CN111133071B - 基于水的粘着剂组合物和其制造方法 - Google Patents
基于水的粘着剂组合物和其制造方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN111133071B CN111133071B CN201880061686.1A CN201880061686A CN111133071B CN 111133071 B CN111133071 B CN 111133071B CN 201880061686 A CN201880061686 A CN 201880061686A CN 111133071 B CN111133071 B CN 111133071B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- silane compound
- water
- adhesive composition
- acrylic adhesive
- based acrylic
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
- C09J133/00—Adhesives based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Adhesives based on derivatives of such polymers
- C09J133/04—Homopolymers or copolymers of esters
- C09J133/06—Homopolymers or copolymers of esters of esters containing only carbon, hydrogen and oxygen, the oxygen atom being present only as part of the carboxyl radical
- C09J133/08—Homopolymers or copolymers of acrylic acid esters
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
- C09J133/00—Adhesives based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Adhesives based on derivatives of such polymers
- C09J133/04—Homopolymers or copolymers of esters
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B37/00—Methods or apparatus for laminating, e.g. by curing or by ultrasonic bonding
- B32B37/12—Methods or apparatus for laminating, e.g. by curing or by ultrasonic bonding characterised by using adhesives
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
- C09J5/00—Adhesive processes in general; Adhesive processes not provided for elsewhere, e.g. relating to primers
- C09J5/06—Adhesive processes in general; Adhesive processes not provided for elsewhere, e.g. relating to primers involving heating of the applied adhesive
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B37/00—Methods or apparatus for laminating, e.g. by curing or by ultrasonic bonding
- B32B37/12—Methods or apparatus for laminating, e.g. by curing or by ultrasonic bonding characterised by using adhesives
- B32B2037/1253—Methods or apparatus for laminating, e.g. by curing or by ultrasonic bonding characterised by using adhesives curable adhesive
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B2311/00—Metals, their alloys or their compounds
- B32B2311/24—Aluminium
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B2323/00—Polyalkenes
- B32B2323/04—Polyethylene
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B2367/00—Polyesters, e.g. PET, i.e. polyethylene terephthalate
