KR20060046099A - 점착제용 중합체 조성물, 표면보호 필름용 점착제 조성물및 표면보호 필름 - Google Patents

점착제용 중합체 조성물, 표면보호 필름용 점착제 조성물및 표면보호 필름 Download PDF

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Abstract

뛰어난 대전방지성을 가지며, 포트라이프(pot life)가 길고 작업성이 양호하며, 알맞은 점착력과 시간경과에 따른 점착력 변화가 적고, 피착체로부터 박리후에 피착체 표면이 오염되지 않는 표면보호 필름용 점착제 조성물 및 상기 조성물로 이루어지는 점착제층을 가지는 표면보호 필름을 제공하는 것이다.
양이온계 계면활성제와 과염소산염을 점착제용 중합체속에 함유하여 이루어지는 것을 특징으로 하는 점착제용 중합체 조성물, 표면보호 필름용 점착제 조성물 및 표면보호 필름이다.

Description

점착제용 중합체 조성물, 표면보호 필름용 점착제 조성물 및 표면보호 필름{POLYMER COMPOSITION FOR ADHESIVES, ADHESIVE COMPOSITION FOR SURFACE-PROTECTING FILM, AND FILM FOR SURFACE-PROTECTION}
본 발명은, 점착제용 중합체 조성물, 표면보호 필름용 점착제 조성물 및 표면보호 필름에 관한 것이며, 더욱 상세하게는, 플라스틱 제품이나 금속제품의 보호에 적합한 적절한 점착력과 박리성이 뛰어나며, 또한 대전방지성을 가진 표면보호 필름용 점착제 조성물의 제조에 유용한 점착제용 중합체 조성물, 표면보호 필름용 점착제 조성물, 및 상기 조성물로 이루어지는 점착제층을 가진 표면보호 필름에 관한 것이다.
일반적으로, 플라스틱판이나 금속제품 등의 표면을 보호하기 위해서 표면보호 필름이 넓게 사용되고 있다. 상기 표면보호 필름용 점착제로서는, 내후성이나 투명성 면에서 아크릴계 점착제가 많이 사용되고 있다. 아크릴계 점착제로서는, (메타)아크릴산알킬에스테르 단량체와 카르복실기, 수산기 또는 에폭시기 등의 관능기를 함유하는 단량체를 공중합시킨 중합체를, 폴리이소시아네이트 화합물, 멜라민수지, 에폭시수지 혹은 금속 킬레이트 화합물 등으로 가교시킨 것이 사용되고 있 다. 이러한 표면보호 필름의 피착체인 편광필름, 플라스틱판, 가전제품, 자동차, 또한 전자기기 등은, 정전기 대책, 먼지 등의 오염물의 부착 방지라고 하는 관점으로부터 대전방지성이 필요하기 때문에, 표면보호 필름에도 마찬가지로 대전방지성이 요구되고 있다.
그러나, 종래의 고무계 점착제나 아크릴계 점착제는 대전방지성을 갖지 않았기 때문에, 이들 점착제로 이루어지는 점착제층을 가진 표면보호 필름은, 피착체로부터의 박리시에 있어서, 정전기에 의한 전자기기 등에의 영향이나, 먼지 등의 오염물이 부착하기 쉬운 등의 문제가 있다.
상기의 문제를 해결하기 위해서 많은 수단이 검토되어 왔다. 예를 들면, 특허문헌 1에서는 제4급 암모늄염과 층상 규산염을 함유하는 열가소성수지 혹은 고무로 이루어지는 점착제 조성물이 개시되어 있다. 그러나, 이러한 점착제 조성물로는, 다양한 플라스틱 필름 기재(基材)에 도포하여 표면보호 필름을 얻을 수 없다. 또한, 특허문헌 2에서는 플라스틱 필름 기재에 제4급 암모늄염을 함유한 대전방지제층을 형성하고, 그 위에 점착제층을 형성한 대전방지성 점착시트가 개시되어 있다. 그러나, 이 대전방지성 점착시트의 경우에는, 상기의 2층을 별개로 형성시켜야 하므로 실용적이지가 않다.
또한, 특허문헌 3에서는 에테르 결합 및/또는 에스테르 결합을 포함한 화합물, 및 에테르 결합 및/또는 에스테르 결합을 포함한 (공)중합체의 군으로부터 선택된 적어도 1종, 및 알칼리 금속 또는 알칼리토류 금속염류를, 음이온 흡착능을 가진 화합물로 음이온을 흡착하여 얻어지는 성분을 함유하는 것을 특징으로 하는 제전성(制電性) 조성물이 개시되어 있다. 그러나, 이 특허문헌 3에는, 점착제용 중합체 조성물, 표면보호 필름용 점착제 조성물로서의 언급이 되어 있지 않다.
[특허문헌 1] 일본 특허공개 2003-192922 공보
[특허문헌 2] 일본 특허공개 2000-273417 공보
[특허문헌 3] 일본 특허공개 2003-277622 공보
본 발명의 목적은, 뛰어난 대전방지성을 가지며, 포트라이프(pot life)가 길고 작업성이 양호하며, 알맞은 점착력을 가지며, 시간경과에 따른 점착력 변화가 적고, 피착체로부터 박리후에 피착체 표면이 오염되지 않는 표면보호 필름으로서, 더욱이 가열처리시의 팽창이나 터널링의 현상이 없는 표면보호 필름용 점착제 조성물에 적합한 점착제용 중합체 조성물, 표면보호 필름용 점착제 조성물 및 상기 조성물로 이루어지는 점착제층을 가진 표면보호 필름을 제공하는 것이다.
이상의 과제를 해결하기 위해서, 본 발명자들은 예의 연구를 거듭한 결과, 양이온계 계면활성제와 과염소산염의 양쪽 모두를 함유시킨 점착제 조성물, 또한 리튬염을 더욱 함유시킨 점착제 조성물을 이용함으로써, 지금까지 얻을 수 없었던 양호한 대전방지성을 가진 표면보호 필름을 얻을 수 있음을 발견하였고, 더욱이 특정의 가교제와 케토-엔올 호변이성(互變異性)을 일으키는 화합물을 첨가함으로써, 포트라이프가 김에도 불구하고 가교 속도가 빠르고, 양생(養生)기간을 단축할 수 있으며, 또한, 점착 초기와 시간 경과에 따른 점착력의 차이가 적고, 게다가 투명 성이 양호하고 박리후의 피착체 표면에의 오염이 없는 표면보호 필름을 제공하는 점착제 조성물을 얻을 수 있는 것을 발견하여, 본 발명에 이르렀다.
