 가열하고, 이 외부 온도에서 일정한 조건 하에 반응을 수행하였다. 1시간의 반응 시간 후, 30 g의 AIBN을 다시 첨가하였다. 4시간 및 8시간 후, 혼합물을 각 경우에 10.0 kg의 아세톤/특수 나프타 60/95 (1:1) 혼합물로 희석하였다. 잔류 개시제의 감소를 위해, 8시간 후 및 10시간 후, 각 경우에 90 g의 비스(4-3차-부틸사이클로헥실)퍼옥시디카보네이트를 첨가하였다. 24시간의 반응 시간 후 반응을 중단시키고, 혼합물을 실온으로 냉각시켰다. 폴리아크릴레이트를 아세톤으로 희석하여 고형물 함량이 40.0 중량 퍼센트가 되게 하였다. 이러한 방식으로 얻어진 용액이 프라이머 감압 접착제 1이다.
프라이머 감압 접착제 2
자유 라디칼 중합을 위한 통상적인 100 ℓ 유리 반응기에 8.0 kg의 N-비닐카프로락탐, 32.0 kg의 2-에틸헥실 아크릴레이트 및 26.7 kg의 아세톤/특수 나프타 60/95 (1:1)을 충전하였다. 45 분동안 질소 가스를 통과시킨 후, 교반하면서, 반응기를 58℃ 까지 가열하고, 30 g의 AIBN을 첨가하였다. 이후, 외부 가열조를 75℃로 가열하고, 이 외부 온도에서 일정한 조건 하에 반응을 수행하였다. 1시간의 반응 시간 후, 30 g의 AIBN을 다시 첨가하였다. 4시간 및 8시간 후, 각 경우에 혼합물을 10.0 kg의 아세톤/특수 나프타 60/95 (1:1) 혼합물로 희석하였다. 잔류 개시제의 감소를 위해, 8시간 후 및 10시간 후, 각 경우에 90 g의 비스(4-3차-부틸사이클로헥실)퍼옥시디카보네이트를 첨가하였다. 24시간의 반응 시간 후 반응을 중단시키고, 혼합물을 실온으로 냉각시켰다. 폴리아크릴레이트를 아세톤으로 희석하여 고형물 함량이 40.0 중량 퍼센트가 되게 하였다. 이러한 방식으로 얻어진 용액이 프라이머 감압 접착제 2이다.
프라이머 감압 접착제 3
자유 라디칼 중합을 위한 통상적인 100 ℓ 유리 반응기에 8.0 kg의 N-비닐-2-피롤리돈, 32 kg의 부틸 아크릴레이트 및 26.7 kg의 아세톤/특수 나프타 60/95 (1:1)을 충전하였다. 45 분동안 질소 가스를 통과시킨 후, 교반하면서, 반응기를 58℃ 까지 가열하고, 30 g의 AIBN을 첨가하였다. 이후, 외부 가열조를 75℃로 가열하고, 이 외부 온도에서 일정한 조건 하에 반응을 수행하였다. 1시간의 반응 시간 후, 30 g의 AIBN을 다시 첨가하였다. 4시간 및 8시간 후, 혼합물을 각 경우에 10.0 kg의 아세톤/특수 나프타 60/95 (1:1) 혼합물로 희석하였다. 잔류 개시제의 감소를 위해, 8시간 후 및 10시간 후, 각 경우에 90 g의 비스(4-3차-부틸사이클로헥실)퍼옥시디카보네이트를 첨가하였다. 24시간의 반응 시간 후 반응을 중단시키고, 혼합물을 실온으로 냉각시켰다. 폴리아크릴레이트를 아세톤으로 희석하여 고형물 함량이 40.0 중량 퍼센트가 되게 하였다. 이러한 방식으로 얻어진 용액이 프라이머 감압 접착제 3이다.
비교 실시예 용 프라이머 감압 접착제 4
자유 라디칼 중합을 위한 통상적인 100 ℓ 유리 반응기에 15.4 kg의 부틸 아크릴레이트, 24.4 kg의 2-에틸헥실 아크릴레이트 및 26.7 kg의 아세톤/특수 나프타 60/95 (1:1)을 충전하였다. 45 분동안 질소 가스를 통과시킨 후, 교반하면서, 반응기를 58℃ 까지 가열하고, 30 g의 AIBN을 첨가하였다. 이후, 외부 가열조를 75℃로 가열하고, 이 외부 온도에서 일정한 조건 하에 반응을 수행하였다. 1시간의 반응 시간 후, 30 g의 AIBN을 다시 첨가하였다. 4시간 및 8시간 후, 혼합물을 각 경우에 10.0 kg의 아세톤/특수 나프타 60/95 (1:1) 혼합물로 희석하였다. 잔류 개시제의 감소를 위해, 8시간 후 및 10시간 후, 각 경우에 90 g의 비스(4-3차-부틸사이클로헥실)퍼옥시디카보네이트를 첨가하였다. 24시간의 반응 시간 후 반응을 중단시키고, 혼합물을 실온으로 냉각시켰다. 폴리아크릴레이트를 아세톤으로 희석하여 고형물 함량이 40.0 중량 퍼센트가 되게 하였다. 이러한 방식으로 얻어진 용액이 프라이머 감압 접착제 4이다.
프라이머 감압 접착제 1 내지 4를 DMA 측정에 의해 간단히 특징화시켰다. 23℃에서 100 내지 101 rad/sec의 변형 주파수 범위에서 프라이머 감압 접착제 1 내지 4의 G' 및 G" 곡선은 항상 적어도 부분적으로 103 내지 107 Pa 범위 내에 있었다.