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
- C09J2433/00—Presence of (meth)acrylic polymer
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
- Laminated Bodies (AREA)
- Adhesive Tapes (AREA)
Abstract
本发明公开一种基于水的丙烯酸粘着剂组合物,其包括(A)丙烯酸乳液,其包括分散于水性介质中的丙烯酸共聚物粒子,(B)交联剂,其包括亲水性脂族异氰酸酯以及(C)并入交联剂中的硅烷化合物。在一些实施例中,并入交联剂(B)中的硅烷化合物(C)选自由以下组成的组:(3‑缩水甘油基氧基丙基)三甲氧基硅烷、异氰酸3‑(三乙氧基硅烷基)丙酯以及其组合。还公开用于制备基于水的丙烯酸粘着剂组合物的方法。还公开用于制备适用于柔性食品包装对象的层压结构的方法。还公开包含所公开的基于水的丙烯酸粘着剂组合物的柔性食品包装对象。
Description
相关申请的参考
本申请要求2017年8月8日提交的意大利申请第102017000091909号的权益。
技术领域
本发明涉及基于水的粘着剂组合物。更确切地说,本发明涉及基于水的丙烯酸粘着剂组合物。在一些实施例中,基于水的丙烯酸粘着剂组合物适用于例如柔性食品包装应用中使用的层压结构。基于水的丙烯酸粘着剂组合物可提供具有经改良的化学和热学特性的层压结构。本发明还涉及制造此类基于水的丙烯酸粘着剂组合物和包括基于水的丙烯酸粘着剂组合物的柔性食品包装的方法。
背景技术
粘着剂组合物适用于广泛多种目的。举例来说,使用一些粘着剂将衬底的层粘着在一起,由此形成包括两个或更多个衬底层的层压结构。将柔性包装层压粘着剂涂覆于层压膜之间以用于包装食品、医药和工业消费品。层压粘着剂通常可分为三个类别:(1)基于溶剂的层压粘着剂,(2)无溶剂型层压粘着剂,以及(3)基于水的层压粘着剂。在基于溶剂的类别内,基于溶剂的粘着剂已广泛用于获得相对良好的耐热性、耐潮湿性和耐化学性。因此,当前用于高性能应用(例如干馏、可煮袋等)的层压粘着剂市场已由基于溶剂的产品占领。然而,近年来,对减少化学溶剂排放和改良操作简易性的需求驱使对经改良的无溶剂和基于水的系统的需要。
根据化学观点,在基于水的类别内,粘着剂可为基于丙烯酸、基于聚氨基甲酸酯或基于环氧化物的。以丙烯酸聚合物计,可自市场获得的市售基于丙烯酸的产品通常为单组分或双组分系统。然而,这些传统丙烯酸系统通常限于在用于低和中等性能最终用途应用的层压结构中使用。即,这些系统不呈现足够的在用于高性能最终用途应用(例如干馏、可煮袋、巴氏灭菌(pasteurization)、灭菌等)的层压结构中使用的耐热性或耐化学性。这在待粘着的层压结构包含一个或多个铝箔层时尤其明显。
因此,需要适用于高性能最终用途应用的基于水的丙烯酸粘着剂组合物。
发明内容
公开对于高性能最终用途应用,与现有基于水的丙烯酸粘着剂相比呈现更高耐热性和耐化学性的基于水的丙烯酸粘着剂组合物。所公开的基于水的丙烯酸粘着剂组合物通常包含(A)丙烯酸乳液,其具有分散于水性介质中的丙烯酸共聚物粒子,(B)交联剂,其包含亲水性脂族异氰酸酯和(C)并入交联剂(B)中的硅烷化合物。在一些实施例中,并入交联剂(B)中的硅烷化合物(C)选自由以下组成的组:(3-缩水甘油基氧基丙基)三甲氧基硅烷、异氰酸3-(三乙氧基硅烷基)丙酯以及其组合。在一些实施例中,丙烯酸乳液(A)与交联剂(B)和硅烷化合物(C)的重量比,即(A)=((B)+(C))为100:1至100:10。
还公开用于制备基于水的丙烯酸粘着剂组合物的方法。在一些实施例中,所述方法包含提供具有分散于水性介质中的丙烯酸共聚物粒子的丙烯酸乳液(A)、提供包含亲水性脂族异氰酸酯的交联剂(B)、将硅烷化合物并入交联剂(B)中以及混合丙烯酸乳液(A)与具有并入其中的硅烷化合物(C)的交联剂(B),由此形成基于水的丙烯酸粘着剂组合物。
还公开用于制备适用于柔性食品包装对象的层压结构的方法。在一些实施例中,所述方法包含通过以下步骤提供基于水的丙烯酸粘着剂组合物:提供具有分散于水性介质中的丙烯酸共聚物粒子的丙烯酸乳液(A)、提供包含亲水性脂族异氰酸酯的交联剂(B)、将硅烷化合物并入交联剂(B)中以及混合丙烯酸乳液(A)与具有并入其中的硅烷化合物(C)的交联剂(B),由此形成基于水的丙烯酸粘着剂组合物。所述方法进一步包含将基于水的丙烯酸粘着剂组合物施用于第一衬底的表面上、使第一衬底的表面上的基于水的丙烯酸粘着剂组合物与第二衬底的表面接触,以及固化基于水的丙烯酸粘着剂组合物,由此形成层压结构。
还公开包含所公开的基于水的丙烯酸粘着剂组合物且根据所公开的方法制得的柔性食品包装对象。
具体实施方式
在一些实施例中,所公开的基于水的丙烯酸粘着剂组合物包括(A)丙烯酸乳液,且包括分散于水性介质中的丙烯酸共聚物粒子,(B)交联剂,其包括亲水性脂族异氰酸酯,以及(C)并入交联剂(B)中的硅烷化合物。
(A)丙烯酸乳液
所公开的丙烯酸乳液可通过任何已知的聚合技术形成,如通过乳液聚合。举例来说,单体混合物可与表面活性剂一起分散遍及水性介质,由此形成水性单体乳液。表面活性剂充当乳化剂且使得能够遍及水性介质形成单体混合物(其为疏水性)的小滴。接着,将引发剂引入水性单体乳液。引发剂与分散遍及水性介质的单体混合物反应,直至所有或基本上所有单体混合物聚合。当单体混合物包含基于丙烯酸的单体时,最终结果为包括丙烯酸共聚物颗粒于水性介质中的分散液的丙烯酸乳液,所述聚合物颗粒包括各自来源于单体混合物中的特定单体的组成单元。如本文中所使用,“共聚物”指其中两种或更多种不同类型的单体在相同聚合物链中接合的聚合物(包含例如三聚物、四聚物等)。