즉, 본 발명은, 양이온계 계면활성제와 과염소산염을 점착제용 중합체중에 함유하여 이루어지는 것을 특징으로 하는 점착제용 중합체 조성물을 제공한다. 상기 조성물에 있어서는, 리튬염을 더욱 함유하여 이루어지는 것; 양이온계 계면활성제의 함유량이, 조성물의 고형분의 0.2∼7질량%를 차지하는 양이며, 과염소산염의 함유량이, 조성물의 고형분의 0.1∼5질량%를 차지하는 양인 것; 리튬염의 함유량이, 조성물의 고형분의 0.1∼2질량%를 차지하는 양인 것이 바람직하다.
또한, 본 발명의 점착제용 중합체 조성물에 있어서는, 상기 점착제용 중합체가, 수산기를 함유하는 공중합 가능한 단량체를 전체 단량체중에서 0.1∼8질량%를 차지하는 양, 및 에테르기를 함유하는 공중합 가능한 단량체를 전체 단량체중에서 0.5∼10질량%를 차지하는 양으로 포함하는 (메타)아크릴산알킬에스테르 단량체를 주성분으로 하는 단량체 조성물로 이루어지는 아크릴계 공중합체인 것이 바람직하다.
또한, 본 발명은, 양이온계 계면활성제와 과염소산염을 점착제 성분중에 함유하여 이루어지는 것을 특징으로 하는 표면보호 필름용 점착제 조성물을 제공한다. 상기 조성물에 있어서는, 리튬염을 더욱 함유하여 이루어지는 것; 점착제 성분이, 아크릴계 공중합체(A)와, 지방족계 및/또는 지환족계의 다관능 이소시아네이트계 화합물 및/또는 다관능 이소시아누레이트계 화합물(B)과, 케토-엔올 호변이성을 일으키는 화합물(C)로 이루어지며, 양이온계 계면활성제의 함유량이, 양이온계 계면활성제와 과염소산염과 상기 중합체(A)의 합계량의 0.2∼7질량%를 차지하는 양이며, 과염소산염의 함유량이, 양이온계 계면활성제와 과염소산염과 상기 중합체(A)의 합계량의 0.1∼5질량%를 차지하는 양인 것; 및 리튬염의 함유량이, 양이온계 계면활성제와 과염소산염과 상기 중합체(A)의 합계량의 0.1∼2질량%를 차지하는 양인 것이 바람직하다.
또한, 상기 본 발명의 표면보호 필름용 점착제 조성물에 있어서는, 아크릴계 공중합체(A)가, 수산기를 함유하는 공중합 가능한 단량체를 전체 단량체중에서 0.1∼8질량%를 차지하는 양, 및 에테르기를 함유하는 공중합 가능한 단량체를 전체 단량체중에서 0.5∼10질량%를 차지하는 양으로 포함하는 (메타)아크릴산알킬에스테르 단량체를 주성분으로 하는 단량체 조성물로 이루어지는 아크릴계 공중합체인 것이 바람직하다.
또한, 본 발명은, 플라스틱 필름기재의 표면에 상기 본 발명의 점착제 조성물로 이루어지는 점착제층을 가지는 것을 특징으로 하는 표면보호 필름을 제공한다.
본 발명의 점착제 조성물은, 적절한 점착력을 가지며, 기재에 대한 밀착성이 좋고, 뛰어난 대전방지성을 가지며, 재박리성이나 포트라이프도 양호하기 때문에, 편광 필름, 플라스틱판, 가전제품, 자동차 및 전자기기 등의 물품의 표면보호 필름용으로서 유리하게 사용할 수 있다. 또한, 본 발명의 점착제 조성물은, 가교 속도가 빠르기 때문에, 표면보호 필름의 제조시에 가열숙성하거나, 실온에서 장기간 양생할 필요가 없어, 표면보호 필름의 생산성을 향상시킬 수 있다.
발명을 실시하기 위한 최선의 형태
다음에 발명을 실시하기 위한 최선의 형태를 들어 본 발명을 더욱 자세하게 설명한다. 본 발명의 점착제용 중합체 조성물은, 양이온계 계면활성제와 과염소산염을 점착제용 중합체중에 함유하여 이루어지는 것을 특징으로 하고 있다. 상기 점착제용 중합체 조성물은, 이것에 가교제 등의 필요한 첨가제를 첨가하여, 후술하는 본 발명의 점착제 조성물을 제조하는 원료 또는 중간체로서 유용하다.
본 발명에 사용하는 양이온계 계면활성제는, 표면보호 필름에 사용되는 점착제 조성물에 대전방지성을 갖게 하기 위해서 필요하다. 상기 양이온계 계면활성제는 용제 가용(可溶)인 것을 사용할 수 있고, 예를 들면, 알킬아민염, 제4급 암모늄염 및 구조식은 불명하지만 뉴엘레간 A(상품명, 일본유지(주) 제) 등을 들 수 있고, 구체적으로는 스테아릴아민아세테이트, 염화알킬비스(2-히드록시에틸)메틸암모늄, 라우릴트리메틸암모늄클로라이드 등을 들 수 있다.
양이온계 계면활성제의 사용량은, 조성물의 고형분의 0.2∼7질량%를 차지하는 양이며, 바람직하게는 1∼5질량%를 차지하는 양이다. 사용량이 0.2∼7질량%의 범위내이면, 최종적으로 얻어지는 점착제 조성물의 점착 물성을 손상시키지 않고, 또한, 점착제층의 투명성을 유지한 채로 양호한 대전방지성을 가지며, 양이온계 계면활성제가, 얻어지는 점착제 조성물 표면에 블리드 아웃(bleed out)하는 경우는 없다.
본 발명에 사용하는 과염소산염은, 상기의 양이온계 계면활성제를 단독으로 사용했을 경우, 충분한 대전방지성을 얻을 수 없지만, 과염소산염을 사용함으로써 대전방지 효과를 향상시킬 수 있다. 이에 대해서 상기 양이온계 계면활성제를 필요 이상으로 많이 사용해도 대전방지성의 향상 효과는 없고, 오히려 점착제조성물의 점착 물성에 악영향을 가져오지만, 과염소산염을 병용함으로써 이러한 악영향은 해소된다. 상기 과염소산염으로서는, 과염소산나트륨, 과염소산칼륨, 과염소산리튬 등을 들 수 있다. 그 사용량은 조성물의 고형분의 0.1∼5질량%를 차지하는 양이다. 첨가량이 0.1∼5질량%의 범위내이면, 점착제 조성물의 점착 물성을 손상시키지 않고, 또한, 표면보호 필름에 있어서의 점착제층의 투명성을 유지할 수 있다.