그 제조 및 조성과 관련하여 상기 기술된 프라이머 감압 접착제 및 하기 원료를 본 발명에 따른 프라이머를 제조하는데 사용하였다:
Figure pat00005
본 발명에 따른 프라이머를 비교 실시예 및 덜 유리한 실시예를 제조하기 위한 하기 원료로 수정하였다:
Figure pat00006
프라이머 감압 접착제에 함유된 용매 이외에, 본 발명에 따른 프라이머를 제조하기 위해 하기 용매를 추가로 사용하였다:
Figure pat00007
프라이머 감압 접착제에 함유된 용매 이외에, 유리하지 않은 실시예를 제조하기 위해 하기 용매를 사용하였다:
Figure pat00008
예를 들어 하기 안료 및 기능성 충전제를 프라이머에 혼입하였다.
Figure pat00009
또한, 하기 형광성 형광 증백제가 추가로 사용되었다.
Figure pat00010
실시예
실시예에서 명시된 원료/성분을 적당한 회전 속도로 프로펠러 교반기를 사용하는 IKA®로부터의 실험실 교반기로 혼합하였다. 여기서 원료는 하기 표에 기재된 순서로 첨가하였다. 마지막 용매를 첨가한 후, 혼합물을 20분 동안 교반하였다. 이후, 혼합물을 10분 동안 교반한 후, 다음 특정 원료를 각각 첨가하였다. 마지막 원료를 첨가한 후, 혼합물을 30분 동안 교반하였다.
미립자 불투명 프라이머 층을 달성하기 위한 안료 및 레올로지 첨가제를, 안료 및 경우에 따라 추가의 레올로지 첨가제가 초기 제조된 프라이머 감압 접착제와 용매의 혼합물에 분산되게 하는 방식으로 회전자-고정자 원리에 따라 작동하는 IKA®로부터의 Ultra-Turrax® T50 실험실 용해기에 의해 모든 실시예에 혼입시켰다. 여기서, Ultra-Turrax® T50는 분당 7,000회 회전수의 회전 속도로 작동하였다. 분산을 30 분 동안 수행하였다.
이후, 나머지 원료/성분을 하기 표에 기재된 바와 같은 순서로 혼합하였다. 이들 나머지 원료/성분의 혼합은 프로펠러 교반기를 사용하는 IKA®로부터의 실험실 교반기로 수행하였다.
안료 및 경우에 따라 레올로지 첨가제를 포함하는 프라이머의 조성은 이들 물질을 포함하지 않는 조성과 비교하여 실란, 금속 화합물, 및 아민 물질의 서로에 대한 중량비를 유지하면서 실란, 금속 화합물, 및 아민의 중량 함량을 증가시키는 효과에 맞추어 수정되었다. 그 밖의 물질의 중량 비는 유사하게 서로에 대해 변화없이 유지되었다.
실시예 1
프라이머의 조성:
Figure pat00011
플래시-오프 타임은 40초였다.
프라이머를 시험 접착 테이프로 시험하고, 하기 결과를 얻었다:
Figure pat00012
실시예 1a
착색 안료 Printex® 60를 갖는 프라이머의 조성:
Figure pat00013
유리 상의 10 ㎛ 두께의 이러한 프라이머 층은 불투명하였다. 300 nm 내지 850 nm의 파장 범위에서 투과율은 0 %였다.
프라이머를 실시예 1로부터의 안료-비함유 프라이머와 동일한 방식으로 시험하였으며, 동일한 결과가 얻어졌다.
실시예 1b
착색 안료 Printex® 3를 갖는 프라이머의 조성:
Figure pat00014
유리 상의 10 ㎛ 두께의 이러한 프라이머 층은 불투명하였다. 300 nm 내지 850 nm의 파장 범위에서 투과율은 0 %였다.
프라이머를 실시예 1로부터의 안료-비함유 프라이머와 동일한 방식으로 시험하였으며, 동일한 결과가 얻어졌다.
실시예 1c
착색 안료 Black 30C965®를 갖는 프라이머:
Figure pat00015
유리 상의 10 ㎛ 두께의 이러한 프라이머 층은 불투명하였다. 300 nm 내지 850 nm의 파장 범위에서 투과율은 0 %였다.
프라이머를 실시예 1로부터의 안료-비함유 프라이머와 동일한 방식으로 시험하였으며, 동일한 결과가 얻어졌다.
실시예 2
프라이머의 조성:
Figure pat00016
플래시-오프 타임은 30초였다.
프라이머를 시험 접착 테이프로 시험하고, 하기 결과를 얻었다:
Figure pat00017
실시예 2a
착색 안료 Printex® 60를 갖는 프라이머의 조성:
Figure pat00018
유리 상의 10 ㎛ 두께의 이러한 프라이머 층은 불투명하였다. 300 nm 내지 850 nm의 파장 범위에서 투과율은 0 %였다.