在一些实施例中,单体混合物包括不饱和单体。在一些实施例中,不饱和单体为烯烃不饱和单体。适合的烯烃不饱和单体包含具有3至24个碳原子的单烯系不饱和羧酸的酯,尤其丙烯酸和甲基丙烯酸的酯,包含丙烯酸甲酯(“MA”)、丙烯酸乙酯(“EA”)、丙烯酸丁酯(“BA”)、甲基丙烯酸丁酯、丙烯酸异丁酯、甲基丙烯酸异丁酯、丙烯酸2-乙基己酯(“EHA”)、丙烯酸异戊酯、甲基丙烯酸异戊酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸异辛酯、甲基丙烯酸异辛酯、丙烯酸正丙酯、丙烯酸异丙酯、甲基丙烯酸甲酯(“MMA”)、丙烯酸癸酯、甲基丙烯酸癸酯、丙烯酸十二烷基酯以及甲基丙烯酸十二烷基酯。具有3至6个碳原子的α,β-单烯系不饱和单羧酸或二羧酸(如丙烯酸(“AA”)、甲基丙烯酸、衣康酸、反丁烯二酸以及顺丁烯二酸)和单烯烃不饱和二羧酸的酐(如顺丁烯二酸酐和衣康酸酐)也是适合的。其它适用的烯烃不饱和单体为酰胺,如丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、四氢呋喃甲基丙烯酰胺、四氢呋喃甲基甲基丙烯酰胺、二丙酮丙烯酰胺;丙烯酸羟烷基酯和甲基丙烯酸酯,如丙烯酸2-羟基乙酯、甲基丙烯酸2-羟基乙酯、丙烯酸4-羟基丁酯和甲基丙烯酸4-羟基丁酯;以及单体,如丙烯酸2-酮丁酯、甲基丙烯酸2-酮基丁酯、N-乙烯基甲酰胺、N-乙烯吡咯烷酮、2-亚甲基-1,3-二氧杂环庚烷、2-亚甲基-1,3-二氧杂环戊烷、N-甲基-2-亚甲基恶唑烷以及2-亚甲基-1,3-硫醇烯。其它适用的烯烃不饱和单体包含乙烯、丙烯、异丁烯、丁二烯、异戊二烯、乙烯基甲醚、乙烯基异丁基醚、乙烯吡啶、β-氨基乙基乙烯醚、氨基戊基乙烯醚、甲基丙烯酸叔丁基氨基乙酯、芳乙烯(如苯乙烯或甲基苯乙烯)以及乙酸乙烯酯(“VA”)。
适于根据本发明使用的丙烯酸乳液的市售实例包含由Dow Chemical Company以商标名ROBONDTM出售的丙烯酸乳液,如ROBONDTML-350。
(B)交联剂
在一些实施例中,交联剂(B)包含脂族异氰酸酯。如本文中所使用,“脂族异氰酸酯”含有键结至脂族基(其可键结至其它脂族基)、环脂族基或芳族环(基团)的异氰酸酯基。环脂族异氰酸酯为脂族异氰酸酯的子集,其中化学链经环结构化。在一些实施例中,交联剂(B)包含亲水性脂族异氰酸酯。
适合的脂族异氰酸酯在直链或分支链亚烷基残基或环亚烷基残基中具有3至18个碳原子。适合的脂族异氰酸酯包含(但不限于)环己烷二异氰酸酯、甲基环己烷二异氰酸酯、乙基环己烷二异氰酸酯、丙基环己烷二异氰酸酯、甲基二乙基环己烷二异氰酸酯、丙烷二异氰酸酯、丁烷二异氰酸酯、戊烷二异氰酸酯、己烷二异氰酸酯、庚烷二异氰酸酯、辛烷二异氰酸酯、壬烷二异氰酸酯、壬烷三异氰酸酯(如4-异氰酸酯基甲基-1,8-辛烷二异氰酸酯(“TIN”))、癸烷二异氰酸酯和癸烷三异氰酸酯、十一烷二异氰酸酯和十一烷三异氰酸酯以及十二烷二异氰酸酯和十二烷三异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯(“IPDI”)、二异氰酸六亚甲酯(“HDI”)、二异氰酸酯基二环己基甲烷(“H12MDI”)、2-甲基戊烷二异氰酸酯(“MPDI”)、二异氰酸2,2,4-三甲基六亚甲酯/二异氰酸2,4,4-三甲基六亚甲酯(“TMDI”)、降冰片烷二异氰酸酯(“NBDI”)、二异氰酸二甲苯酯(“XDI”)、二异氰酸四甲基二甲苯酯和其二聚体、三聚体和混合物。适于根据本发明使用的其它异氰酸酯包含(但不限于)4-甲基-环己烷1,3-二异氰酸酯、二异氰酸2-丁基-2-乙基亚戊酯、异氰酸3(4)-异氰酸酯基甲基-1-甲基环己酯、异氰酸2-异氰酸酯基丙基环己酯、2,4'-亚甲基双(环己基)二异氰酸酯、1,4-二异氰酸-4-甲基-戊烷和其混合物。
在一些实施例中,交联剂(B)占交联剂(B)和硅烷化合物(C)的总重量的90至96重量百分比,或交联剂(B)和化合物(C)的总重量的92至94重量百分比,或交联剂(B)和化合物(C)的总重量的93重量百分比。
(C)硅烷化合物
在一些实施例中,硅烷化合物(C)为有机硅烷。此类化合物具有两个显著组件:(1)不可水解的有机部分,其与聚合衬底相互作用;和(2)可水解基团,其可提供无机衬底之间的键联。鉴于其双重反应性,有机硅烷可充当无机衬底(如金属)与聚合物之间的桥。当层压结构中的一种衬底包含铝箔时,认为将硅烷化合物(C)并入交联剂(B)中可形成丙烯酸粘着剂(A)与铝箔衬底之间的共价键。同时,存在交联剂(B)可通过交联来改良粘着剂系统的硬度。
在一些实施例中,并入交联剂(B)中的硅烷化合物(C)为选自由以下组成的组的有机硅烷:(3-缩水甘油基氧基丙基)三甲氧基硅烷、异氰酸3-(三乙氧基硅烷基)丙酯以及其组合。
在一些实施例中,交联剂(C)占交联剂(B)和硅烷化合物(C)的总重量的4至10重量百分比,或交联剂(B)和化合物(C)的总重量的6至8重量百分比,或交联剂(B)和化合物(C)的总重量的7重量百分比。
粘着剂组合物
在一些实施例中,以重量计,丙烯酸乳液(A)与交联剂(B)和硅烷化合物(C)的总重量的混合比,即基于水的丙烯酸粘着剂组合物中的(A):((B)+(C))为100:1至100:10,或100:2至100:8,或100:3至100:5,或100:4。
还公开用于制备基于水的丙烯酸粘着剂组合物的方法。在一些实施例中,所述方法包含提供包括分散于水性介质中的丙烯酸共聚物粒子的丙烯酸乳液(A)、提供包括亲水性脂族异氰酸酯的交联剂(B)、将硅烷化合物(C)并入交联剂(B)中以及混合丙烯酸乳液(A)与具有并入其中的硅烷化合物(C)的交联剂(B),由此形成基于水的丙烯酸粘着剂组合物。