상기 본 발명의 점착제용 중합체 조성물은, 과염소산리튬 이외의 리튬염을 더욱 함유하는 것이 바람직하다. 여기서 사용하는 리튬염은, 상기의 양이온계 계면활성제와 과염소산염을 병용했을 경우보다, 최종적으로 얻어지는 표면보호 필름에 더욱 더 뛰어난 대전 방지 효과를 부여할 수 있다. 이러한 리튬염으로서는, 예를 들면, 트리플루오로메탄술폰산리튬이나 리튬비스트리플루오로메탄술폰이미드 등을 들 수 있다. 그 사용량은, 조성물의 고형분의 0.1∼2질량%를 차지하는 양이다. 사용량이 0.1∼2질량%의 범위내이면, 점착제 조성물의 점착 물성을 손상시키지 않고, 또한, 표면보호 필름에 있어서의 점착제층의 투명성을 유지할 수 있고, 경제적으로도 양호한 범위이다.
종래, 대전방지제를 함유하지 않는 아크릴 점착제로 이루어지는 점착제층의 표면 저항은 1015∼1016Ω이며, 대전방지제라고 불리는 각종 계면활성제를 아크릴 점착제에 첨가했을 경우, 양자가 혼합되지 않거나, 점착제의 점착 물성에 악영향을 주거나, 악영향을 주지 않아도 그 표면 저항은 1013∼1014Ω로 대전 방지 효과가 적었다. 양이온계 계면활성제와 과염소산염과, 또는 리튬염을 더욱 사용하는 본 발명에 의해, 점착제층의 표면 저항은 107∼1011Ω가 되어, 점착제층이 뛰어난 대전방지성을 가지게 된다.
이상의 양이온계 계면활성제, 과염소산염 및 리튬염은, 점착제용 중합체의 제조시의 단량체중에 존재시켜도 좋고, 중합반응 매체중에 존재시켜도 좋고, 얻어지는 중합체중에 첨가하여도 좋고, 어느 쪽으로 해도 대전방지 효과에는 전혀 차이는 없으며, 상기 첨가 시기는 적절하게 선택할 수 있다.
상기 양이온계 계면활성제 및 과염소산염, 또는 리튬염이 더욱 첨가되는 점착제용 중합체는, 고무계, 아크릴계 및 우레탄계 점착제 등을 들 수 있지만, 바람직하게는 아크릴계 공중합체이다. 바람직한 아크릴계 공중합체(A)는, (메타)아크릴산알킬에스테르 단량체를 주성분으로 하여, 수산기를 함유하는 공중합 가능한 단량체 조성물 및 에테르기를 함유하는 공중합 가능한 단량체 조성물을 공중합하여 이루어지는 공중합체이며, 필요에 따라서 카르복실기를 함유하는 공중합 가능한 단량체 조성물을 공중합할 수 있다. 한편, 본발명의 특허 청구의 범위 및 명세서에 있어서의 '(메타)아크릴'과 같은 용어는, '아크릴' 및 '메타크릴'의 양쪽을 의미한다.
상기 (메타)아크릴산알킬에스테르 단량체로서는, 알킬기의 탄소수가 4 이상의 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 4∼14의 것이며, 구체적으로는, 부틸기, 펜틸기, 헥실기, 운데실기, 도데실기, 트리데실기, 테트라데실기를 가지는 탄소수 4∼14의 알킬알코올과 (메타)아크릴산의 에스테르 화합물로 이루어지는 단량체이며, 이들로부터 선택되는 적어도 1종을 사용할 수 있다. 한편, 알킬기는 직쇄로도 분기쇄로도 사용할 수 있다. 상기 (메타)아크릴산알킬에스테르 단량체의 사용량은, 전체 단량체중에서 67.7∼99.0질량%를 차지하는 양이다. 사용량이 67.7질량%보다 적은 경우는, 최종적으로 얻어지는 점착제 조성물의 점착력이 낮아지거나, 표면보호 필름으로 했을 경우에 피착체로부터의 들뜸이나 벗겨짐을 일으키기 쉽다.
본 발명에 사용하는 수산기를 함유하는 공중합 가능한 단량체로서는, 구체적으로는, 2-히드록시에틸(메타)아크릴레이트, 4-히드록시부틸(메타)아크릴레이트, 2-히드록시프로필(메타)아크릴레이트, 카프로락톤변성(메타)아크릴레이트, 폴리에틸렌글리콜(메타)아크릴레이트 및 폴리프로필렌글리콜(메타)아크릴레이트 등을 들 수 있으며, 이들 군으로부터 선택되는 적어도 1종을 사용할 수 있다. 수산기를 함유하는 공중합 가능한 단량체의 사용량은, 전체 단량체중에서 0.1∼8질량%를 차지하는 양인 것이 필요하다. 바람직하게는 0.5∼6질량%, 보다 바람직하게는 1∼5질량%를 차지하는 양이다. 그 사용량이 0.1질량% 보다 적은 경우, 후술하는 가교제(B)를 첨가했을 경우에 가교점이 적고 충분한 응집력을 얻지 못하여, 표면보호 필름을 작성했을 경우에는, 상기 표면보호 필름을 물품 표면에 점착하고 그 박리후에 점착제층의 응집 파괴에 의해 피착체에 점착제의 전착(轉着)이 일어난다. 한편, 그 사용량이 8질량% 보다 많은 경우는, 점착제 조성물의 제조시에 겔화를 일으키기 쉽다. 또한, 점착제 조성물을 조제할 때에 가교제(B)를 첨가했을 때에는, 포트라 이프가 짧아 작업성에 문제가 있고, 또한, 공중합체(A)의 응집력이 너무 높아져 점착력이 저하하여, 점착제층의 기재에 대한 밀착성이 나빠진다.
본 발명에 사용하는 에테르기를 함유하는 공중합 가능한 단량체로서는, 구체적으로는 2-메톡시에틸(메타)아크릴레이트, 2-에톡시에틸(메타)아크릴레이트, 부톡시에틸(메타)아크릴레이트, 페녹시에틸(메타)아크릴레이트 및 아크릴로일모르포린 등을 들 수 있고, 이들 군으로부터 선택되는 적어도 1종을 사용할 수 있다. 에테르기를 함유하는 공중합 가능한 단량체의 사용량은, 전체 단량체중에서 0.5∼10질량%를 차지하는 양인 것이 필요하다. 바람직하게는 O.8∼8질량%, 보다 바람직하게는 1∼5질량%를 차지하는 양이다. 그 사용량이 0.5질량% 보다 적은 경우, 점착제층의 대전방지 효과가 시간 경과에 따라 저하한다. 사용량이 0.5∼10질량%의 범위내이면 점착제층의 대전방지 효과는 유지되고, 경제적으로도 양호한 범위이다.