프라이머를 실시예 2로부터의 안료-비함유 프라이머와 동일한 방식으로 시험하였으며, 동일한 결과가 얻어졌다.
실시예 2b
착색 안료 Printex® 3를 갖는 프라이머의 조성:
Figure pat00019
유리 상의 10 ㎛ 두께의 이러한 프라이머 층은 불투명하였다. 300 nm 내지 850 nm의 파장 범위에서 투과율은 0 %였다.
프라이머를 실시예 2로부터의 안료-비함유 프라이머와 동일한 방식으로 시험하였으며, 동일한 결과가 얻어졌다.
실시예 2c
착색 안료 Black 30C965®를 갖는 프라이머:
Figure pat00020
유리 상의 10 ㎛ 두께의 이러한 프라이머 층은 불투명하였다. 300 nm 내지 850 nm의 파장 범위에서 투과율은 0 %였다.
프라이머를 실시예 2로부터의 안료-비함유 프라이머와 동일한 방식으로 시험하였으며, 동일한 결과가 얻어졌다.
실시예 3
프라이머의 조성:
Figure pat00021
플래시-오프 타임은 40초였다.
프라이머를 시험 접착 테이프로 시험하고, 하기 결과를 얻었다:
Figure pat00022
실시예 3a
착색 안료 Printex® 60를 갖는 프라이머의 조성:
Figure pat00023
유리 상의 10 ㎛ 두께의 이러한 프라이머 층은 불투명하였다. 300 nm 내지 850 nm의 파장 범위에서 투과율은 0 %였다.
프라이머를 실시예 3으로부터의 안료-비함유 프라이머와 동일한 방식으로 시험하였으며, 동일한 결과가 얻어졌다.
실시예 3b
착색 안료 Printex® 3를 갖는 프라이머의 조성:
Figure pat00024
유리 상의 10 ㎛ 두께의 이러한 프라이머 층은 불투명하였다. 300 nm 내지 850 nm의 파장 범위에서 투과율은 0 %였다.
프라이머를 실시예 3으로부터의 안료-비함유 프라이머와 동일한 방식으로 시험하였으며, 동일한 결과가 얻어졌다.
실시예 3c
착색 안료 Black 30C965®를 갖는 프라이머:
Figure pat00025
유리 상의 10 ㎛ 두께의 이러한 프라이머 층은 불투명하였다. 300 nm 내지 850 nm의 파장 범위에서 투과율은 0 %였다.
프라이머를 실시예 3으로부터의 안료-비함유 프라이머와 동일한 방식으로 시험하였으며, 동일한 결과가 얻어졌다.
실시예 4
프라이머의 조성:
Figure pat00026
플래시-오프 타임은 40초였다.
프라이머를 시험 접착 테이프로 시험하고, 하기 결과를 얻었다:
Figure pat00027
실시예 4a
착색 안료 Printex® 60를 갖는 프라이머의 조성:
Figure pat00028
유리 상의 10 ㎛ 두께의 이러한 프라이머 층은 불투명하였다. 300 nm 내지 850 nm의 파장 범위에서 투과율은 0 %였다.
프라이머를 실시예 4로부터의 안료-비함유 프라이머와 동일한 방식으로 시험하였으며, 동일한 결과가 얻어졌다.
실시예 4b
착색 안료 Printex® 3를 갖는 프라이머의 조성:
Figure pat00029
유리 상의 10 ㎛ 두께의 이러한 프라이머 층은 불투명하였다. 300 nm 내지 850 nm의 파장 범위에서 투과율은 0 %였다.
프라이머를 실시예 4로부터의 안료-비함유 프라이머와 동일한 방식으로 시험하였으며, 동일한 결과가 얻어졌다.
실시예 5
프라이머의 조성:
Figure pat00030
플래시-오프 타임은 40초였다.
프라이머를 시험 접착 테이프로 시험하고, 하기 결과를 얻었다:
Figure pat00031
실시예 5a
착색 안료 Printex® 60를 갖는 프라이머의 조성:
Figure pat00032
유리 상의 10 ㎛ 두께의 이러한 프라이머 층은 불투명하였다. 300 nm 내지 850 nm의 파장 범위에서 투과율은 0 %였다.
프라이머를 실시예 5로부터의 안료-비함유 프라이머와 동일한 방식으로 시험하였으며, 동일한 결과가 얻어졌다.
실시예 5b
착색 안료 Printex® 3를 갖는 프라이머의 조성:
Figure pat00033
유리 상의 10 ㎛ 두께의 이러한 프라이머 층은 불투명하였다. 300 nm 내지 850 nm의 파장 범위에서 투과율은 0 %였다.
프라이머를 실시예 5로부터의 안료-비함유 프라이머와 동일한 방식으로 시험하였으며, 동일한 결과가 얻어졌다.
실시예 6
프라이머의 조성:
Figure pat00034
플래시-오프 타임은 35초였다.
프라이머를 시험 접착 테이프로 시험하고, 하기 결과를 얻었다:
Figure pat00035