还公开用于制备适用于柔性食品包装对象的层压结构的方法。在一些实施例中,所述方法包含通过以下步骤提供基于水的丙烯酸粘着剂组合物:提供包括分散于水性介质中的丙烯酸共聚物粒子的丙烯酸乳液(A)、提供包括亲水性脂族异氰酸酯的交联剂(B)、将硅烷化合物并入交联剂(B)中以及混合丙烯酸乳液(A)与具有并入其中的硅烷化合物(C)的交联剂(B),由此形成基于水的丙烯酸粘着剂组合物。所述方法进一步包含将基于水的丙烯酸粘着剂组合物施用于第一衬底的表面上,和使第一衬底的表面上的基于水的丙烯酸粘着剂组合物与第二衬底的表面接触。在一些实施例中,第一衬底和第二衬底穿过用于向第一和第二衬底施加外压力的装置,如夹压卷筒。施用装置中此类卷筒的配置通常为所属领域中已知的。所述方法进一步包含固化基于水的丙烯酸粘着剂组合物或使其固化,由此形成层压结构。固化可在任何温度下进行,例如自室温(即约25℃)至50℃或更高温度。在一些实施例中,对薄膜衬底施用的粘着剂的涂层重量为1至10g/m2。
层压结构中的适合衬底包含薄膜,如纸、编织和非编织织物、金属箔、聚合物薄膜以及经金属涂布的聚合物薄膜。一些薄膜任选地具有上面用油墨印刷图像的表面,所述图像可与粘着剂组合物接触。在一些实施例中,第一衬底和第二衬底各自选自由以下组成的组:定向聚丙烯、聚对苯二甲酸乙二醇酯、尼龙、聚乙烯、流延聚丙烯以及铝箔。衬底经分层以形成层压结构,其中根据本发明的粘着剂组合物将衬底中的一个或多个粘着在一起。在一些实施例中,第一衬底与第二衬底相同,而在其它实施例中,第一衬底与第二衬底不同。
本发明的实例
现将通过论述说明性实例(“IE”)和比较实例(“CE”)(统称“实例”)来进一步详细描述本发明。然而,本发明的范围当然不限于所述实例。
使用表1中鉴别的原料和其它材料制备实例。
表1:相关原料
说明性实例1(“IE1”)制备
如下制备IE1:在氮气气氛下,将约480g CR-3(96%w/w)装入配备有顶置式搅拌器和温度计的一升反应器中。在50℃下,用水浴加热反应器内含物且保持搅拌。接着,向反应器中添加20g 3-缩水甘油氧基丙基三甲氧基硅烷(4%w/w)。保持搅拌混合物直至其为均匀的。所得混合物为CR-3与3-缩水甘油氧基丙基三甲氧基硅烷的组合。
说明性实例2(“IE2”)制备
如下制备IE2:在氮气气氛下,将约480g CR-3(96%w/w)装入配备有顶置式搅拌器和温度计的一升反应器中。在50℃下,用水浴加热反应器内含物且保持搅拌。接着,向反应器中添加20g异氰酸3-(三乙氧基硅烷基)丙酯(4%w/w)。保持搅拌混合物直至其为均匀的。所得混合物为CR-3与异氰酸3-(三乙氧基硅烷基)丙酯的组合。
说明性实例3(“IE3”)制备
如下制备IE2:在氮气气氛下,将约450g CR-3(90%w/w)装入配备有顶置式搅拌器和温度计的一升反应器中。在50℃下,用水浴加热反应器内含物且保持搅拌。接着,向反应器中添加50g异氰酸3-(三乙氧基硅烷基)丙酯(10%w/w)。保持搅拌混合物直至其为均匀的。所得混合物为CR-3与异氰酸3-(三乙氧基硅烷基)丙酯的组合。
粘着剂制备
在表2和/或表3中指示的混合比(以重量计)下混合IE1、IE2和IE3中的每一个与ROBONDTML-350,以形成实例的层压结构中使用的基于水的丙烯酸粘着剂组合物。比较实例CE1和CE2包含粘着剂组合物,其为具有表2和表3中指示的混合比(以重量计)的CR-3与ROBONDTML-350的混合物。比较实例不含任何硅烷化合物。
性能测试
对包括聚酯(“PET”)//铝箔(“ALU”)//聚乙烯(“PE”)层和PET//ALU//流延聚丙烯(“CPP”)层的层压结构进行测试。使用可自Nordmeccanica购得的LABO COMBITM400层压机进行性能测试。层压机条件如下:粘着剂温度为室温(约25℃),夹持点温度为60℃,机器速度为30m/min,干燥温度为75-85-95℃,所施用的粘着剂固体含量为45重量%,涂层重量为2至5g/m2。对于包含CPP薄膜的层压结构,CPP薄膜经电晕处理。
通过将样品片切割成精确的15mm宽度和约250mm长度来测试测试样品的结合强度。将样本的两个边缘锁定至Instron的夹具中。接着,保持自由零件与滑动方向成90°。测试结果为分离各薄膜所需的平均力。最终结果为所分析的样本的平均值。如果一个或多个薄膜破裂,则结果为材料破裂之前的最大峰值。
通常根据上文指示的程序测量在热处理之后的结合强度。典型地,测试样本是来自由所测试的层压物制造的袋状物,且根据偶合的最终用途,在用不同材料填充之后在高压釜中测试。用于填充袋状物的常用材料为水、湿锯屑以及侵袭性食品的掺合物,但可根据所述层压物的最终应用使用其它材料。
在热处理之后,进行袋状物外观的目视评估,以观测是否存在分层、通道和泡壳,随后进行结合强度测量。
表2详细说明来自对PET//ALU//CPP层压结构进行的测试的性能结果。以一天和七天间隔且在干馏条件下分析结合强度。为了更好地理解粘着剂的性质,表2中说明指示失败模式,如“a”指示粘着,“t”指示薄膜撕裂,“c”指示粘性粘着剂破裂。“粘着”指示在测量结合强度之后,粘着剂可对层压结构中的一个薄膜具有更高亲和力。作为实例,如果层压结构为PET//PE且在测量结合强度之后,指示符为“a PE”,则此表明粘着剂在用于结合测量的分层之后保持在PE薄膜上。“薄膜撕裂”指示结合强度值过高,使得粘着剂能够使薄膜破裂。“粘性粘着剂破裂”指示粘着剂对两个薄膜皆具有亲和力。即,粘着剂与薄膜的粘着极高,且在层压结构破损后,粘着剂呈现粘性。
表2:层压试验性能数据(PET//ALU//CPP)
a:粘着
t:薄膜撕裂
c:粘性粘着剂破裂