본 발명에 있어서 필요에 따라서 사용하는 카르복실기를 함유하는 공중합 가능한 단량체로서는, 구체적으로는, (메타)아크릴산, 말레인산, 무수말레인산, 이타콘산, 무수이타콘산; 및 말레인산, 이타콘산의 탄소수 1∼12의 직쇄 또는 분기쇄를 가지는 알코올과의 하프에스테르 등을 들 수 있고, 이들 군으로부터 선택되는 적어도 1종을 사용할 수 있다. 카르복실기를 함유하는 공중합 가능한 단량체의 사용량은 전체 단량체중에서 0∼0.3질량%를 차지하는 양인 것이 바람직하다. 그 사용량이 O.3질량%를 넘는 경우, 최종적으로 얻어지는 점착제 조성물의 포트라이프가 짧아져, 표면보호 필름의 제조시에 있어서의 작업성에 문제가 발생한다.
상기의 단량체 조성물로 이루어지는 공중합체는, 통상의 괴상(塊狀) 중합, 용액 중합, 현탁 중합 또는 유화 중합 등으로 제조할 수 있지만, 바람직하게는 용액 중합이다. 용액 중합에 있어서의 용제로서는, 초산에틸, 톨루엔, 헥산, 아세톤 등의 통상의 유기용제를 사용할 수 있다. 또한, 중합에 사용하는 중합 개시제는, 벤조일퍼옥사이드, 라우로일퍼옥사이드 등의 과산화물, 아조비스이소부티로니트릴, 아조비스발레로니트릴 등의 아조비스 화합물 등의 유용성(油溶性)의 개시제를 사용할 수 있다.
공중합을 용액 중합으로 행하는 경우에는, 공중합체는 유기용제의 용액으로서 얻어지므로, 상기 용액을 그대로 점착제 조성물의 제조에 사용할 수 있기 때문에 유리하다. 이 때의 공중합체 용액의 공중합체 농도는 약 35∼70질량%인 것이, 계속되는 점착제 조성물의 제조에 유리하다. 한편, 상기와 같이, 상기 양이온계 계면활성제, 과염소산염 및 리튬염은, 상기 공중합체의 제조시의 단량체중에 존재시켜도 좋고, 중합반응 매체중에 존재시켜도 좋으며, 얻어지는 공중합체 용액중에 첨가하여도 좋다. 또한, 본 발명의 점착제용 중합체 조성물은, 고체상태라도, 분산상태라도, 용액상태라도 좋지만, 상기의 이유로부터 유기용제의 용액상태인 것이 바람직하다.
다음에 본 발명의 표면보호 필름용 점착제 조성물에 대하여 설명한다. 본 발명의 표면보호 필름용 점착제 조성물은, 상기 양이온계 계면활성제와 상기 과염소산염(또는 리튬염을 더욱 포함)을 점착제 성분중에 함유하여 이루어지는 것을 특징으로 하고 있다. 점착제 성분은 고무계, 아크릴계 및 우레탄계 점착제 등을 들 수 있지만, 바람직한 점착제 성분은 상기한 본 발명의 점착제용 중합체 조성물에 사용하는 아크릴계 공중합체(A)로 이루어진다.
본 발명의 점착제 조성물은, 상기의 양이온계 계면활성제와 과염소산염(또는 리튬염을 더욱 포함)에 더하여, 가교제(B)를 포함하는 것이 바람직하다. 가교제(B)로서는, 지방족계 및/또는 지환족계의 다관능 이소시아네이트계 화합물 및/또는 다관능 이소시아누레이트계 화합물을 들 수 있고, 구체적으로는, 헥사메틸렌디이소시아네이트, 이소포론디이소시아네이트, 이들의 어덕트(adduct)체 등의 폴리이소시아네이트계 화합물, 수소첨가 크실렌디이소시아네이트, 수소첨가 디페닐메탄디이소시아네이트 등을 들 수 있고, 이들 군으로부터 선택되는 적어도 1종을 사용할 수 있다. 바람직하게는 헥사메틸렌디이소시아네이트계, 이소포론디이소시아네이트계 화합물 및 이들로부터 변성된 프리폴리머(prepolymer)이다. 보다 바람직하게는 헥사메틸렌디이소시아네이트 화합물/이소포론디이소시아네이트계 화합물의 비율이 100/0∼50/50의 혼합물 및 이들로부터 변성된 프리폴리머이다.
가교제(B)의 첨가량은, 상기 공중합체(A)(공중합체가 용액인 경우에는 그 고형분, 이하 동일) 100질량부에 대해서 0.5∼7질량부(가교제가 용액인 경우에는 그 고형분, 이하 동일)이다. 바람직하게는 1∼5질량부이다. 첨가량이 0.5질량부 보다 적으면, 가열후의 표면보호 필름의 점착제층의 점착력이나 고온 다습시의 응집력이 저하하고, 한편, 7질량부를 넘으면 점착제 조성물의 포트라이프가 짧고, 상기 조성물의 사용시의 작업성에 문제가 있고, 또한, 가교가 너무 진행하여 점착력이 저하하여 표면보호 필름에 대해 팽창이나 터널링 현상이 발생한다.
또한, 본 발명의 점착제 조성물은, 케토-엔올 호변이성을 일으키는 화합물 (C)을 함유하는 것이 바람직하다. 상기 화합물(C)은, 상기 가교제(B) 단독으로 사용되었을 경우, 점착제 조성물의 포트라이프가 짧고 작업성에 문제가 있었지만, 화합물(C)을 첨가함으로써, 점착제 조성물의 점도 상승 및 겔화를 억제하여 점착제 조성물의 포트라이프를 길게 할 수 있다.
화합물(C)로서는, 구체적으로는 아세틸아세톤, 아세트초산에스테르 및 말론산에스테르로부터 선택되는 적어도 1종을 사용할 수 있다. 상기 화합물(C)의 첨가량은 공중합체 100질량부당 고형분으로 0.1∼15질량부이다. 바람직하게는 0.5∼10질량부이며, 보다 바람직하게는 1∼7질량부이다. 첨가량이 0.1∼15질량부의 범위내이면, 점착제 조성물의 점도 상승 및 겔화를 억제하는 효과를 얻을 수 있고, 경제적으로도 양호한 범위이다.
본 발명의 점착제 조성물은, 그 점착제 성분으로서, 상기의 본 발명의 점착제용 중합체 조성물을 사용하는 것이 바람직하지만, 상기 대전방지제를 포함하지 않는 공중합체(또는 그 용액)에, 상기 가교제(B) 및 화합물(C)을 가하는 동시에, 또는 가교제(B) 및 화합물(C)을 첨가한 전후에 상기 양이온계 계면활성제와 과염소산염을 첨가해도 좋다. 그 첨가량은 상기와 같다. 양이온계 계면활성제, 과염소산염 또는 리튬염의 첨가 시기는, 본 발명의 점착제 조성물의 대전방지 효과에는 전혀 차이는 없고, 적절하게 선택할 수 있다.