실시예 6a
착색 안료 Printex® 60를 갖는 프라이머의 조성:
Figure pat00036
유리 상의 10 ㎛ 두께의 이러한 프라이머 층은 불투명하였다. 300 nm 내지 850 nm의 파장 범위에서 투과율은 0 %였다.
프라이머를 실시예 6으로부터의 안료-비함유 프라이머와 동일한 방식으로 시험하였으며, 동일한 결과가 얻어졌다.
실시예 6b
착색 안료 Printex® 3를 갖는 프라이머의 조성:
Figure pat00037
유리 상의 10 ㎛ 두께의 이러한 프라이머 층은 불투명하였다. 300 nm 내지 850 nm의 파장 범위에서 투과율은 0 %였다.
프라이머를 실시예 6으로부터의 안료-비함유 프라이머와 동일한 방식으로 시험하였으며, 동일한 결과가 얻어졌다.
실시예 7
프라이머의 조성:
Figure pat00038
플래시-오프 타임은 35초였다.
프라이머를 시험 접착 테이프로 시험하고, 하기 결과를 얻었다:
Figure pat00039
실시예 7a
착색 안료 Printex® 60를 갖는 프라이머의 조성:
Figure pat00040
유리 상의 10 ㎛ 두께의 이러한 프라이머 층은 불투명하였다. 300 nm 내지 850 nm의 파장 범위에서 투과율은 0 %였다.
프라이머를 실시예 7로부터의 안료-비함유 프라이머와 동일한 방식으로 시험하였으며, 동일한 결과가 얻어졌다.
실시예 7b
착색 안료 Printex® 3를 갖는 프라이머의 조성:
Figure pat00041
유리 상의 10 ㎛ 두께의 이러한 프라이머 층은 불투명하였다. 300 nm 내지 850 nm의 파장 범위에서 투과율은 0 %였다.
프라이머를 실시예 7로부터의 안료-비함유 프라이머와 동일한 방식으로 시험하였으며, 동일한 결과가 얻어졌다.
실시예 8
프라이머의 조성:
Figure pat00042
플래시-오프 타임은 35초였다.
프라이머를 시험 접착 테이프로 시험하고, 하기 결과를 얻었다:
Figure pat00043
실시예 8a
착색 안료 Printex® 60를 갖는 프라이머의 조성:
Figure pat00044
유리 상의 10 ㎛ 두께의 이러한 프라이머 층은 불투명하였다. 300 nm 내지 850 nm의 파장 범위에서 투과율은 0 %였다.
프라이머를 실시예 8로부터의 안료-비함유 프라이머와 동일한 방식으로 시험하였으며, 동일한 결과가 얻어졌다.
실시예 8b
착색 안료 Printex® 3를 갖는 프라이머의 조성:
Figure pat00045
유리 상의 10 ㎛ 두께의 이러한 프라이머 층은 불투명하였다. 300 nm 내지 850 nm의 파장 범위에서 투과율은 0 %였다.
프라이머를 실시예 8로부터의 안료-비함유 프라이머와 동일한 방식으로 시험하였으며, 동일한 결과가 얻어졌다.
실시예 9
프라이머의 조성:
Figure pat00046
플래시-오프 타임은 40초였다.
프라이머를 시험 접착 테이프로 시험하고, 하기 결과를 얻었다:
Figure pat00047
실시예 9a
착색 안료 Printex® 60를 갖는 프라이머의 조성:
Figure pat00048
유리 상의 10 ㎛ 두께의 이러한 프라이머 층은 불투명하였다. 300 nm 내지 850 nm의 파장 범위에서 투과율은 0 %였다.
프라이머를 실시예 9로부터의 안료-비함유 프라이머와 동일한 방식으로 시험하였으며, 동일한 결과가 얻어졌다.
실시예 9b
착색 안료 Printex® 3를 갖는 프라이머의 조성:
Figure pat00049
유리 상의 10 ㎛ 두께의 이러한 프라이머 층은 불투명하였다. 300 nm 내지 850 nm의 파장 범위에서 투과율은 0 %였다.
프라이머를 실시예 9로부터의 안료-비함유 프라이머와 동일한 방식으로 시험하였으며, 동일한 결과가 얻어졌다.
실시예 10
프라이머의 조성:
Figure pat00050
플래시-오프 타임은 40초였다.
프라이머를 시험 접착 테이프로 시험하고, 하기 결과를 얻었다:
Figure pat00051
실시예 10a
착색 안료 Printex® 60를 갖는 프라이머의 조성:
Figure pat00052
유리 상의 10 ㎛ 두께의 이러한 프라이머 층은 불투명하였다. 300 nm 내지 850 nm의 파장 범위에서 투과율은 0 %였다.
프라이머를 실시예 10으로부터의 안료-비함유 프라이머와 동일한 방식으로 시험하였으며, 동일한 결과가 얻어졌다.
실시예 10b
착색 안료 Printex® 3를 갖는 프라이머의 조성:
Figure pat00053
유리 상의 10 ㎛ 두께의 이러한 프라이머 층은 불투명하였다. 300 nm 내지 850 nm의 파장 범위에서 투과율은 0 %였다.
프라이머를 실시예 10으로부터의 안료-비함유 프라이머와 동일한 방식으로 시험하였으며, 동일한 결과가 얻어졌다.
실시예 11
프라이머의 조성:
Figure pat00054
플래시-오프 타임은 40초였다.
프라이머를 시험 접착 테이프로 시험하고, 하기 결과를 얻었다:
Figure pat00055
실시예 11a
착색 안료 Printex® 60를 갖는 프라이머의 조성:
Figure pat00056
유리 상의 10 ㎛ 두께의 이러한 프라이머 층은 불투명하였다. 300 nm 내지 850 nm의 파장 범위에서 투과율은 0 %였다.
프라이머를 실시예 11로부터의 안료-비함유 프라이머와 동일한 방식으로 시험하였으며, 동일한 결과가 얻어졌다.
실시예 11b
착색 안료 Printex® 3를 갖는 프라이머의 조성:
Figure pat00057
유리 상의 10 ㎛ 두께의 이러한 프라이머 층은 불투명하였다. 300 nm 내지 850 nm의 파장 범위에서 투과율은 0 %였다.
프라이머를 실시예 11로부터의 안료-비함유 프라이머와 동일한 방식으로 시험하였으며, 동일한 결과가 얻어졌다.
실시예 12
프라이머의 조성:
Figure pat00058
플래시-오프 타임은 40초였다.
프라이머를 시험 접착 테이프로 시험하고, 하기 결과를 얻었다:
Figure pat00059
실시예 12a
착색 안료 Printex® 60를 갖는 프라이머의 조성:
Figure pat00060
유리 상의 10 ㎛ 두께의 이러한 프라이머 층은 불투명하였다. 300 nm 내지 850 nm의 파장 범위에서 투과율은 0 %였다.
프라이머를 실시예 12로부터의 안료-비함유 프라이머와 동일한 방식으로 시험하였으며, 동일한 결과가 얻어졌다.
실시예 12b
착색 안료 Printex® 3를 갖는 프라이머의 조성:
Figure pat00061
유리 상의 10 ㎛ 두께의 이러한 프라이머 층은 불투명하였다. 300 nm 내지 850 nm의 파장 범위에서 투과율은 0 %였다.
프라이머를 실시예 12로부터의 안료-비함유 프라이머와 동일한 방식으로 시험하였으며, 동일한 결과가 얻어졌다.
실시예 13
프라이머의 조성:
Figure pat00062
플래시-오프 타임은 40초였다.
프라이머를 시험 접착 테이프로 시험하고, 하기 결과를 얻었다:
Figure pat00063
실시예 14
프라이머의 조성:
Figure pat00064
플래시-오프 타임은 150초였다.
프라이머를 시험 접착 테이프로 시험하고, 하기 결과를 얻었다:
Figure pat00065
실시예 14a
착색 안료 Printex® 60를 갖는 프라이머의 조성:
Figure pat00066
유리 상의 10 ㎛ 두께의 이러한 프라이머 층은 불투명하였다. 300 nm 내지 850 nm의 파장 범위에서 투과율은 0 %였다.
프라이머를 실시예 14로부터의 안료-비함유 프라이머와 동일한 방식으로 시험하였으며, 동일한 결과가 얻어졌다.
실시예 15
프라이머의 조성:
Figure pat00067
플래시-오프 타임은 160초였다.
프라이머를 시험 접착 테이프로 시험하고, 하기 결과를 얻었다:
Figure pat00068
실시예 15a
착색 안료 Printex® 60를 갖는 프라이머의 조성:
Figure pat00069
유리 상의 10 ㎛ 두께의 이러한 프라이머 층은 불투명하였다. 300 nm 내지 850 nm의 파장 범위에서 투과율은 0 %였다.
프라이머를 실시예 15로부터의 안료-비함유 프라이머와 동일한 방식으로 시험하였으며, 동일한 결과가 얻어졌다.
비교 실시예 1
비교 프라이머의 조성:
Figure pat00070
플래시-오프 타임은 40초였다.
프라이머를 시험 접착 테이프로 시험하고, 하기 결과를 얻었다:
Figure pat00071
비교 실시예 2
비교 프라이머의 조성:
Figure pat00072
플래시-오프 타임은 40초였다.
프라이머를 시험 접착 테이프로 시험하고, 하기 결과를 얻었다:
Figure pat00073
비교 실시예 3
비교 프라이머의 조성:
Figure pat00074
플래시-오프 타임은 40초였다.
프라이머를 시험 접착 테이프로 시험하고, 하기 결과를 얻었다:
Figure pat00075