如表2中所说明,与CE1相比,IE4、IE5以及IE6(各自含有具有并入其中的硅烷化合物的CR3)通常呈现更好的结合强度。确切地说,在最强条件(134℃,30分钟)下,在将10重量%异氰酸3-(三乙氧基硅烷基)丙酯并入CR3(IE3)时获得的结合强度值最高。
表3详细描述来自对PET//ALU//PE层压结构进行的测试的性能结果。与PET//ALU//CPP层压结构相同,以一天和七天间隔且在干馏条件下分析结合强度。干馏条件通常为121至134℃,20、30或50分钟间隔。巴氏灭菌条件通常为95℃,20、30或50分钟或直至2小时。
表3:层压试验性能数据(PET//ALU//PE)
a:粘着
t:薄膜撕裂
如表3中所说明,与CE2相比,IE7、IE8以及IE9(各自含有具有并入其中的硅烷化合物的CR3)通常呈现更好的结合强度。在热处理(95℃,30分钟)之后,IE7(具有CR3,其具有4重量%(3-缩水甘油基氧基丙基)三甲氧基硅烷)展示最佳结果。
除了上文所述的实施例和实例中所阐述的实施例以外,特定组合的许多实例属于本发明的范围内,下文描述其中一些:
实例1.一种基于水的丙烯酸粘着剂组合物,包括:
(A)丙烯酸乳液,其包括分散于水性介质中的丙烯酸共聚物粒子;
(B)交联剂,其包括亲水性脂族异氰酸酯;以及
(C)硅烷化合物,其并入交联剂(B)中。
实例2.如任何前述或后续实例的基于水的丙烯酸粘着剂组合物,其中所述丙烯酸共聚物粒子为包括选自由以下组成的组的不饱和单体的单体混合物的乳液聚合产物:丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸丁酯、丙烯酸异丁酯、丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸异丁酯、丙烯酸异戊酯、甲基丙烯酸异戊酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸异辛酯、甲基丙烯酸异辛酯、丙烯酸正丙酯、丙烯酸异丙酯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸癸酯、甲基丙烯酸癸酯、丙烯酸十二烷基酯、甲基丙烯酸十二烷基酯、丙烯酸、甲基丙烯酸、衣康酸、反丁烯二酸、顺丁烯二酸、顺丁烯二酸酐、衣康酸酐、丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、四氢呋喃甲基丙烯酰胺、四氢呋喃甲基甲基丙烯酰胺、二丙酮丙烯酰胺、丙烯酸2-羟基乙酯、甲基丙烯酸2-羟基乙酯、丙烯酸4-羟基丁酯、甲基丙烯酸4-羟基丁酯、丙烯酸2-酮丁酯、甲基丙烯酸2-酮丁酯、N-乙烯基甲酰胺、N-乙烯吡咯烷酮、2-亚甲基-1,3-二氧杂环庚烷、2-亚甲基-1,3-二氧杂环戊烷、N-甲基-2-亚甲基恶唑烷、2-亚甲基-1,3-硫醇烯、乙烯、丙烯、异丁烯、丁二烯、异戊二烯、乙烯基甲醚、乙烯基异丁基醚、乙烯吡啶、β-氨基乙基乙烯醚、氨基戊基乙烯醚、甲基丙烯酸叔丁基氨基乙酯、苯乙烯、甲基苯乙烯、乙酸乙烯酯以及其组合。
实例3.如任何前述或后续实例的基于水的丙烯酸粘着剂组合物,其中硅烷化合物(C)占交联剂(B)和硅烷化合物(C)的总重量的4至10重量百分比。
实例4.如任何前述或后续实例的基于水的丙烯酸粘着剂组合物,其中硅烷化合物(C)占交联剂(B)和硅烷化合物(C)的总重量的6至8重量百分比。
实例5.如任何前述或后续实例的基于水的丙烯酸粘着剂组合物,其中硅烷化合物(C)为有机硅。
实例6.如任何前述或后续实例的基于水的丙烯酸粘着剂组合物,其中硅烷化合物(C)选自由以下组成的组:(3-缩水甘油基氧基丙基)三甲氧基硅烷、异氰酸3-(三乙氧基硅烷基)丙酯以及其组合。
实例7.如任何前述或后续实例的基于水的丙烯酸粘着剂组合物,其中硅烷化合物(C)为(3-缩水甘油基氧基丙基)三甲氧基硅烷。
实例8.如任何前述或后续实例的基于水的丙烯酸粘着剂组合物,其中硅烷化合物(C)为异氰酸3-(三乙氧基硅烷基)丙酯。
实例9.如任何前述或后续实例的基于水的丙烯酸粘着剂组合物,其中丙烯酸乳液(A)与交联剂(B)和硅烷化合物(C)的重量比为100:1至100:10。
实例10.如任何前述或后续实例的基于水的丙烯酸粘着剂组合物,其中丙烯酸乳液(A)与交联剂(B)和硅烷化合物(C)的重量比为100:3至100:5。
实例11.如任何前述或后续实例的基于水的丙烯酸粘着剂组合物,其中丙烯酸乳液(A)与交联剂(B)和硅烷化合物(C)的重量比为100:4。
实例12.一种用于制备适用于柔性食品包装对象的基于水的丙烯酸粘着剂组合物的方法,所述方法包括:
提供丙烯酸乳液(A),其包括分散于水性介质中的丙烯酸共聚物粒子;
提供交联剂(B),其包括亲水性脂族异氰酸酯;
将硅烷化合物(C)并入交联剂中;以及
混合丙烯酸乳液(A)与具有并入其中的硅烷化合物(C)的交联剂(B),由此形成基于水的丙烯酸粘着剂组合物。
实例13.一种用于制备适用于柔性食品包装对象的层压结构的方法,所述方法包括:
通过以下步骤提供基于水的丙烯酸粘着剂组合物:
提供丙烯酸乳液(A),其包括分散于水性介质中的丙烯酸共聚物粒子;
提供交联剂(B),其包括亲水性脂族异氰酸酯;
将硅烷化合物(C)并入交联剂中;以及
混合丙烯酸乳液(A)与具有并入其中的硅烷化合物(C)的交联剂(B),由此形成基于水的丙烯酸粘着剂组合物;
将基于水的丙烯酸粘着剂组合物施用于第一衬底的表面上;
使第一衬底的表面上的基于水的丙烯酸粘着剂组合物与第二衬底的表面接触;以及
使基于水的丙烯酸粘着剂组合物固化,由此形成层压结构。
实例14.如任何前述或后续实例的用于制备适用于柔性食品包装应用的层压结构的方法,其中以100:1至100:10的重量比混合丙烯酸乳液(A)与具有并入其中的硅烷化合物(C)的交联剂(B)。