또한, 본 발명의 점착제 조성물은, 그 사용의 용이성 면에서 유기용제의 용액형태인 것이 바람직하다. 이러한 관점으로부터 점착제 성분으로서는, 상기 본 발명의 공중합체의 유기용제 용액을 사용하여, 상기 용액중에 상기 가교제(B) 및 화합물(C)을 상기의 비율로 첨가하고, 필요에 따라서 용제로 희석하는 것이 바람직하다. 용액상태인 경우의 본 발명의 점착제 조성물의 농도는, 고형분으로서 30∼50질량%인 것이, 표면보호 필름의 제조 공정상 바람직하다.
이상과 같이 하여 얻어지는 본 발명의 점착제 조성물은, 상기 점착제 조성물의 용액을 폴리에스테르 필름(25㎛두께)에 건조후 점착제층 두께가 25㎛가 되도록 직접 도공하고, 90℃에서 60초간 건조시킨 후, 점착제층면을 실리콘 처리된 폴리에스테르 필름 세퍼레이터(38㎛두께)로 피복하여, 23℃, 50% RH 중에 3일간 양생한 후의 시료 시트(표면보호 필름)를 스테인레스판에 맞붙였을 때의 O.3m/분(分)의 박리속도에 있어서의 점착력이 0.05∼0.5N/25mm(JIS Z0237 점착 테이프·점착 시트 시험 방법에 준하여 측정)을 가진 것이 바람직하다. 점착제층의 점착력이 0.05N/ 25mm 보다 낮은 경우에는, 표면보호 필름의 피착체로부터의 들뜸이나 벗겨짐이 일어나기 쉽다. 0.5N/25mm를 넘는 경우에는, 표면보호 필름을 벗길 때에 피착체를 오염시키는 등, 재박리성이 나빠진다.
또한, 본 발명의 점착제 조성물의 점착성을 조정할 목적으로 필요에 따라 여러 가지 것을 본 발명의 효과를 손상시키지 않는 범위에서 배합하여도 좋다. 배합에 사용되는 구체적인 예로서는, 테르펜계, 테르펜페놀계, 쿠마론인덴계, 스틸렌계, 로진계, 크실렌계, 페놀계, 석유계 등의 점착부여제, 멜라민수지, 아민-에폭시수지, 산화방지제, 자외선흡수제, 충전제, 안료, 가소제, 계면활성제 등을 들 수 있다.
본 발명의 표면보호 필름은, 플라스틱 필름기재의 표면에 상기 본 발명의 점 착제 조성물로 이루어지는 점착제층을 가진 것을 특징으로 하고 있다. 상기 기재로서는, 예를 들면, 폴리에틸렌, 폴리프로필렌, 에틸렌-초산비닐공중합체, 폴리에스테르, 폴리염화비닐, 폴리카보네이트, 폴리아미드, 폴리스틸렌 등의 필름 혹은 이들의 복합 필름 등을 사용할 수 있다. 상기 기재에 점착제 조성물을 도포하기에 앞서, 점착제층의 기재에 대한 밀착성을 향상시키기 위해서 기재 표면에 코로나 처리 등을 하여 사용할 수 있다. 또한, 실리콘 박리제, 우레탄, 실리콘 아크릴 수지 등으로 배면 처리된 플라스틱 필름을 기재로서 사용할 수 있다. 또한, 형성된 점착제층의 표면에 범용의 실리콘 박리지, 실리콘 박리 필름 등으로 점착하여, 점착제층을 보호할 수도 있다.
본 발명의 점착제 조성물의 기재에 대한 도포는, 통상 사용되고 있는 도포 장치, 예를 들면, 롤 도포 장치 등으로 행할 수 있다. 도포량은, 사용되는 용도에 따라 다르지만 건조후 점착제층 두께로서 통상 5∼300㎛이다. 건조는 통상 70∼150℃, 30∼120초간 행하여진다.
실시예
다음에 실시예 및 비교예를 들어 본 발명을 더욱 상세하게 설명하지만, 본 발명은 이들에 의해서 제한되는 것은 아니다. 한편, 실시예 및 비교예에 있어서 '부' 및 '%'란, 특별한 부연설명이 없는 한 질량기준이다.
[실시예 1(공중합체 조성물 용액 A-1)]
교반기, 온도계, 환류냉각기 및 질소 도입관을 구비한 반응장치에, 질소가스를 봉입한 후, 초산에틸 75부, 아세톤 15부, 부틸아크릴레이트 55부, 2-에틸헥실아 크릴레이트 25부, 2-히드록시에틸아크릴레이트 5부, 2-메톡시에틸아크릴레이트 10부 및 중합개시제(아조비스이소부티로니트릴) 0.2부를 넣는다. 교반하면서 용제의 환류 온도에서 7시간 반응한다. 반응종료후, 양이온계 계면활성제(염화 알킬비스(2-히드록실에틸)메틸암모늄) 3부, 과염소산나트륨 2부 및 톨루엔 95부를 첨가하여 실온까지 냉각한다. 점도 3,500mPa·S, 고형분 35%인 공중합체 조성물 용액 A-1를 얻었다.
[실시예 2∼4 및 비교예 1∼4(공중합체 조성물 용액 A-2∼A-4 및 A-6∼A-9)]
표 1에 나타낸 바와 같이 단량체와 첨가물의 종류 및 양을 바꾸는 것 이외에는, 실시예 1과 완전히 같이 하여 실시예 및 비교예의 공중합체 조성물 용액 A-2∼A-4 및 A-6∼A-9를 얻었다.
[실시예 5(공중합체 조성물 용액 A-5)]
교반기, 온도계, 환류냉각기 및 질소 도입관을 구비한 반응 장치에, 질소가스를 봉입한 후, 초산에틸 75부, 아세톤 15부, 부틸아크릴레이트 60부, 2-에틸헥실아크릴레이트 26부, 2-히드록시에틸아크릴레이트 1부, 2-메톡시에틸아크릴레이트 8부, 리튬염(트리플르오로메탄술폰산리튬) O.3부 및 중합개시제(아조비스이소부티로니트릴) 0.2부를 넣는다. 교반하면서 용제의 환류온도에서 7시간 반응한다. 반응종료후, 양이온계 계면활성제(뉴엘레간 A) 4부, 과염소산나트륨 O.7부, 톨루엔 95부를 첨가하여 실온까지 냉각한다. 점도 4,500mPa·s, 고형분 35%인 공중합체 조성물 용액 A-5를 얻었다.