Claims (15)

  1. 하나 이상의 용매 중에 용해되거나 분산된,
    - 적어도 90 wt%의 하기 모노머를 포함하는 모노머 혼합물의 공중합에 의해 얻어진 적어도 하나의 코폴리머:
    비닐카프로락탐 및/또는 비닐피롤리돈 및 하기 모노머 a) 및 b) 중 하나 이상:
    a) 알코올의 알킬 라디칼 중에 2 내지 10개의 탄소 원자를 갖는 선형의 일차 알코올의 아크릴산 에스테르,
    b) 알코올의 알킬 라디칼 중에 3 내지 12 개의 탄소 원자를 갖는 분지형의 비-환형(non-cyclic) 알코올의 아크릴산 에스테르;
    - 하기 일반식 (Ia) 또는 (Ib)의 적어도 하나의 유기작용성 실란:
    (R1O-)xSi(CH2OR2)y(R3)z (Ia)
    (R1O-)xSi(CH2NHR2)y(R3)z (Ib),
    (상기 식에서, 라디칼 R1은 서로 독립적으로 C1-C4-알킬 라디칼, C2-C6-알콕시알킬 라디칼 또는 아세틸 라디칼을 나타내고;
    라디칼 R2는 서로 독립적으로 유기 라디칼을 나타내고;
    라디칼 R3는 서로 독립적으로 C1-C18-알킬 라디칼을 나타내고;
    x = 1, 2 또는 3이고; y = 1, 2 또는 3이고; x + y ≤ 4이고, z = 4 - x - y임);
    - 금속 아세틸아세토네이트, 금속 알콕사이드 및 알콕시-금속 아세틸아세토네이트로 이루어진 군으로부터 선택된 적어도 하나의 금속 화합물; 및
    - 적어도 하나의 아민의 혼합물 G를 포함하는 프라이머(primer).
  2. 제1항에 있어서, 코폴리머가 감압 접착제임을 특징으로 하는 프라이머.
  3. 제1항 또는 제2항에 있어서, 모노머 혼합물에서 비닐카프로락탐과 비닐피롤리돈의 중량 함량의 합이 모노머 혼합물의 총 중량을 기준으로 하여 10 내지 50 wt.%임을 특징으로 하는 프라이머.
  4. 제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 있어서, 모노머 혼합물이 모노머 혼합물의 총 중량을 기준으로 하여 최대 1.0 wt.%의 아크릴산을 포함함을 특징으로 하는 프라이머.
  5. 제1항 내지 제4항 중 어느 한 항에 있어서, 모노머 혼합물이 n-부틸 아크릴레이트를 포함함을 특징으로 하는 프라이머.
  6. 제1항 내지 제5항 중 어느 한 항에 있어서, 코폴리머의 함량이 프라이머의 총 중량을 기준으로 하여 1 내지 30 wt.%임을 특징으로 하는 프라이머.
  7. 제1항 내지 제6항 중 어느 한 항에 있어서, 적어도 하나의 유기작용성 실란이 N-사이클로헥실아미노메틸트리에톡시실란 (CAS no.: 26495-91-0), 메타크릴옥시메틸메틸디메톡시실란 (CAS no.: 121177-93-3), 메타크릴옥시메틸트리메톡시실란 (CAS no.: 54586-78-6), N-트리메톡시실릴메틸-O-메틸 카바메이트 (CAS no. 23432-64-6) 또는 N-디메톡시(메틸)실릴메틸-O-메틸 카바메이트 (CAS no.: 23432-65-7)임을 특징으로 하는 프라이머.
  8. 제1항 내지 제7항 중 어느 한 항에 있어서, 금속 화합물의 금속이 티타늄, 알루미늄, 지르코늄, 아연 및 철로 이루어진 군으로부터 선택됨을 특징으로 하는 프라이머.
  9. 제1항 내지 제8항 중 어느 한 항에 있어서, 적어도 하나의 아민이 Si-O-알킬 기를 함유하지 않음을 특징으로 하는 프라이머.
  10. 제1항 내지 제9항 중 어느 한 항에 있어서, 적어도 하나의 아민이 일차 아민임을 특징으로 하는 프라이머.
  11. 제1항 내지 제10항 중 어느 한 항에 있어서, 혼합물 G에서 모든 금속 화합물전체의 중량 함량이 모든 아민 전체의 중량 함량보다 큼을 특징으로 하는 프라이머.
  12. 제1항 내지 제11항 중 어느 한 항에 있어서, 하나 이상의 용매가 정상 압력 하에서 100℃ 이하의 비점(boiling point)을 가짐을 특징으로 하는 프라이머.
  13. 접착성-증진 층을 생성하기 위한 제1항 내지 제12항 중 어느 한 항에 따른 프라이머의 용도.
  14. 제13항에 있어서, 접착성-증진 층이 착색된 접착성-증진 층임을 특징으로 하는 용도.
  15. 제1항 내지 제12항 중 어느 한 항에 따른 프라이머를 기재에 적용하고, 하나 이상의 용매를 제거하는 것을 포함하여, 기재 상에 접착성-증진 층을 생성시키는 방법.
KR1020170048115A 2016-04-13 2017-04-13 착색가능한 프라이머 KR101992464B1 (ko)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US201662321934P 2016-04-13 2016-04-13
US62/321,934 2016-04-13