实例15.如任何前述或后续实例的用于制备适用于柔性食品包装应用的层压结构的方法,其中第一衬底和第二衬底各自选自由以下组成的组:定向聚丙烯、聚对苯二甲酸乙二醇酯、尼龙、聚乙烯以及流延聚丙烯。
实例16.如任何前述或后续实例的用于制备适用于柔性食品包装应用的层压结构的方法,其中第一衬底与第二衬底不相同。
实例17.一种柔性食品包装对象,其包括如任何前述或后续实例的基于水的丙烯酸粘着剂组合物。
Claims (7)
1.一种用于柔性食品包装对象的基于水的丙烯酸粘着剂组合物,其包括:
(A)丙烯酸乳液,其包括分散于水性介质中的丙烯酸共聚物粒子;
(B)交联剂,其包括亲水性脂族异氰酸酯;以及
(C)硅烷化合物,其并入所述交联剂(B)中,其中所述硅烷化合物(C)为异氰酸3-(三乙氧基硅烷基)丙酯,且其中所述硅烷化合物(C)占所述交联剂(B)和所述硅烷化合物(C)总重量的4至10重量百分比。
2.根据权利要求1所述的基于水的丙烯酸粘着剂组合物,其中所述硅烷化合物(C)占所述交联剂(B)和所述硅烷化合物(C)的总重量的6至8重量百分比。
3.根据权利要求1所述的基于水的丙烯酸粘着剂组合物,其中所述丙烯酸乳液(A)与所述交联剂(B)和所述硅烷化合物(C)的重量比为100:1至100:10。
4.根据权利要求1所述的基于水的丙烯酸粘着剂组合物,其中所述丙烯酸乳液(A)与所述交联剂(B)和所述硅烷化合物(C)的重量比为100:3至100:5。
5.根据权利要求1所述的基于水的丙烯酸粘着剂组合物,其中所述硅烷化合物(C)为异氰酸3-(三乙氧基硅烷基)丙酯。
6.一种用于制备适用于柔性食品包装对象的基于水的丙烯酸粘着剂组合物的方法,所述方法包括:
提供丙烯酸乳液(A),其包括分散于水性介质中的丙烯酸共聚物粒子;
提供交联剂(B),其包括亲水性脂族异氰酸酯;
将硅烷化合物(C)并入所述交联剂中,其中所述硅烷化合物(C)为异氰酸3-(三乙氧基硅烷基)丙酯,且其中所述硅烷化合物(C)占所述交联剂(B)和所述硅烷化合物(C)总重量的4至10重量百分比;以及
混合所述丙烯酸乳液(A)与具有并入其中的硅烷化合物(C)的所述交联剂(B),由此形成所述基于水的丙烯酸粘着剂组合物。
7.一种用于制备适用于柔性食品包装对象的层压结构的方法,所述方法包括:
通过以下步骤提供基于水的丙烯酸粘着剂组合物:
提供丙烯酸乳液(A),其包括分散于水性介质中的丙烯酸共聚物粒子;
提供交联剂(B),其包括亲水性脂族异氰酸酯;
将硅烷化合物(C)并入所述交联剂中,其中所述硅烷化合物(C)为异氰酸3-(三乙氧基硅烷基)丙酯,且其中所述硅烷化合物(C)占所述交联剂(B)和所述硅烷化合物(C)总重量的4至10重量百分比;以及
混合所述丙烯酸乳液(A)与具有并入其中的硅烷化合物(C)的所述交联剂(B),由此形成基于水的丙烯酸粘着剂组合物;
将所述基于水的丙烯酸粘着剂组合物施用于第一衬底的表面上;
使所述第一衬底的表面上的基于水的丙烯酸粘着剂组合物与第二衬底的表面接触;以及
使所述基于水的丙烯酸粘着剂组合物固化,由此形成所述层压结构。
Applications Claiming Priority (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
IT201700091909 | 2017-08-08 | ||
IT102017000091909 | 2017-08-08 | ||
PCT/US2018/040023 WO2019032218A1 (en) | 2017-08-08 | 2018-06-28 | WATER-BASED ADHESIVE COMPOSITIONS AND METHODS OF MAKING SAID WATER-BASED ADHESIVE COMPOSITIONS |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN111133071A CN111133071A (zh) | 2020-05-08 |
CN111133071B true CN111133071B (zh) | 2023-02-21 |
Family
ID=60451137
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN201880061686.1A Active CN111133071B (zh) | 2017-08-08 | 2018-06-28 | 基于水的粘着剂组合物和其制造方法 |
Country Status (10)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US11639452B2 (zh) |
EP (1) | EP3665235B1 (zh) |
JP (1) | JP7208973B2 (zh) |
CN (1) | CN111133071B (zh) |
AR (1) | AR112514A1 (zh) |
BR (1) | BR112020002640B8 (zh) |
MX (1) | MX2020001474A (zh) |
RU (1) | RU2020108530A (zh) |
TW (1) | TW201910468A (zh) |
WO (1) | WO2019032218A1 (zh) |
Families Citing this family (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP3723978A1 (en) * | 2017-12-14 | 2020-10-21 | Amcor Flexibles Italia S.R.L. | Alkaline resistant multilayer structure |
Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN105593292A (zh) * | 2013-10-11 | 2016-05-18 | 陶氏环球技术有限责任公司 | 聚合物混合物、含有其的多层物品和制造所述多层物品的方法 |
CN105637049A (zh) * | 2013-10-15 | 2016-06-01 | 罗门哈斯公司 | 粘合到箔片的方法 |
Family Cites Families (14)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2000198920A (ja) * | 1999-01-06 | 2000-07-18 | Nippon Nsc Ltd | 水に分散が容易な新規なポリイソシアネ―ト組成物 |
DE19902454A1 (de) | 1999-01-22 | 2000-08-03 | Rmh Polymers Gmbh & Co Kg | Verfahren zur Herstellung von Beschichtungsmitteln auf Wasserbasis und deren Verwendung |
US7045568B2 (en) * | 2003-08-13 | 2006-05-16 | Nitto Denko Corporation | Aqueous dispersion type pressure-sensitive adhesive composition, and pressure-sensitive adhesive sheet |
JP2007224187A (ja) * | 2006-02-24 | 2007-09-06 | Toyo Ink Mfg Co Ltd | エマルジョン型粘着剤およびそれを用いた粘着シート |
US11034787B2 (en) | 2008-03-20 | 2021-06-15 | Avery Dennison Corporation | Acrylic polymers having controlled placement of functional groups |
CN102985385B (zh) | 2010-03-08 | 2016-03-16 | 陶氏环球技术有限责任公司 | 用于异氰酸酯和硅烷官能化粘合剂的水基底漆组合物 |
KR101309810B1 (ko) | 2010-09-02 | 2013-09-23 | 제일모직주식회사 | 아크릴계 점착제 조성물 |
CN102146268B (zh) | 2011-01-17 | 2013-01-02 | 上海英诺威新材料科技有限公司 | 一种高性能水基铅笔芯胶 |
US20150104601A1 (en) * | 2012-05-31 | 2015-04-16 | 3M Innovative Properties Company | Adhesive article |
CN102703003A (zh) | 2012-06-29 | 2012-10-03 | 上海中新裕祥化工有限公司 | 一种硅烷偶联剂改性树脂类易剥离的环保水性压敏胶 |
JP6108232B2 (ja) * | 2012-12-12 | 2017-04-05 | 日立金属株式会社 | 接着剤組成物、接着剤ワニス、接着フィルム、及び配線フィルム |
CN103059784B (zh) | 2013-02-01 | 2014-10-08 | 东莞市星宇高分子材料有限公司 | 食品药品软包装用水性塑-塑复合胶粘剂及其制备方法 |
CN103665253B (zh) | 2013-11-26 | 2016-07-06 | 青岛文创科技有限公司 | 一种高性能水性丙烯酸酯压敏胶及其制造工艺 |
WO2016101093A1 (en) | 2014-12-22 | 2016-06-30 | Dow Global Technologies Llc | Polymer mixture, multilayer article containing same, and process of preparing multilayer article |
-
2018
- 2018-06-28 CN CN201880061686.1A patent/CN111133071B/zh active Active
- 2018-06-28 WO PCT/US2018/040023 patent/WO2019032218A1/en unknown
- 2018-06-28 MX MX2020001474A patent/MX2020001474A/es unknown
- 2018-06-28 US US16/637,670 patent/US11639452B2/en active Active
- 2018-06-28 JP JP2020506754A patent/JP7208973B2/ja active Active
- 2018-06-28 RU RU2020108530A patent/RU2020108530A/ru unknown
- 2018-06-28 BR BR112020002640A patent/BR112020002640B8/pt active IP Right Grant
- 2018-06-28 EP EP18738422.7A patent/EP3665235B1/en active Active
- 2018-07-11 TW TW107123938A patent/TW201910468A/zh unknown