표 1
실시예 비교예
1 2 3 4 5 1 2 3 4
공중합체 조성물용액 A-1 A-2 A-3 A-4 A-5 A-6 A-7 A-8 A-9
단량체 조성물 BA 55 84 57 68 60 68 67 60 65
2EHA 25 - 34.3 27.2 26 27 26 25 27
2MEA 10 4 - 0.5 8 1 2 3 -
ACMO - - 3 - - - - - 3
2HEA 5 3 4 2 1 4 2 2 2
AAc - - 0.2 - - - - - -
양이온계 계면활성제 양이온-1 3 5 - 0.3 - - 3 10 -
양이온-2 - - 1 - 4 - - - -
과염소산나트륨 2 4 0.5 1 0.7 - - - 3
리튬염 - - - 1 0.3 - - - -
합계(부) 100 100 100 100 100 100 100 100 100
점도(mPa·s) (30℃) 3,500 4,500 4,000 4,000 4,500 4,000 3,500 3,000 3,000
고형분(%) 35 35 35 35 35 35 35 35 35
표 1중, 단량체 조성물, 계면활성제 및 리튬염의 종류를 아래와 같은 약자로 나타내었다.
BA : 부틸아크릴레이트
2EHA : 2-에틸헥실아크릴레이트
2HEA : 2-히드록시에틸아크릴레이트
AAc : 아크릴산
2MEA : 2-메톡시에틸아크릴레이트
ACMO : 아크릴로일모르포린
양이온-1 : 염화알킬비스(2-히드록실에틸)메틸암모늄(라이온(주) 제, 상품명 에소카드 C/12)
양이온-2 : 일본 유지(주) 제, 상품명 뉴엘레간 A
리튬염 : 트리플루오로메탄술폰산리튬(삼광화학공업(주) 제, 상품명 산코우놀 EAc-30T)
[실시예 6]
실시예 6은, 실시예 1에서 얻어진 공중합체 조성물 용액 A-1의 고형분 100부에 대해서, 가교제로서 B-1인 헥사메틸렌디이소시아네이트·이소시아누레이트형 가교제(아사히화성케미컬즈(주) 제, 상품명 듀라네이트 TPA-100) 2부 및 아세틸아세톤 2부를 첨가하여 충분히 혼합해 점착제 조성물을 얻었다. 이 점착제 조성물의 포트라이프는 양호하였다. 상기 점착제 조성물을 점착제층 두께가 25㎛가 되도록, 기재인 25㎛두께의 폴리에스테르 필름에 직접 도공하여, 90℃에서 60초 건조시켜 점착제층을 형성한 후, 점착제층면에 실리콘 코트된 38㎛두께의 폴리에스테르 필름 세퍼레이터를 피복하여 표면보호 필름을 제작하였다. 이 표면보호 필름은, 23℃, 50% RH 중에서 3일간 양생 후의 점착제층의 점착력(0.3m/분의 박리 속도로, JIS Z0237 점착 테이프·점착 시트 시험 방법에 준하여 측정)은, 0.12N/25mm로 적절한 강도였다. 또한, 상기 점착제층의 표면 저항은 1010Ω로 유용한 대전방지성을 나타냈다. 또한, 점착제층의 기재에 대한 밀착성, 점착제층의 투명성, 점착제층의 재박리성 모두 양호하였다. 결과를 표 2에 나타낸다.
[실시예 7]
실시예 7은, 실시예 6의 가교제를 B-2인 헥사메틸렌디이소시아네이트·뷰렛형 가교제(아사히화성 케미컬즈(주) 제, 상품명 듀라네이트 21S-75E로 변경한 것 이외에는, 실시예 6과 완전히 같게 하여 점착제 조성물 및 표면보호 필름을 얻어, 실시예 6과 마찬가지로 시험을 하였다. 결과는, 점착제 조성물, 표면보호 필름 또는 점착제층에 관하여, 포트라이프, 3일간 양생 후의 점착력, 표면 저항, 기재에 대한 밀착성, 투명성, 재박리성의 모두에 있어서 양호하였다. 결과를 표 2에 나타낸다.
[실시예 8]
실시예 8은, 실시예 6의 가교제를 B-3인 헥사메틸렌디이소시아네이트·뷰렛형 가교제(아사히화성 케미컬즈(주) 제, 상품명 듀라네이트 W3330-75E), 및 아세틸아세톤을 4부로 변경한 것 이외에는, 실시예 6과 완전히 같게 하여 점착제 조성물 및 표면보호 필름을 얻어 실시예 6과 마찬가지로 시험을 하였다. 결과는, 점착제조성물, 표면보호 필름 또는 점착제층에 관하여, 포트라이프, 3일간 양생후의 점착력, 표면저항, 기재에 대한 밀착성, 점착제층의 투명성, 재박리성의 모두에 있어서 양호하였다. 결과를 표 2에 나타낸다.
[실시예 9]
실시예 9는, 실시예 6의 가교제를 B-4인 이소시아누레이트형 가교제(헥사메틸렌디이소시아네이트/이소포론디이소시아네이트=70/30, 아사히화성케미컬즈(주) 제, 상품명 듀라네이트 T4330-75B)를 4부, 및 아세틸아세톤을 6부로 변경한 것 이외에는, 실시예 6과 완전히 같게 하여 점착제 조성물 및 표면보호 필름을 얻어, 실시예 6과 마찬가지로 시험을 하였다. 결과는, 점착제 조성물, 표면보호 필름 또는 점착제층에 관하여, 포트라이프, 3일간 양생후의 점착력, 표면 저항, 기재에 대한 밀착성, 점착제층의 투명성, 재박리성의 모두에 있어서 양호하였다. 결과를 표 2에 나타낸다.
[실시예 10]
실시예 10은, 실시예 2에서 얻어진 공중합체 조성물 용액 A-2를 사용하고, 가교제는 실시예 6에서 사용한 B-1을 3부, 및 아세틸아세톤을 4부 사용한 것 이외에는, 실시예 6과 완전히 같게 하여 점착제 조성물 및 표면보호 필름을 얻어, 실시예 6과 같이 시험을 하였다. 결과는, 점착제 조성물, 표면보호 필름 또는 점착제층에 관하여, 포트라이프, 3일간 양생후의 점착력, 표면저항, 기재에 대한 밀착성, 점착제층의 투명성, 재박리성의 모두에 있어서 양호하였다. 결과를 표 2에 나타낸다.
[실시예 11]
실시예 11은, 실시예 3에서 얻어진 공중합체 조성물 용액 A-3을 사용하고, 가교제는 실시예 6에서 사용한 B-1을 5부, 및 아세틸아세톤을 2부 사용하는 것 이외에는, 실시예 6과 완전히 같게 하여 점착제 조성물 및 표면보호 필름을 얻어, 실시예 6과 같이 시험을 하였다. 결과는, 점착제 조성물, 표면보호 필름 또는 점착제층에 관하여, 포트라이프, 3일간 양생후의 점착력, 표면 저항, 기재에 대한 밀착성, 점착제층의 투명성, 재박리성의 모두에 있어서 양호하였다. 결과를 표 2에 나타낸다.