Publications (2)

Publication Number Publication Date
KR20170117344A true KR20170117344A (ko) 2017-10-23
KR101992464B1 KR101992464B1 (ko) 2019-06-24

Family

ID=59980910

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1020170048115A KR101992464B1 (ko) 2016-04-13 2017-04-13 착색가능한 프라이머

Country Status (6)

Country Link
KR (1) KR101992464B1 (ko)
CN (1) CN108610842A (ko)
BR (1) BR102017007325A2 (ko)
DE (1) DE102016210536A1 (ko)
MX (1) MX2017004203A (ko)
TW (1) TWI641665B (ko)

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20100014868A (ko) * 2007-01-30 2010-02-11 쓰리엠 이노베이티브 프로퍼티즈 컴파니 프라이머 조성물 및 접착성 기재
WO2015169575A1 (de) * 2014-05-09 2015-11-12 Tesa Se Primer zur verbesserung der adhäsion von klebebändern auf hydrophilen oberflächen

Family Cites Families (27)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5363994A (en) 1992-06-26 1994-11-15 Tremco, Inc. Aqueous silane coupling agent solution for use as a sealant primer
US5602202A (en) 1994-01-14 1997-02-11 Minnesota Mining And Manufacturing Company Methods of using acrylate-containing polymer blends
EP0739383B1 (en) 1994-01-14 1998-04-08 Minnesota Mining And Manufacturing Company Acrylate-containing polymer blends
US5605964A (en) 1995-06-22 1997-02-25 Minnesota Mining And Manufacturing Company Acrylate-containing polymer blends and methods of using
US5623010A (en) 1995-06-22 1997-04-22 Minnesota Mining And Manufacturing Company Acrylate-containing polymer blends and methods of using
DE69819143D1 (de) * 1997-04-08 2003-11-27 Dsm Ip Assets Bv Strahlungshärtbare bindemittelzusammensetzung mit hoher bruchdehnung und zähigkeit nach härtung
US6646048B2 (en) 2000-01-28 2003-11-11 The Yokohama Rubber Co., Ltd. Silane-functionized acrylic primer composition
JP4856322B2 (ja) 2001-06-08 2012-01-18 スリーエム イノベイティブ プロパティズ カンパニー 塗装板用プライマー組成物
US7090922B2 (en) 2001-12-18 2006-08-15 3M Innovative Properties Company Silicone priming compositions, articles, and methods
DE10330288A1 (de) * 2003-07-04 2005-02-03 Consortium für elektrochemische Industrie GmbH Alkoxysilanterminierte Prepolymere
JP4736393B2 (ja) 2003-12-10 2011-07-27 セントラル硝子株式会社 プライマー層が形成されたガラス基材及び防曇性物品
EP1582571A1 (de) 2004-03-23 2005-10-05 Sika Technology AG Zweikomponentige Haftvermittlerzusammensetzung und Verwendung einer Verpackung mit zwei Kammern
DE102005054008A1 (de) * 2005-11-10 2007-05-16 Henkel Kgaa Silanvernetzender Kleb-, Dicht-oder Beschichtungsstoff und seine Verwendung
US20080023425A1 (en) 2006-07-31 2008-01-31 The Round, Llc Service caddy for transporting items
EP1894966A1 (de) 2006-08-31 2008-03-05 Sika Technology AG Wässrige Haftvermittlerzusammensetzung umfassend ein Aminosilan und ein Mercaptosilan
DE102007030196A1 (de) 2006-11-03 2008-05-08 Tesa Ag Lösung insbesondere zur Vorbehandlung eines hydrophilen Untergrundes zur Verbesserung einer Verklebung bei feuchten und nassen Bedingungen