- 2018-07-17 AR ARP180101993 patent/AR112514A1/es active IP Right Grant
Patent Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN105593292A (zh) * | 2013-10-11 | 2016-05-18 | 陶氏环球技术有限责任公司 | 聚合物混合物、含有其的多层物品和制造所述多层物品的方法 |
CN105637049A (zh) * | 2013-10-15 | 2016-06-01 | 罗门哈斯公司 | 粘合到箔片的方法 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
AR112514A1 (es) | 2019-11-06 |
US20200199417A1 (en) | 2020-06-25 |
RU2020108530A (ru) | 2021-08-27 |
BR112020002640B8 (pt) | 2023-12-26 |
EP3665235A1 (en) | 2020-06-17 |
JP2020530058A (ja) | 2020-10-15 |
US11639452B2 (en) | 2023-05-02 |
CN111133071A (zh) | 2020-05-08 |
WO2019032218A1 (en) | 2019-02-14 |
EP3665235B1 (en) | 2022-04-13 |
TW201910468A (zh) | 2019-03-16 |
RU2020108530A3 (zh) | 2021-11-17 |
BR112020002640B1 (pt) | 2023-11-14 |
JP7208973B2 (ja) | 2023-01-19 |
BR112020002640A2 (pt) | 2020-08-04 |
MX2020001474A (es) | 2020-03-20 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN107075334A (zh) | 包含纳米晶纤维素的压敏粘合剂 | |
JP5436493B2 (ja) | 粘着剤組成物、光学部材および粘着シート | |
BR112018072954B1 (pt) | Composição adesiva sem solventes de dois componentes prémisturada, método para formar um laminado e laminado | |
TW201809200A (zh) | 雙組分黏著劑組合物及製備其的方法 | |
CN109952330B (zh) | 聚氨酯-乙烯基混杂聚合物、其制法和它们的用途 | |
JP2019509357A (ja) | 複合フィルムを貼り合わせるための一成分系ラミネート接着剤の使用 | |
CN107001900A (zh) | 具有耐化学品性的丙烯酸类粘合剂 | |
EP3287276A1 (en) | Reactive polyolefin hot-melt adhesive with lower reactivation temperature and use thereof in deep draw vacuum lamination | |
CN111133071B (zh) | 基于水的粘着剂组合物和其制造方法 | |
JP6307601B2 (ja) | 箔を結合する方法 | |
RU2661579C2 (ru) | Клеи на водной основе | |
CN113004839B (zh) | 丙烯酸酯压敏胶及其应用 | |
KR102009013B1 (ko) | 접착 테이프용 프라이머 | |
TWI565594B (zh) | 箔之結合方法 | |
TR201815449T4 (tr) | Sulu poliüretan dağılımlar. | |
CN113403004A (zh) | 一种环保高粘接性能糊盒胶及其制备方法 | |
EP3625303B1 (en) | Water-based adhesive compositions | |
JP6419251B2 (ja) | 着色可能なプライマー | |
KR101992464B1 (ko) | 착색가능한 프라이머 | |
US20050101723A1 (en) | Curable adhesive compositions | |
BR112019025112B1 (pt) | Composição adesiva à base de solvente, método para preparar uma composição adesiva à base de solvente e estrutura laminada | |
Norhanifah et al. | Investigating High Ammonia NR Latex Concentrate Based Stationary Adhesive Formulation | |
JP2016188323A (ja) | 水性接着剤 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
PB01 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
GR01 | Patent grant | ||
GR01 | Patent grant |