[실시예 12]
실시예 12는, 실시예 4에서 얻어진 공중합체 조성물 용액 A-4를 사용하고, 가교제는 실시예 9에서 사용한 B-4를 2부, 및 아세틸아세톤을 3부 사용하는 것 이외에는, 실시예 6과 완전히 같게 하여 점착제 조성물 및 표면보호 필름을 얻어, 실시예 6과 같이 시험하였다. 결과는, 점착제 조성물, 표면보호 필름 또는 점착제층에 관하여, 포트라이프, 3일간 양생후의 점착력, 표면 저항, 기재에 대한 밀착성, 점착제층의 투명성, 재박리성의 모두에 있어서 양호하였다. 결과를 표 2에 나타낸다.
[실시예 13]
실시예 13은, 실시예 5에서 얻어진 공중합체 조성물용액 A-5를 사용하고, 가교제는 실시예 9에서 사용한 B-4를 2부, 및 아세틸아세톤을 3부 사용하는 것 이외에는, 실시예 6과 완전히 같게 하여 점착제 조성물 및 표면보호 필름을 얻어, 실시예 6과 같이 시험하였다. 결과는, 점착제 조성물, 표면보호 필름 또는 점착제층에 관하여, 포트라이프, 3일간 양생후의 점착력, 표면 저항, 기재에 대한 밀착성, 점착제층의 투명성 및 재박리성의 모두에 있어서 양호하였다. 결과를 표 2에 나타낸다.
[비교예 5]
비교예 5는, 비교예 1에서 얻어진 양이온계 계면활성제와 과염소산나트륨을 첨가하지 않는 공중합체 조성물 용액 A-6을 사용한 것 이외에는, 실시예 6과 완전히 같게 하여 표면보호 필름을 얻어, 실시예 6과 같이 시험을 하였다. 결과는, 점착제층의 표면 저항이 1015Ω으로서 유용한 대전방지성을 나타내지 않았다. 결과를 표 3에 나타낸다.
[비교예 6]
비교예 6은, 비교예 2에서 얻어진 과염소산나트륨을 첨가하지 않은 공중합체 조성물 용액 A-7을 사용한 것 이외에는, 실시예 6과 완전히 같게 하여 표면보호 필름을 얻어, 실시예 6과 같이 시험을 하였다. 결과는, 점착제층의 표면 저항이 1013Ω으로서 유용한 대전방지성을 나타내지 않았다. 결과를 표 3에 나타낸다.
[비교예 7]
비교예 7은, 비교예 3에서 얻어진 양이온계 계면활성제의 함유량이, 본 발명의 범위 외이며, 또한 과염소산나트륨을 사용하지 않은 공중합체 조성물 용액 A-8을 사용한 것 이외에는, 실시예 6과 완전히 같게 하여 표면보호 필름을 얻고자 했지만, 점착제층의 투명성이 나쁘고, 또한, 점착 물성이 손상되고 있었다. 결과를 표 3에 나타낸다.
[비교예 8]
비교예 8은, 비교예 4에서 얻어진 양이온계 계면활성제를 첨가하지 않은 공중합체 조성물 용액 A-9를 사용한 것 이외에는, 실시예 6과 완전히 같게 하여 표면보호 필름을 얻어, 실시예 6과 같이 시험을 하였다. 결과는, 점착제층의 표면 저항이 1013Ω으로서 유용한 대전방지성을 나타내지 않았다. 결과를 표 3에 나타낸다.
표 2
실시예 6 7 8 9 10 11 12 13
(A) 공중합체조성물(부) A-1 100 100 100 100 - - - -
A-2 - - - - 100 - - -
A-3 - - - - - 100 - -
A-4 - - - - - - 100 -
A-5 - - - - - - - 100
(B) 가교제 (부) B-1 2 - - - 3 5 - -
B-2 - 2 - - - - - -
B-3 - - 2 - - - - -
B-4 - - - 4 - - 2 2
(C)아세틸아세톤(부) 2 2 4 6 4 2 3 3
점도(mPa·s)(30℃) 2,000 2,000 2,000 2,000 2,000 2,000 2,000 2,000
고형분(%) 32 32 32 32 30 31 31 30
포트라이프
성능 시험 점착력(N/25mm) 0.12 0.10 0.11 0.10 0.15 0.16 0.09 0.08
표면저항(Ω) 1×1010 1×1010 1×1010 1×1010 1×109 1×1011 1×107 1×108
기재에 대한 밀착성
점착제층의 투명성
재박리성
표 3
비교예 5 6 7 8
(A) 공중합체 조성물(부) A-6 100 - - -
A-7 - 100 - -
A-8 - - 100 -
A-9 - - - 100
(B)가교제(부) B-1 2 2 2 2
(C)아세틸아세톤(부) 2 2 2 2
점도(mPa·s)(30℃) 2,000 2,000 2,000 2,000
고형분(%) 31 32 33 33
포트라이프
성능시험 점착력(N/25mm) 0.14 0.12 - 0.12
표면저항(Ω) 1×1015 1×1013 - 1×1013
기재에 대한 밀착성 -
점착제층의 투명성 ×
재박리성 -
표 2 및 3중, 가교제의 종류를 아래와 같은 약자로 나타내었다.
·B-1 : 헥사메틸렌디이소시아네이트·이소시아누레이트형 가교제(아사히화성케미컬즈(주) 제, 상품명 듀라네이트 TPA-1OO)
·B-2 : 헥사메틸렌디이소시아네이트·뷰렛형 가교제(아사히화성 케미컬즈(주) 제, 상품명 듀라네이트 21S-75E)
·B-3 : 헥사메틸렌디이소시아네이트·뷰렛형 가교제(아사히화성 케미컬즈(주) 제, 상품명 듀라네이트 W3330-75E)
·B-4 : 이소시아누레이트형 가교제(헥사메틸렌디이소시아네이트/이소포론디이소시아네이트=70/30, 아사히화성 케미컬즈(주) 제, 상품명 듀라네이트 T4330-75B)
시험 방법
1. 포트라이프
공중합체 조성물 용액에 가교제 및 아세틸아세톤을 배합한 후의 점도, 액상태를 측정·관찰한다.
O : 배합 8시간 후의 점도가, 30℃에서 5,000mPa·S미만의 것.
×: 겔화하는 것, 또는 배합 8시간 후의 점도가, 30℃에서 5,OOOmPa·s 이상의 것.