JP2008156566A (ja) 2006-12-26 2008-07-10 Three M Innovative Properties Co プライマー組成物及び該プライマー組成物を用いた粘着テープ
DE102008054541A1 (de) * 2008-12-11 2010-06-17 Wacker Chemie Ag Alkoxysilanterminierte Polymere enthaltende Polymerabmischungen
DE102009007930A1 (de) 2009-02-06 2010-08-12 Tesa Se Lösung insbesondere zur Vorbehandlung eines hydrophilen Untergrundes zur Verbesserung einer Verklebung bei feuchten und nassen Bedingungen
CN102140109A (zh) * 2010-09-08 2011-08-03 上海飞凯光电材料股份有限公司 高附着力的辐射固化活性单体及其用途
DE102010062669A1 (de) 2010-12-08 2012-06-14 Tesa Se Verfahren zur Herstellung geschäumter Polymermassen, geschäumte Polymermassen und Klebeband damit
WO2012152715A1 (de) * 2011-05-06 2012-11-15 Tesa Se Verfahren zur erhöhung der adhäsiven eigenschaften von haftklebemassen auf untergründen mittels plasmabehandlung
DE102011077510A1 (de) 2011-06-14 2012-12-20 Tesa Se Primer zur Verbesserung der Adhäsion von Klebebändern auf schwer verklebbaren Kunststoffen und Metallen
DE102013206369A1 (de) * 2013-04-11 2014-10-16 Tesa Se Silan-Primer zur Verbesserung der Adhäsion von Klebebändern auf hydrophilen Oberflächen, insbesondere Glasoberflächen
DE102013206376A1 (de) 2013-04-11 2014-10-16 Tesa Se Schwarzer Silan-Primer zur Verbesserung der Adhäsion von Klebebändern auf Glasoberflächen
DE102014217245A1 (de) * 2014-08-29 2016-03-03 Tesa Se Primer für Klebebänder
AU2015316992B2 (en) * 2014-09-18 2018-04-26 Borealis Ag Film with moderate crosslinking

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20100014868A (ko) * 2007-01-30 2010-02-11 쓰리엠 이노베이티브 프로퍼티즈 컴파니 프라이머 조성물 및 접착성 기재
WO2015169575A1 (de) * 2014-05-09 2015-11-12 Tesa Se Primer zur verbesserung der adhäsion von klebebändern auf hydrophilen oberflächen

Also Published As

Publication number Publication date
BR102017007325A2 (pt) 2017-10-17
TWI641665B (zh) 2018-11-21
KR101992464B1 (ko) 2019-06-24
DE102016210536A1 (de) 2017-10-19
TW201741409A (zh) 2017-12-01
MX2017004203A (es) 2018-08-16
CN108610842A (zh) 2018-10-02

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR101198494B1 (ko) 접착 어셈블리 테이프
KR102174909B1 (ko) 친수성 표면, 특히 유리 표면에 대한 접착 테이프의 접착성을 개선시키기 위한 실란 프라이머
US9234122B2 (en) Black silane primer for improving the adhesion of adhesive tapes to glass surfaces
EP2798006B1 (en) Low temperature vibration damping pressure sensitive adhesives and constructions
KR20170070829A (ko) 감압 접착제를 제조하기 위한 조성물
KR20170007358A (ko) 친수성 표면에 대한 테이프 접착력을 향상시키기 위한 프라이머
US20170292041A1 (en) Pressure-sensitive adhesive
KR101992464B1 (ko) 착색가능한 프라이머
KR102009013B1 (ko) 접착 테이프용 프라이머
JP6419251B2 (ja) 着色可能なプライマー
KR102549992B1 (ko) 다층 접착 테이프
TW202317730A (zh) 包含聚胺基甲酸酯系填料及／或聚矽氧系填料之帶狀壓敏性黏著劑
KR20060046099A (ko) 점착제용 중합체 조성물, 표면보호 필름용 점착제 조성물및 표면보호 필름

Legal Events

Date Code Title Description
A201 Request for examination
E902 Notification of reason for refusal
E701 Decision to grant or registration of patent right
GRNT Written decision to grant