2. 점착력
공중합체 조성물 용액에 가교제 및 아세틸아세톤을 첨가하고 교반기로 약 10분간 혼합하여 점착제 조성물을 얻어, 상기 점착제 조성물을 점착제층 두께가 25㎛ 가 되도록 25㎛두께의 폴리에스테르 필름에 직접 도공하고, 90℃에서 60초 건조시킨 후, 점착제층면에 실리콘 코트된 38㎛두께의 폴리에스테르 필름 세퍼레이터를 피복하여 표면보호 필름을 제작하였다. 상기 표면보호 필름을 23℃, 50% RH 분위기중에 3일간 방치한 것을, O.3m/분의 박리 속도로, JIS Z0237 점착 테이프·점착 시트 시험 방법에 준하여 점착력을 측정하였다.
3. 표면 저항
23℃, 50% RH 분위기중에 3일간 방치한 표면보호 필름의 점착제층면의 표면 저항을 하이레지스턴스 미터로 측정하였다.
4. 기재에 대한 밀착성
23℃, 50% RH 분위기중에 3일간 방치한 표면보호 필름의 점착제층면을 손가락으로 문질렀을 때의 기재에 대한 밀착성을 평가하였다.
O : 점착제가 기재로부터 전혀 벗겨지지 않는다.
×: 점착제가 기재로부터 벗겨진다.
5. 점착제층의 투명성
23℃, 50% RH 분위기중에 3일간 방치한 표면보호 필름의 점착제층의 투명성을 눈으로 관찰하였다.
O : 투명성 양호.
×: 백탁(白濁)이 관찰.
6. 재박리성
23℃, 50% RH 분위기중에 3일간 방치한 표면보호 필름을 편광판에 붙인 후, 90℃의 항온조에서 24시간 방치한 후, 23℃, 50% RH 분위기중에 꺼내어, 같은 분위기중에서 박리하였을 때의 재박리 상태를 눈으로 관찰하였다.
O : 점착제층 잔여물 또는 오염성 등이 없이 양호.
×: 점착제층 잔여물 또는 오염성이 관찰.
본 발명에 의하면, 알맞은 점착력을 가지며, 기재에 대한 밀착성이 좋고, 뛰어난 대전방지성을 가지며, 재박리성이나 포트라이프도 양호한 점착제 조성물을 제공할 수 있다. 상기 점착제 조성물을 사용하여 형성한 표면보호 필름은, 특히 편광필름, 플라스틱판, 가전제품, 자동차, 전자기기 등의 표면보호 필름으로서 유용하다. 또한, 본 발명의 점착제 조성물은 가교 속도가 빠르기 때문에, 표면보호 필름을 제조할 때에 표면보호 필름을 가열숙성하거나 실온에서 장기간 양생할 필요가 없어, 표면보호 필름의 생산성을 향상시킬 수 있다.

Claims (11)

  1. 양이온계 계면활성제와 과염소산염을 점착제용 중합체중에 함유하여 이루어지는 것을 특징으로 하는 점착제용 중합체 조성물.
  2. 제 1 항에 있어서, 리튬염을 더욱 함유하여 이루어지는 점착제용 중합체 조성물.
  3. 제 1 항에 있어서, 상기 양이온계 계면활성제의 함유량이, 조성물의 고형분의 0.2∼7질량%를 차지하는 양이며, 상기 과염소산염의 함유량이, 조성물의 고형분의 0.1∼5 질량%를 차지하는 양인 점착제용 중합체 조성물.
  4. 제 2 항에 있어서, 상기 리튬염의 함유량이, 조성물의 고형분의 0.1∼2질량%를 차지하는 양인 점착제용 중합체 조성물.
  5. 제 1 항 내지 제 4 항 중의 어느 한 항에 있어서, 상기 점착제용 중합체가, 수산기를 함유하는 공중합 가능한 단량체를 전체 단량체중에서 0.1∼8질량%를 차지하는 양, 및 에테르기를 함유하는 공중합 가능한 단량체를 전체 단량체중에서 0.5∼10질량%를 차지하는 양으로 포함하는 (메타)아크릴산알킬에스테르 단량체를 주성분으로 하는 단량체 조성물로 이루어지는 아크릴계 공중합체인 점착제용 중합체 조 성물.
  6. 양이온계 계면활성제와 과염소산염을 점착제 성분중에 함유하여 이루어지는 것을 특징으로 하는 표면보호 필름용 점착제 조성물.
  7. 제 6 항에 있어서, 리튬염을 더욱 함유하여 이루어지는 표면보호 필름용 점착제 조성물.
  8. 제 6 항에 있어서, 상기 점착제 성분이, 아크릴계 공중합체(A)와, 지방족계 및/또는 지환족계의 다관능 이소시아네이트계 화합물 및/또는 다관능 이소시아누레이트계 화합물(B)과, 케토-엔올 호변이성을 일으키는 화합물(C)로 이루어지며, 상기 양이온계 계면활성제의 함유량이, 양이온계 계면활성제와 과염소산염과 상기 중합체(A)의 합계량의 0.2∼7질량%를 차지하는 양이며, 상기 과염소산염의 함유량이, 양이온계 계면활성제와 과염소산염과 상기 중합체(A)의 합계량의 0.1∼5질량%를 차지하는 양인 표면보호 필름용 점착제 조성물.
  9. 제 7 항에 있어서, 상기 리튬염의 함유량이, 양이온계 계면활성제와 과염소산염과 상기 중합체(A)의 합계량의 0.1∼2질량%를 차지하는 양인 표면보호 필름용 점착제 조성물.
  10. 제 8 항에 있어서, 상기 아크릴계 공중합체(A)가, 수산기를 함유하는 공중합 가능한 단량체를 전체 단량체중에서 0.1∼8질량%를 차지하는 양, 및 에테르기를 함유하는 공중합 가능한 단량체를 전체 단량체중에서 0.5∼10질량%를 차지하는 양으로 포함하는 (메타)아크릴산알킬에스테르 단량체를 주성분으로 하는 단량체 조성물로 이루어지는 아크릴계 공중합체인 표면보호 필름용 점착제 조성물.
  11. 플라스틱 필름기재의 표면에 제 6 항 내지 제 10 항 중의 어느 한 항에 기재된 점착제 조성물로 이루어지는 점착제층을 가지는 것을 특징으로 하는 표면보호 필름.
KR1020050041931A 2004-05-20 2005-05-19 점착제용 중합체 조성물, 표면보호 필름용 점착제 조성물및 표면보호 필름 KR20060046099A (ko)

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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR101358480B1 (ko) * 2007-10-16 2014-02-05 덴끼 가가꾸 고교 가부시키가이샤 점착제, 점착 시트, 다층 점착 시트 및 전자 부품의 제조 방법

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